CN105980505A - 热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物、热熔粘接膜及叠层体 - Google Patents
热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物、热熔粘接膜及叠层体 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供一种热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其在用于汽车内部装饰等的叠层体制造中能够制造即使在低温下进行粘接时也能具有足够的粘接性、且能够满足要求的耐热性的叠层体。本发明的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物含有(A)熔点为100℃以上且140℃以下的乙烯‑α烯烃共聚物5~95重量%、及(B)熔点为70℃以上且低于100℃的乙烯‑α烯烃共聚物5~95重量%。
Description
技术领域
本发明涉及热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物。更详细而言,涉及具有低温粘接性和优异的耐热性的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物。另外,还涉及热熔粘接膜。
背景技术
对于热塑性弹性体、烯烃类聚合物、乙烯类聚合物及工程塑料等热塑性树脂,由于其物性、成型性及表面特性等优异,因此可以根据目的加工成块状、片状、膜状等,且多用于汽车、家电、电子设备、建筑、杂货等领域。而且,为了将这些成型品制成期望形状的产品、或者为了实现高性能化、功能的多样化,将多个成型品粘接而进行复合化。其中,以力学物性优异的树脂制成型品作为基体材料,广泛地在其外层进行了表面特性、耐候性、装饰性优异的表面材料、装饰片的叠层,叠层体多用于汽车内部装饰、住宅内部装饰、家电设备的框体等。但是,就这样的叠层体而言,通常各层之间缺乏粘接力,设置粘接层进行叠层的例子比比皆是。作为粘接剂,可使用溶剂型粘接剂和热熔型粘接剂,但溶剂型粘接剂存在如下缺点:容易产生涂布不匀,因使用有机溶剂而在环境、卫生方面产生不良影响。因此,正在寻求简便且粘接强度优异的热熔粘接剂。
作为这样的热熔型粘接剂,提出了以下各种热熔型粘接剂:含有选自乙烯类共聚物、苯乙烯类嵌段共聚物及烯烃类(共)聚合物中的1种以上的基础聚合物、增粘树脂及含有结晶性极性基团的化合物的热熔型粘接剂(专利文献1);以无定形聚α-烯烃、增粘树脂及聚丙烯类蜡作为必需成分的热熔型粘接剂(专利文献2);在苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯嵌段共聚橡胶或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚橡胶中添加增粘树脂成分及操作油等液态增塑剂而成的热熔型粘接剂(专利文献3、4);配合改性聚烯烃和增粘剂而成的热熔型粘接剂(专利文献5);配合苯乙烯类嵌段共聚物和酸改性蜡而成的热熔型粘接剂(专利文献6);配合酸改性聚丙烯和酸改性苯乙烯类嵌段共聚物而成的热熔型粘接剂(专利文献7);配合苯乙烯类嵌段共聚物、增粘剂及乙烯类聚合物而成的热熔型粘接剂(专利文献8、9、10)。
但是,在将这些热熔型粘接剂适用于要求80℃左右的实用耐热性的汽车内部装饰材料等时,有时发生表面在高温气体氛围下浮起、剥离等的问题。虽然有时通过将粘接时的加热温度设为较高温度并施加压力,可以提高对树脂基体材料的粘接性,但在叠层体的用途为需要设计性的汽车内部装饰、住宅内部装饰、家电设备框体等的情况下,会发生成型部件损伤而破坏设计性的问题。因此,寻求能够同时具有不破坏设计性程度的低温粘接性和实用耐热性的热熔型粘接剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平10-168417号公报
专利文献2:日本特开2004-284575号公报
专利文献3:日本特开平3-160083号公报
专利文献4:日本特开平8-60121号公报
专利文献5:日本特开平6-293845号公报
专利文献6:日本特开2007-169531号公报
专利文献7:日本特开2008-163121号公报
专利文献8:日本特开平11-131037号公报
专利文献9:日本特开平10-279774号公报
专利文献10:日本特开平10-265751号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于,提供一种热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物及由其制成的热熔型粘接膜,在汽车内部装饰、住宅内部装饰、家电设备框体用的叠层体的制造中,即使在考虑到设计性而在低温下对所述热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物进行粘接的情况下,也能够制造对极性、非极性材料中的任意基体材料均具有足够的粘接性且满足各个用途中要求耐热性的叠层体,特别是在80℃左右的高温下也具有优异的耐热性。
用于解决课题的方案
本发明人等进行了深入研究,结果发现,包含具有特定范围的熔点的乙烯-α烯烃共聚物的树脂组合物能够解决上述兼具低温粘接性和耐热性的课题,从而完成以下的本发明。
即,本发明由以下构成。
1)一种热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其含有:
(A)熔点为100℃以上且140℃以下的乙烯-α烯烃共聚物5~95重量%、及
(B)熔点为70℃以上且低于100℃的乙烯-α烯烃共聚物5~95重量%。
2)如上述1)所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其特征在于,相对于(A)和(B)的总计100重量份,还含有苯乙烯类热塑性弹性体(C)1~60重量份。
3)如上述1)或2)所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其特征在于,相对于(A)和(B)的总计100重量份,还含有增粘剂(D)1~80重量份。
4)如上述1)~3)中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其特征在于,在80℃于频率10Hz、剪切模式下测定的储能模量G’(80)为0.8MPa以上,且在110℃于频率10Hz、剪切模式测定的储能模量G’(110)小于0.8MPa。
5)如上述1)~4)中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其特征在于,乙烯-α烯烃共聚物(A)的拉伸弹性模量为300MPa以上且700MPa以下,乙烯-α烯烃共聚物(B)的拉伸弹性模量为50MPa以上且低于300MPa。
6)如上述1)~5)中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其特征在于,乙烯-α烯烃共聚物(A)和/或乙烯-α烯烃共聚物(B)为(a)不饱和羧酸或其衍生物、以及(b)由芳香族乙烯基单体进行了接枝改性的改性乙烯-α烯烃共聚物。
7)如上述1)~6)中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其特征在于,乙烯-α烯烃共聚物(A)和/或乙烯-α烯烃共聚物(B)为乙烯-丙烯共聚物。
8)如上述1)~7)中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其特征在于,乙烯-α烯烃共聚物(A)中源自乙烯的单元的含量为3~10重量%。
9)如上述1)~8)中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其特征在于,乙烯-α烯烃共聚物(B)中源自乙烯的单元的含量为5~15重量%。
10)如上述2)~9)中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其特征在于,苯乙烯类热塑性弹性体(C)中源自苯乙烯的单元的含量为20重量%以下。
