CN105968410A - 一种含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂及制备方法 - Google Patents
一种含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105968410A CN105968410A CN201610368983.3A CN201610368983A CN105968410A CN 105968410 A CN105968410 A CN 105968410A CN 201610368983 A CN201610368983 A CN 201610368983A CN 105968410 A CN105968410 A CN 105968410A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flame retardant
- amine
- hydramine
- triazine ring
- expansion type
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 94
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 71
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- -1 disubstituted alcohol amine Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical group [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 29
- ZZVUWRFHKOJYTH-UHFFFAOYSA-N diphenhydramine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCN(C)C)C1=CC=CC=C1 ZZVUWRFHKOJYTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 26
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 24
- 238000006049 ring expansion reaction Methods 0.000 claims description 23
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical group NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N dopamine Chemical compound NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 10
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical group OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethoxy)ethanol Chemical compound NCCOCCO GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229960003638 dopamine Drugs 0.000 claims description 8
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 8
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 claims description 2
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical group [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- GTACSIONMHMRPD-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(benzenesulfonamido)ethylsulfanyl]-2,6-difluorophenoxy]acetamide Chemical class C1=C(F)C(OCC(=O)N)=C(F)C=C1SCCNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GTACSIONMHMRPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 101710130081 Aspergillopepsin-1 Proteins 0.000 abstract description 4
- 102100031007 Cytosolic non-specific dipeptidase Human genes 0.000 abstract description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 21
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 13
