CN105906929A - 热塑性弹性体组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供可以得到阻燃性、拉伸特性、柔软性及外观优异的成形体且在成形时不易沾污模具的热塑性弹性体组合物、以及其成形体。本发明的热塑性弹性体组合物含有：具有来自乙烯的单体单元和来自选自丙烯及碳原子数为4以上且10以下的α‑烯烃的至少1种的单体单元的乙烯共聚物(成分(A))、或者具有来自芳香族乙烯基化合物的单体单元和来自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物(成分(B))中的至少任意一者；丙烯聚合物(成分(C))；磷酸盐化合物(成分(D))；磷酸酯(成分(E))；和金属氧化物(成分(F))。

Description

热塑性弹性体组合物
技术领域
本发明涉及一种热塑性弹性体组合物，其可以得到阻燃性、拉伸特性、柔软性及外观优异的成形体，并且在成形时不易沾污模具。
背景技术
热塑性弹性体组合物被用于汽车内装部件、汽车外装部件、电机部件、家电部件、包装构件、农业用资材、建筑用构件等中。近年来，为了应用到电线被覆材料、电子部件等的要求阻燃性的材料中，而进行了具有阻燃性的热塑性弹性体组合物的开发(专利文献1～3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-222402号公报
专利文献2：日本特开2005-60603号公报
专利文献3：日本特开2008-63458号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是，任意专利文献中记载的热塑性弹性体组合物均存在在成形时容易沾污模具的问题。另外，包含热塑性弹性体组合物的成形体的阻燃性、拉伸特性、柔软性及外观也不能令人满意。
本发明的目的在于提供可以得到阻燃性、拉伸特性、柔软性及外观优异的成形体且在成形时不易沾污模具的热塑性弹性体组合物、以及其成形体。
用于解决课题的手段
即，本发明涉及一种热塑性弹性体组合物，其含有：
具有来自乙烯的单体单元50重量％以上且95重量％以下和来自选自丙烯及碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的至少1种的单体单元5重量％以上且50重量％以下(其中，将来自乙烯的单体单元和来自选自丙烯及碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的至少1种的单体单元的总量设为100重量％。)的乙烯共聚物(成分(A))、及具有来自芳香族乙烯基化合物的单体单元和来自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物(成分(B))中的至少任意一者；
具有来自丙烯的单体单元且来自丙烯的单体单元的含量超过50重量％(其中，将成分(C)的全部量设为100重量％)的丙烯聚合物(成分(C))；
磷酸盐化合物(成分(D))；
磷酸酯(成分(E))；和
金属氧化物(成分(F))，
相对于成分(A)、成分(B)及成分(C)的总量100重量份，
成分(D)的含量为35重量份以上且200重量以下，
成分(E)的含量为0.1重量份以上且40重量以下，
成分(F)的含量为0重量份以上且20重量以下，
成分(A)与成分(B)的总和相对于成分(C)的重量比((成分(A)的重量+成分(B)的重量)/成分(C)的重量)为0.7以上且10以下，
成分(D)与成分(F)的总和相对于成分(E)的重量比((成分(D)的重量+成分(F)的重量)/成分(E)的重量)为5以上且70以下。
发明效果
根据本发明，能够提供可以得到阻燃性、拉伸特性、柔软性及外观优异的成形体且在成形时不易沾污模具的热塑性弹性体组合物、以及其成形体。
具体实施方式
(乙烯共聚物(成分(A))
乙烯共聚物(以下，称作成分(A)。)为具有来自乙烯的单体单元和来自选自丙烯及碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的至少1种的单体单元的共聚物。
作为碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃，优选为碳原子数为4以上且8以下的α-烯烃，例如可列举1-丁烯、2-甲基丙烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等。碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃可以单独使用，也可以使用2种以上。
作为来自选自丙烯及碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的至少1种的单体单元，更优选为来自丙烯的单体单元、来自1-丁烯的单体单元或来自1-辛烯的单体单元。
除来自乙烯的单体单元、来自选自丙烯及碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的至少1种的单体单元以外，成分(A)还可以具有来自其他单体的单体单元。作为该其他单体，可列举：1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯等碳原子数为4以上且8以下的共轭二烯；二环戊二烯、5-乙叉基(ethylidene)-2-降冰片烯、1，4-己二烯、1，5-二环辛二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯等碳原子数为5以上且15以下的非共轭二烯；乙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等不饱和羧酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸。作为该其他单体，优选为碳原子数为5以上且15以下的非共轭二烯，更优选为5-乙叉基-2-降冰片烯或二环戊二烯。成分(A)可以包含2种以上来自该其他单体的单体单元。
