CN106032414B - 树脂组合物和树脂成型制品 - Google Patents

树脂组合物和树脂成型制品 Download PDF

Info

Publication number
CN106032414B
CN106032414B CN201510111793.9A CN201510111793A CN106032414B CN 106032414 B CN106032414 B CN 106032414B CN 201510111793 A CN201510111793 A CN 201510111793A CN 106032414 B CN106032414 B CN 106032414B
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
resin composition
cellulose ester
composition according
molded article
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201510111793.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106032414A (zh
Inventor
八百健二
森山正洋
川岛学
生野雅也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2014196845A external-priority patent/JP6511754B2/ja
Priority claimed from JP2014196852A external-priority patent/JP6569200B2/ja
Priority claimed from JP2014197375A external-priority patent/JP6524629B2/ja
Priority claimed from JP2014197378A external-priority patent/JP6524630B2/ja
Priority claimed from JP2014197377A external-priority patent/JP6630998B2/ja
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Publication of CN106032414A publication Critical patent/CN106032414A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106032414B publication Critical patent/CN106032414B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
    • C08L1/12—Cellulose acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
    • C08L1/14—Mixed esters, e.g. cellulose acetate-butyrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials

Abstract

本发明提供一种树脂组合物，其包含纤维素酯树脂、聚醚酯化合物、以及根据需要的添加剂，该树脂组合物能够提供一种树脂成型制品，该树脂成型制品具有优异的透明度、拉伸断裂能量性能等，并抑制流动性的劣化。