11)如上述2)~10)中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其特征在于,苯乙烯类热塑性弹性体(C)为选自氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、以及氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物中的至少一种。
12)如上述3)~11)中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其特征在于,增粘剂(D)为选自萜烯树脂、芳香族改性萜烯树脂、以及脂环族类石油树脂中的至少一种。
13)一种热熔粘接膜,其特征在于,所述热熔粘接膜是由上述1)~12)中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物制成的,且其厚度为20~200μm。
14)一种叠层体,其是由上述1)~12)中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物制成的。
15)如上述13)所述的热熔粘接膜,其用于真空成型、真空加压成型或烫印成型。
发明的效果
即使是对于以往难以粘接的聚烯烃类树脂等非极性树脂、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂等极性树脂,本发明的聚烯烃类树脂组合物也能够确保优异的粘接力。特别是,可以在低温、低压的粘接加工中使用,因此,可以用于使用真空成型、真空加压成型、加压成型、烫印成型等对复杂的三维形状成型品和表面材料进行叠层的用途,可适用于汽车内部装饰、住宅内部装饰、家电设备框体的成型品装饰用途。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
(乙烯-α烯烃共聚物(A)、(B))
本发明中使用的乙烯-α烯烃共聚物(A)的熔点为100℃以上且140℃以下,乙烯-α烯烃共聚物(B)的熔点为70℃以上且低于100℃。这里,熔点是指如下所述定义的温度:使用差示扫描量热仪在氮气氛围下以10℃/分升温后,经过降温过程,然后再次以10℃/分升温,从而得到熔融吸热曲线,根据此时得到的熔融吸热曲线,将观测到的峰的峰顶定义的温度作为熔点。
乙烯-α烯烃共聚物(A)的熔点优选为105℃以上,更优选为110℃以上。另外,优选为130℃以下,更优选为125℃以下。
乙烯-α烯烃共聚物(B)的熔点优选为75℃以上,更优选为80℃以上。另外,优选为95℃以下。
例如,对于将装饰片叠层于表面的汽车内部装饰用途等而言,通常要求即使在80℃以上的高温下也要保持优异的粘接性。另外,对于该用途的产品而言,例如通过真空成型、真空加压成型而将表面材料粘接/叠层于基体材料成型品,但此时为了不对表面材料造成损伤,多在100℃~130℃的温度范围对粘接层进行成型。在这样的状况下,通过配合上述熔点的乙烯-α烯烃共聚物(A)及(B),能够兼顾上述粘接性和耐热性。
对于乙烯-α烯烃共聚物(A)及(B)的组成比而言,(A)为5~95重量%,(B)为5~95重量%,优选(A)为10~80重量%,(B)为20~90重量%,更优选(A)为20~70重量%,(B)为30~80重量%,特别优选(A)为25~50重量%,(B)为50~75重量%。在(A)的含量少于5重量%时,有耐热性变差的倾向,因此不优选。另外,在(A)的含量高于95重量%的情况下,进行粘接时,有对基体材料的润湿变差的倾向,因此不优选。而且,在(A)为25重量%以上的情况下,有在低温下粘接时耐热蠕变试验中的耐热性方面更优异的倾向,因此优选。另外,在(A)为50重量%以下的情况下,有在低温下粘接时剥离强度方面优异的倾向,因此优选。
乙烯-α烯烃共聚物(A)的拉伸弹性模量优选为300MPa以上,更优选为350MPa以上。另外,优选为700MPa以下,更优选为600MPa以下。乙烯-α烯烃共聚物(B)的拉伸弹性模量优选为50MPa以上,更优选为100MPa以上。另外,优选为低于300MPa,更优选为250MPa以下。通过使拉伸弹性模量在上述范围,容易兼顾粘接性和耐热性。这里,拉伸弹性模量是指,以JISK7113所记载的2(1/3)号哑铃作为试验片,根据通过AUTOGRAPH以每分钟1mm进行拉伸试验时、应变为0.0005时的应力和应变为0.0025时的应力所求得的值。
通常,对于热熔粘接剂而言,由于在以其熔点以上的温度使其软化并进行粘接后,冷却至熔点以下使其固化而使用,因此在粘接温度和必要的耐热温度接近时,难以对其进行设计。但是,通过使用满足上述要件的乙烯-α烯烃共聚物(A)及(B),能够兼顾低温加工中的粘接性和获得的叠层体中粘接层的耐热性。
这样的乙烯-α烯烃共聚物(A)及(B)只要满足上述特性,就没有特别限制,但作为乙烯-α烯烃共聚物(A),优选使用密度为0.88g/cm3~0.90g/cm3的乙烯-α烯烃共聚物,作为乙烯-α烯烃共聚物(B),优选使用密度为0.86g/cm3~0.88g/cm3的乙烯-α烯烃共聚物。这里,密度是指以JIS K7112为基准测定的值。
作为形成上述乙烯-α烯烃共聚物的α-烯烃,通常可以举出碳原子数为3~20的α-烯烃,例如丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四碳烯、以及1-十八碳烯,从接枝改性时容易在聚烯烃上产生自由基以及耐热性的观点考虑,优选丙烯。
作为乙烯-α烯烃共聚物中源自乙烯的单元和源自α烯烃的单元的含有比率,从具有容易兼顾粘接性和耐热性的倾向的观点考虑,乙烯-α烯烃共聚物(A)优选源自α烯烃的单元的含量为90~97重量%,源自乙烯的单元的含量为3~10重量%,乙烯-α烯烃共聚物(B)优选源自α烯烃的单元的含量为85~95重量%,源自乙烯的单元的含量为5~15重量%。如果源自乙烯的单元的含量多于上述各范围,则在实施后面叙述的改性时在乙烯部分优先发生交联反应,存在不仅低温粘接性降低而且无法获得良好的外观的粘接性膜的可能性。这些乙烯-α烯烃共聚物中,只要在上述不损害热特性的范围内,也可以将其它的二烯、乙烯酯等作为第3成分进行共聚。
这些乙烯-α烯烃共聚物可以为粒子状也可以为颗粒状,其大小及形状没有特别限制。
另外,也可以将2种以上的(A)和/或2种以上的(B)组合使用。
另外,乙烯-α烯烃共聚物(A)、(B)中任一者或两者可以是由(a)不饱和羧酸或其衍生物以及(b)芳香族乙烯基单体进行接枝改性而得到的。从对PC/ABS等极性高的基体材料的粘接性的观点考虑,特别优选对乙烯-α烯烃共聚物(A)及(B)这两者进行改性。(A)及(B)也可以是对由2种以上未改性的乙烯-α烯烃共聚物构成的混合物进行了改性而得到的物质。而且,(A)及(B)可以是同时进行改性而得到的物质。
作为(a)不饱和羧酸或其衍生物,没有特别限制,作为衍生物,例如为酸酐、酰胺、酰亚胺、酯等,可优选单独使用或使用2种以上。作为不饱和羧酸,可以列举:丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、内型双环[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸(endic acid)、富马酸、四氢邻苯二甲酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、异巴豆酸、纳迪克酸(nadic acid)等,作为不饱和羧酸的衍生物的具体例子,可以列举:马来酰氯、马来酰亚胺、马来酸酐、降冰片烯二酸酐(endicanhydride)、丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酰胺、柠康酸酐、衣康酸酐、纳迪克酸酐(nadic anhydride)、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、富马酸单甲酯、富马酸二甲酯等。上述不饱和羧酸或其衍生物中,优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐和甲基丙烯酸缩水甘油酯,从廉价的观点考虑,更优选马来酸酐及甲基丙烯酸缩水甘油酯,从改性后的干燥工序中容易除去的观点考虑,特别优选甲基丙烯酸缩水甘油酯。
