CN106029815B - 粒状粘接剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种粒状粘接剂,是含有芯和壳的粒状粘接剂,芯含有粘接剂组合物,壳由固体粒子形成,并提供该粒状粘接剂的制造方法。所述固体粒子优选作为主成分含有数均粒径500μm以下的微粒。本发明的粒状粘接剂的操作性优异。
Description
技术领域
本发明涉及一种粒状粘接剂。
背景技术
一般而言,粘接剂可以根据固化方法分类为干燥固化型粘接剂、化学反应型粘接剂、热熔融型粘接剂以及压敏型粘接剂。所谓干燥固化型粘接剂,是通过粘接剂中的水或溶剂的蒸发而固化的粘接剂。所谓化学反应型粘接剂,是通过液状化合物的化学反应而固化的粘接剂。作为化学反应型粘接剂的粘接剂,可以举出通过主剂与固化剂的反应而固化的粘接剂、通过主剂与被粘材料表面的湿气(水分)的反应而固化的粘接剂、通过隔绝空气而固化的粘接剂、通过照射紫外线而固化的粘接剂等。所谓热熔融型粘接剂,是在常温为固体状、然而会因加热而变为液状、并通过将其冷却而固着的粘接剂。所谓压敏型粘接剂,是利用利用粘接剂的粘合性保持与被粘物的强度的粘接剂。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1:日本粘接学会编《プロをめざす人のための接着技術教本(供有志于专业应用的人士使用的粘接技术教材)》、日刊工业新闻公司、2009年6月发行
发明内容
发明所要解决的问题
由于干燥固化型粘接剂及化学反应型粘接剂为液体,因此在操作时,人无法触摸。热熔融型粘接剂虽然在操作时人可以触摸,然而在粘接时需要加热,因此需要热源,此外,对于被粘物要求耐热性。压敏型粘接剂虽然在操作时也可以触摸,然而人一旦触摸,粘接性就会降低,另外,为了制成带状使用,需要支撑基材。因而要求有与这样的以往的粘接剂不同的操作优异的粘接剂。
用于解决问题的方法
本发明包含以下的发明。
[1]一种粒状粘接剂,是含有芯和壳的粒状粘接剂,
芯含有粘接剂组合物,壳由固体粒子形成。
[2]根据[1]中记载的粒状粘接剂,其中,固体粒子含有疏水性的微粒。
[3]根据[1]或[2]中记载的粒状粘接剂,其中,壳为数均粒径500μm以下的固体粒子。
[4]根据[1]~[3]中任一项记载的粒状粘接剂,其中,壳为作为主成分含有数均粒径500μm以下的微粒的固体粒子。
[5]根据[1]~[4]中任一项记载的粒状粘接剂,其中,集合了的微粒上的粘接剂组合物、或者含有粘接剂组合物的液滴的接触角为90°以上。
[6]根据[1]~[5]中任一项记载的粒状粘接剂,其中,微粒为在30℃的气氛下不具有粘接力的微粒。
[7]根据[1]~[6]中任一项记载的粒状粘接剂,其中,微粒的数均粒径为10nm以上且500μm以下。
[8]根据[1]~[7]中任一项记载的粒状粘接剂,其中,最大宽度为100μm以上且50mm以下。
[9]根据[1]~[8]中任一项记载的粒状粘接剂,其中,粘接剂组合物的体积为15μL以上且5mL以下。
[10]根据[1]~[9]中任一项记载的粒状粘接剂,其中,微粒为无机物微粒。
[11]根据[1]~[9]中任一项记载的粒状粘接剂,其中,微粒为有机物微粒。
[12]根据[1]~[11]中任一项记载的粒状粘接剂,其为干燥后的粒状粘接剂。
[13]根据[1]~[13]中任一项记载的粒状粘接剂,其中,通过施加应力而体现出粘接力。
[14]一种粒状粘接剂的制造方法,其包含以下的工序(1)及(2):