Description

树脂组合物和树脂成型制品
技术领域
本发明涉及树脂组合物和树脂成型制品。
背景技术
通常，已经提供了含有纤维素酯树脂的各种树脂组合物并将其用于制造各种树脂成型制品。例如，JP-A-2012-52006提出一种含有环状磷化合物和纤维素类树脂的热塑性树脂组合物。
本发明的目的是提供一种树脂组合物，其能够获得这样的树脂成型制品，与作为增塑剂的磷酸三苯酯(TPP)单独与纤维素酯树脂掺混的情况相比，该树脂成型制品具有优异的透明度和拉伸断裂能量性能。
发明内容
根据本发明的一个方面，提供以下实施方案。
(1)一种树脂组合物，包含：纤维素酯树脂，以及聚醚酯化合物。
(2)根据(1)所述的树脂组合物，其中，所述纤维素酯树脂由式(1)表示：
其中，R1、R2和R3分别独立地表示氢原子或1至3个碳原子的酰基，并且n表示1以上的整数。
(3)根据(2)所述的树脂组合物，其中，由式(1)表示的所述纤维素酯树脂含有乙酰基作为分别由R1、R2和R3独立地表示的酰基，并且乙酰基的取代度为2.1至2.6。
(4)根据(1)至(3)中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述聚醚酯化合物由式(2)表示：
其中，R4和R5分别独立地表示2至10个碳原子的亚烷基，A1和A2分别独立地表示1至6个碳原子的烷基、6至12个碳原子的芳基、或7至18个碳原子的芳烷基，并且m表示1以上的整数。
(5)根据(4)所述的树脂组合物，其中，R5为正亚丁基。
(6)根据(4)或(5)所述的树脂组合物，其中，A1和A2中至少一者表示芳基或芳烷基。
(7)根据(1)至(6)中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述聚醚酯化合物的重均分子量(Mw)为450至650。
(8)根据(1)至(7)中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述聚醚酯化合物在25℃下的粘度为35mPa·s至50mPa·s。
(9)根据(1)至(8)中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述聚醚酯化合物的Hazen色数(APHA)为100至140。
(10)根据(1)至(9)中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述聚醚酯化合物的溶解度参数(SP值)为9.5至9.9。
(11)根据(1)所述的树脂组合物，其中，所述纤维素酯树脂与所述聚醚酯化合物的质量比为100/25至100/5。
(12)根据(1)所述的树脂组合物，还包含马来酸酐改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
(13)根据(12)所述的树脂组合物，其中，所述纤维素酯树脂与所述马来酸酐改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的质量比为100/8至100/2。
(14)根据(1)所述的树脂组合物，还包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
(15)根据(14)所述的树脂组合物，其中，所述纤维素酯树脂与所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的质量比为100/8至100/2。
(16)根据(1)所述的树脂组合物，还包含聚羟基脂肪酸酯树脂。
(17)根据(16)所述的树脂组合物，其中，所述聚羟基脂肪酸酯树脂由式(3)表示：
其中，R6表示1至10个碳原子的亚烷基，并且p表示1以上的整数。
(18)根据(16)所述的树脂组合物，其中，所述聚羟基脂肪酸酯树脂是3-羟基丁酸酯与3-羟基己酸酯的共聚物。
(19)根据(16)所述的树脂组合物，其中，所述纤维素酯树脂与所述聚羟基脂肪酸酯树脂的质量比为100/8至100/2。
(20)根据(1)所述的树脂组合物，还包含一种聚烯烃树脂。
(21)根据(20)所述的树脂组合物，其中，所述聚烯烃树脂的重均分子量为20,000以上50,000以下。
(22)根据(20)或(21)所述的树脂组合物，其中，所述纤维素酯树脂与所述聚烯烃树脂的质量比为100/8至100/2。
(23)一种树脂成型制品，包含根据(1)至(22)中任意一项所述的树脂组合物。
本发明的优点
根据本发明的(1)至(11)，可以提供一种树脂组合物，与不具有这些构成的、特别是树脂组合物中作为增塑剂的磷酸三苯酯(TPP)单独与纤维素酯树脂掺混的树脂组合物相比，其能够获得透明度和拉伸断裂能量性能优异的树脂成型制品。
根据本发明的(12)和(13)，可以提供一种树脂组合物，与不具有这些构成的、特别是树脂组合物中作为增塑剂的聚醚酯化合物单独与纤维素酯树脂掺混的树脂组合物相比，其能够获得抗渗出性(bleeding resistance)和成型性优异的树脂成型制品。
根据本发明的(14)和(15)，可以提供一种树脂组合物，与不具有这些构成的、特别是树脂组合物中作为增塑剂的聚醚酯化合物单独与纤维素酯树脂掺混的树脂组合物相比，其能够获得拒水性优异的树脂成型制品。
根据本发明的(16)至(19)，可以提供一种树脂组合物，与不具有这些构成的、特别是树脂组合物中作为增塑剂的聚醚酯化合物单独与纤维素酯树脂掺混的树脂组合物相比，其能够获得表面光泽度优异的树脂成型制品。
根据本发明的(20)至(22)，可以提供一种树脂组合物，与不具有这些构成的、特别是树脂组合物中作为增塑剂的聚醚酯化合物单独与纤维素酯树脂掺混的树脂组合物相比，其能够获得钢球落下强度优异并且抑制成型时成型机的螺杆产生的嘎吱作响的噪音的树脂成型制品。
根据本发明的(23)，可以提供一种树脂成型制品，与不具有这些构成的、特别是树脂成型制品中作为增塑剂的磷酸三苯酯(TPP)单独与纤维素酯树脂掺混的树脂成型制品相比，其透明度和拉伸断裂能量性能优异。
具体实施方式
下面，将描述本发明的一个示例性实施方案。下面的说明和实例仅是本发明的例子，并不限制本发明的范围。
在说明组合物中各成分的量的情况下，当多种材料存在于一个成分中时，除非另有提及，该成分的量表示多种材料的总和。
<树脂组合物>
本发明的示例性实施方案的树脂组合物含有纤维素酯树脂和聚醚酯化合物。本发明的示例性实施方案的树脂组合物含有纤维素酯树脂作为主要成分。主要成分表示在该树脂组合物所含的成分中该成分的含量(以重量计)最大。
这里，仅由纤维素酯树脂制造的树脂成型制品具有取决于其所含取代基结构的高透明度(例如，2mm厚的膜的总透光率为85％以上88％以下)，并且通过浇铸成型等在30℃以下的较低温度下形成。相反，在将与纤维素酯树脂具有不同化学结构的第二成分添加到该纤维素酯树脂中时，透明度降低。例如，仅使用三乙酸纤维素浇铸成型的厚度为2mm的浇铸膜的总透光率为88％。将作为常规增塑剂的磷酸三苯酯以20重量％的比例添加到该浇铸膜时，总透光率降低为85％。
另外，由于分子结构中羟基或酰基的存在，纤维素酯树脂通常也具有较高的吸水能力和较低的拒水性。因而，仅由纤维素酯树脂制造的树脂组合物的料粒和由该纤维素酯树脂形成的树脂成型制品具有较低的拒水性。
此外，由于纤维素酯树脂即使在被加热时熔融粘度也不会降低，因此纤维素酯树脂通常具有较差的热塑性。因而，仅由纤维素酯树脂制造的树脂组合物具有较低的流动性和较差的成型性。
将具有与纤维素酯树脂的良好亲和性和低熔融粘度的增塑剂与纤维素酯树脂掺混时，赋予了热塑性。在纤维素酯树脂中，虽然熔融粘度随增塑剂量的增大而降低，但热塑性提高，即树脂的流动性提高。然而，由于温度、湿度和时间的影响，有时会发生增塑剂沉积在树脂组合物的料粒或树脂成型制品的表面上的现象(渗出现象)。在发生该渗出现象的情况下，有时会发生1)树脂成型制品外观劣化，2)与树脂组合物的料粒或树脂成型制品接触时，增塑剂对手等的粘性，以及3)树脂成型制品的机械强度劣化。因而，成型性(热塑性和流动性)和抗渗出性有着此消彼长的关系，人们希望这两者都实现。
如上所述，增塑剂的量通常受到限制。在有限量的增塑剂的情况下，含有纤维素酯树脂的树脂组合物的热塑性(流动性)不足，并且成型时成型机的螺杆有时会产生嘎吱作响的噪音。成型时嘎吱作响的噪音是树脂组合物的热塑性(流动性)低的情况下，通过增大成型机的螺杆的旋转力矩(塑化力矩)使螺杆和树脂组合物发生摩擦时产生的现象。此外，在有限量的增塑剂的情况下，由含纤维素酯树脂的树脂组合物所得到的树脂成型制品的韧性不足，并且该树脂成型制品的钢球落下强度在某些情况下会不足。
作为解决纤维素酯树脂的上述问题的方法，与仅使用纤维素酯树脂的情况相比，在将聚醚酯化合物与纤维素酯树脂掺混的情况下，透明度(总透光率)得以改善。其原因尚不清楚，但可以推测为以下原因。