相对于乙烯-α烯烃共聚物100重量份,(a)不饱和羧酸和/或其衍生物的添加量优选为0.1重量份以上,更优选为0.3重量份以上,进一步优选为1重量份以上,特别优选为2重量份以上。另外,优选为10重量份以下,更优选为8重量份以下,进一步优选为6重量份以下,特别优选为5重量份以下。添加量少于0.1重量份时,存在粘接性无法充分改善的倾向,因此不优选。另外,添加量超过10重量份时,存在增加产生无助于接枝的预聚物副产物的倾向、以及无法获得具有优选的形状、外观的片状或者膜状粘接剂组合物的倾向,因此不优选。
为了提高不饱和羧酸和/或其衍生物的接枝率,优选添加(b)芳香族乙烯基单体。通过使芳香族乙烯基单体共存,可以抑制因聚烯烃的主链切断而导致的机械特性降低,从而可以确保粘接剂组合物的耐热性。
作为(b)芳香族乙烯基单体,没有特别限制,优选碳原子数为4~20的芳香族乙烯基单体,更优选碳原子数为6~15的芳香族乙烯基单体。若进行例示,则可以举出:苯乙烯;邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯等甲基苯乙烯;邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯、α-氯苯乙烯、β-氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三氯苯乙烯等氯苯乙烯;邻溴苯乙烯、间溴苯乙烯、对溴苯乙烯、二溴苯乙烯、三溴苯乙烯等溴苯乙烯;邻氟苯乙烯、间氟苯乙烯、对氟苯乙烯、二氟苯乙烯、三氟苯乙烯等氟苯乙烯;邻硝基苯乙烯、间硝基苯乙烯、对硝基苯乙烯、二硝基苯乙烯、三硝基苯乙烯等硝基苯乙烯;邻羟基苯乙烯、间羟基苯乙烯、对羟基苯乙烯、二羟基苯乙烯、三羟基苯乙烯等乙烯基苯酚;邻二乙烯基苯、间二乙烯基苯、对二乙烯基苯等二乙烯基苯;邻二异丙烯基苯、间二异丙烯基苯、对二异丙烯基苯等二异丙烯基苯等,可以使用1种或2种以上。其中,从廉价的观点考虑,优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等甲基苯乙烯、二乙烯基苯单体或二乙烯基苯异构体混合物。
相对于乙烯-α烯烃共聚物100重量份,上述(b)芳香族乙烯基单体的添加量优选为0.1重量份以上,更优选为0.3重量份以上,进一步优选为1重量份以上,特别优选为2重量份以上。另外,优选为10重量份以下,更优选为8重量份以下,进一步优选为6重量份以下,特别优选为5重量份以下。添加量少于0.1重量份时,存在不饱和羧酸或其衍生物相对于乙烯-α烯烃共聚物的接枝率变差的倾向。另一方面,添加量超过10重量份时,不饱和羧酸或其衍生物接枝效率达到饱和范围,并且进行过度的交联反应,存在粘接性下降的隐患,因此不优选。
相对于基础树脂100重量份,改性乙烯-α烯烃共聚物中的不饱和羧酸或其衍生物的接枝量优选为0.01~5重量%。这里,上述接枝量是通过接枝共聚对基础树脂的主链导入的不饱和羧酸或其衍生物的量。如果少于0.01重量%,则因被粘附物的种类不同而有时粘接性不足,因此不优选。另外,如果多于5重量%,则在熔融混炼中,接枝链彼此发生反应而引起局部交联,成型性变差,并且由于缩孔、麻点等而导致产品外观变差,而且粘接性也降低,因此不优选。
改性乙烯-α烯烃共聚物的制造可通过利用熔融混炼的方法、利用溶液的方法、悬浮法等通常的自由基接枝法来进行。其中,从经济性、简便且生产性优异的方面考虑,优选熔融混炼法。
作为用于自由基接枝法的自由基聚合引发剂,通常可使用有机过氧化物,例如作为脱氢能力高的物质,优选1,1-二(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷、4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯、2,2-二(叔丁基过氧化)丁烷等过氧化酮缩醇;二异丙苯过氧化物、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧化)己烷、1,3-二(叔丁基过氧化异丙基)苯、叔丁基异丙苯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)-3-己炔等二烷基过氧化物;过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物;过氧化辛酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧化)己烷、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、二叔丁基过氧化间苯二甲酸酯等过氧化酯。上述自由基聚合引发剂可以组合2种以上使用。
相对于乙烯-α烯烃共聚物100重量份,上述自由基聚合引发剂的添加量优选为0.01重量份以上。另外,优选为10重量份以下,更优选为5重量份以下,进一步优选为2重量份以下。低于0.01重量份时,无法充分进行改性,超过10重量份时,由于交联反应引起的流动性降低、凝胶量的增加,有时出现粘接性下降的情况。
关于熔融混炼时的添加顺序及方法,可以是在将乙烯-α烯烃共聚物和自由基聚合引发剂熔融混炼而成的混合物中加入不饱和羧酸或其衍生物以及芳香族乙烯基单体进行熔融混炼的添加顺序,通过以该添加顺序进行,能够抑制对接枝没有帮助的低分子量物质的生成,因此优选。需要说明的是,其它根据需要添加的材料的混合、熔融混炼的顺序及方法没有特别限制。
从乙烯-α烯烃共聚物充分熔融,且不会同时发生过度的热分解或交联反应的观点出发,优选熔融混炼时的加热温度为150~240℃。另外,熔融混炼的时间(将自由基聚合引发剂混合后的时间)通常为30秒钟~60分钟。
另外,作为上述熔融混炼的装置,可以使用单螺杆或多螺杆挤出机、班伯里混炼机、塑炼机(Plastomill)、加热辊捏合机等。从生产性的方面考虑,优选使用装备有减压装置的单螺杆或双螺杆挤出机的方法。另外,为了充分均匀地混合各种材料,也可以重复多次上述熔融混炼。
(苯乙烯类热塑性弹性体(C))
本发明中使用的苯乙烯类热塑性弹性体(C)是指具有源自苯乙烯、其同系物或其类似物的单元的热塑性弹性体。可以没有特别限定地使用已知的苯乙烯类热塑性弹性体。可以举出:含有源自苯乙烯、其同系物或其类似物的嵌段作为至少一个末端嵌段,且含有共轭二烯或其氢化物的弹性体嵌段作为至少一个中间嵌段的嵌段共聚物;苯乙烯与共轭二烯化合物的无规共聚物或其氢化物。
作为本发明中使用的苯乙烯类热塑性弹性体(C)的优选的具体例子,可以列举:苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯无规共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯二嵌段共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物、苯乙烯-异丁烯二嵌段共聚物、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物等。而且,在苯乙烯嵌段中,除了苯乙烯外,还可以含有苯乙烯和α-甲基苯乙烯等芳香族类乙烯基化合物的共聚物。
作为苯乙烯类热塑性弹性体(C)中的源自苯乙烯的单元的含量,优选为1重量%以上,更优选为5重量%以上,特别优选为8重量%以上。另外,优选为20重量%以下,更优选为15重量%以下。如果多于20重量%,则粘接强度降低,因此不优选。另外,在低于1重量%的情况下,从耐热性的观点考虑,不优选。
从耐热性及耐候性良好的观点出发,这些苯乙烯类热塑性弹性体(C)中,优选对以其共轭二烯作为主体的聚合物嵌段中的不饱和双键的一部分或全部进行氢化,可以列举:氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SEPS)等氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)等氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物(HSBR)、以及氢化苯乙烯-异丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIBS)。从耐热性和耐候性的观点出发,更优选氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SEPS)、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)、氢化苯乙烯-异丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIBS)、以及氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物(HSBR)。作为上述的苯乙烯类热塑性弹性体,可以例示:市售的Asaprene、Tufprene、Asaflex、Tuftec(旭化成株式会社制造);Dynaron、JSR-TR(JSR株式会社制造);Kraton(Kraton Polymer公司制造);Quintac(日本瑞翁株式会社制造);HYBRAR、SEPTON(可乐丽股份有限公司制造);SIBSTAR(株式会社钟化制)。