(1)使含有粘接剂组合物的液滴与固体粒子接触的工序、
(2)将所述含有粘接剂组合物的液滴的整个外表面用所述固体粒子覆盖的工序。
[15]根据[14]中记载的粒状粘接剂的制造方法,其中,还包含工序(3):
(3)将整个表面由固体粒子覆盖了的含有粘接剂组合物的液滴干燥的工序。
[16]根据[14]或[15]中记载的粒状粘接剂的制造方法,其中,固体粒子以数均粒径500μm以下的微粒作为主成分。
[17]一种粒状粘接剂,是通过施加应力而体现出粘接力的粒状粘接剂,在外表面具有不具有粘接力的固体粒子。
[18]根据[17]中记载的粒状粘接剂,其中,固体粒子中所含的微粒的数均粒径为10nm以上且500μm以下,粒状粘接剂的最大宽度为100μm以上且50mm以下。
[19]一种膜,是通过将[1]~[13]中任一项记载的粒状粘接剂以面状展开、并对该粒状粘接剂施加应力而形成。
[20]一种涂膜,是通过将[19]中记载的膜固化而形成。
发明效果
本发明的粒状粘接剂在操作方面优异。
附图说明
图1是本发明的粒状粘接剂的示意图。
具体实施方式
本发明的粒状粘接剂(以下有时称作本粘接剂)是包含含有粘接剂组合物的芯、和由固体粒子形成的壳的粘接剂。所述固体粒子优选作为主成分含有数均粒径500μm以下的微粒。本粘接剂优选为通过施加应力而使壳崩塌、从而体现出粘接力的粘接剂。
另外,本粘接剂在未施加应力的状态下不具有粘接力,通过施加应力而体现出粘接力,在外表面具有不具有粘接力的固体粒子。本说明书中,所谓外表面,是指芯的最外表面、即与空气的临界面,在本说明书中有时也简称为“表面”。
<芯、粘接剂组合物>
在本发明的粒状粘接剂中,芯是含有粘接剂组合物的物质。作为其例子,有粘接剂组合物、后述的含有粘接剂组合物的液滴、或者将所述液滴中所含的水或溶剂除去一部分而得的物质等。在粘接剂组合物中,包含干燥固化型粘接剂、化学反应型粘接剂、或者压敏型粘接剂。粘接剂组合物也可以是粘接剂本身。
干燥固化型粘接剂可以被分为溶剂系粘接剂、水系粘接剂、乳液系粘接剂。所谓溶剂系粘接剂,是将聚合物溶解于有机溶剂中、通过使有机溶剂蒸发而固化的类型的粘接剂。作为该聚合物,可以举出氯丁二烯系橡胶、苯乙烯丁二烯系橡胶、腈系橡胶、天然橡胶、氯乙烯类树脂、乙酸乙烯酯类树脂、丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯类树脂等。
作为有机溶剂,可以举出甲苯、正己烷、乙酸乙酯、甲乙酮、丙酮、甲醇、四氢呋喃、二甲苯、环己酮等。
所谓水系粘接剂,是将水溶性聚合物溶解于水中、通过使水蒸发而固化的类型的粘接剂。作为水溶性聚合物,可以举出淀粉及动物胶等天然高分子、糊精、聚乙烯醇类树脂、以及聚乙烯基吡咯烷酮类树脂等。水可以是纯水,也可以是以自来水程度含有杂质。
乳液系粘接剂是将利用静电稳定效应或立体稳定效应稳定化了的聚合物粒子分散于分散介质中的物质,是通过使分散介质蒸发而固化的类型的粘接剂。作为构成该聚合物粒子的聚合物,可以举出乙酸乙烯酯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、偏二氯乙烯类树脂、环氧类树脂、氨基甲酸酯类树脂、烯烃类树脂、聚酯类树脂、天然橡胶类树脂、苯乙烯丁二烯类树脂、氯丁二烯橡胶类树脂等。作为分散介质可以举出水及有机溶剂,作为有机溶剂可以举出与前面所述的例子相同的有机溶剂。
所谓化学反应型粘接剂,是1种以上的粘接剂成分因热或光等外部刺激发生化学反应而固化的粘接剂。