聚醚酯化合物的醚部分和酯部分中的亚烷基对纤维素酯树脂具有亲和性，由此酯部分的末端具有合适的自由体积并且纤维素酯树脂的取向受到扰乱。由于聚醚酯化合物与纤维素酯树脂之间的亲和性，纤维素酯树脂之间的分子间力变低，聚醚酯化合物和纤维素酯树脂的分散状态变得基本均匀，由此这两种成分的混合物具有高度各项同性。
也就是说，通过聚醚酯化合物和纤维素酯树脂的亲和性，这两种成分基本均匀地分散且具有适当的位阻，因此纤维素酯树脂当中原本具有的各向异性趋向于不表现出来。因此可以显现出高拉伸断裂能。
鉴于上述情况，本发明的示例性实施方案的树脂组合物通过具有以上构成可以获得透明度和拉伸断裂能量性能优异的树脂成型制品。本发明的示例性实施方案的树脂组合物具有热塑性(流动性)和较高的成型性。据认为这是由于纤维素酯树脂和聚醚酯化合物之间的亲和性高，并且这两种成分基本均匀地分散，由此得到高度各项同性。
本发明的示例性实施方案的树脂组合物可以进一步含有丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(以下有时称为ABS树脂)。通过含有ABS树脂，可以提供这样一种树脂组合物，其能够获得具有优异拒水性的树脂成型制品。其原因尚不清楚，但可以推测为以下原因。
将ABS树脂掺混到纤维素酯树脂和聚醚酯化合物的体系中时，ABS树脂的丙烯腈结构的一部分具有与纤维素酯树脂的羟基的亲和性并保护(阻塞(blocks))羟基。此外，具有高疏水性的ABS树脂与纤维素酯树脂精细地分散在基本均匀的状态中。同样，通过精细地分散ABS树脂，树脂组合物的料粒和该树脂组合物的树脂成型制品的表面形成精细的不均匀结构。该精细的不均匀结构有助于Lotus效应，从而与水的接触面积变小，并且该结构是显现出优异拒水性的一个因素。
因而，通过将ABS树脂与纤维素酯树脂和聚醚酯化合物的体系掺混，可以提供一种树脂组合物，其能够获得具有优异拒水性的树脂成型制品。
本发明的示例性实施方案的树脂组合物可以进一步含有马来酸酐改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(称作“马来酸酐改性EVA树脂”)。通过含有马来酸酐改性EVA树脂，可以提供一种树脂组合物，其能够获得具有优异抗渗出性的树脂成型制品，并且该树脂组合物具有优异的成型性。其原因尚不清楚，但可以推测为以下原因。
将聚醚酯化合物与纤维素酯树脂掺混时，如上所述，由于聚醚酯化合物的高亲和性和分子结构，纤维素酯树脂的分子间力被削弱至适当的程度，由此热塑性得以增强。相反，将该混合物在高湿度环境下长时间放置时，聚醚酯化合物水解为较低分子量，因此渗出的趋势变高。
这里，将马来酸酐改性EVA树脂与纤维素酯树脂和聚醚酯化合物的体系掺混时，通过马来酸酐部分与纤维素酯树脂的羟基反应，马来酸酐改性EVA树脂基本均匀地分散在树脂组合物中。而且，马来酸酐改性EVA树脂有吸附空气中的水分和抑制聚醚酯化合物水解的作用。因而，聚醚酯化合物分子量的降低受到抑制，从而抑制了渗出的发生。
因而，通过将马来酸酐改性EVA树脂与纤维素酯树脂和聚醚酯化合物的体系掺混，可以提供一种树脂组合物，其能够获得具有优异的抗渗出性的树脂成型制品，并且该树脂组合物具有优异的成型性。
本发明的示例性实施方案的树脂组合物可以进一步含有聚羟基脂肪酸酯树脂。通过含有聚羟基脂肪酸酯树脂，可以提供一种树脂组合物，其能够获得具有优异的表面光泽度的树脂成型制品。其原因尚不清楚，但可以推测为以下原因。
将聚羟基脂肪酸酯树脂与纤维素酯树脂和聚醚酯化合物的体系掺混时，由于来自纤维素树脂的排斥力，聚羟基脂肪酸酯树脂具有微球结构。通过将具有微球结构的聚羟基脂肪酸酯树脂分散为基本均匀的状态，平滑性得以显现。
因而，通过将聚羟基脂肪酸酯树脂与纤维素酯树脂和聚醚酯化合物的体系掺混，可以提供一种树脂组合物，其能够获得具有优异的表面光泽度的树脂成型制品。
本发明的示例性实施方案的树脂组合物可以进一步含有聚烯烃树脂。通过含有聚烯烃树脂，可以提供一种树脂组合物，其能够获得具有优异的钢球落下强度的树脂成型制品，该树脂组合物能够抑制成型时成型机的螺杆产生的嘎吱作响的噪音出现。其原因尚不清楚，但可以推测为以下原因。
将与纤维素酯树脂亲和性低的聚烯烃树脂与纤维素酯树脂和聚醚酯化合物的体系掺混时，聚烯烃树脂穿过纤维素酯树脂分子之间的空间，并且在聚烯烃树脂与纤维素酯树脂之间的表面处发生滑移。该滑移有助于树脂组合物的热塑性(流动性)，由此成型机的螺杆的塑化力矩降低。
此外，由于聚烯烃树脂穿过纤维素酯树脂分子之间的空间，因此可以提供一种具有高韧性的树脂成型制品。
因而，通过将聚烯烃树脂与纤维素酯树脂和聚醚酯化合物的体系掺混，可以提供一种树脂组合物，其能够获得具有优异的钢球落下强度的树脂成型制品，该树脂组合物能够抑制成型时成型机的螺杆产生的嘎吱作响的噪音出现。
鉴于上述情况，通过具有上述构成，本发明的示例性实施方案的树脂组合物能够获得透明度和拉伸断裂能量性能优异的树脂成型制品。本发明的示例性实施方案的树脂组合物具有热塑性(流动性)和较高的成型性。据认为，这是由于纤维素酯树脂与聚醚酯化合物之间的亲和性高，并且这两种成分都基本均匀地分散，由此获得了高度各项同性。
下面，将描述本发明的示例性实施方案的树脂成型制品的成分。
[纤维素酯树脂]
本发明的示例性实施方案的树脂组合物含有纤维素酯树脂。纤维素酯树脂的例子包括由式(1)表示的纤维素酯树脂。
式(1)
在式(1)中，R1、R2和R3分别独立地表示氢原子或1至3个碳原子的酰基。n表示1以上的整数。
由R1、R2和R3表示的酰基的例子包括乙酰基、丙酰基、丁酰基等。就树脂成型制品的透明度和拉伸断裂能量性能的改善而言，该酰基优选乙酰基。
在式(1)中，n的范围没有特别限定。但该范围优选为250以上750以下，更优选为350以上600以下。当n为250以上时，树脂成型制品的强度趋于增强。当n为750以下时，树脂成型制品柔韧性的降低趋于受抑制。因而，当n落在该范围内时，拉伸断裂能量性能进一步增强。
这里，短语“R1、R2和R3分别独立地表示酰基”是指由式(1)表示的纤维素酯树脂的羟基的至少一部分被酰化。
即，纤维素酯树脂中所含的全部R1可以相同或不同，或者纤维素酯树脂中所含的R1的一部分可以相同。R2和R3与R1类似。
纤维素酯树脂的取代度优选为2.1以上2.6以下，更优选为2.2以上2.5以下。
当取代度为2.6以下时，可以抑制纤维素酯树脂的晶化，由此热塑性可以容易地得到改善。因而，当取代度落在以上范围内时，树脂成型制品的透明度和拉伸断裂能量性能进一步得到改善。另外，树脂组合物的成型性也进一步得到改善。
同时，取代度是表示纤维素酯树脂酰化程度的指标。具体而言，取代度是指分子中纤维素酯树脂中的一个吡喃葡萄糖单元的三个羟基被酰基取代的平均数。
这里，就树脂成型制品的透明度和拉伸断裂能量性能的改善而言，该纤维素酯树脂优选具有乙酰基作为R1、R2和R3分别独立地表示的酰基，且优选具有2.1以上2.6以下的取代度。
就树脂成型制品的透明度和拉伸断裂能量性能的改善而言，纤维素酯树脂的重均分子量(Mw)优选为100,000以上300,000以下，更优选为150,000以上200,000以下。该重均分子量可以通过与聚醚酯化合物的重均分子量的测定方法相同的方法来测定。
下面，将示出纤维素酯树脂的具体例子，但纤维素酯树脂并不限于此。
表1
[聚醚酯化合物]
本发明的示例性实施方案的树脂组合物含有聚醚酯化合物。聚醚酯化合物的例子包括由式(2)表示的聚醚酯化合物。
式(2)
在式(2)中，R4和R5分别独立地表示2至10个碳原子的亚烷基。A1和A2分别独立地表示1至6个碳原子的烷基、6至12个碳原子的芳基、或7至18个碳原子的芳烷基。m表示1以上的整数。
在式(2)中，由R4表示的亚烷基优选为3至10个碳原子的亚烷基，更优选为3至6个碳原子的亚烷基。由R4表示的亚烷基可以是直链形、支链形、或环形。其中，优选直链形。
当由R4表示的亚烷基的碳数为3个以上时，可抑制树脂组合物流动性的降低，由此容易表现出塑性。当由R4表示的亚烷基的碳数为10个以下、或者由R4表示的亚烷基为直链形时，与纤维素酯树脂的亲和性趋于增强。因此，当由R4表示的亚烷基为直链形、并且碳数落在以上范围内时，树脂成型制品的透明度和拉伸断裂能量性能、尤其是透明度进一步得到改善。另外，树脂组合物的成型性也进一步得到改善。
有鉴于此，由R4表示的亚烷基优选为正亚己基(-(CH2)6-)。即，聚醚酯化合物优选为具有正亚己基(-(CH2)6-)作为R4的化合物。
在式(2)中，作为由R5表示的亚烷基，优选为3至10个碳原子的亚烷基，更优选为3至6个碳原子的亚烷基。由R5表示的亚烷基可以是直链形、支链形、或环形。其中，优选直链形。
当由R5表示的亚烷基的碳数为3个以上时，可以抑制树脂组合物流动性的降低，并且容易表现出塑性。当由R5表示的亚烷基的碳数为10个以下、或者由R5表示的亚烷基为直链形时，与纤维素酯树脂的亲和性趋于增强。