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 10
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 229920001596 poly (chlorostyrenes) Polymers 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 3
- 241001597008 Nomeidae Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 0 *CCN(CO)c1nc(OCC(CO2)(CO3)COP23=O)nc(N(CCO)CO)n1 Chemical compound *CCN(CO)c1nc(OCC(CO2)(CO3)COP23=O)nc(N(CCO)CO)n1 0.000 description 1
- XGIKILRODBEJIL-UHFFFAOYSA-N 1-(ethylamino)ethanol Chemical compound CCNC(C)O XGIKILRODBEJIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSSRXHYCRDGHMQ-UHFFFAOYSA-N CP1(OCC(CO)(COC(N=C(N2)N(CCO)c3ccccc3)=NC2N(CCO)c2ccccc2)CO1)=O Chemical compound CP1(OCC(CO)(COC(N=C(N2)N(CCO)c3ccccc3)=NC2N(CCO)c2ccccc2)CO1)=O KSSRXHYCRDGHMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKHDOHKBDPATFY-UHFFFAOYSA-O OCCNc1nc(NCC[OH2+])nc(OCC(CO2)(CO3)COP23=O)n1 Chemical compound OCCNc1nc(NCC[OH2+])nc(OCC(CO2)(CO3)COP23=O)n1 BKHDOHKBDPATFY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000002079 cooperative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 102000054766 genetic haplotypes Human genes 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003921 pyrrolotriazines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical class [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/65748—Esters of oxyacids of phosphorus the cyclic phosphorus atom belonging to more than one ring system
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂及制备方法，其在膨胀型阻燃剂中添加多个羟基，使得阻燃剂中碳层形成的更加致密，提高阻燃效果；同时加入磷系元素，主要在凝聚相起阻燃作用，尤其是对含氧聚合物材料。本发明的含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂是三聚氯氰分别与醇胺的二取代、1‑氧基磷杂‑4‑羟甲基‑2,6,7‑三氧杂双环[2.2.2]辛烷一取代的反应产物。
Description
技术领域
本发明涉及一种阻燃剂及制备方法，更具体地说涉及一种含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂及制备方法。
背景技术
早期的阻燃剂主要以卤素阻燃剂为主，卤素阻燃剂因其用量少、阻燃效率高且适应性广等优点，占领了绝大多数的聚合物阻燃剂市场。但卤素阻燃剂的缺点是燃烧时生成大量的烟和有毒且具有腐蚀性的气体，对环境和人体危害大，因此现在很多领域限制了对卤素阻燃剂的应用。
在聚合物材料中使用膨胀型阻燃剂是近些年的研究热点。G.Camino等人(Camino,G.Martinasso,C.Costal,L.Thermal degradation of pentaerythritol diphosphate,model compound forfire retardant intumescent systems:PartⅠ-Overall thermal degradation.Polymer DegradationStability,1990,27(3):285～296)对膨胀阻燃聚丙烯的研究，为聚合物阻燃技术发展开辟了一条新的途径。膨胀型阻燃聚合物具有高阻燃性、无熔滴行为，对长时间或重复暴露在火焰中有极好的抵抗性；无卤，无氧化锑；低烟、低毒、无腐蚀性气体等优点。因此被誉为阻燃技术的一次革命。膨胀型阻燃剂(Intumescent Flame Retardant，IFR)是一种新型的无卤阻燃剂，因其在燃烧时释放的气体无害、成炭量大以及生成的炭层能有效地防止聚合物熔滴等优点，特别适用于聚合物的阻燃。所以，膨胀型阻燃剂在国内外阻燃领域越来越受到重视。