苯乙烯类热塑性弹性体(C)可以单独使用,或者组合2种以上使用。
作为苯乙烯类热塑性弹性体(C)的量,相对于(A)和(B)的总计100重量份,优选为1重量份以上,更优选为5重量份以上,进一步优选为10重量份以上。另外,优选为60重量份以下,更优选为40重量份以下,进一步优选为35重量份以下。如果少于1重量份,则粘接强度有时降低,因此不优选。另外,在超过60重量份时,组合物在高温范围的弹性降低,从耐热性的观点考虑,不优选。而且,在10重量份以上的情况下,有粘接强度更高的倾向,因此优选。另外,在35重量份以下的情况下,树脂颗粒有不易发生粘连的倾向,因此优选。
(增粘剂(D))
作为本发明中使用的增粘剂(D),有各种类型,可以列举例如:石油树脂(脂肪族类、脂环族类、芳香族类等)、萜烯树脂(α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯等聚合物)、芳香族改性萜烯树脂、松香类树脂(树胶松香、妥尔油松香、木松香、氢化松香、岐化松香、聚合松香、马来松香、松香酯等)、萜烯酚醛树脂等,它们可以单独使用或者组合2种以上使用。其中,在使用改性乙烯-α烯烃的情况下,优选不含有与改性乙烯-α烯烃中的环氧基发生反应的结构的脂环族类石油树脂、萜烯树脂(α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯等聚合物)、芳香族改性萜烯树脂,其中,从润湿性、操作性、耐热性的观点出发,更优选芳香族改性萜烯树脂。
萜烯酚醛树脂、松香类树脂由于其结构上难以实现低酸值、低羟基值,因此与熔融混炼、改性树脂中的环氧基发生反应,不仅缩孔、凝胶增加,而且有树脂组合物增粘、膜成型性变差的倾向。从低温加工时的粘接性、耐热性、粘接剂树脂组合物的操作的观点考虑,对于增粘剂(D)而言,优选环球法的软化点为90℃~180℃,更优选为100~170℃,进一步优选为110~160℃,特别优选为110~140℃。如果软化点低于90℃,则粘接剂组合物的耐热性降低,并且,不仅难以进行与苯乙烯类热塑性弹性体、乙烯-α烯烃共聚物的熔融混炼,而且粘接剂树脂组合物的常温粘性变得过强,存在难以进行膜成型的隐患。另外,如果软化点高于180℃,则低温下的粘接性可能变差。增粘剂(D)可以单独使用或组合2种以上使用。
作为增粘剂(D)的量,相对于(A)和(B)的总计100重量份,优选为1重量份以上,更优选为10重量份以上,进一步优选为20重量份以上。另外,优选为80重量份以下,更优选为70重量份以下,进一步优选为60重量份以下。如果少于1重量份,则有时粘接强度降低,因此不优选。另外,在超过80重量份时,组合物的凝集力不足,耐热性降低,并且,树脂组合物的粘性变得过强,使造粒和成型时的操作变得困难,因此不优选。而且,在20重量份以上的情况下,有粘接强度更高的倾向,因此优选。另外,在60重量份以下的情况下,有耐热性更高的倾向,因此优选。
(热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物的储能模量G’)
本发明的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物在80℃下的储能模量G’(G’(80))优选为0.8MPa以上,更优选为0.9MPa以上,进一步优选为1.0MPa以上。低于0.8MPa时,有耐热性变差的隐患。
另外,热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物在110℃下的储能模量G’(G’(110))优选低于0.8MPa,更优选低于0.6,进一步优选低于0.5MPa。在0.8MPa以上时,低温下进行粘接时对基体材料的润湿可能变差。
储能模量G’可以通过动态粘弹性测定装置,以剪切模式、测定频率10Hz、升温速度4℃/分的条件进行测定。
(粘接剂树脂组合物的制造方法)
作为本发明的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物的制造方法,可以使用公知的任一种方法,从容易均匀地混合的观点出发,特别优选熔融混炼。作为熔融混炼的装置,可以使用单螺杆或多螺杆挤出机、班伯里混炼机、塑炼机(Plastomill)、加热辊捏合机等。从生产性的方面考虑,优选使用装备有减压装置的单螺杆或者双螺杆挤出机的方法。另外,为了充分均匀地混合各种材料,也可以重复多次上述熔融混炼。
需要说明的是,根据需要,在不损害本发明的效果的范围内,还可以在本发明的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物中添加其它热塑性树脂、抗氧化剂、金属钝化剂、磷类加工稳定剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、荧光增白剂、金属皂、抗酸吸附剂等稳定剂、或者交联剂、链转移剂、成核剂、润滑剂、增塑剂、填充材料、增强材料、颜料、染料、阻燃剂、防静电剂等添加剂。
这些稳定剂及添加剂可以预先添加在乙烯-α烯烃共聚物、苯乙烯类热塑性弹性体中,也可以在进行乙烯-α烯烃共聚物的熔融改性时添加,还可以在对乙烯-α烯烃共聚物(A)和乙烯-α烯烃共聚物(B)、以及根据需要的苯乙烯类热塑性弹性体(C)或增粘剂(D)等各成分进行熔融混炼时添加,另外,还可以在制造聚烯烃类树脂组合物后以适当的方法进行添加。
(热熔粘接膜)
本发明的热熔粘接膜是将本发明的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物制成具有热熔性的膜状成型体而得到的。热熔性是指通过热熔化而与被粘附物接合的性质。热熔粘接膜的厚度可以根据用途适当调整,从容易得到希望的粘接性和耐热性的观点出发,优选为20~200μm,更优选为30~100μm。
本发明的热熔粘接膜的制造方法没有特别限定,例如可以通过熔融混炼得到本发明的聚烯烃类树脂组合物,然后使用各种挤出成型机、注塑成型机、压延成型机、吹塑成型机、辊成型机或者烫印成型机等成型加工为膜状而得到。
(叠层体)
如果使用本发明的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,则能够在较低的处理温度下粘接各种被粘附物而得到多层叠层体。作为本发明的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物可粘接的材料,可以列举:纸、棉、麻、布、木板等纤维素类高分子材料,聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃类树脂,聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS树脂),苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂),丙烯腈-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(AES树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)等苯乙烯类树脂;聚碳酸酯类树脂(PC树脂)、(甲基)丙烯酸类树脂、聚酯类树脂、尼龙、聚氨酯等聚酰胺类树脂、酚醛树脂、环氧树脂等合成高分子材料,金、银、铜、铁、锡、铅、铝等金属材料。作为被粘附物的材料,也可以将不同的2种以上的材料进行混合、复合。另外,在叠层体隔着由热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物构成的粘接层对2种不同的被粘附物进行粘接的情况下,构成2种被粘附物的材料可以为相同种类的材料,也可以为不同种类的材料。虽然本发明的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物不对被粘附物进行特别的表面处理也能够牢固地粘接,但也可以根据需要,利用等离子体、激光等实施表面改性、表面氧化、刻蚀等表面处理等。