因而，当由R5表示的亚烷基为直链形，并且碳数落在以上范围内时，树脂成型制品的透明度和拉伸断裂能量性能、尤其是透明度进一步得到改善。另外，树脂组合物的成型性也进一步得到改善。
有鉴于此，由R5表示的亚烷基优选为正亚丁基(-(CH2)4-)。即，聚醚酯化合物优选为具有正亚丁基(-(CH2)4-)作为R5的化合物。
在式(2)中，由A1和A2表示的烷基优选为1至10个碳原子的烷基，更优选2至8个碳原子的烷基。由A1和A2表示的烷基可以是直链形、支链形、或环形。其中，优选支链形。
由A1和A2表示的芳基的例子，包括诸如苯基或萘基等的未取代芳基，以及诸如甲基苯基、叔丁基苯基等的取代苯基。
由A1和A2表示的芳烷基是由-RA-Ph表示的基团。RA表示直链形或支链形的1至6个碳原子(优选2至4个碳原子)的亚烷基。Ph表示未取代苯基，或者直链形或支链形的1至6个碳原子(优选2至6个碳原子)的烷基取代的取代苯基。芳烷基的例子包括诸如苄基、苯甲基(苯乙基)、苯丙基、苯丁基等未取代芳烷基，以及诸如甲基苄基、二甲基苄基和甲基苯乙基等取代芳烷基。
优选A1和A2中的至少一者表示芳基或芳烷基。即，聚醚酯化合物优选为这样的化合物，其中A1和A2中的至少一者为芳基(优选苯基)或芳烷基，更优选为这样的化合物，其中A1和A2均为芳基(优选苯基)或芳烷基，并且进一步优选为这样的化合物，其中A1和A2均为芳基(优选苯基)。聚醚酯化合物优选为这样的化合物，其中，A1和A2中的至少一者为芳基(优选苯基)或芳烷基，它们趋向于在纤维素酯树脂的分子之间产生适当的空间，并可以进一步抑制纤维素的晶化。因而，树脂成型制品的透明度和拉伸断裂能量性能、尤其是拉伸断裂能量性能进一步得到改善。另外，树脂组合物的成型性也进一步得到改善。
在式(2)中，m的范围没有特别限定，但该范围优选为1至5，并更优选为(例如)1至3。
当m为1以上时，聚醚酯化合物不易沉积。当m为5以下时，与纤维素酯树脂的亲和性趋于增强。因而，当m落在以上范围内时，树脂成型制品的透明度和拉伸断裂能量性能、尤其是拉伸断裂能量性能进一步得到改善。另外，树脂组合物的成型性也进一步得到改善。
接下来，将描述聚醚酯化合物的性质。
聚醚酯化合物的重均分子量(Mw)优选为450至650，更优选为500至600。
当重均分子量(Mw)为450以上时，不容易导致渗出(沉积)。当重均分子量(Mw)为650以下时，与纤维素酯树脂的亲和性趋于增强。因而，当重均分子量(Mw)落在以上范围内时，树脂成型制品的透明度和拉伸断裂能量性能、尤其是拉伸断裂能量性能进一步得到改善。另外，树脂组合物的成型性也进一步得到改善。
同时，重均分子量(Mw)通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。具体而言，通过GPC的分子量的测定可以在氯仿溶剂中使用TOSOH CORPORATION制造的HPLC1100作为测定装置并使用TOSOH CORPORATION制造的色谱柱TSKgel GMHHR-M+TSKgel GMHHR-M(7.8mm I.D.30cm)来进行。通过使用由单分散聚苯乙烯标准样品得到的校准曲线，从测试结果计算重均分子量。
25℃下聚醚酯化合物的粘度优选为35mPa·s以上50mPa·s以下，更优选为40mPa·s以上至45mPa·s以下。
当粘度为35mPa·s以上时，在纤维素酯树脂中的分散性趋于增强。当粘度为50mPa·s以下时，聚醚酯化合物的分散的各向异性难以显现。因而，当粘度落在以上范围内时，树脂成型制品的透明度和拉伸断裂能量性能、尤其是拉伸断裂能量性能进一步得到改善。另外，树脂组合物的成型性也进一步得到改善。
同时，粘度可以通过E型粘度计来测定。
聚醚酯化合物的Hazen色数(APHA)优选为100至140，更优选为100至120。
当Hazen色数(APHA)为100以上时，聚醚酯化合物与纤维素酯树脂在折射率上的差异较小，不易导致树脂成型制品变成白色浑浊的现象。当Hazen色数(APHA)为140以下时，不易导致树脂成型制品颜色泛黄。因而，当Hazen色数(APHA)落在以上范围内时，树脂成型制品的透明度进一步得到改善。
Hazen色数(APHA)可以按照JIS K0071-1(1998)来测定。
聚醚酯化合物的溶解度参数(SP值)优选为9.5至9.9，更优选为9.6至9.8。
当溶解度参数(SP值)为9.5至9.9时，在纤维素酯树脂中的分散性趋于增强。因而，当溶解度参数落在以上范围内时，树脂成型制品的透明度和拉伸断裂能量性能、尤其是拉伸断裂能量性能进一步得到改善。另外，树脂组合物的成型性也进一步得到改善。
溶解度参数(SP值)通过Fedor法来计算。具体而言，溶解度参数按照“Polym.Eng.Sci.，vol.14，p.147(1974)”中描述的方法中的以下方程来计算。
在该方程中，Ev表示蒸发能(cal/mol)，v表示摩尔体积(cm3/mol)，Δei表示各原子或各原子团的蒸发能，Δvi表示摩尔体积。
同时，溶解度参数(SP值)采用(cal/cm3)1/2为单位，但按照惯例，省略该单位并将该SP值表示为无量纲的值。
这里，特别就透明度和拉伸断裂能量性能的改善而言，聚醚酯化合物优选为这样的化合物，其中R5为正亚丁基，A1和A2中的至少一者为芳基或芳烷基，并且重均分子量(Mw)为450至650。
同样，鉴于同样的观点，聚醚酯化合物优选为这样的化合物，其中，在25℃下的粘度为35mPa·s以上50mPa·s以下，Hazen色数(APHA)为100至140，并且溶解度参数(SP值)为9.5至9.9。
下面，将示出聚醚酯化合物的具体例子，但聚醚酯化合物并不限于此。
[ABS树脂]
本发明的示例性实施方案的树脂组合物可以进一步包含ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)。
ABS树脂可以是由接枝方法生产的ABS树脂或由聚合物共混法生产的ABS树脂。
ABS树脂中丙烯腈的含量优选为10质量％至60质量％，并且ABS树脂中丁二烯的含量优选为5质量％至30质量％，在ABS树脂中成分的含量落在以上范围内的情况下，可以提供一种树脂组合物，其能够得到具有优异拒水性的树脂成型制品。
ABS树脂的熔体流动速率(MFR)优选为10g/10min至30g/10min，更优选为15g/10min至25g/10min。
当ABS树脂的熔体流动速率(MFR)为10g/10min以上时，其对于纤维素酯树脂的分散性趋于增强。当ABS树脂的熔体流动速率(MFR)为30g/10min以下时，其对于纤维素酯树脂的亲和性趋于增强。因此，当ABS树脂的熔体流动速率(MFR)落在以上范围内时，树脂成型制品的拒水性进一步得到改善。另外，树脂组合物的成型性也进一步得到改善。
ABS树脂的熔体流动速率(MFR)可以使用熔融指数仪(G-01，TOYO SEIKI SEISAKU-SHO,LTD.制造)在230℃的温度和21.2N的负载下测定。
下面，将示出ABS树脂的具体例子，但ABS树脂并不限于此。
[马来酸酐改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物]
本发明的示例性实施方案的树脂组合物可以进一步包含马来酸酐改性EVA树脂(马来酸酐改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)。
马来酸酐改性EVA树脂是由马来酸酐接枝改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。马来酸酐改性EVA树脂可通过(例如)使用有机过氧化物或由热分解方法等产生的自由基作为起始物料并将马来酸酐接枝在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物上来获得。
马来酸酐改性EVA树脂优选具有0.9至0.94的密度和90℃至100℃的熔点，更优选具有0.91至0.93的密度和92℃至98℃的熔点。
当该树脂的密度为0.9至0.94且熔点为90℃至100℃时，马来酸酐改性EVA树脂对纤维素酯树脂的羟基的反应性趋于增强。另外，树脂组合物流动性的降低也受到抑制，由此热塑性趋于改善。因此，当马来酸酐改性EVA树脂的密度和熔点落在以上范围内时，树脂组合物的成型性和树脂成型制品的抗渗出性进一步得到改善。
马来酸酐改性EVA树脂的密度可以根据JIS K 0061(2001)的液体比重测定法来测定。马来酸酐改性EVA树脂的熔点可以根据JIS K7121(2012)的方法来测定。
下面，将示出马来酸酐改性EVA树脂的具体例子，但马来酸酐改性EVA树脂并不限于此。
[聚羟基脂肪酸酯树脂]
本发明的示例性实施方案的树脂组合物可以进一步包含聚羟基脂肪酸酯树脂。聚羟基脂肪酸酯树脂的例子包括由式(3)表示的聚羟基脂肪酸酯树脂。
式(3)