成分(A)中的来自乙烯的单体单元的含量为50重量％以上且95重量％以下、优选为53重量％以上且90重量％以下、更优选为55重量％以上且75重量％以下。成分(A)中的来自选自丙烯及碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的至少1种的单体单元的含量为5重量％以上且50重量％以下、优选为10重量％以上且47重量％以下、更优选为25重量％以上且45重量％以下。(其中，将成分(A)中的来自乙烯的单体单元和来自选自丙烯及碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的至少1种的单体单元的总量设为100重量％。)
成分(A)中的来自乙烯的单体单元的含量和来自选自丙烯及碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的至少1种的单体单元的含量可以利用红外分光法来求得。具体而言，使用红外分光光度计，测定成分(A)的红外吸收光谱，依据“由红外吸收光谱得到的聚乙烯的特性(高山、宇佐美等著)(日文原文：赤外吸收スペクトルによるポリェチレンのキヤラクタリゼ一ション)”或“Die Makromolekulare Chemie，177，461(1976)(Mc Rae，M.A.，MadamS，W.F.等著)”中记载的方法，计算来自乙烯的单体单元的含量和来自选自丙烯及碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的至少1种的单体单元的含量。
在成分(A)具有来自碳原子数为5以上且15以下的非共轭二烯的单体单元的情况下，成分(A)的来自碳原子数为5以上且15以下的非共轭二烯的单体单元的含量以成分(A)中所含的单体单元的总量作为100重量％来计为10重量％以下、优选为5重量％以下。来自非共轭二烯的单体单元的含量可以利用红外分光法求得。具体而言，使用红外分光光度计，测定成分(A)的来自碳原子数为5以上且15以下的非共轭二烯的峰的峰强度，由该峰强度计算成分(A)中的来自碳原子数为5以上且15以下的非共轭二烯的单体单元的含量。
作为成分(A)，可列举乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-己烯共聚物、乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降冰片烯共聚物、乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-1，4-己二烯共聚物、乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物等。成分(A)可以单独使用，也可以使用2种以上。
作为成分(A)，为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的拉伸特性及外观良好，而优选使用下述的乙烯-α-烯烃共聚物(成分(A1))与下述的乙烯-α-烯烃共聚物(成分(A2))的混合物。
乙烯共聚物(成分(A1))：来自乙烯的单体单元的含量为50重量％以上且65重量％以下、并且来自选自丙烯及碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的至少1种的单体单元的含量为35重量％以上且50重量％以下的乙烯共聚物(其中，将成分(A1)的来自乙烯的单体单元和来自选自丙烯及碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的至少1种的单体单元的总量设为100重量％。)；乙烯共聚物(成分(A2))：来自乙烯的单体单元的含量为超过65重量％且95重量％以下、并且来自选自丙烯及碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的至少1种的单体单元的含量为5重量％以上且不足35重量％(其中，将成分(A2)的来自乙烯的单体单元和来自选自丙烯及碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的至少1种的单体单元的总量设为100重量％。)
为了使成形体的外观良好，成分(A1)相对于成分(A2)的重量比(成分(A1)的重量/成分(A2)的重量)优选为0.1以上且10以下、更优选为0.2以上且5以下、进一步优选为0.3以上且3以下。
作为成分(A)在121℃下所测定的门尼粘度(ML1+4121℃)，为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的拉伸特性、阻燃性及外观良好，优选为5以上且150以下、更优选为10以上且75以下、进一步优选为20以上且60以下。予以说明，该门尼粘度基于ASTMD-1646进行测定，(ML1+4121℃)为以下所示的含义。
M：门尼粘度
L：使用大转子
121℃：测定温度
1+4：将试样加热1分钟后，使转子以2rpm旋转4分钟时的测定值
在使用成分(A1)和成分(A2)的混合物作为成分(A)的情况下，为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的拉伸特性、阻燃性及外观良好，成分(A1)和成分(A2)各自在121℃下所测定的门尼粘度(ML1+4121℃)优选为5以上且150以下、更优选为10以上且75以下、进一步优选为20以上且60以下。予以说明，该门尼粘度基于ASTM D-1646进行测定。
作为成分(A)的密度，为了使成形体的拉伸特性良好，而优选为0.850g/m3以上且0.910g/m3以下。更优选为0.855g/m3以上且0.900g/m3以下、进一步优选为0.860g/m3以上且0.880g/m3以下。密度基于JIS K6760-1981中所规定的方法在无退火的条件下进行测定。
作为成分(A)的分子量分布，优选为1.5以上且3.0以下、更优选为1.5以上且2.5以下、进一步优选为1.5以上且2.3以下。