这样获得的叠层体可以用于例如以下的用途。可优选用作使用表面材料及成型品作为被粘附物的用途、例如汽车等的内部装饰材料(汽车内部装饰用顶棚材料、汽车内部装饰用门构件、汽车内部装饰用仪表盘构件、仪表板等)、家电部件(个人电脑框体、超薄电视的机架等)、住宅材料(内部装饰壁板、装饰膜等)。这里,表面材料是指预先成型为膜、片、发泡体、各种无纺布、纺织品的材料,可以列举例如:由聚氯乙烯、各种聚烯烃、ABS制造的高分子制装饰片、聚酯无纺布、起绒针织物、织物、聚氨酯皮革、以聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯及这些烯烃的共聚物作为主成分制造的聚烯烃类发泡体等。另外,这里,作为成型品,可以列举:将ABS、PC/ABS、聚烯烃、玻璃纤维强化聚烯烃、玻璃纤维强化尼龙等各种高分子材料的注塑成型品,通过热压成型利用热固化性树脂、聚烯烃树脂将木片、木质粉等固化而成的木质成型品、木质板。本发明的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物在100~130℃左右的较低温度下能够牢固地进行粘接,可以在不损害表面材料及成型品的原材料的手感、感触等的情况下进行制造,适于以装饰片用作表面材料的成型品装饰的用途。
在制造隔着由本发明的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物构成的粘接层粘接装饰片等表面材料与作为基体材料的成型品而成的多层叠层体时,可以采用热层压、真空成型、真空加压成型、热压、热辊、烫印成型等各种成型方法。其中,从不损害具有圆弧的成型品的圆弧形状且能够适用于与表面材料的粘接的观点考虑,优选真空成型、真空加压成型及烫印成型。具有圆弧的成型品是指在如上例示的材质的成型品中,具有平面圆弧状的面作为与表面材料粘接的面的成型品,是形成汽车内部装饰、家电框体的形状骨架的成型品。
作为叠层体的制造方法,可以举出例如,通过预先将热熔粘接膜加热层压在表面材料上,并将其附于各种成型品而加热压接的方法,可以通过该方法沿着成型体的形状叠层表面材料。特别是对于真空加压成型而言,在将表面与成型品粘接时,通过施加压力,可以使表面材料从成型品的端部卷入成型品背面,进而也可适用于制造以深冲形状的成型品作为被粘附物的叠层体,因此优选。
在使用真空成型、真空加压成型或烫印成型的情况下,粘接膜的厚度优选为20μm~200μm,更优选为30μm~100μm的厚度。低于20μm时,对成型品的粘接面积不足,粘接强度变得不足,因此不优选,超过200μm时,导热性降低,对表面材料加热时,不能使其在指定时间内充分软化,粘接强度降低。另外,通过设为该厚度,不仅可得到外观良好的叠层体,而且将叠层体置于高温气体氛围时,可抑制表面材料、成型品因膨胀、收缩而发生表面材料的翘曲、横向偏移等外观不良的情况。对于使用真空加压成型得到的叠层体而言,通过使表面材料从成型品端部卷入背面,可以在更高温气体氛围中保持外观。
实施例
以下,通过具体的实施例及比较例对本发明进行更为详细的说明,但本发明并不限定于下述实施例。下述实施例及比较例中“份”及“%”分别表示“重量份”及“重量%”。
(熔点的测定)
使用差示扫描量热仪(株式会社岛津制作所制造、DTG-50),将试样在氮气氛围下以10℃/分的速度升温至220℃之后,降温至40℃,然后再次以10℃/分的速度升温至220℃,从而得到熔融吸热曲线,根据此时得到的熔融吸热曲线观测,将观测到的峰的峰顶定义的温度作为熔点(℃)。
(密度的测定)
利用密度测定器(Mirage Trading公司:比重计ED-120T),以JIS K7112的A法(水中置换法)为基准对树脂颗粒的密度(g/cm3)进行了测定。测定进行三次,采用其平均值。
(拉伸弹性模量的测定)
使用表1中记载的聚合物,利用热压机(株式会社神藤金属工业所制造:压缩成型机NSF-50)在给定的加热温度(200℃、5MPa)的条件下进行热压,得到了约2mm厚的片。将其切成JIS K7113规定的2(1/3)号哑铃的大小,使用AUTOGRAPH(株式会社岛津制作所制造:AGS-X)在下述条件下调查应力-应变,将给定的2点的应变ε1=0.0005和ε2=0.0025所对应的应力分别设为σ1和σ2时,将应力之差(σ2-σ1)除以应变之差(ε2-ε1)所得的值作为拉伸弹性模量(MPa),采用三次测定的平均值。
试验温度:23℃、
试验速度:1mm/分、
初期夹具间距离:27mm
(甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝量的分析)
甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝量(重量%)的分析如下进行:将得到的改性乙烯-丙烯共聚物的颗粒溶解于加热至110℃的二甲苯中,然后将该二甲苯溶液滴加到N,N-二甲基甲酰胺中使其再沉淀,对得到的再沉淀物进行滴定。使用电位差滴定装置(京都电子工业株式会社制造、AT-700),以JIS K7236为基准,并以高氯酸(乙酸溶液)作为滴定液对环氧基进行定量,由此进行了滴定。
(储能模量G’的测定)
使用6mm×5mm×2mm的棱柱状试验片,在剪切模式、测定频率10Hz、升温速度4℃/分、测定温度范围-70~150℃的条件下,用动态粘弹性测定装置(IT计测控制株式会社制造、DVA-200)实施测定,分别记录了80℃和110℃的储能模量G’(MPa)。
(粘接样品的制作)
(粘接条件1)
使用层压机(FUJIPLA公司制造、LAMIPACKER LPD3204)在厚度0.3mm的ABS树脂片上层压粘接膜(60μm厚)而制成带粘接剂的表面材料,然后使用真空层压机(NPC公司制造、Mpdule Laminator LM-50x50-S)将该表面材料与PP基体材料(2mm厚)粘接。真空层压机的条件如下进行调整。温度:150℃、压力:2大气压、真空时间:6秒钟、加压时间:16秒种、保持时间:0秒钟
此时,粘接剂层的温度上升至114~118℃的范围。
作为180度剥离试验,将得到的叠层体裁切成25mm宽度,在23℃的气体氛围中以拉伸速度100mm/分将表面材料相对于叠层体沿180度方向剥离,对强度(N/25mm)和剥离状态进行了试验。剥离状态表述为材料断裂(表面材料的ABS树脂片的破坏)、或者界面剥离(粘接层从成型品的PP基体材料界面的剥离)。
(粘接条件2)
使用层压机(FUJIPLA公司制造、LAMIPACKER LPD3204),在厚度0.3mm的ABS树脂片上层压粘接膜(60μm厚)而制成带粘接剂的表面材料,然后使用真空层压机(NPC公司制造、Module Laminator LM-50x50-S)将该表面材料与PP基体材料(2mm厚)粘接。真空层压机的条件如下进行调整。温度:130℃、压力:2大气压、真空时间:6秒钟、加压时间:16秒钟、保持时间:0秒钟
此时,粘接剂层的温度上升至100~105℃的范围。
作为180度剥离试验,将得到的叠层体裁切成25mm宽度,在23℃的气体氛围中以拉伸速度100mm/分将表面材料相对于叠层体沿180度方向剥离,对强度(N/25mm)和剥离状态进行了试验。剥离状态表述为材料断裂(表面材料的ABS树脂片材的破坏)、或者界面剥离(粘接层从成型品的PP基体材料界面的剥离)。
(粘接条件3)
使用层压机(FUJIPLA公司制造、LAMIPACKER LPD3204),在厚度0.3mm的ABS树脂片上层压粘接膜(60μm厚)而制成带粘接剂的表面材料,然后使用真空层压机(NPC公司制造、Module Laminator LM-50x50-S)将该表面材料与PC/ABS基体材料(2mm厚)粘接。真空层压机的条件如下进行调整。温度:150℃、压力:2大气压、真空时间:6秒钟、加压时间:16秒钟、保持时间:0秒钟
此时,粘接剂层的温度上升至114~118℃的范围。
作为180度剥离试验,将得到的叠层体裁切成25mm宽度,在23℃的气体氛围中以拉伸速度100mm/分将表面材料相对于叠层体沿180度方向剥离,对强度(N/25mm)和剥离状态进行了试验。剥离状态表述为材料断裂(表面材料的ABS树脂片材的破坏)、或者界面剥离(粘接层从成型品的PC/ABS基体材料界面的剥离)。
(粘接条件4)