作为化学反应型粘接剂,可以举出含有环氧树脂和固化剂的环氧类粘接剂、含有多异氰酸酯和多元醇的聚氨基甲酸酯类粘接剂、含有尿素和甲醛的脲醛树脂类粘接剂、含有三聚氰胺和甲醛的三聚氰胺树脂类粘接剂、以及含有苯酚和甲醛的酚醛树脂类粘接剂等。
另外,光固化型的环氧类粘接剂、丙烯酸类树脂粘接剂、厌氧型的丙烯酸类粘接剂、被称作SGA的双组份固化型的丙烯酸类粘接剂、以及氰基丙烯酸酯类的湿气固化型粘接剂等也可以作为化学反应型粘接剂举出。在化学反应型粘接剂中,也可以与这些粘接剂一起含有水或溶剂,这些粘接剂可以溶解于水或有机溶剂中,也可以分散于水或有机溶剂中。作为有机溶剂可以举出与前面所述的例子相同的有机溶剂。
所谓压敏型粘接剂,是利用粘接剂的粘合性体现出粘接力的粘接剂,在压敏型粘接剂中通常含有(甲基)丙烯酸类树脂、橡胶类树脂、或硅酮类树脂等聚合物。在压敏型粘接剂中,也可以与这些粘接剂一起含有水或溶剂,这些粘接剂可以溶解于水或有机溶剂中,也可以分散于水或有机溶剂中。作为有机溶剂可以举出与前面所述的例子相同的有机溶剂。
在粘接剂组合物中,也可以含有其他的成分。作为其他的成分,可以举出金属微粒、金属氧化物微粒、导电性微粒、离子导电性组合物、具有有机的阳离子或阴离子的离子性化合物、硅烷偶联剂、交联催化剂、耐候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料、上述聚合物以外的树脂、以及有机珠子等光扩散性微粒等。
含有粘接剂组合物的芯的体积优选为15μL以上且5mL以下。更优选为30μL以上,进一步优选为50μL以上。另外,更优选为3mL以下,进一步优选为2mL以下。
<壳、粒子>
本发明的壳是由固体粒子形成的物质,是覆盖芯的物质。优选由固体粒子的凝聚体形成。壳优选不具有500μm以上的间隙地覆盖芯,更优选不具有100μm以上的间隙地覆盖芯,进一步优选不具有5μm以上的间隙地覆盖芯。
本粘接剂的壳优选为数均粒径500μm以下的固体粒子,形成本粘接剂的壳的固体粒子更优选作为主成分含有数均粒径500μm以下的微粒。另外,优选含有50~100质量%的该微粒,更优选含有70~100质量%的该微粒,进一步优选含有90~100质量%的该微粒。这样的壳例如可以利用由数均粒径为500μm以下的固体粒子形成的方法、由以数均粒径为500μm以下的微粒作为主成分的固体粒子形成的方法等获得。
集合了的微粒上的粘接剂组合物、或者含有粘接剂组合物的液滴的接触角通常为90°以上,优选为100°以上,更优选为110°以上,进一步优选为120°以上。另外,优选为170°以下,更优选为160°以下。通过具有这样的接触角,形成壳的固体粒子与粘接剂组合物、或者含有粘接剂组合物的液滴的吸附就会变得容易,另外,本粘接剂的形体稳定性提高,因此优选。
集合了的微粒上的粘接剂组合物、或者含有粘接剂组合物的液滴的接触角可以通过如下操作来求出,即,将微粒以水平的平面状均匀且没有间隙地展开,在其上静置含有粘接剂组合物的液滴,使用接触角仪进行测定。接触角是从微粒、粘接剂组合物或所述液滴、以及气体(空气)接触的部分,沿所述粘接剂组合物或所述液滴的曲面引出切线时,该切线与固体表面所成的角度,可以依照JIS R 3257:1999求出。作为接触角仪,可以使用市售的接触角仪,例如有(株)Excimer制的产品名“SImage 02”等。
微粒优选为在30℃不具有粘接力的微粒。更优选为在40℃以下、进一步优选在50℃以下、更进一步优选在80℃以下不具有粘接力的微粒。