成分(A)的分子量分布是指：利用凝胶渗透色谱法测定的重均分子量(Mw)相对于数平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)。
作为成分(A)的制造方法，可列举使用了公知的聚合催化剂的公知的聚合方法。例如可列举使用了齐格勒-纳塔催化剂、茂金属络合物或非茂金属络合物等公知的络合物系催化剂的淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法等。
(具有来自芳香族乙烯基化合物的单体单元和来自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物(成分(B))
作为具有来自芳香族乙烯基化合物的单体单元和来自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物(以下，称作成分(B)。)，可列举芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物聚合物、芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物聚合物、它们的氢化物等。
作为成分(B)中的芳香族乙烯基化合物，例如可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、1，3-二甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、单溴苯乙烯、二溴苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基萘等，优选苯乙烯。
作为成分(B)中的共轭二烯化合物，例如可列举丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-新戊基-1，3-丁二烯、2-氯-1，3-丁二烯、2-氰基-1，3-丁二烯等，优选丁二烯或异戊二烯。
为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的拉伸特性和外观良好，来自芳香族乙烯基化合物的单体单元的含量为10重量％以上且50重量％以下、优选为15重量％以上且45重量％以下、进一步优选为20重量％以上且40重量％以下。其中，将具有来自芳香族乙烯基化合物的单体单元和来自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物的全部量设为100重量％。
予以说明，来自芳香族乙烯基化合物的单体单元的含量可以利用1H-NMR测定来求得。
来自共轭二烯化合物的单体单元的含量优选为50重量％以上且90重量％以下、更优选为55重量％以上且85重量％以下、进一步优选为60重量％以上且80重量％以下。其中，将具有来自芳香族乙烯基化合物的单体单元和来自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物的全部量设为100重量％。来自共轭二烯化合物的单体单元的含量可以利用1H-NMR测定来求得。
成分(B)的氢化物的氢化率优选80％以上、更优选90％以上。其中，将氢化前的共聚物中的来自共轭二烯化合物的单体单元的双键的量设为100％。
作为具有来自芳香族乙烯基化合物的单体单元和来自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物，优选芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物聚合物的氢化物。
作为成分(B)的制造方法，例如可列举日本特公昭40-23798号公报中记载的方法。另外，作为具有来自芳香族乙烯基化合物的单体单元和来自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物的氢化方法，例如可列举日本特公昭42-8704号公报、日本特公昭43-6636号公报、日本特开昭59-133203号公报、日本特开昭60-79005号公报中记载的方法。作为具有来自芳香族乙烯基化合物的单体单元和来自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物，可以使用KratonPolymers制“KRATON-G”、可乐丽株式会社制“Septon”、旭化成株式会社制“Tuftec”等市售品。
(丙烯聚合物(成分(C))
作为丙烯聚合物(以下，称作成分(C)。)，可列举丙烯均聚物、丙烯无规共聚物、丙烯聚合材料等。成分(C)中的来自丙烯的单体单元的含量为超过50重量％且100重量％以下(其中，将成分(C)的全部量设为100重量％)。成分(C)可以单独使用，也可以使用2种以上。
作为丙烯无规共聚物，例如可列举：
(1)来自丙烯的单体单元的含量为90重量％以上且99.5重量％以下、并且来自乙烯的单体单元的含量为0.5重量％以上且10重量％以下的丙烯-乙烯无规共聚物(其中，将来自丙烯的单体单元和来自乙烯的单体单元的总量设为100重量％。)；
(2)来自丙烯的单体单元的含量为81重量％以上且99重量％以下、来自乙烯的单体单元的含量为0.5重量％以上且9.5重量％以下、并且来自碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的单体单元的含量为0.5重量％以上且9.5重量％以下的丙烯-乙烯-α-烯烃无规共聚物(其中，将来自丙烯的单体单元、来自乙烯的单体单元和来自碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的单体单元的总量设为100重量％。)；或
(3)来自丙烯的单体单元的含量为90重量％以上且99.5重量％以下、并且来自碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的单体单元的含量为0.5重量％以上且10重量％以下的丙烯-α-烯烃无规共聚物(其中，将来自丙烯的单体单元和来自碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的单体单元的总量设为100重量％。)。