膨胀型阻燃剂体系主要含有酸源、碳源和气源三类组分。在传统的膨胀型阻燃剂体系中，一般多以聚磷酸铵(APP)、多元醇及三聚氯氰复合组分组成，因此，普遍认为膨胀体系的阻燃机理为：聚磷酸铵受热分解，生成具有强脱水作用的磷酸和焦磷酸，使季戊四醇(PER)酯化，进而脱水炭化。反应形成的水蒸气及三嗪环分解的氨气使炭层膨胀，最终形成一层多微孔的碳层，从而隔绝空气和热传递，保护聚合物主体，达到阻燃目的。从理论上讲，膨胀炭层的形成主要经历以下几个步骤：(l)较低温度(约150℃)下，由酸源放出能酯化多元醇和可作为脱水剂的无机酸；(2)在稍高温度下，无机酸与多元醇(碳源)进行酯化反应，而体系中的胺则作为酯化反应的催化剂，使酯化反应加速进行；(3)体系在酯化反应前或酯化反应中熔化；(4)反应过程中产生的水蒸汽和由气源产生不燃性气体使已处于熔融状态的体系膨胀发泡。与此同时，多元醇与酯脱水炭化，形成无机物及炭残余物，且体系进一步膨胀发泡；(5)反应接近完成时，体系胶化和固化，最后形成多孔泡沫炭层。
目前，合成研究集炭源、酸源、气源“三位一体”的膨胀型单体阻燃剂的制备是本领域的热点。此种膨胀型阻燃剂具有炭源、气源充足，酸源形成简单为特点，阻燃效果好，而其中酸源的来源主要以磷系化合物为主。三嗪系衍生物是一大类富含叔氮结构的化合物，具有优良的炭化效果。三聚氯氰中的三个氯原子在不同温度下，反应活性不同。利用三聚氯氰的这个特点，可以设计出不同的含羟基、磷元素等等多种结构的成炭剂或集气源、碳源、酸源为一体的单体型膨胀型阻燃剂。以三嗪衍生物为主的含氮化合物作为IFR体系中的新型成炭剂，已经证明对提高IFR的阻燃作用具有显著的协同效应。三嗪系衍生物其主要特点是从其起始物三聚氯氰出发，和含有不同基团的化合物反应，可以合成多种化合物，其主要有以下优点：(1)无卤，低毒；(2)分解温度高；(3)对材料的物理机械性能影响小；(4)抗渗出；(5)阻燃效率高。
由季戊四醇与三氯氧磷反应合成的1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷(PEPA)，相对于脂肪族磷酸酯具有更好的热稳定性和阻燃效果，它在燃烧时季戊四醇骨架会形成焦炭保护层，进一步抑制燃烧，而且分子中P、O、C组成稳定的杂环结构，兼具有气相和凝聚相阻燃作用。如果将其与三聚氯氰结合则可很好利用两者的优点，开发出一种新的含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂，应用前景广阔。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂，其在膨胀型阻燃剂中添加多个羟基，使得阻燃剂中碳层形成的更加致密，提高阻燃效果；同时加入磷系元素，主要在凝聚相起阻燃作用，尤其是对含氧聚合物材料。
本发明还提供该含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂的制备方法，主要是通过三聚氯氰分别与醇胺的二取代、PEPA的一取代反应进行合成出单一型膨胀型阻燃剂，每个三嗪单环含有多个羟基，羟值大，可做反应膨胀型阻燃剂，制备方法简单易行。
本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明的含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂是三聚氯氰分别与醇胺的二取代、1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷一取代的反应产物。
本发明的含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂，其进一步的技术方案是所述的醇胺为多元醇仲胺或多元醇端基伯胺。更进一步的技术方案是所述的多元醇仲胺为二乙醇胺、2-羟甲基氨基乙醇、2-苯基二乙醇胺；所述的多元醇端基伯胺为乙醇胺、多巴胺、二甘醇胺、一异丙醇胺；其中所述的多元醇仲胺优选为二乙醇胺；所述的多元醇端基伯胺优选为乙醇胺、多巴胺。
本发明的含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂，其再进一步的技术方案是所述的醇胺为二乙醇胺时，阻燃剂具体结构式为：
所述的醇胺为2-羟甲基氨基乙醇时，阻燃剂具体结构式为：
所述的醇胺为2-苯基二乙醇胺时，阻燃剂具体结构式为：
所述的醇胺为乙醇胺时，阻燃剂具体结构式为：
所述的醇胺为多巴胺时，阻燃剂具体结构式为：
所述的醇胺为二甘醇胺时，阻燃剂具体结构式为：
所述的醇胺为一异丙醇胺时，阻燃剂具体结构式为：
本发明的含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂的制备方法，其包括以下步骤：
1)在反应釜中加入三聚氯氰和溶剂，搅拌，使三聚氯氰均匀分散，在-5℃～5℃下控制滴加1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷和缚酸剂，使得溶液pH值为5～8，滴加完成后反应3～4小时，pH值稳定在7～8，反应结束后分离，得到中间产物一；
2)温度升高至40℃～55℃，搅拌，使得中间产物一均匀分配在溶剂中，继续控制滴加醇胺和缚酸剂，使得pH值为5～8，滴加完成后反应6～8个小时，pH值稳定在7～8，反应结束后分离，得到中间产物二；
3)温度升高至85℃～100℃，搅拌，使得中间产物二均匀分配在溶剂中，继续控制滴加醇胺和缚酸剂，使得pH值为5～8，滴加完成后反应10～12个小时，pH值稳定在7～8，反应结束后分离，得到含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂。