以与粘接条件1同样的条件获得带粘接剂的表面材料,并使用真空加压成型机(布施真空株式会社制造、NGF成型机)将该表面材料与PP基体材料(2mm厚)粘接。成型机包含上部和下部,在下部放置基体材料,将表面材料夹持于上部与下部的中间进行调整。调整结束后,对上部、下部均进行减压,达到-90kPa。然后,用设置于上部的红外线加热机对表面材料进行加热,在加热至120℃的阶段将基体材料按压于表面材料。接着,向上部导入压力,使其达到200kPa,进行成型。
以与粘接条件1同样的条件对得到的叠层体进行了180度剥离试验。
(耐热蠕变试验)
将上述裁切成25mm宽度的叠层体以基体材料为水平方向的方式固定于烘箱内,在装饰膜的一端安装100g的砝码,在80℃的气体氛围中对经过24小时后的剥离的状况进行了评价。此时,连接砝码和粘接端面的直线与基体材料形成的角度为90度。试验以N=5(样品数)来实施。判定基准如下。○:所有样品中剥离距离均低于10mm,×:1个以上的样品的剥离距离为10mm以上。“剥离距离”采用5个样品中最长的剥离距离。
(树脂颗粒的粘连性)
将各实施例、比较例中得到的树脂颗粒5kg充填于长300mm×宽800mm×高50mm的不锈钢制容器中,对40℃下静置12小时后的树脂颗粒的状态进行了评价。评价基准如下。○:未发生粘连,×:发生了粘连。
(成膜性)
在成膜操作的过程中,在使熔融的树脂从T模头喷出时,通过缩幅的大小进行评价。评价基准如下。○:缩幅小,可容易地成膜,△:缩幅稍大,但可进行成膜,×:缩幅大,难以成膜。
评价时的条件如下。T模头的设定温度:170℃,膜的宽度:400mm,膜的厚度:60μm。
(实施例及比较例中使用的原料树脂)
1)改性乙烯-丙烯共聚物A1
Versify3000(Dow Chemical Japan公司制造)的甲基丙烯酸缩水甘油酯及苯乙烯改性品
2)改性乙烯-丙烯共聚物A2
Versify3401.05(Dow Chemical Japan公司制造)的甲基丙烯酸缩水甘油酯及苯乙烯改性品
3)乙烯-丙烯共聚物A3
Versify3000(Dow Chemical Japan公司制造)
4)乙烯-丙烯共聚物A4
Versify3401.05(Dow Chemical Japan公司制造)
5)乙烯-丙烯共聚物B1
Versify4200(Dow Chemical Japan公司制造)
6)改性乙烯-丙烯共聚物B2
Versify4200(Dow Chemical Japan公司制造)的甲基丙烯酸缩水甘油酯及苯乙烯改性品
7)改性聚丙烯
J105G(Prime Polymer公司制造)的甲基丙烯酸缩水甘油酯及苯乙烯改性品
8)苯乙烯类热塑性弹性体C1
SEPTON2063(可乐丽股份有限公司制造。源自苯乙烯的单元的含量为13%)
9)苯乙烯类热塑性弹性体C2
DYNARON1321P(JSR株式会社制造。源自苯乙烯的单元的含量为10%)
10)增粘剂D1
YS Resin TO125(YASUHARA CHEMICAL公司制造。软化点125℃)
(制造例1)
将100份乙烯-丙烯共聚物A3和0.5份1,3-二(叔丁基过氧化异丙基)苯(1分钟半衰期温度175℃)供给于设定为机筒温度200℃、转速150rpm的双螺杆挤出机(L/D=60、株式会社神户制钢所制造、产品名HYPERKTX46)并进行熔融混炼,然后从机筒中途加入甲基丙烯酸缩水甘油酯3份和苯乙烯3份进行熔融混炼,得到了改性乙烯-丙烯共聚物A1。得到的改性乙烯-丙烯共聚物A1中的甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝量为0.8重量%。
(制造例2)
将100份乙烯-丙烯共聚物A4和0.5份1,3-二(叔丁基过氧化异丙基)苯(1分钟半衰期温度175℃)供给于设定为机筒温度200℃、转速150rpm的双螺杆挤出机(L/D=60、株式会社神户制钢所制造、产品名HYPERKTX46)并进行熔融混炼,然后从机筒中途加入甲基丙烯酸缩水甘油酯3份和苯乙烯3份进行熔融混炼,得到了改性乙烯-丙烯共聚物A2。得到的改性乙烯-丙烯共聚物A2中的甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝量为0.8重量%。
(制造例3)
将100份乙烯-丙烯共聚物B1和0.5份1,3-二(叔丁基过氧化异丙基)苯(1分钟半衰期温度175℃)供给于设定为机筒温度200℃、转速150rpm的双螺杆挤出机(L/D=60、株式会社神户制钢所制造、产品名HYPERKTX46)并进行熔融混炼,然后从机筒中途加入甲基丙烯酸缩水甘油酯3份和苯乙烯3份进行熔融混炼,得到了改性乙烯-丙烯共聚物B2。得到的改性乙烯-丙烯共聚物B2中的甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝量为0.8重量%。
(制造例4)
将100份聚丙烯(Prime Polymer公司制造:J105G)和0.5份1,3-二(叔丁基过氧化异丙基)苯(1分钟半衰期温度175℃)供给于设定为机筒温度200℃、转速150rpm的双螺杆挤出机(L/D=60、株式会社神户制钢所制造、产品名HYPERKTX46)并进行熔融混炼,然后从机筒中途加入甲基丙烯酸缩水甘油酯3份和苯乙烯3份进行熔融混炼,得到了改性聚丙烯。得到的改性聚丙烯中的甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝量为0.8重量%。
将乙烯-丙烯共聚物A3、A4、B1、上述制造例1~4中得到的改性乙烯-丙烯共聚物A1、A2、B2及改性聚丙烯的物性(密度、熔点、拉伸弹性模量、甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝量、乙烯含量)示于表1。
(实施例1)
将50份乙烯-丙烯共聚物A3和50份乙烯-丙烯共聚物B1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。将按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果示于表2。
(实施例2)
将30份乙烯-丙烯共聚物A3和70份乙烯-丙烯共聚物B1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表2及表4中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例3)
将50份乙烯-丙烯共聚物A3、50份乙烯-丙烯共聚物B1和50份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表2中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例4)
将30份乙烯-丙烯共聚物A3、70份乙烯-丙烯共聚物B1和50份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表2中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例5)
将50份制造例1中得到的改性乙烯-丙烯共聚物A1、50份乙烯-丙烯共聚物B1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表2中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例6)
将30份制造例1中得到的改性乙烯-丙烯共聚物A1和70份乙烯-丙烯共聚物B1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表2中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例7)
将50份制造例1中得到的改性乙烯-丙烯共聚物A1、50份乙烯-丙烯共聚物B1和50份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表2中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例8)
将30份制造例1中得到的改性乙烯-丙烯共聚物A1、70份乙烯-丙烯共聚物B1和50份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表2中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例9)