作为上述(1)及(2)中的碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃，可列举：1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等直链状α-烯烃；3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯等支链状α-烯烃。碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃可以单独使用，也可以使用2种以上。
作为丙烯均聚物及丙烯无规共聚物的制造方法，例如可列举使用了齐格勒-纳塔催化剂、茂金属络合物或非茂金属络合物等的公知的络合物系催化剂的淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法等。
丙烯聚合材料为由丙烯均聚物成分(I)、与具有来自选自丙烯及碳原子数为4以上的α-烯烃的至少1种的单体单元和来自乙烯的单体单元的乙烯共聚物成分(II)形成的聚合材料。丙烯聚合材料中的丙烯均聚物成分(I)的含量为70重量％以上且90重量％以下，乙烯共聚物成分(II)的含量为10重量％以上且30重量％以下。为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的外观良好，丙烯均聚物成分(I)的含量优选为75重量％以上且90重量％以下，乙烯共聚物成分(II)的含量优选为10重量％以上且25重量％以下。其中，将丙烯聚合材料的全部量设为100重量％。
作为乙烯共聚物成分(II)中的碳原子数为4以上的α-烯烃，优选碳原子数为4以上且20以下的α-烯烃，例如可列举1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯、1-十九烯、1-二十烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-己烯、2，2，4-三甲基-1-戊烯等。作为碳原子数为4以上的α-烯烃，更优选的是碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃、进一步优选为1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。碳原子数为4以上的α-烯烃可以单独使用，也可以使用2种以上。
为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的外观良好，乙烯共聚物成分(II)中的来自乙烯的单体单元的含量为22重量％以上且80重量％以下、优选为25重量％以上且70重量％以下、更优选为27重量％以上且60重量％以下。为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的外观良好，乙烯共聚物成分(II)中的来自选自丙烯及碳原子数为4以上的α-烯烃的至少1种的单体单元的含量为20重量％以上且78重量％以下、优选为30重量％以上且75重量％以下、更优选为40重量％以上且73重量％以下(其中，将来自选自丙烯及碳原子数为4以上的α-烯烃的至少1种的单体单元和来自乙烯的单体单元的总量设为100重量％)。来自乙烯的单体单元的含量和来自选自丙烯及碳原子数为4以上的α-烯烃的至少1种的单体单元的含量可以利用红外分光法来求得。具体而言，使用红外分光光度计，测定乙烯共聚物成分(II)的红外吸收光谱，依据“由红外吸收光谱得到的聚乙烯的特性(高山、宇佐美等著)(日文原文：赤外吸收スペクトルによるポリェチレンのキャラクタリゼ一ション)”或“Die Makromolekulare Chemie，177，461(1976)(McRae，M.A.，MadamS，W.F.等著)”中记载的方法，计算来自乙烯的单体单元的含量和来自选自丙烯及碳原子数为4以上的α-烯烃的至少1种的单体单元的含量。
作为乙烯共聚物成分(II)，例如可列举丙烯-乙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物、丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物等，优选丙烯-乙烯共聚物或丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物。乙烯共聚物成分(II)可以为无规共聚物，也可以嵌段共聚物。
为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的外观良好，丙烯聚合材料在20℃的二甲苯可溶部(CXS部)的特性粘度([ηcxs])优选为1.5dl/g以上且8.0dl/g以下、更优选为2.0dl/g以上且7.0dl/g以下、进一步优选为2.2dl/g以上且7.0dl/g以下。另外，[ηcxs]相对于20℃的二甲苯不溶部(CXIS部)的特性粘度([ηcxis])之比优选为1.5以上且12以下。特性粘度是：使用乌氏粘度计，在135℃的四氢化萘中测定还原粘度，依据《高分子溶液、高分子实验11》(1982年共立出版株式会社发行)第491页记载的计算方法，利用外推法求得的值。
在此，CXS部和CXIS部利用以下方法求得。将丙烯聚合材料完全溶解于沸腾二甲苯后，将二甲苯溶液缓慢冷却至室温，在20℃放置4小时以上，过滤分离析出物和溶液。析出物为CXIS部，从溶液除去溶剂而得到的物质为CXS部。
作为丙烯聚合材料的制造方法，可列举使用聚合催化剂进行多步聚合的方法。例如可列举：使用聚合催化剂，在前步的聚合工序中制造丙烯均聚物成分(I)，并且在后步的聚合工序中制造乙烯共聚物成分(II)的方法。作为用于制造丙烯聚合材料的聚合催化剂，例如可列举：齐格勒催化剂；齐格勒-纳塔催化剂；包含具有环戊二烯基环的周期表第四族的过渡金属化合物和烷基铝氧烷的催化剂；包含具有环戊二烯基环的周期表第四族的过渡金属化合物、与该过渡金属化合物反应而形成离子性的络合物的化合物及有机铝化合物的催化剂等。