这里，R6表示1至10个碳原子的亚烷基，p表示1以上的整数。
由R6表示的亚烷基优选为3至6个碳原子的亚烷基。由R6表示的亚烷基可以是直链形或支链形，但就树脂成型制品的表面光泽度和树脂组合物的成型性的改善而言，优选支链形。
在式(3)中，p的范围没有特别限定，但优选10至2000，更优选50至1000。当p落在10至2000的范围内时，树脂成型制品的表面光泽度进一步得到改善。此外，树脂组合物的成型性进一步得到改善。
这里，“R6表示式(3)中的亚烷基”表示：1)式(3)包含同样的[O-R6-C(＝O)-]结构，其中各R6相同，或者2)式(3)包含多个[O-R6-C(＝O)-]结构，其中各R6在碳数或分支状态上不同。
即，聚羟基脂肪酸酯树脂可以是一种羟基脂肪酸酯(羟基脂肪酸)单独聚合的聚合物，或者可以是两种以上羟基脂肪酸酯(羟基脂肪酸)共聚的共聚物。
用于形成聚羟基脂肪酸酯树脂的羟基脂肪酸的例子包括乳酸、2-羟基丁酸、3羟基丁酸、4-羟基丁酸、2-羟基-3-甲基丁酸、2-羟基-3,3-二甲基丁酸、3-羟基戊酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、3-羟基己酸、2-羟基己酸、2-羟基异己酸、6-羟基己酸、3-羟基丙酸、3-羟基-2,2-二甲基丙酸和2-羟基正辛酸。
其中，聚羟基脂肪酸酯树脂优选为2至4个碳原子的支链羟基脂肪酸与5至7个碳原子(该碳原子数包括羧基中所含的碳原子)的支链羟基脂肪酸的共聚物树脂，更优选为3-羟基丁酸与3-羟基己酸的共聚物树脂(3-羟基丁酸酯与3-羟基己酸酯的共聚物树脂)。在使用该共聚物树脂的情况下，聚羟基脂肪酸酯树脂容易形成微球结构，树脂成型制品的表面光泽度进一步得到改善。另外，树脂组合物的成型性进一步得到改善。
聚羟基脂肪酸酯树脂的重均分子量(Mw)优选为10,000至500,000，更优选为30,000至200,000。
当该重均分子量(Mw)落在10,000至500,000的范围内时，树脂成型制品的表面光泽度进一步得到改善。另外，树脂组合物的成型性也进一步得到改善。该重均分子量(Mw)可以通过与聚醚酯化合物的重均分子量的测定方法相同的方法来测定。
下面，将示出聚羟基脂肪酸酯树脂的具体例子，但聚羟基脂肪酸酯树脂并不限于此。
[聚烯烃树脂]
本发明的示例性实施方案的树脂组合物可以进一步包含聚烯烃树脂。
聚烯烃树脂可以是一种烯烃的聚合物或者可以是两种烯烃的共聚物。该烯烃可以是直链形或支链形的脂肪族烯烃或者可以是脂环族烯烃。
该直链形或支链形的脂肪族烯烃可以是2至18个碳原子(优选2至12个碳原子)的脂肪族烯烃，并且其例子包括诸如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯等α-烯烃。
该脂环族烯烃可以是4至8个碳原子(优选4至6个碳原子)的脂环族烯烃，并且其例子包括诸如环戊烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二碳烯、乙烯基环己烷等。
其中，就树脂组合物成型时嘎吱作响的噪音的抑制和树脂成型制品的钢球落下强度的改善而言，聚烯烃优选为2至6个碳原子的脂肪族烯烃。
聚烯烃树脂的重均分子量(Mw)优选为20,000以上150,000以下，更优选为30,000以上50,000以下。当重均分子量(Mw)为20,000以上150,000以下时，树脂组合物成型时嘎吱作响的噪音进一步得到抑制，并且树脂成型制品的钢球落下强度进一步得以增强。
该重均分子量(Mw)可以通过与聚醚酯化合物的重均分子量的测定方法相同的方法来测定。
下面，将示出聚烯烃树脂的具体例子，但聚烯烃树脂并不限于此。
[纤维素酯树脂和聚醚酯化合物的量]
纤维素酯树脂与聚醚酯化合物的质量比(纤维素酯树脂/聚醚酯化合物)优选为100/25至100/5，更优选为100/20至100/9。
当该质量比为100/25以上时，聚醚酯化合物不易沉积。当该质量比为100/5以下时，纤维素酯的分散状态的各向异性消失且各项同性变大，由此纤维素酯树脂的分子间力减弱。另外，树脂组合物流动性的降低也得到抑制。由此，热塑性趋于显现。因而，该质量比落在以上范围内时，树脂成型制品的透明度和拉伸断裂能量性能、尤其是拉伸断裂能量性能进一步得到改善。另外，树脂成型制品的拒水性、抗渗出性、表面光泽度和钢球落下强度，以及树脂组合物的成型性也进一步得到改善，并且树脂组合物成型时嘎吱作响的噪音也进一步得以抑制。另外，树脂组合物的成型性也进一步得到改善。
当ABS树脂包含在纤维素酯树脂和聚醚酯化合物的体系中时，纤维素酯树脂与ABS树脂的质量比优选为100/8至100/2，更优选为100/5至100/2。
当该质量比为100/8以上时，ABS树脂的分散性得以增强。当该质量比为100/2以下时，ABS树脂用于保护纤维素酯化合物的羟基的保护作用增强。因而，当该质量比落在以上范围内时，树脂成型制品的拒水性进一步得以改善。
当马来酸酐改性EVA树脂包含在纤维素酯树脂和聚醚酯化合物的体系中时，纤维素酯树脂与马来酸酐改性EVA树脂的质量比优选为100/8至100/2，更优选为100/6至100/2。
当该质量比为100/8以上时，树脂组合物流动性的降低得到抑制，由此热塑性趋于显现。当该质量比为100/2以下时，聚醚酯化合物不易沉积。因而，当该质量比落在以上范围内时，树脂组合物的成型性和树脂成型制品的抗渗出性进一步得以改善。
当聚羟基脂肪酸酯树脂包含在纤维素酯树脂和聚醚酯化合物的体系中时，纤维素酯树脂与聚羟基脂肪酸酯树脂的质量比优选为100/8至100/2，更优选为100/5至100/2。
当该质量比落在100/8至100/2的范围内时，树脂成型制品的表面光泽度进一步得以改善。另外，树脂组合物的成型性也进一步得到改善。
当聚烯烃树脂包含在纤维素酯树脂和聚醚酯化合物的体系中时，纤维素酯树脂与聚烯烃树脂的质量比优选为100/8至100/2，更优选为100/5至100/3。
当该质量比为100/8以上时，钢球落下强度趋于增强。当该质量比为100/2以下时，树脂组合物成型时嘎吱作响的噪音趋于受到抑制。因而，当该质量比落在以上范围内时，树脂组合物成型时嘎吱作响的噪音进一步得到抑制，并且树脂成型制品的钢球落下强度进一步得以改善。另外，树脂成型制品的成型性也进一步得到改善。
纤维素酯树脂相对于全部树脂组合物的质量比优选为50质量％至95质量％，更优选为60质量％至90质量％。
[其它成分]
本发明的示例性实施方案的树脂组合物根据需要可以含有除上述成分以外的其它成分。其它成分的例子包括阻燃剂、增容剂、增塑剂、抗氧化剂、防粘剂、耐光性改良剂、耐候剂、着色剂、颜料、改质剂、抗滴落剂、抗静电剂、抗水解剂、填料和增强剂(玻璃纤维、碳纤维、滑石、粘土、云母、玻璃薄片、磨碎的玻璃、玻璃珠、结晶二氧化硅、氧化铝、氮化硅、氮化铝、氮化硼等)等。其它成分的量相对于树脂组合物的整体质量为0质量％至5质量％。这里，“0质量％”意味着树脂组合物中不含其它成分。
本发明的示例性实施方案的树脂组合物可以包含除上述树脂以外的树脂。然而，树脂组合物中所含的除上述树脂以外的树脂的量相对于树脂的总质量优选为5质量％。这样的树脂的例子包括公知的热塑性树脂，具体而言：聚碳酸酯树脂；聚丙烯树脂；聚酯树脂；聚烯烃树脂；聚酯碳酸酯树脂；聚苯醚树脂；聚苯硫醚树脂；聚砜树脂；聚醚砜树脂；聚亚芳基树脂；聚醚酰亚胺树脂；聚缩醛树脂；聚乙烯醇缩醛树脂；聚酮树脂；聚醚酮树脂；聚醚醚酮树脂；聚芳基酮树脂；聚醚腈树脂；液晶树脂；聚苯并咪唑树脂；聚仲班酸树脂；通过聚合或共聚合选自由以下乙烯基单体构成的组中的一种以上得到的乙烯基类聚合物树脂或乙烯基类共聚物树脂，所述乙烯基单体为：芳香族烯基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯以及丙烯腈化合物；丙烯腈/二烯/芳香族烯基化合物共聚物树脂、芳香族烯基化合物/二烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺共聚物树脂、丙烯腈/(乙烯-二烯-丙烯(EPDM))/芳香族烯基化合物共聚物树脂、氯乙烯树脂、氯化聚氯乙烯树脂等。这些树脂可以单独使用或者可以组合使用。
[树脂组合物的制造方法]
本发明的示例性实施方案的树脂组合物通过(例如)熔融和捏合上述成分的混合物来制造。另外，本发明的示例性实施方案的树脂组合物通过将上述成分溶解在溶剂中来制造。作为熔融和捏合方法，可以列举传统方法。具体而言，可以列举这样的方法，其中使用了双螺杆挤出机、Henschel混合器、Banbury混合器、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、以及共捏合机等。
[树脂成型制品]
本发明的示例性实施方案的树脂成型制品含有本发明的示例性实施方案的树脂组合物。即，本发明的示例性实施方案的树脂成型制品具有与树脂组合物相同的构成。