本发明上述的制备方法，其进一步的技术方案是所述的缚酸剂为碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺、吡啶、三乙烯二胺、N-甲基吗啉、四甲基乙二胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯或4-二甲氨基吡啶；其中所述的缚酸剂优选为碳酸氢钠或三乙胺。
本发明上述的制备方法，其进一步的技术方案还可以是所述的醇胺为多元醇仲胺或多元醇端基伯胺。更进一步的技术方案是所述的多元醇仲胺为二乙醇胺、2-羟甲基氨基乙醇、2-苯基二乙醇胺；所述的多元醇端基伯胺为乙醇胺、多巴胺、二甘醇胺、一异丙醇胺。其中所述的多元醇仲胺优选为二乙醇胺；所述的多元醇端基伯胺优选为乙醇胺、多巴胺。
本发明上述的制备方法，其进一步的技术方案还可以是所述的溶剂为丙酮和水的混合物，丙酮和水的体积比为1:1～1.5。
与现有技术相比本发明的有益效果如下：
本发明所合成的“三位一体”的阻燃剂是由三聚氯氰分别与醇胺的二取代、PEPA的一取代反应合成出的单一型膨胀型阻燃剂。每个三嗪单环含有多个羟基，羟值大，可做反应膨胀型阻燃剂。本发明得到的阻燃剂添加到聚合物中可以制备出具有阻燃性能的聚合物。本发明对使用本发明方法制备的阻燃性聚合物没有特别限制。可以按常规配方，物理混合。特此适用于各种热塑性聚合物如聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲脂、聚酰胺、聚碳酸酯、聚对苯二酸酯类热塑性聚酯等；也可用于各种热固性树脂，如环氧树脂、聚氨酯等中做固化剂或助剂使用。
本发明中制备的单分子三嗪系阻燃剂是采用合成方法制备的，该合成反应过程连续，合成工艺简单，合成时间短，一般需要15到25小时。该方法可以按照参入聚合物所需的要求，设计接入不同数量的羟基，使得P、O、N的比值不同，达到对聚合物不同指标的阻燃效果。本发明的含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂与聚丙烯1:4共混，极限氧指数(LOI)为37.5％，UL-94垂直燃烧测试阻燃等级达V-0级。
具体实施方式
实施例1
在装有回流冷凝管、恒压滴液漏斗、搅拌器和温度计的1L反应烧瓶中加入18.45g的三聚氯氰和100ml丙酮溶液(丙酮和水的体积比为1:1)，充分搅拌，使三聚氯氰分散均匀，然后在0℃的条件下，边搅拌边均匀缓慢滴加18g 1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷和NaHCO3溶液(8.4g NaHCO3溶解在100ml蒸馏水中)，滴加完毕后，在0℃的条件下反应3小时。接着升高温度至40℃，补加100ml丙酮溶液，再向反应瓶中均匀缓慢滴加10.5g二乙醇胺和NaHCO3溶液(8.4g NaHCO3溶解在100ml蒸馏水中)，保持温度40℃，滴加完毕后，再此条件下反应8小时。接着升温至60℃，蒸出丙酮，然后继续升温至85℃，向反应瓶中均匀缓慢滴加13g二乙醇胺和NaHCO3溶液(8.4gNaHCO3溶解在100ml蒸馏水中)，搅拌回流反应12小时，反应结束后将产物蒸出烘干，再用乙醇溶液洗涤、抽滤，再将滤液蒸出烘干，得到含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂(I)，产率为83.25％。其结构式为：
当膨胀型阻燃剂(Ⅰ)与聚丙烯1:4共混时，经测定其极限氧指数(LOI)为37.5％，UL-94垂直燃烧测试阻燃等级达V-0级。
实施例2
在装有回流冷凝管、恒压滴液漏斗、搅拌器和温度计的1L反应烧瓶中加入18.45g的三聚氯氰和100ml丙酮溶液(丙酮和水的体积比为1:1)，充分搅拌，使三聚氯氰分散均匀，然后在0℃的条件下，边搅拌边均匀缓慢滴加18g 1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷和三乙胺溶液(10.1g三乙胺溶解在100ml蒸馏水中)，滴加完毕后，在0℃的条件下反应3小时。接着升高温度至40℃，补加100ml丙酮溶液，再向反应瓶中均匀缓慢滴加9.1g 2-羟甲基氨基乙醇和三乙胺溶液(10.1g三乙胺溶解在100ml蒸馏水中)，保持温度40℃，滴加完毕后，再此条件下反应8小时。接着升温至60℃，蒸出丙酮，然后继续升温至85℃，向反应瓶中均匀缓慢滴加9.1g 2-羟甲基氨基乙醇和三乙胺溶液(10.1g三乙胺溶解在100ml蒸馏水中)，搅拌回流反应12小时，反应结束后将产物蒸出烘干，再用乙醇溶液洗涤、抽滤，再将滤液蒸出烘干，得到含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂(Ⅱ)，产率为80.73％。其结构式为：
当膨胀型阻燃剂(Ⅱ)与聚丙烯1:4共混时，经测定其极限氧指数(LOI)为33.67％，UL-94垂直燃烧测试阻燃等级达V-0级。
实施例3