本说明书中,所谓不具有粘接力,是使用市售的装置,利用下述条件的探针粘性试验进行测定时的粘性为0.1N以下的粘接力。所谓粘性,是利用下述条件的探针粘性试验测定的最大应力。作为市售的装置,例如有Tester产业(株)制的带有恒温槽的探针初粘力测试仪(产品名“TE-6002”)等。
<测定条件>
探针初粘力试验机:带有恒温槽的探针初粘力测试仪
使粘合剂接触探针的速度:10mm/秒
接触时间:30秒
剥离速度:10mm/秒
微粒的玻璃化转变温度(Tg)优选为40℃以上,更优选为50℃以上,进一步优选为80℃以上。
若Tg低于上述值,则会因外部环境的变化使壳体现出粘接力,操作变得不良,因此不优选。
微粒的软化温度优选为40℃以上,更优选为50℃以上,进一步优选为80℃以上。
若软化温度低于上述值,则会因外部环境的变化使壳体现出粘接力,操作变得不良,因此不优选。
微粒的分解温度优选为40℃以上,更优选为50℃以上,进一步优选为80℃以上。
若分解温度低于上述值,则会因外部环境的变化使本粘接剂体现出粘接力,操作变得不良,因此不优选。
微粒的数均粒径通常为10nm以上且500μm以下,优选为10nm以上且800nm以下,更优选为20nm以上且500nm以下。若微粒的数均粒径为上述范围内,则大气中的粒状粘接剂的稳定性更高,因此优选。
数均粒径是利用基于显微镜法的相当于圆的直径求出的值,可以通过对利用显微镜观察得到的图像用数字显微镜的软件等进行分析而测定。作为数字显微镜的软件的例子,例如有(株)岛津理化制的产品名“Motic Images Plus 2.2s”。作为显微镜,可以举出电子显微镜或光学显微镜等,根据所使用的固体粒子适当地选择即可。观察时的倍率根据所使用的固体粒子的粒径适当地选择即可。
微粒优选为无机物微粒、或有机物微粒。
作为无机物微粒,可以举出滑石、粘土、高岭土、二氧化硅、水滑石、硅藻土、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、碳酸钙、硫酸镁、硫酸钡、钛酸钡、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化钙、氧化镁、氧化钛、氧化锌、氧化硅、氧化铝、云母、沸石、玻璃、氧化锆、磷酸钙、金属(金、银、铜、铁)、碳材料(碳纳米管、富勒烯、石墨烯、石墨)等。另外,也可以将这些微粒表面用硅烷偶联剂等表面修饰剂、表面活性剂等进行表面修饰。
作为有机物微粒,可以举出树脂的微粒、以及来自于天然物的微粒等。
作为树脂的微粒的成分,可以举出苯乙烯、乙烯基酮、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、以及(甲基)丙烯酸甲酯等的均聚物或2种以上的共聚物;聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物、以及聚偏二氟乙烯等氟类树脂;三聚氰胺树脂;脲醛树脂;聚乙烯;聚丙烯;聚二甲基硅氧烷类高分子;聚酯;聚酰胺等。另外,也可以将这些微粒表面用硅烷偶联剂等表面修饰剂、表面活性剂等进行表面修饰。也可以将2种以上的微粒或具有不同的粒度分布的同种的微粒混合。
树脂的Tg可以利用单体比率等聚合条件进行调整。
作为来自于天然物的微粒,可以举出来自于植物的胞子、花粉、或天然蜡的微粒等。另外,也可以将这些微粒表面用硅烷偶联剂等表面修饰剂、表面活性剂等进行表面修饰。
微粒优选表面为疏水性的微粒。若其表面为疏水性,则会有容易覆盖后述的液滴的整个表面的趋势,可以容易地制作粒状粘接剂。表面为亲水性的微粒可以通过对表面进行疏水化处理而使微粒的表面为疏水性。