具体而言，通过将本发明的示例性实施方案的树脂组合物成型可以得到树脂成型制品。作为成型方法，可以采用注射成型、挤出成型、吹塑成型、热压成型、涂布成型、浇铸成型、浸渍成型、真空成型、传递成型等。
就形状的自由度高而言，本发明的示例性实施方案的树脂成型制品的成型方法优选注射成型。特别地，为了利用本发明的示例性实施方案的树脂组合物的成型性(热塑性和流动性)来获得透明度和拉伸断裂能量性能优异的树脂成型制品，优选注射成型。注射成型中的料筒温度为(例如)200℃至250℃，并优选为210℃至230℃。注射成型中的模具温度为(例如)40℃至60℃，并优选为45℃至55℃。注射成型可以使用市售的设备，诸如NISSEIPLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD制造的NEX150、NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD制造的NEX70000、以及TOSHIBA MACHINE CO.,LTD.制造的SE50D，来进行。
本发明的示例性实施方案的树脂成型制品可适用于电气/电子设备、办公自动化设备、家电、汽车内部材料、容器等。更具体而言，可以列举电气/电子设备或家电的外壳、电气/电子设备或家电的各种部件、CD-ROM、DVD等的储存盒、餐具、饮料瓶、保鲜膜、薄膜、片材等。
实施例
下面，将基于实施例对本示例性实施方案进行详细说明，但本发明并不限于以下这些实施例。
此外，除非另有说明，“份”表示“质量份”。
<实施例1至31和比较例1至14>
[捏合]
将具有表1和2中示出的组成的材料置于双螺杆捏合机(TEX41SS，TOSHIBAMACHINE CO.,LTD制造)中并在220℃至250℃的料筒温度下捏合以获得树脂组合物的料粒(以下称为“树脂料粒”)。同时，在表1和2中，“份”表示“质量份”。
[注射成型]
将所得的料粒置于注射成型机(PNX 40，NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD制造)中并在220℃至250℃的料筒温度和40℃至60℃的模具温度下注射成型，从而得到ISO多用途哑铃形测试样品(测试部分用长度为100mm，测试部分用宽度为10mm，厚度4mm)和D2成型制品(长度60mm，宽度60mm，厚度2mm)。
所得的各测试样品评价如下。结果在表1和2中示出。
-透明度-
通过浊度计(MH-150，MURAKAMI COLOR RESEARCH LABORATORY CO.，LTD.制造)根据JIS K 7375来测定D2测试样品的总透光率从而评价透明度。
-拉伸断裂能-
通过自动绘图仪(AG 10N-Xplus，Shimadzu Corporation制造)根据ISO 527来进行ISO多用途哑铃形测试样品的拉伸试验，并从S-S曲线的面积来计算拉伸断裂能。
表1
表2
从上述结果显而易见，实施例在透明度(总透光率)和拉伸断裂能方面优于比较例。
<实施例32至70和比较例15至21>
[捏合]
将具有表3和4中示出的组成的材料置于双螺杆捏合机(TEX41SS，TOSHIBAMACHINE CO.,LTD制造)中并在220℃至250℃的料筒温度下捏合以获得树脂组合物的料粒(以下称为“树脂料粒”)。同时，在表3和4中，“份”表示“质量份”。
[注射成型]
将所得的料粒置于注射成型机(PNX 40，NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD制造)中并在220℃至250℃的料筒温度和40℃至60℃的模具温度下注射成型，从而得到D2成型制品(长度60mm，宽度60mm，厚度2mm)。
[评价]
所得的D2样品评价如下。结果在表3和4中示出。
-拒水性-
通过接触角测量装置(DM-901，Kyowa Interface Science Co.，LTD.制造)来测定D2样品上超纯水的接触角从而评价拒水性。
表3
表4
从表3和4显而易见，实施例在拒水性方面优于比较例。
<实施例71至106和比较例22至28>
[捏合]
将具有表5和6中示出的组成的材料置于双螺杆捏合机(TEX41SS，TOSHIBAMACHINE CO.,LTD制造)中并在220℃至250℃的料筒温度下捏合以获得树脂组合物的料粒(以下称为“树脂料粒”)。同时，在表5和6中，“份”表示“质量份”。
[注射成型]
将所得的料粒置于注射成型机(PNX 40，NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD制造)中并在220℃至250℃的料筒温度和40℃至60℃的模具温度下注射成型，从而得到D2成型制品(长度60mm，宽度60mm，厚度2mm)。
[评价]
所得的D2样品和树脂料粒评价如下。结果在表5和6中示出。
-成型性-
使用熔融指数仪(G-01，TOYO SEIKI SEISAKU-SHO,LTD.制造)在230℃的温度和21.2N的负载下测定树脂料粒的熔体流动速率(MFR，g/10min)从而评价成型性。
-抗渗出性-
将D2样品轻轻地放进温度设为60℃、湿度设为95％RH的恒温恒湿浴(ARL-1100-J，ESPEC CORP.制造)中。经过72小时后，将D2样品从恒温恒湿浴中取出。通过目视观察D2样品的表面来评价抗渗出性。评价标准如下。
5：无液态渗出以及由渗出导致的雾化
4：由部分表面的渗出导致雾化的发生
3：由整个表面的渗出导致雾化的发生
2：部分表面发生液态渗出
1：整个表面发生液态渗出
表5
表6
从表5和6显而易见，实施例在成型性(MFR)和抗渗出性方面优于比较例。
<实施例107至143和比较例29至35>
[捏合]
将具有表7和8中示出的组成的材料置于双螺杆捏合机(TEX41SS，TOSHIBAMACHINE CO.,LTD制造)中并在220℃至250℃的料筒温度下捏合以获得树脂组合物的料粒(以下称为“树脂料粒”)。同时，在表7和8中，“份”表示“质量份”。
[注射成型]
将所得的料粒置于注射成型机(PNX 40，NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD制造)中并在220℃至250℃的料筒温度和40℃至60℃的模具温度下注射成型，从而得到D2成型制品(长度60mm，宽度60mm，厚度2mm)。
[评价]
所得的D2样品和树脂料粒评价如下。结果在表7和8中示出。
-成型性-
使用熔融指数仪(G-01，TOYO SEIKI SEISAKU-SHO,LTD.制造)在230℃的温度和21.2N的负载下测定树脂料粒的熔体流动速率(MFR，g/10min)从而评价成型性。
-表面光泽度-
通过光泽度检测器(IG410，HORIBA,Ltd.制造)来测定D2样品的表面的光泽度从而评价表面光泽度。
表7
表8
从表7和8显而易见，实施例在成型性(MFR)和表面光泽度方面优于比较例。
<实施例144至180和比较例36至42>
[捏合]
将具有表9和10中示出的组成的材料置于双螺杆捏合机(TEX41SS，TOSHIBAMACHINE CO.,LTD制造)中并在220℃至250℃的料筒温度下捏合以获得树脂组合物的料粒(以下称为“树脂料粒”)。同时，在表9和10中，“份”表示“质量份”。
[注射成型]
将所得的料粒置于注射成型机(PNX 40，NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD制造)中并在220℃至250℃的料筒温度和40℃至60℃的模具温度下注射成型，从而得到D2成型制品(长度60mm，宽度60mm，厚度2mm)。
[评价]
成型时嘎吱作响的噪音，以及所得D2样品的钢球落下强度评价如下。结果在表9和10中示出。
-成型时嘎吱作响的噪音-
以注射成型机的螺杆是否产生奇怪的噪声为标准来评价成型时嘎吱作响的噪音。
-钢球落下强度-
500g重量的钢球通过氯乙烯制造的管掉落在D2样品上从而碰撞D2样品。记录D2样品破裂时的高度作为钢球落下强度。
表9
表10
从表9和10显而易见，实施例在成型时嘎吱作响的噪音和钢球落下强度方面优于比较例。
表1至10中示出的材料的种类如下。
化合物1至8：参见纤维素酯树脂的具体例子
化合物9至26：参见聚醚酯化合物的具体例子
化合物27：由式(C1)表示的化合物
化合物28：由式(C2)表示的化合物
化合物29：磷酸三苯酯(TPP，DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.，LTD.制造)
化合物30至34：参见ABS树脂的具体例子
化合物35至36：参见马来酸酐改性EVA树脂的具体例子
化合物37至39：参见聚羟基脂肪酸酯树脂的具体例子
化合物40至42：参见聚烯烃树脂的具体例子