在装有回流冷凝管、恒压滴液漏斗、搅拌器和温度计的1L反应烧瓶中加入18.45g的三聚氯氰和100ml丙酮溶液(丙酮和水的体积比为1:1.5)，充分搅拌，使三聚氯氰分散均匀，然后在-5℃的条件下，边搅拌边均匀缓慢滴加18g 1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷和NaHCO3溶液(8.4g NaHCO3溶解在100ml蒸馏水中)，滴加完毕后，在-5℃的条件下反应4小时。接着升高温度至50℃，补加100ml丙酮溶液，再向反应瓶中均匀缓慢滴加13.7g 2-苯基二乙醇胺和和NaHCO3溶液(8.4g NaHCO3溶解在100ml蒸馏水中)，保持温度50℃，滴加完毕后，再此条件下反应6小时。接着升温至60℃，蒸出丙酮，然后继续升温至100℃，向反应瓶中均匀缓慢滴加13.7g 2-苯基二乙醇胺和NaHCO3溶液(8.4gNaHCO3溶解在100ml蒸馏水中)，搅拌回流反应11小时，反应结束后将产物蒸出烘干，再用乙醇溶液洗涤、抽滤，再将滤液蒸出烘干，得到含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂(Ⅲ)，产率为89.52％。其结构式为：
当膨胀型阻燃剂(Ⅲ)与聚丙烯1:4共混时，经测定其极限氧指数(LOI)为38.45％，UL-94垂直燃烧测试阻燃等级达V-0级。
实施例4
在装有回流冷凝管、恒压滴液漏斗、搅拌器和温度计的1L反应烧瓶中加入18.45g的三聚氯氰和100ml丙酮溶液(丙酮和水的体积比为1:1.5)，充分搅拌，使三聚氯氰分散均匀，然后在-5℃的条件下，边搅拌边均匀缓慢滴加18g 1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷和三乙胺溶液(10.1g三乙胺溶解在100ml蒸馏水中)，滴加完毕后，在-5℃的条件下反应4小时。接着升高温度至50℃，补加100ml丙酮溶液，再向反应瓶中均匀缓慢滴加6.1g乙醇胺和和三乙胺溶液(10.1g三乙胺溶解在100ml蒸馏水中)，保持温度50℃，滴加完毕后，再此条件下反应6小时。接着升温至60℃，蒸出丙酮，然后继续升温至100℃，向反应瓶中均匀缓慢滴加8g乙醇胺和三乙胺溶液(10.1g三乙胺溶解在100ml蒸馏水中)，搅拌回流反应11小时，反应结束后将产物蒸出烘干，再用乙醇溶液洗涤、抽滤，再将滤液蒸出烘干，得到含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂(Ⅳ)，产率为85.14％。其结构式为：
当膨胀型阻燃剂(Ⅳ)与聚丙烯1:4共混时，经测定其极限氧指数(LOI)为34.27％，UL-94垂直燃烧测试阻燃等级达V-0级。
实施例5
在装有回流冷凝管、恒压滴液漏斗、搅拌器和温度计的1L反应烧瓶中加入18.45g的三聚氯氰和100ml丙酮溶液(丙酮和水的体积比为1:1)，充分搅拌，使三聚氯氰分散均匀，然后在5℃的条件下，边搅拌边均匀缓慢滴加18g 1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷和NaHCO3溶液(8.4g NaHCO3溶解在100ml蒸馏水中)，滴加完毕后，在5℃的条件下反应3小时。接着升高温度至45℃，补加100ml丙酮溶液，再向反应瓶中均匀缓慢滴加15.3g多巴胺和NaHCO3溶液(8.4g NaHCO3溶解在100ml蒸馏水中)，保持温度45℃，滴加完毕后，再此条件下反应7小时。接着升温至60℃，蒸出丙酮，然后继续升温至95℃，向反应瓶中均匀缓慢滴加18g多巴胺和NaHCO3溶液(8.4gNaHCO3溶解在100ml蒸馏水中)，搅拌回流反应10小时，反应结束后将产物蒸出烘干，再用乙醇溶液洗涤、抽滤，再将滤液蒸出烘干，得到含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂(Ⅴ)，产率为82.14％。其结构式为：
当膨胀型阻燃剂(Ⅴ)与聚丙烯1:4共混时，经测定其极限氧指数(LOI)为40.37％，UL-94垂直燃烧测试阻燃等级达V-0级。
实施例6
在装有回流冷凝管、恒压滴液漏斗、搅拌器和温度计的1L反应烧瓶中加入18.45g的三聚氯氰和100ml丙酮溶液(丙酮和水的体积比为1:1)，充分搅拌，使三聚氯氰分散均匀，然后在5℃的条件下，边搅拌边均匀缓慢滴加18g 1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷和三乙胺溶液(10.1g三乙胺溶解在100ml蒸馏水中)，滴加完毕后，在5℃的条件下反应3小时。接着升高温度至45℃，补加100ml丙酮溶液，再向反应瓶中均匀缓慢滴加10.5g二甘醇胺和三乙胺溶液(10.1g三乙胺溶解在100ml蒸馏水中)，保持温度45℃，滴加完毕后，再此条件下反应7小时。接着升温至60℃，蒸出丙酮，然后继续升温至95℃，向反应瓶中均匀缓慢滴加10.5g二甘醇胺和三乙胺溶液(10.1g三乙胺溶解在100ml蒸馏水中)，搅拌回流反应10小时，反应结束后将产物蒸出烘干，再用乙醇溶液洗涤、抽滤，再将滤液蒸出烘干，得到含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂(Ⅵ)，产率为80.30％。其结构式为：
当膨胀型阻燃剂(Ⅵ)与聚丙烯1:4共混时，经测定其极限氧指数(LOI)为33.12％，UL-94垂直燃烧测试阻燃等级达V-0级。
实施例7
在装有回流冷凝管、恒压滴液漏斗、搅拌器和温度计的1L反应烧瓶中加入18.45g的三聚氯氰和100ml丙酮溶液(丙酮和水的体积比为1:1)，充分搅拌，使三聚氯氰分散均匀，然后在5℃的条件下，边搅拌边均匀缓慢滴加18g 1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷和NaHCO3溶液(8.4g NaHCO3溶解在100ml蒸馏水中)，滴加完毕后，在5℃的条件下反应3小时。接着升高温度至45℃，补加100ml丙酮溶液，再向反应瓶中均匀缓慢滴加7.5g一异丙醇胺和NaHCO3溶液(8.4g NaHCO3溶解在100ml蒸馏水中)，保持温度45℃，滴加完毕后，再此条件下反应7小时。接着升温至60℃，蒸出丙酮，然后继续升温至95℃，向反应瓶中均匀缓慢滴加7.5g一异丙醇胺和NaHCO3溶液(8.4gNaHCO3溶解在100ml蒸馏水中)，搅拌回流反应10小时，反应结束后将产物蒸出烘干，再用乙醇溶液洗涤、抽滤，再将滤液蒸出烘干，得到含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂(Ⅴ)，产率为84.64％。其结构式为：