将50份乙烯-丙烯共聚物A3、50份乙烯-丙烯共聚物B1和25份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表3中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例10)
将30份乙烯-丙烯共聚物A3、70份乙烯-丙烯共聚物B1和25份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表3中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例11)
将50份制造例1中得到的改性乙烯-丙烯共聚物A1、50份乙烯-丙烯共聚物B1和25份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表3记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例12)
将30份制造例1中得到的改性乙烯-丙烯共聚物A1、70份乙烯-丙烯共聚物B1和25份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表3中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例13)
将30份制造例1中得到的改性乙烯-丙烯共聚物A1、70份乙烯-丙烯共聚物B1、25份增粘剂D1和10份苯乙烯类热塑性弹性体C1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表3中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例14)
将30份制造例1中得到的改性乙烯-丙烯共聚物A1、70份乙烯-丙烯共聚物B1、50份增粘剂D1和20份苯乙烯类热塑性弹性体C1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表3中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例15)
将30份制造例1中得到的改性乙烯-丙烯共聚物A1、70份乙烯-丙烯共聚物B1、50份增粘剂D1和20份苯乙烯类热塑性弹性体C2用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表4中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例16)
将30份乙烯-丙烯共聚物A3、70份乙烯-丙烯共聚物B1和20份苯乙烯类热塑性弹性体C2用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表4中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例17)
将30份乙烯-丙烯共聚物A3、70份乙烯-丙烯共聚物B1、20份苯乙烯类热塑性弹性体C2和50份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表4中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例18)
将30份乙烯-丙烯共聚物A3、70份改性乙烯-丙烯共聚物B2、20份苯乙烯类热塑性弹性体C2和50份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表4中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例19)
将30份改性乙烯-丙烯共聚物A1、70份改性乙烯-丙烯共聚物B2、20份苯乙烯类热塑性弹性体C2和50份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表4中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。另外,在表7中记载了利用真空加压成型的评价结果。
(实施例20)
将30份改性乙烯-丙烯共聚物A1、70份改性乙烯-丙烯共聚物B2和50份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表5中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例21)
将30份改性乙烯-丙烯共聚物A1、70份改性乙烯-丙烯共聚物B2、30份苯乙烯类热塑性弹性体C2和50份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表5中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例22)
将30份改性乙烯-丙烯共聚物A1、70份改性乙烯-丙烯共聚物B2、50份苯乙烯类热塑性弹性体C2和50份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表5中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例23)
将30份改性乙烯-丙烯共聚物A1、70份改性乙烯-丙烯共聚物B2和20份苯乙烯类热塑性弹性体C2用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到热熔型粘接膜。表5中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例24)
将30份改性乙烯-丙烯共聚物A1、70份改性乙烯-丙烯共聚物B2、20份苯乙烯类热塑性弹性体C2和25份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表5中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例25)
将30份改性乙烯-丙烯共聚物A1、70份改性乙烯-丙烯共聚物B2、20份苯乙烯类热塑性弹性体C2和75份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表5中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例26)
将20份改性乙烯-丙烯共聚物A1、80份改性乙烯-丙烯共聚物B2、20份苯乙烯类热塑性弹性体C2和50份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表5中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(实施例27)
将40份改性乙烯-丙烯共聚物A1、60份改性乙烯-丙烯共聚物B2、20份苯乙烯类热塑性弹性体C2和50份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表5中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。另外,在表7中记载了利用真空加压成型的评价结果。
(实施例28)
将60份改性乙烯-丙烯共聚物A1、40份改性乙烯-丙烯共聚物B2、20份苯乙烯类热塑性弹性体C2和50份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表5中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(比较例1)
将80份制造例2中得到的改性乙烯-丙烯共聚物A2、50份增粘剂D1和20份苯乙烯类热塑性弹性体C1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表6中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(比较例2)
利用T模头将乙烯-丙烯共聚物A3成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表6中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。粘连性的评价使用了乙烯-丙烯共聚物A3的颗粒。