Claims (15)

1.一种树脂组合物，包含
纤维素酯树脂，所述纤维素酯树脂的取代度为2.1至2.6，且所述纤维素酯树脂由式(1)表示：
其中，R1、R2和R3分别独立地表示氢原子、乙酰基、丙酰基或丁酰基，并且
n表示1以上的整数；以及
聚醚酯化合物，
其中，所述聚醚酯化合物由式(2)表示：
其中，R4和R5分别独立地表示2至10个碳原子的亚烷基，
A1和A2分别独立地表示1至6个碳原子的烷基、6至12个碳原子的芳基、或7至18个碳原子的芳烷基，
m表示1以上的整数，并且
其中，A1和A2中至少一者表示芳基或芳烷基，
其中，所述聚醚酯化合物的重均分子量Mw为450至650，
所述聚醚酯化合物在25℃下的粘度为35mPa·s至50mPa·s，
所述聚醚酯化合物的Hazen色数APHA为100至140，
所述聚醚酯化合物的溶解度参数SP值为9.5至9.9，并且
所述纤维素酯树脂与所述聚醚酯化合物的质量比为100/25至100/5。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，
其中，由式(1)表示的所述纤维素酯树脂含有乙酰基作为分别由R1、R2和R3独立地表示的酰基。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物，
其中，R5为正亚丁基。
4.根据权利要求1所述的树脂组合物，
还包含马来酸酐改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
5.根据权利要求4所述的树脂组合物，
其中，所述纤维素酯树脂与所述马来酸酐改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的质量比为100/8至100/2。
6.根据权利要求1所述的树脂组合物，还包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
7.根据权利要求6所述的树脂组合物，
其中，所述纤维素酯树脂与所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的质量比为100/8至100/2。
8.根据权利要求1所述的树脂组合物，还包含聚羟基脂肪酸酯树脂。
9.根据权利要求8所述的树脂组合物，
其中，所述聚羟基脂肪酸酯树脂由式(3)表示：
其中，R6表示1至10个碳原子的亚烷基，并且
p表示1以上的整数。
10.根据权利要求8所述的树脂组合物，
其中，所述聚羟基脂肪酸酯树脂是3-羟基丁酸酯与3-羟基己酸酯的共聚物。
11.根据权利要求8所述的树脂组合物，
其中，所述纤维素酯树脂与所述聚羟基脂肪酸酯树脂的质量比为100/8至100/2。
12.根据权利要求1所述的树脂组合物，还包含聚烯烃树脂。
13.根据权利要求12所述的树脂组合物，
其中，所述聚烯烃树脂的重均分子量为20,000以上50,000以下。
14.根据权利要求12所述的树脂组合物，
其中，所述纤维素酯树脂与所述聚烯烃树脂的质量比为100/8至100/2。
15.一种树脂成型制品，包含根据权利要求1至14中任意一项所述的树脂组合物。
CN201510111793.9A 2014-09-26 2015-03-13 树脂组合物和树脂成型制品 Expired - Fee Related CN106032414B (zh)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014196845A JP6511754B2 (ja) 2014-09-26 2014-09-26 樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP2014-197375 2014-09-26
JP2014-197377 2014-09-26
JP2014196852A JP6569200B2 (ja) 2014-09-26 2014-09-26 樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP2014197375A JP6524629B2 (ja) 2014-09-26 2014-09-26 樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP2014197378A JP6524630B2 (ja) 2014-09-26 2014-09-26 樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP2014-197378 2014-09-26
JP2014197377A JP6630998B2 (ja) 2014-09-26 2014-09-26 樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP2014-196852 2014-09-26
JP2014-196845 2014-09-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106032414A CN106032414A (zh) 2016-10-19
CN106032414B true CN106032414B (zh) 2019-12-27