当膨胀型阻燃剂(Ⅵ)与聚丙烯1:4共混时，经测定其极限氧指数(LOI)为34.61％，UL-94垂直燃烧测试阻燃等级达V-0级。
Claims (10)
1.一种含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂，其特征在于所述的阻燃剂是三聚氯氰分别与1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷一取代、醇胺的二取代的反应产物。
2.根据权利要求1所述的含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂，其特征在于所述的醇胺为多元醇仲胺或多元醇端基伯胺。
3.根据权利要求2所述的含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂，其特征在于所述的多元醇仲胺为二乙醇胺、2-羟甲基氨基乙醇或2-苯基二乙醇胺；所述的多元醇端基伯胺为乙醇胺、多巴胺、二甘醇胺或一异丙醇胺。
4.根据权利要求3所述的含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂，其特征在于所述的醇胺为二乙醇胺时，阻燃剂具体结构式为：
所述的醇胺为2-羟甲基氨基乙醇时，阻燃剂具体结构式为：
所述的醇胺为2-苯基二乙醇胺时，阻燃剂具体结构式为：
所述的醇胺为乙醇胺时，阻燃剂具体结构式为：
所述的醇胺为多巴胺时，阻燃剂具体结构式为：
所述的醇胺为二甘醇胺时，阻燃剂具体结构式为：
所述的醇胺为一异丙醇胺时，阻燃剂具体结构式为：
5.一种如权利要求1-4任一所述的含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1)在反应釜中加入三聚氯氰和溶剂，搅拌，使三聚氯氰均匀分散，在-5℃～5℃下控制滴加滴加1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷和缚酸剂，使得溶液pH值为5～8，滴加完成后反应3～4小时，pH值稳定在7～8，反应结束后分离，得到中间产物一；
2)温度升高至40℃～55℃，搅拌，使得中间产物一均匀分配在溶剂中，继续控制滴加醇胺和缚酸剂，使得pH值为5～8，滴加完成后反应6～8个小时，pH值稳定在7～8，反应结束后分离，得到中间产物二；
3)温度升高至85℃～100℃，搅拌，使得中间产物二均匀分配在溶剂中，继续控制滴加醇胺和缚酸剂，使得pH值为5～8，滴加完成后反应10～12个小时，pH值稳定在7～8，反应结束后分离，得到含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述的缚酸剂为碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺、吡啶、三乙烯二胺、N-甲基吗啉、四甲基乙二胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯或4-二甲氨基吡啶。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于所述的缚酸剂为碳酸氢钠或三乙胺。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述的醇胺为多元醇仲胺或多元醇端基伯胺。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于所述的多元醇仲胺为二乙醇胺、2-羟甲基氨基乙醇或2-苯基二乙醇胺；所述的多元醇端基伯胺为乙醇胺、多巴胺、二甘醇胺或一异丙醇胺。
10.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述的溶剂为丙酮和水的混合物，丙酮和水的体积比为1:1～1.5。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610368983.3A CN105968410B (zh) | 2016-05-30 | 2016-05-30 | 一种含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610368983.3A CN105968410B (zh) | 2016-05-30 | 2016-05-30 | 一种含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105968410A true CN105968410A (zh) | 2016-09-28 |
| CN105968410B CN105968410B (zh) | 2018-09-07 |
Family