另外，在上述的聚合催化剂的存在下也可以使用预聚合催化剂。作为预聚合催化剂，例如可列举日本特开昭61-218606号公报、日本特开昭61-287904号公报、日本特开平5-194685号公报、日本特开平7-216017号公报、日本特开平9-316147号公报、日本特开平10-212319号公报、日本特开2004-182981号公报中记载的催化剂。
作为在丙烯聚合材料的制造中的聚合方法，可列举本体聚合、溶液聚合、淤浆聚合、气相聚合等。作为在溶液聚合及淤浆聚合中使用的惰性烃溶剂，可列举丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等。这些聚合方法可以组合两种以上，也可以为间歇式或连续式中的任意方式。作为在丙烯聚合材料的制造中的聚合方法，优选连续式的气相聚合、连续进行本体聚合和气相聚合的本体-气相聚合。
为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的拉伸特性、阻燃性及外观良好，依据JIS-K-7210而在230℃、载荷21.18N下测定的成分(C)的熔体流动速率优选为0.1g/10分钟以上且300g/10分钟以下、更优选为10g/10分钟以上且80g/10分钟以下、进一步优选为20g/10分钟以上且70g/10分钟以下。
成分(C)的利用13C-NMR测定的全同立构五元组分率(isotactic pentad ratio)优选为0.95以上、更优选为0.98以上。
在此，全同立构五元组分率是指成分(C)的分子链中位于五元组单元中的全同立构链的中心的丙烯单体单元的分率，换言之，是指位于由5个丙烯单体单元连续地内消旋结合而成的链(以下，显示为mmmm。)中的丙烯单体单元的分率。全同立构五元组分率的测定方法为由A.Zambelli等记载于Macromolecules，6，925(1973)的方法、即利用13C-NMR测定的方法。
具体而言，利用13C-NMR光谱测定的归属于mmmm的吸收峰的面积相对于归属于甲基碳的吸收峰的面积的比例为全同立构五元组分率。
作为成分(C)的熔解温度，优选为100℃以上。在成分(C)为丙烯均聚物或丙烯聚合材料的情况下，作为成分(C)的熔解温度，更优选为155℃以上、进一步优选为160℃以上。在成分(C)为丙烯无规共聚物的情况下，作为成分(C)的熔解温度，更优选为130℃以上、进一步优选为135℃以上。另外，作为成分(C)的熔解温度，优选为175℃以下。熔解温度为在利用差示扫描量热计测定的升温操作时的差示扫描热量曲线中峰温度最大的吸热峰的峰温度。利用差示扫描量热计的差示扫描热量曲线的测定条件如下所示。
<测定条件>
降温操作：使成分(C)在220℃熔解，接着，以5℃/分钟的降温速度从220℃降温至-90℃。
升温操作：从220℃降温至-90℃后，立即以5℃/分钟的速度从-90℃升温至200℃。
热塑性弹性体组合物中的成分(A)的含量相对于成分(A)、成分(B)及成分(C)的总量100重量％为95重量％以下，为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的拉伸特性和外观良好，优选为90重量％以下、更优选为80重量％以下。另外，优选为15重量％以上、更优选为30重量％以上、进一步优选为50重量％以上。
为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的阻燃性、外观良好，热塑性弹性体组合物中的成分(B)的含量相对于成分(A)、成分(B)及成分(C)的总量100重量％优选为95重量％以下、更优选为90重量％以下、进一步优选为80重量％以下。
热塑性弹性体组合物中的成分(C)的含量相对于成分(A)、成分(B)及成分(C)的总量100重量％为5重量％以上且85重量％以下，为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的拉伸特性、柔软性及外观良好，优选为10重量％以上且70重量％以下、更优选为20重量％以上且50重量％以下。
热塑性弹性体组合物中的成分(A)与成分(B)的总和相对于成分(C)的重量比((成分(A)的重量+成分(B)的重量)/成分(C)的重量)为0.7以上且10以下，为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的拉伸特性、柔软性及外观良好，优选为1以上且5以下、更优选为1以上且4以下。
(磷酸盐化合物(成分(D))
作为磷酸盐化合物(以下，称作成分(D)。)，可列举磷酸盐、聚磷酸盐、以该磷酸盐和/或该聚磷酸盐为主成分的化合物等。
作为磷酸盐，可列举正磷酸三聚氰胺盐、正磷酸哌嗪盐、焦磷酸三聚氰胺盐、焦磷酸哌嗪盐、磷酸钙、磷酸镁等。
作为聚磷酸盐，可列举聚磷酸铵盐、聚磷酸哌嗪盐、聚磷酸三聚氰胺盐等。
成分(D)可以单独使用，也可以使用2种以上。成分(D)优选为焦磷酸三聚氰胺盐、焦磷酸哌嗪盐或聚磷酸铵盐，更优选并用焦磷酸哌嗪盐和焦磷酸三聚氰胺盐。在并用焦磷酸哌嗪盐和焦磷酸三聚氰胺盐的情况下，焦磷酸三聚氰胺盐相对于焦磷酸哌嗪盐的重量比(焦磷酸三聚氰胺盐的重量/焦磷酸哌嗪盐的重量)优选为0.25以上且1.0以下。
也可以使用将上述磷酸盐及聚磷酸盐的例示中的“三聚氰胺”或“哌嗪”置换成以下各项的名称的化合物：N，N，N’，N’-四甲基二氨基甲烷、乙二胺、N，N’-二甲基乙二胺、N，N’-二乙基乙二胺、N，N-二甲基乙二胺、N，N-二乙基乙二胺、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、N，N，N’，N’-二乙基乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、1，7-二氨基庚烷、1，8-二氨基辛烷、1，9-二氨基壬烷、1，10-二氨基癸烷、反式-2，5-二甲基哌嗪、1，4-双(2-氨基乙基)哌嗪、1，4-双(3-氨基丙基)哌嗪、乙酰胍胺、苯并胍胺、丙烯酰胍胺(acrylic