(比较例3)
将100份改性乙烯-丙烯共聚物B2、20份苯乙烯类热塑性弹性体C2和50份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表6中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。另外,在表7中记载了利用真空加压成型的评价结果。
(比较例4)
将100份改性乙烯-丙烯共聚物A1、20份苯乙烯类热塑性弹性体C2和50份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表6中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。另外,在表7中记载了利用真空加压成型的评价结果。
(比较例5)
将30份改性乙烯-丙烯共聚物A1、70份制造例4中得到的改性聚烯烃、20份苯乙烯类热塑性弹性体C2和50份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表6中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。
(比较例6)
将70份改性乙烯-丙烯共聚物B2、30份制造例4中得到的改性聚烯烃、20份苯乙烯类热塑性弹性体C2和50份增粘剂D1用机筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(L/D=38.5、株式会社日本制钢所制造、产品名TEX44XCT)进行熔融混炼,得到了聚烯烃类树脂组合物的颗粒。利用T模头将该聚烯烃类树脂组合物成型为厚度60μm的膜状,得到了热熔型粘接膜。表6中记载了按照上述粘接评价和耐热蠕变试验、树脂的粘连性和成膜性的项目进行评价的结果。另外,在表7中记载了利用真空加压成型的评价结果。
对于任一实施例而言,在180度剥离试验和耐热蠕变试验中均显示出良好的结果。如比较例所示,在不含乙烯-α烯烃共聚物(A)与乙烯-α烯烃共聚物(B)这两种成分的情况下,不能得到满足实施试验的所有项目的结果。
对于在实施例2的树脂组合物中添加了苯乙烯类热塑性弹性体的实施例16而言,在粘接条件2和3下的180度剥离强度及耐热蠕变试验中显示出更好的结果。另外,对于在实施例2的树脂组合物中添加了苯乙烯类热塑性弹性体和增粘剂的实施例17而言,在180度剥离强度及耐热蠕变试验中显示出更好的结果。
如实施例15、17~19所示,对于将极性高的PC/ABS基体材料作为被粘附物的试验(粘接条件3)而言,在耐热蠕变试验中,使用了改性乙烯-α烯烃共聚物的配方(实施例15、18、19)与使用未改性的树脂的配方(实施例17)相比,显示出良好的结果。而且,(A)和(B)两者均改性的实施例19显示出特别良好的结果。
如实施例19、20~22所示,对于未添加苯乙烯类热塑性弹性体的实施例20而言,在低温下粘接时(粘接条件2)的180度剥离强度及耐热蠕变试验的结果稍差。另一方面,对于添加份数多的实施例22而言,树脂颗粒的粘连性稍差。
如实施例19、23~25所示,对于未添加增粘剂的实施例23而言,在低温下粘接时(粘接条件2)的180度剥离强度稍差。另一方面,对于添加份数多的实施例25而言,成膜性稍差。
如实施例19、26~28所示,关于乙烯-α烯烃共聚物(A)与(B)的比率,对于(A)的比率高的实施例28而言,在低温下粘接时(粘接条件2)的180度剥离强度稍差。另一方面,对于(A)的比率低的实施例26而言,在低温下粘接时(粘接条件2)的耐热蠕变试验结果及成膜性稍差。
如比较例1~4所示,在未使用乙烯-α烯烃共聚物(A)或(B)的情况下,耐热蠕变试验的结果差。另外,关于180度剥离强度,比较例2、4较差。
如比较例5和6所示,在使用熔点高的聚烯烃代替乙烯-α烯烃共聚物(A)或(B)的情况下,180度剥离强度及耐热蠕变试验的结果均差。
另外,使用这些热熔型粘接膜进行了真空加压成型中的低温粘接评价。实施例19、27均在180度剥离试验及耐热蠕变试验中显示出良好的结果,在真空加压成型中也能够得到粘接性和耐热性优异的叠层体。相比之下,对于比较例3而言,虽然180度剥离试验的结果良好,但在80℃耐热蠕变试验中剥离10mm以上,另外,关于比较例4、6,在180度剥离试验中强度不足,在80℃耐热蠕变试验中剥离10mm以上,不能得到满意的结果。
Claims (15)
1.一种热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其含有:
(A)熔点为100℃以上且140℃以下的乙烯-α烯烃共聚物5~95重量%、和
(B)熔点为70℃以上且低于100℃的乙烯-α烯烃共聚物5~95重量%。
2.根据权利要求1所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其中,相对于(A)和(B)的总计100重量份,还含有苯乙烯类热塑性弹性体(C)1~60重量份。
3.根据权利要求1或2所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其中,相对于(A)和(B)的总计100重量份,还含有增粘剂(D)1~80重量份。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其在80℃于频率10Hz、剪切模式下测定的储能模量G’(80)为0.8MPa以上,且在110℃于频率10Hz、剪切模式下测定的储能模量G’(110)小于0.8MPa。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其中,乙烯-α烯烃共聚物(A)的拉伸弹性模量为300MPa以上且700MPa以下,乙烯-α烯烃共聚物(B)的拉伸弹性模量为50MPa以上且小于300MPa。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其中,乙烯-α烯烃共聚物(A)和/或乙烯-α烯烃共聚物(B)为(a)不饱和羧酸或其衍生物、以及(b)由芳香族乙烯基单体进行了接枝改性的改性乙烯-α烯烃共聚物。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其中,乙烯-α烯烃共聚物(A)和/或乙烯-α烯烃共聚物(B)为乙烯-丙烯共聚物。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其中,乙烯-α烯烃共聚物(A)中源自乙烯的单元的含量为3~10重量%。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其中,乙烯-α烯烃共聚物(B)中源自乙烯的单元的含量为5~15重量%。
10.根据权利要求2~9中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其中,苯乙烯类热塑性弹性体(C)中源自苯乙烯的单元的含量为20重量%以下。
11.根据权利要求2~10中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其中,苯乙烯类热塑性弹性体(C)为选自氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、以及氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物中的至少一种。
12.根据权利要求3~11中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物,其中,增粘剂(D)为选自萜烯树脂、芳香族改性萜烯树脂、以及脂环族类石油树脂中的至少一种。
13.一种热熔粘接膜,其是由权利要求1~12中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物制成的,且其厚度为20~200μm。
14.一种叠层体,其是由权利要求1~12中任一项所述的热熔粘接剂用聚烯烃类树脂组合物制成的。
15.一种热熔粘接膜,其用于真空成型、真空加压成型或烫印成型。
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