ID=57009805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610368983.3A Active CN105968410B (zh) | 2016-05-30 | 2016-05-30 | 一种含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105968410B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107129595A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-09-05 | 浙江工业大学 | 一种超支化膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
| CN107573538A (zh) * | 2017-09-13 | 2018-01-12 | 皖西学院 | 磷氮阻燃剂、制备方法及其应用 |
| CN110204572A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-09-06 | 福建师范大学 | 一种含双羟基磷氮协效反应型阻燃剂及其制备方法 |
| CN117070180A (zh) * | 2023-10-16 | 2023-11-17 | 山东凯恩新材料科技有限公司 | 一种反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101024632A (zh) * | 2007-03-23 | 2007-08-29 | 东北林业大学 | 三嗪系齐聚物及其合成方法 |
| CN101921599A (zh) * | 2010-04-30 | 2010-12-22 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 双环磷酸酯基三嗪衍生物阻燃剂及其制备方法 |
| CN102234516A (zh) * | 2010-05-06 | 2011-11-09 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 具有双环磷酸酯结构的长链三嗪系大分子阻燃剂及其方法 |
| CN102634974A (zh) * | 2012-03-05 | 2012-08-15 | 中北大学 | 用于染色工艺的反应型含磷三嗪类阻燃剂及其制备方法和应用 |
-
2016
- 2016-05-30 CN CN201610368983.3A patent/CN105968410B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101024632A (zh) * | 2007-03-23 | 2007-08-29 | 东北林业大学 | 三嗪系齐聚物及其合成方法 |
| CN101921599A (zh) * | 2010-04-30 | 2010-12-22 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 双环磷酸酯基三嗪衍生物阻燃剂及其制备方法 |
| CN102234516A (zh) * | 2010-05-06 | 2011-11-09 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 具有双环磷酸酯结构的长链三嗪系大分子阻燃剂及其方法 |
| CN102634974A (zh) * | 2012-03-05 | 2012-08-15 | 中北大学 | 用于染色工艺的反应型含磷三嗪类阻燃剂及其制备方法和应用 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107129595A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-09-05 | 浙江工业大学 | 一种超支化膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
| CN107129595B (zh) * | 2017-06-16 | 2019-05-28 | 浙江工业大学 | 一种超支化膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
| CN107573538A (zh) * | 2017-09-13 | 2018-01-12 | 皖西学院 | 磷氮阻燃剂、制备方法及其应用 |
| CN110204572A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-09-06 | 福建师范大学 | 一种含双羟基磷氮协效反应型阻燃剂及其制备方法 |
| CN117070180A (zh) * | 2023-10-16 | 2023-11-17 | 山东凯恩新材料科技有限公司 | 一种反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
| CN117070180B (zh) * | 2023-10-16 | 2024-01-16 | 山东凯恩新材料科技有限公司 | 一种反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105968410B (zh) | 2018-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105924645A (zh) | 一种含聚合大分子三嗪环无卤膨胀型阻燃剂及制备方法 | |