作为微粒,在上述当中,优选二氧化硅、石松粉、聚四氟乙烯、进行了疏水化处理的碳酸钙粒子。
这样的微粒可以从市场买到。作为市售品,可以举出二氧化硅粒子(日本Aerosil(株)、RY300)、碳酸钙粒子(白石工业(株)、疏水化处理完毕)、聚四氟乙烯(Sigma AldrichJapan(株))等。
壳的厚度可以根据微粒的数均粒径求出,然而在局部有壳为微粒的单层的情况或多层的情况,可以看到偏差,因此优选求出平均厚度。壳的平均厚度优选为2mm以下,更优选为100nm以上且500μm以下。若为该范围,则本粘接剂的形体稳定性高,另外,可以通过施加适当的应力而使壳崩塌,因此优选。在此,所谓使壳崩塌,是指利用对本粘接剂施加的应力,使芯向壳的外侧渗出。
壳的平均厚度可以利用电子显微镜(透射型电子显微镜、扫描型电子显微镜)的观察进行测定。在粒状粘接剂过大的情况下,可以通过制作超薄切片而进行测定。
本粘接剂的最大宽度优选为100μm以上且50mm以下。更优选为500μm以上,进一步优选为1mm以上。另外,更优选为30mm以下,进一步优选为20mm以下,进一步优选为5mm以下。
本粘接剂的体积优选为16μL以上且6mL以下。更优选为40μL以上,进一步优选为60μL以上。另外,更优选为4mL以下,进一步优选为3mL以下。
<本粘接剂的制造方法>
本粘接剂可以利用以下的工序(1)~(3)制造。
(1)使含有粘接剂组合物的液滴与固体粒子接触的工序、
(2)将所述含有粘接剂组合物的液滴的整个表面用所述固体粒子覆盖的工序、以及
(3)任选地将整个表面由固体粒子覆盖的含有粘接剂组合物的液滴干燥的工序。
上述固体粒子优选作为主成分含有数均粒径500μm以下的微粒。
作为含有粘接剂组合物的液滴,可以直接使用粘接剂组合物,也可以使用将粘接剂组合物溶解于水或溶剂中的液滴,还可以使用将粘接剂组合物分散于水或溶剂中的液滴,还可以使用将粘接剂组合物用水或溶剂稀释了的液滴。
作为含有压敏型粘接剂的粘接剂组合物的液滴,通常使用将压敏型粘接剂溶解或分散于水或溶剂中的液滴。作为溶剂,可以举出有机溶剂,作为其例子,可以举出与前述的例子相同的有机溶剂。
与固体粒子接触时的含有粘接剂组合物的液滴的固体成分浓度通常为5~100质量%,优选为10~80质量%,更优选为20~70质量%,进一步优选为40~60质量%。若固体成分浓度为该范围内,则本粘接剂的制造容易,因此优选。
本说明书中的所谓固体成分浓度,是指含有粘接剂组合物的液滴中所含的溶剂及水以外的成分的浓度。
含有粘接剂组合物的液滴的大小优选为15μL以上且5mL以下。更优选为30μL以上,进一步优选为50μL以上。另外,更优选为3mL以下,进一步优选为2mL以下。
使含有粘接剂组合物的液滴与作为主成分含有数均粒径500μm以下的微粒的固体粒子接触的方法可以是将含有粘接剂组合物的液滴利用喷雾器向固体粒子的集合体上喷吹,也可以向固体粒子的集合体上滴下。
含有粘接剂组合物的液滴的整个表面由固体粒子覆盖即可,通常通过将含有粘接剂组合物的液滴在固体粒子上滚动而由固体粒子覆盖。
整个表面由固体粒子覆盖的含有粘接剂组合物的液滴也可以被干燥。在含有粘接剂组合物的液滴中含有溶剂或水的情况下,优选进行干燥。干燥可以在施加应力前进行,也可以在施加应力后进行。