guanamine)、2，4-二氨基-6-壬基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-羟基-1，3，5-三嗪、2-氨基-4，6-二羟基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-乙氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-丙氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-异丙氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-巯基-1，3，5-三嗪、2-氨基-4，6-二巯基-1，3，5-三嗪、三聚氰酸二酰胺(ammeline)、酞菁二胍胺(phthalodiguanamine)、氰脲酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、亚丁基二胍胺、降冰片烯二胍胺、亚甲基二胍胺、亚乙基双三聚氰胺、三亚甲基双三聚氰胺、四亚甲基双三聚氰胺、六亚甲基双三聚氰胺、1，3-亚己基双三聚氰胺。
作为市售的成分(D)，例如可列举ADEKA株式会社制“ADK STAB FP-2100J”、Clariant Japan株式会社制“EXOLIT AP422”、“EXOLIT AP462”等。
为了在热塑性弹性体组合物的成形时不沾污模具、且使成形体的拉伸特性、阻燃性、柔软性及外观良好，热塑性弹性体组合物中的成分(D)的含量相对于成分(A)、成分(B)及成分(C)的总量100重量份为35重量份以上且200重量份以下、优选为45重量份以上且150重量份以下、更优选为50重量份以上且120重量份以下。
(磷酸酯(成分(E))
作为磷酸酯(以下，称作成分(E)。)，可列举芳香族磷酸酯、脂肪族磷酸酯、由该芳香族磷酸酯和该脂肪族磷酸酯得到的低聚物或聚合物等。
作为脂肪族磷酸酯，可列举磷酸三甲酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己酯)、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸单异癸酯及磷酸2-丙烯酰氧基乙酯。
作为芳香族磷酸酯的例子，可列举磷酸三(二甲苯酯)、磷酸三(苯基苯基)酯、磷酸三萘酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸二甲苯二苯酯、磷酸二苯基-2-甲基丙烯酰氧乙基酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、间苯二酚双(二(二甲苯基)磷酸酯)、间苯二酚双(二(甲苯基)磷酸酯)、对苯二酚双(二(二甲苯基)磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)、四(2，6-二甲基苯基)1，3-亚苯基双磷酸酯等。
成分(E)可以单独使用，也可以使用2种以上。作为市售的成分(E)，例如可列举：ADEKA株式会社制“ADK STAB FP-600”、“ADK STAB FP-800”等；大八化学制“CR-733S”、“CR-741”、“PX-200”等。
为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的拉伸特性和外观良好，热塑性弹性体组合物中的成分(E)的含量相对于成分(A)、成分(B)及成分(C)的总量100重量份为0.1重量份以上且40重量份以下、优选为0.5重量份以上且15重量份以下、更优选为1重量份以上且13重量份以下。
除成分(A)～(E)以外，本发明的热塑性弹性体组合物还可以含有金属氧化物(成分(F))、含多羟基的化合物(成分(G))。
(金属氧化物(成分(F))
作为金属氧化物(以下，称作成分(F))，例如可列举氧化锌、氧化镁、氧化钙、二氧化硅、氧化钛、氧化锰(MnO、MnO2)、氧化铁(FeO、Fe2O3、Fe3O4)、氧化铜、氧化镍、氧化锡、氧化铝、铝酸钙等。作为成分(F)，优选氧化锌、氧化镁或氧化钙，更优选氧化锌。
可以对成分(F)进行表面处理。作为市售的氧化锌，例如可列举正同化学工业株式会社制的两种氧化锌、三井金属工业株式会社制的氧化锌一种、三井金属工业株式会社制的部分被膜型氧化锌、Nanofine 50(平均粒径0.02μm的超微粒氧化锌：堺化学工业株式会社制)、Nanofine K(平均粒径0.02μm的经硅酸锌被膜的超微粒氧化锌：堺化学工业株式会社制)等。
为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的阻燃性、拉伸特性及外观良好，热塑性弹性体组合物中的成分(F)的含量相对于成分(A)、成分(B)及成分(C)的总量100重量份为20重量份以下、优选为0.01重量份以上且15重量份以下、更优选为2重量份以上且10重量份以下。
另外，也可以使用预先混合有成分(D)和成分(F)的混合物。
为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的阻燃性和外观良好，成分(D)相对于成分(F)的重量比(成分(D)的重量/成分(F)的重量)优选为4以上且100以下、更优选为6以上且50以下、进一步优选为10以上且35以下。
作为预先混合有成分(D)和成分(F)的混合物，例如可列举ADEKA株式会社制“ADKSTAB FP-2200S”、“ADK STAB FP-2500S”等市售品。
为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的拉伸特性和外观良好，热塑性弹性体组合物中的成分(D)与成分(F)的总和相对于成分(E)的重量比((成分(D)的重量+成分(F)的重量)/成分(E)的重量)为5以上且70以下、优选为5以上且40以下、更优选为6.5以上且20以下。
(含多羟基的化合物(成分(G))