| CN100463952C (zh) | 一种含磷三嗪环类阻燃剂及其制备方法 | |
| CN103113619B (zh) | 一种含三嗪环的笼状磷酸酯阻燃剂及其制备方法 | |
| CN105968410A (zh) | 一种含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂及制备方法 | |
| CN105348326B (zh) | 一种n‑p阻燃材料及其制备方法和在纺织品中的应用 | |
| CN100500657C (zh) | 三嗪系齐聚物及其合成方法 | |
| CN102585135B (zh) | 聚氨酯用反应型膨胀型阻燃剂及其合成方法 | |
| CN105542160A (zh) | 单组份磷-氮双环笼状大分子膨胀型阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN103113409B (zh) | 一种含三嗪环结构的笼状磷酸酯及其制备方法 | |
| CN106496570B (zh) | 一种含磷氮及苯环结构的超支化聚磷酰胺成炭剂及其制备方法 | |
| CN108864193B (zh) | 磷杂菲类化合物及其制备方法和用途 | |
| CN104558684A (zh) | 一种含dopo的双氧己内磷酸酯阻燃剂，制备方法及其应用 | |
| CN105440308A (zh) | 一种高磷氮含量阻燃剂及其制备方法 | |
| CN101921599A (zh) | 双环磷酸酯基三嗪衍生物阻燃剂及其制备方法 | |
| CN104558683A (zh) | 一种含双dopo的环状磷酸酯阻燃剂，制备方法及其应用 | |
| CN103980314B (zh) | 含有多个活性基团的化合物及其制备方法 | |
| CN105924673A (zh) | 一种含双笼结构具有抗氧功能的阻燃剂及制备方法 | |
| CN106045928A (zh) | 一种含多羟基的三嗪环成碳剂的制备方法 | |
| CN108440731A (zh) | 一种木质素基膨胀型阻燃剂的制备方法 | |
| CN105418675A (zh) | 一种三嗪类成炭剂及其制备方法和应用 | |
| CN101560227B (zh) | 阻燃化合物、该化合物制备的阻燃剂及其它们的制备方法 | |
| CN102225998A (zh) | 一种聚己戊四醇磷三乙醇酰胺的制备方法 | |
| CN108951164A (zh) | 一种纯棉织物用阻燃整理剂及其制备方法 | |
| CN109796496B (zh) | 含烷氧基的环三磷腈衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN105968408A (zh) | 一种含多羟基双三嗪环膨胀型阻燃剂及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20160928 Assignee: Nanjing Fennuoke New Materials Co., Ltd. Assignor: Nanjing Forestry University Contract record no.: 2019320000171 Denomination of invention: Intumescent flame retardant containing polyhydroxy groups and phosphorous triazine ring and preparation method Granted publication date: 20180907 License type: Common License Record date: 20190610 |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20160928 Assignee: Nanjing Yu Bao new material Co., Ltd. Assignor: Nanjing Forestry University Contract record no.: 2019320000227 Denomination of invention: Intumescent flame retardant containing polyhydroxy groups and phosphorous triazine ring and preparation method Granted publication date: 20180907 License type: Common License Record date: 20190709 |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210827 Address after: 213100 No. 18, Fengze Road, Wujin economic development zone, Changzhou City, Jiangsu Province Patentee after: JIANGSU JINGXUE ENERGY SAVING TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 210036 Longpan Road 159, Nanjing, Jiangsu Province Patentee before: NANJING FORESTRY University |