本说明书中所谓“干燥”,是指从上述由固体粒子覆盖了的含有粘接剂组合物的液滴中除去水或溶剂。水或溶剂可以完全除去,然而若为粘接剂的密合性不会降低的程度,则也可以残留。作为干燥方法,可以举出在粘接剂组合物及固体粒子的化学及物理性质不会变化的温度下静置的方法;暴露于温风、热风、或低湿风中的方法;进行真空干燥的方法;进行冷冻干燥的方法;照射红外线、远红外线或电子束等的方法等。干燥的温度优选为10~200℃,更优选为20~100℃。
被干燥后的本粘接剂中所含的粘接剂组合物的固体成分浓度通常为10~100质量%,优选为20~100质量%,更优选为40~100质量%,进一步优选为60~100质量%。
如此得到的本粘接剂通常在大气中为球形或压扁了的球形状,不具有粘接力。本粘接剂会因施加应力而使壳崩塌,作为芯的粘接剂组合物会出到壳外,由此体现出粘接力。
图1是本发明的粒状粘接剂的示意图。该示意图中的w表示粒状粘接剂1的最大宽度,b表示接地宽度,h表示高度。
为体现出粘接力而施加的应力的大小可以根据本粘接剂的用途适当地选择。为体现出粘接力而施加的应力的大小可以通过选择构成壳的固体粒子的种类、形状及大小、粘接剂组合物的粘度、集合了的微粒上的粘接剂组合物、或者含有粘接剂组合物的液滴的接触角、以及壳的平均厚度等来进行调整。
为了使本粘接剂体现出粘接力而必需的应力只要是使得足以体现出粘接力的量的芯出到壳外的程度即可,例如,只要是通过用人的手指压碎而赋予的程度的应力即可。具体而言,优选为1~1000kN/m2,更优选为5~100kN/m2。若为该范围,则在被粘材料上涂布粒状粘接剂后,通过施加应力就可以容易地体现出粘接力。
本粘接剂可以用于汽车用粘接剂、建材用粘接剂、轴承的配合、配管的固定、螺丝的防止松动、齿轮或螺旋桨的固定、家具的组装、防止倾倒构件(地震对策)、展示品的临时固定材料、文具等中。
本发明的粘接剂可以通过将其夹持于被粘物间而使用。例如,在一个被粘材料(以下称作被粘材料A)与另一个被粘材料(以下称作被粘材料B)之间夹持本粘接剂,按压被粘材料,对本粘接剂施加应力,由此就可以将被粘材料A与被粘材料B粘接。在此,被粘材料A及被粘材料B既可以相同,也可以不同。
另外,对于本粘接剂,例如可以在被粘材料A与剥离材料之间夹持本粘接剂,按压被粘物A和剥离材料,对本粘接剂施加应力,由此可以在被粘材料A的表面展开含有粘接剂组合物的芯。其后,可以去除剥离材料。也可以在去除剥离剂后,粘接被粘材料B。
本粘接剂也可以通过将其以面状展开,对该本粘接剂施加应力而得到膜。在此,本粘接剂通常被在平面状的被粘材料上展开。应力通常是被夹隔着剥离材料施加,该剥离材料其后被去除。
也可以在所述膜上进一步粘接被粘材料B。
也可以通过使所述膜固化而形成涂膜。例如,可以利用粘接剂组合物的固化物来涂布被粘材料的表面。
[实施例]
以下,举出实施例而对本发明进行说明。例中的“%”及“份”只要没有特别指出,就是质量%及质量份。
(实施例1)
<粘接剂组合物的制作>
将过氧化铵0.05份与离子交换水5份的混合溶液加入离子交换水45份、丙烯酸丁酯(BA)5份的混合液中。其后,在65℃搅拌24小时(搅拌速度:250rpm)而进行聚合反应。通过将所得的混合物加入透析膜(截留分子量:10万)进行透析而提纯,得到聚丙烯酸丁酯乳液(1)。所得的聚丙烯酸丁酯乳液(1)的固体成分浓度为45%,使用激光衍射式粒度分布测定装置(Malvern公司制的产品名“Mastersizer2000”)测定出的分散质的体积平均粒径(Dv)为250±880nm。固体成分浓度利用重量法测定。
<粒状粘接剂的制作>