含多羟基的化合物(以下，称作成分(G)。)是指具有2个以上羟基的化合物。作为成分(G)，可列举季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇(缩合度≥4)、异氰酸三羟乙酯、聚乙二醇、甘油、淀粉、葡萄糖、纤维素、山梨糖醇等。作为成分(G)，由于为低水溶性及低吸湿性，优选多元醇化合物，更优选季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇或聚季戊四醇，进一步优选季戊四醇。
为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的阻燃性、拉伸特性及外观良好，热塑性弹性体组合物中的成分(G)的含量相对于成分(A)、成分(B)及成分(C)的总量100重量份为20重量份以下、优选为0.1重量份以上且10重量份以下、更优选为0.3重量份以上且4重量份以下。
为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的阻燃性、拉伸特性及外观良好，成分(G)相对于成分(E)的重量比(成分(G)的重量/成分(E)的重量)优选为0.1以上且100以下、更优选为0.2以上且50以下、进一步优选为0.5以上且15以下。
在1个方案中，上述热塑性弹性体组合物不含有上述成分(B)。即，上述热塑性弹性体组合物含有上述成分(A)、上述成分(C)、上述成分(D)、上述成分(E)和上述成分(F)，
相对于成分(A)及成分(C)的总量100重量份，
成分(D)的含量为35重量份以上且200重量以下，
成分(E)的含量为0.1重量份以上且40重量以下，
成分(F)的含量为0重量份以上且20重量以下，
成分(A)相对于成分(C)的重量比(成分(A)的重量/成分(C)的重量)为0.7以上且10以下，
成分(D)与成分(F)的总和相对于成分(E)的重量比((成分(D)的重量+成分(F)的重量)/成分(E)的重量)为5以上且70以下。
在本方案中，热塑性弹性体组合物中的成分(A)的含量相对于成分(A)和成分(C)的总量100重量％为15重量％以上且95重量％以下，为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的拉伸特性和外观良好，优选为30重量％以上且90重量％以下、更优选为50重量％以上且80重量％以下。另外，热塑性弹性体组合物中的成分(C)的含量相对于成分(A)和成分(C)的总量100重量％为5重量％以上且85重量％以下，为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的拉伸特性和外观良好，优选为10重量％以上且70重量％以下、更优选为20重量％以上且50重量％以下。
热塑性弹性体组合物中的成分(A)相对于成分(C)的重量比(成分(A)的重量/成分(C)的重量)为0.7以上且10以下，为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的拉伸特性和外观良好，优选为1以上且5以下、更优选为1以上且4以下。
除上述的成分(A)～(G)以外，本发明的热塑性弹性体组合物还可以含有其他添加剂、其他树脂。
作为其他添加剂，可列举矿物油、阻燃剂(成分(D)除外)、阻燃助剂(成分(E)及成分(F)除外)、交联剂、无机填料、有机填料、抗氧化剂、耐候稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、光稳定剂、抗静电剂、成核剂、颜料、吸附剂、金属氯化物、润滑剂、硅酮化合物等。
作为矿物油，可列举芳香系矿物油、环烷烃系矿物油、链烷烃系矿物油等石油的高沸点馏分(平均分子量为300以上且1500以下、流动点为0℃以下)。作为矿物油，优选链烷烃系矿物油。
矿物油也可以作为成分(A)的增量油来配合。作为将矿物油作为成分(A)的增量油来配合的方法，例如可列举：使用辊式混合机、班伯里密炼机(Banbury mixer)等混炼装置，将成分(A)和矿物油进行机械性混炼的方法；在成分(A)的溶液中添加规定量的矿物油而得到混合液后，利用喷雾干燥法、汽提(steam stripping)法、使用二氧化碳等的超临界干燥法等方法，从该混合液进行脱溶剂的方法；在胶乳状态的橡胶中直接添加油并搅拌后，使该橡胶凝固的方法等。
为了使成形体的阻燃性、拉伸特性及柔软性良好，热塑性弹性体组合物中的矿物油的含量相对于成分(A)、成分(B)及成分(C)的总量100重量份优选为100重量份以下、更优选为80重量份以下、进一步优选为60重量份以下。
为了在热塑性弹性体组合物的成形时不易沾污模具、且使成形体的阻燃性、拉伸特性、柔软性及外观良好，矿物油相对于成分(A)的重量比(矿物油的重量/成分(A)的重量)优选为0.01以上且2以下、更优选为0.05以上且1.7以下、进一步优选为0.1以上且1.5以下。
作为阻燃剂(成分(D)除外)及阻燃助剂(成分(E)及成分(F)除外)，可列举通常与聚烯烃混合使用的阻燃剂及阻燃助剂。作为阻燃剂(成分(D)除外)，可列举：氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物；卤系阻燃剂、硅系阻燃剂、氰脲酸三聚氰胺等。作为阻燃助剂(成分(E)及成分(F)除外)，可列举聚四氟乙烯等。阻燃剂(成分(D)除外)及阻燃助剂(成分(E)及成分(F)除外)可以单独使用，也可以使用2种以上。
作为阻燃剂(成分(D)除外)的含量，相对于成分(A)、成分(B)及成分(C)的总量100重量份，优选为200重量份以下，作为阻燃助剂(成分(E)及成分(F)除外)的含量，相对于成分(A)、成分(B)及成分(C)的总量100重量份，优选为200重量份以下。
作为无机填料，例如可列举滑石、碳酸钙、烧成高岭土等。作为有机填料，例如可列举纤维、木粉、纤维素粉末等。作为抗氧化剂，例如可列举酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、内酯系抗氧化剂、维生素系抗氧化剂等。作为紫外线吸收剂，例如可列举苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、酰替苯胺(anilide)系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂等。作为光稳定剂，例如可列举受阻胺系光稳定剂、苯甲酸酯系光稳定剂等。作为金属氯化物，例如可列举氯化铁、氯化钙等。作为润滑剂，例如可列举脂肪酸、高级醇、脂肪族酰胺、脂肪族酯等。