Family

ID=55583746

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510111793.9A Expired - Fee Related CN106032414B (zh) 2014-09-26 2015-03-13 树脂组合物和树脂成型制品

Country Status (2)

Country Link
US (5) US9441096B2 (zh)
CN (1) CN106032414B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2952540A4 (en) * 2013-01-30 2016-07-06 Nec Corp CELLULOSIC RESIN COMPOSITION, FORMAL MATERIAL AND FORM BODY
CN107936501B (zh) * 2016-10-13 2021-02-09 中国石油化工股份有限公司 注塑制品及其制备方法
WO2018089599A1 (en) 2016-11-11 2018-05-17 Eastman Chemical Company Polymer-based resin compositions derived from cellulose and articles made using these compositions
US11230635B2 (en) 2016-11-11 2022-01-25 Eastman Chemical Company Cellulose ester and impact modifier compositions and articles made using these compositions
WO2018235369A1 (ja) * 2017-06-19 2018-12-27 株式会社オートネットワーク技術研究所 絶縁電線およびワイヤーハーネス
JP2019151796A (ja) * 2018-03-06 2019-09-12 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物及びその樹脂成形体
JP7481084B2 (ja) * 2018-08-31 2024-05-10 イーストマン ケミカル カンパニー 樹脂組成物及び樹脂成形体
US11827772B2 (en) 2019-12-10 2023-11-28 Ticona Llc Cellulose ester composition containing bloom resistant or bio-based plasticizer
CN116102793A (zh) * 2022-12-20 2023-05-12 乐凯光电材料有限公司 一种三醋酸纤维素酯薄膜及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4533397A (en) * 1983-04-19 1985-08-06 Bayer Aktiengesellschaft Use of polymer alloys based on cellulose esters in contact ophthalmics, and contact lenses produced from the polymer alloys
CN102665635A (zh) * 2009-12-23 2012-09-12 金伯利-克拉克环球有限公司 热塑性纤维素和微生物脂肪族聚酯的熔融加工膜

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5281691A (en) 1992-06-19 1994-01-25 Eastman Kodak Company Poly(3-hydroxyalkanoates)
US6037384A (en) 1995-11-28 2000-03-14 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Expanded material and laminate
CN102047154A (zh) 2008-07-10 2011-05-04 株式会社艾迪科 光学薄膜
JP2012052006A (ja) 2010-08-31 2012-03-15 Fujifilm Corp 熱可塑性樹脂組成物、及び電気電子機器用筐体
US9765205B2 (en) * 2011-08-24 2017-09-19 Algix, Llc Macrophyte-based bioplastic

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4533397A (en) * 1983-04-19 1985-08-06 Bayer Aktiengesellschaft Use of polymer alloys based on cellulose esters in contact ophthalmics, and contact lenses produced from the polymer alloys
CN102665635A (zh) * 2009-12-23 2012-09-12 金伯利-克拉克环球有限公司 热塑性纤维素和微生物脂肪族聚酯的熔融加工膜

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Improvement in Impact Strength of Modified Cardanol-Bonded Cellulose Thermoplastics Resin by Using Olefin Resins;Yukihiro Kiuchi等;《journal of applied polymer science》;20140205;第131卷(第3期);第39829页 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20160090471A1 (en) 2016-03-31
CN106032414A (zh) 2016-10-19
US20160237249A1 (en) 2016-08-18
US20160237251A1 (en) 2016-08-18
US9605137B2 (en) 2017-03-28
US9441096B2 (en) 2016-09-13
US20160237252A1 (en) 2016-08-18
US9605136B2 (en) 2017-03-28
US9605138B2 (en) 2017-03-28
US9605139B2 (en) 2017-03-28
US20160237250A1 (en) 2016-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106032414B (zh) 树脂组合物和树脂成型制品
US10138357B2 (en) Resin composition and resin shaped product
JP6439356B2 (ja) 樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP6511755B2 (ja) 樹脂組成物および樹脂成形体
JP2018127579A (ja) 樹脂組成物および樹脂成形体
CN106893149B (zh) 树脂组合物和树脂成型体
CN106009052B (zh) 树脂组合物和树脂成型体
US20160280885A1 (en) Resin composition and resin molded article
US9725584B2 (en) Resin composition and resin molded article
CN106009049B (zh) 树脂组合物和树脂成型体
JP6524630B2 (ja) 樹脂組成物、及び樹脂成形体
CN106009059B (zh) 树脂组合物和树脂成型品
JP6630998B2 (ja) 樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP6569200B2 (ja) 樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP6511754B2 (ja) 樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP6439355B2 (ja) 樹脂組成物、及び樹脂成形体
US9683093B1 (en) Resin composition and resin molded article
JP6524629B2 (ja) 樹脂組成物、及び樹脂成形体
CN109280223A (zh) 树脂组合物以及成型体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20191227

Termination date: 20210313