将数均粒径为120nm的碳酸钙粒子(疏水化处理完毕、白石工业(株)制)薄薄地铺开在皿上。将聚丙烯酸丁酯乳液(1)0.180份向所述碳酸钙粒子上滴下。将所滴下的聚丙烯酸丁酯乳液(1)在碳酸钙粒子上滚动30秒,得到聚丙烯酸丁酯乳液的液滴的整个外表面由碳酸钙粒子覆盖了的粒状粘接剂(1)。通过将粒状粘接剂(1)在55℃干燥24小时,除去溶剂,得到聚丙烯酸丁酯的粒的整个外表面由碳酸钙粒子覆盖的压扁了的球形状的粒状粘接剂(2)。利用游标卡尺测定出粒状粘接剂(1)及(2)的大小。在最大宽度(w)及接地宽度(b)中表示出粒状粘接剂50个的平均值,在高度(h)中表示出粒状粘接剂3个的平均值。
粒状粘接剂(1):最大宽度9.0mm、接地宽度8.2mm、高度4.1mm
粒状粘接剂(2):最大宽度7.5mm(标准偏差0.5mm)、接地宽度8.8mm、高度3.8mm
将所述碳酸钙粒子以平面状均匀地没有间隙地展开,使用接触角仪(产品名“SImage 02”、(株)Excimer制),测定出其上的聚丙烯酸丁酯乳液(1)的接触角,其结果是,接触角为133°。
所述碳酸钙粒子的数均粒径是使用电子显微镜利用以下的方法测定出相当于圆的直径。用透射型电子显微镜观察碳酸钙粒子200个,对所得的图像用(株)岛津理化制的产品名“Motic Images Plus 2.2s”进行分析,由此进行测定。
而且,所述碳酸钙在80℃以下不具有粘接力。
<粒状粘接剂的粘接性评价>
将粒状粘接剂(2)用剥离纸(Lintec(株)制的剥离纸格拉辛型)包裹,用手指揉30秒而施加应力,得到粘接剂(1)。
使用探针初粘力试验机(产品名“TE-6002”、Tester产业(株))利用以下的方法评价了所得的粘接剂(1)的粘接力。
将粘接剂(1)配置于探针的前端。另外,将固定有盖玻片的纺锤状的重物(50g)以使盖玻片面向粘接剂(1)的方式配置。通过使固定有盖玻片的纺锤状的重物以一定速度(10mm/秒)下降,配置有该粘接剂(1)的探针就会将盖玻片向上顶,以一定载荷(50g)使粘接剂(1)与盖玻片的前端接触(接触时间:30秒)。其后,通过使固定有盖玻片的纺锤状的重物以一定速度(10mm/秒)上升,而将粘接剂(1)从盖玻片拉离。根据此时测定出的应力-位移曲线的最大应力算出粘性,根据曲线的面积算出剥离能量。
其结果是,粘性为7N,剥离能量为30N/mm。
对于没有施加应力的粒状粘接剂(2)也进行了相同的评价。
其结果是,粘性为0N,剥离能量为0N/mm。
(实施例2)
除了作为乳液使用了以水作为溶媒的合成树脂乳液(日本合成化学工业(株)制的商品名“Mowinyl(注册商标)461”、主成分:丙烯酸类树脂、粘度500~1500mpas、不挥发成分:64%)以外,在与实施例1相同的条件下,得到压扁了的球形状的粒状粘接剂(3)。与粒状粘接剂(1)相同地利用游标卡尺测定出粒状粘接剂(3)的大小。
粒状粘接剂(3):最大宽度2.5mm、接地宽度0.8mm、高度1.4mm
将所述碳酸钙粒子以平面状均匀地没有间隙地展开,使用接触角仪,测定出其上的“Mowinyl461”的接触角,其结果是,接触角为128°。
将粒状粘接剂(3)用剥离纸包裹,用手指揉30秒而施加应力,所得的粘接剂(2)的粘性为0.26N,剥离能量为0.07N/mm。
而且,对于没有施加应力的粒状粘接剂也进行了相同的评价,其结果是,粘性为0N,剥离能量为0N/mm。
(实施例3)
除了作为乳液使用以水作为溶媒的合成树脂乳液(日本合成化学工业(株)制的商品名“Mowinyl(注册商标)490”、主成分:丙烯酸类树脂、粘度4000~6000mpas、不挥发成分浓度:62%)以外,在与实施例1相同的条件下,得到压扁了的球形状的粒状粘接剂(4)。与粒状粘接剂(1)相同地利用游标卡尺测定出粒状粘接剂(4)的大小。
粒状粘接剂(4):最大宽度2.8mm、接地宽度1.0mm、高度1.2mm
将所述碳酸钙粒子以平面状均匀地没有间隙地展开,使用接触角仪,测定出其上的“Mowinyl490”的接触角,其结果是,接触角为131°。
将粒状粘接剂(4)用剥离纸包裹,用手指揉30秒而施加应力,所得的粘接剂(3)的粘性为0.87N,剥离能量为0.07N/mm。
而且,对于没有施加应力的粒状粘接剂也进行了相同的评价,其结果是,粘性为0N,剥离能量为0N/mm。
根据这些结果可知,施加应力前的本粘接剂不具有粘接力,被施加了应力的本粘接剂具有粘接力。即,本粘接剂是操作方面优异的粘接剂。另外,其粘接力可以在大的范围中进行控制。
产业上的可利用性
本发明的粒状粘接剂与以往的粘接剂相比操作容易,操作性优异,因此有用。
符号的说明
1 粒状粘接剂
Claims (19)
1.一种粒状粘接剂,其含有芯和壳,
芯含有粘接剂组合物,壳由固体粒子形成,所述粒状粘接剂的最大宽度为7.5mm以上且50mm以下。
2.根据权利要求1所述的粒状粘接剂,其中,
固体粒子含有疏水性的微粒。
3.根据权利要求1或2所述的粒状粘接剂,其中,
壳为数均粒径500μm以下的固体粒子。
4.根据权利要求1或2所述的粒状粘接剂,其中,
壳为含有数均粒径500μm以下的微粒作为主成分的固体粒子。
5.根据权利要求1或2所述的粒状粘接剂,其中,
集合了的微粒上的粘接剂组合物、或者含有粘接剂组合物的液滴的接触角为90°以上。
6.根据权利要求1或2所述的粒状粘接剂,其中,
微粒为在30℃的气氛下不具有粘接力的微粒。
7.根据权利要求1或2所述的粒状粘接剂,其中,
微粒的数均粒径为10nm以上且500μm以下。
8.根据权利要求1或2所述的粒状粘接剂,其中,
粘接剂组合物的体积为15μL以上且5mL以下。
9.根据权利要求1或2所述的粒状粘接剂,其中,
微粒为无机物微粒。
10.根据权利要求1或2所述的粒状粘接剂,其中,
微粒为有机物微粒。
11.根据权利要求1或2所述的粒状粘接剂,其为干燥后的粒状粘接剂。
12.根据权利要求1或2所述的粒状粘接剂,其中,
通过施加应力而体现出粘接力。
13.一种最大宽度为7.5mm以上且50mm以下的粒状粘接剂的制造方法,其包括以下的工序(1)及(2):
(1)使含有粘接剂组合物的液滴与固体粒子接触的工序、和
(2)将所述含有粘接剂组合物的液滴的整个外表面用所述固体粒子覆盖的工序。
14.根据权利要求13所述的粒状粘接剂的制造方法,其中,还包括工序(3):
(3)将整个表面由固体粒子覆盖了的含有粘接剂组合物的液滴干燥的工序。
15.根据权利要求13或14所述的粒状粘接剂的制造方法,其中,
固体粒子以数均粒径500μm以下的微粒作为主成分。
16.一种粒状粘接剂,其通过施加应力而体现出粘接力,所述粒状粘接剂的最大宽度为7.5mm以上且50mm以下,
在所述粒状粘接剂的外表面具有不具有粘接力的固体粒子。
17.根据权利要求16所述的粒状粘接剂,其中,
固体粒子中所含的微粒的数均粒径为10nm以上且500μm以下。
18.一种膜,是通过将权利要求1~12中任一项所述的粒状粘接剂以面状展开、并对该粒状粘接剂施加应力而形成。
19.一种涂膜,是通过将权利要求18所述的膜固化而形成。
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