作为其他树脂，可列举：具有烷基的线型酚醛树脂、含有超过95重量％且100重量％以下的来自乙烯的单体单元的乙烯树脂(其中，将乙烯树脂的全部量设为100重量％。)、碳原子数为4以上的α-烯烃聚合物、具有来自羧酸酯的单体单元的乙烯聚合物、卤代乙烯聚合物、酯树脂、酰胺树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂、碳酸酯树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂等。
作为具有烷基的线型酚醛树脂，优选氢原子的至少1个被碳原子数为2以上且20以下的烷基取代后的酚与碳原子数为1以上且5以下的醛的缩合物。
作为碳原子数为2以上且20以下的烷基，例如可列举：乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十八烷基、正十二烷基等直链状烷基；异丙基、叔丁基、乙基己基等支链状烷基；环戊基、环己基等脂环式烷基。作为碳原子数为2以上且20以下的烷基，优选碳原子数为4以上且18以下的烷基。
作为碳原子数为1以上且5以下的醛，可列举甲醛、乙醛、正丁醛、乙二醛、戊二醛、乙醛酸(glyoxylic acid)、多聚甲醛等醛，优选甲醛、乙醛或多聚甲醛，更优选甲醛。
作为具有烷基的线型酚醛树脂，例如可以使用“Hitanol 1501”(注册商标、日立化成(株)制)、“Tackirol 101”(注册商标、田冈化学工业(株)制)、“Tamanol 7508”(注册商标、荒川化学工业(株)制)等市售品。
具有烷基的线型酚醛树脂的含量相对于成分(A)、成分(B)及成分(C)的总量100重量份优选为20重量份以下、更优选为0.5重量份以上且10重量份以下、进一步优选为1重量份以上且5重量份以下。
作为含有超过95重量％且100重量％以下的来自乙烯的单体单元的乙烯树脂(其中，将乙烯树脂的全部量设为100重量％。)，可列举：乙烯均聚物、具有来自乙烯的单体单元和来自选自丙烯及碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃的至少1种的单体单元的共聚物等。
作为碳原子数为4以上的α-烯烃聚合物，可列举聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯等。
作为具有来自羧酸酯的单体单元的乙烯聚合物，可列举乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等。
作为卤代乙烯聚合物，可列举：氯乙烯聚合物、偏二氯乙烯聚合物、偏二氟乙烯聚合物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等。
作为酯树脂，可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚四亚甲基对苯二甲酸酯、聚羟基丁酸酯、聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚乳酸、聚苹果酸、聚乙醇酸、聚二噁烷、聚(2-氧杂环丁酮)等。
作为酰胺树脂，可列举聚苯醚、聚己内酰胺、聚六亚甲基己二酰二胺等聚酰胺。
作为丙烯酸类树脂，可列举甲基丙烯酸甲酯聚合物、丙烯酸甲酯聚合物等。
作为苯乙烯树脂，可列举聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂、MBS树脂等。
作为本发明的热塑性弹性体组合物的制造方法，可列举将成分(A)～(E)根据需要与成分(F)、成分(G)、其他添加剂及其他树脂进行熔融混炼的方法。作为熔融混炼装置，可列举开放型的混炼机(mixing roll)、非开放型的班伯里密炼机、挤出机、捏合机、连续混合机等，优选非开放型的装置。另外，可以将混炼的全部成分一并进行熔融混炼，也可以将一部分成分进行混炼后加入剩余的成分进行熔融混炼，还可以进行1次或2次以上熔融混炼。熔融混炼时的温度优选为150℃以上且250℃以下，时间优选30秒钟以上且30分钟以下。混炼的成分可以以任意的顺序添加，也可以同时添加。
成分(F)、成分(G)、其他添加剂及其他树脂可以在熔融混炼前预先配合到成分(A)～(E)中，也可以在将成分(A)～(E)熔融混炼后或熔融混炼的途中进行添加。
可以在热塑性弹性体组合物的制造时添加交联剂。作为交联剂，可列举有机过氧化物、硫化合物、烷基酚醛树脂等，优选有机过氧化物。
作为有机过氧化物，可列举公知的酮过氧化物类、二酰基过氧化物类、氢过氧化物类、二烷基过氧化物类、过氧化缩酮类、烷基过酸酯类、过氧碳酸酯类、过氧二碳酸酯类、过氧化酯类等。
作为具体的有机过氧化物，可列举过氧化二枯基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己炔、1，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯、过氧化叔丁基枯基、过氧化二叔丁基、2，2，4-三甲基戊基-2-氢-过氧化物、二异丙基过氧化苯甲酸、过氧化枯烯、过氧化叔丁基、1，1-二(叔丁基过氧)3，5，5-三甲基环己烷、1，1-二-叔丁基过氧环己烷、过氧化异丁基、过氧化2，4-二氯苯甲酰、过氧化邻甲基苯甲酰、过氧化双-3，5，5-三甲基己酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰等。有机过氧化物可以单独使用，也可以使用2种以上。
交联剂可以与交联助剂一起使用。交联助剂优选为具有2个以上双键的化合物。作为交联助剂，可列举N，N-间-亚苯基双马来酰亚胺、甲代亚苯基双马来酰亚胺、对醌二肟、亚硝基苯、二苯基胍、三羟甲基丙烷等过氧化物交联助剂；二乙烯基苯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯等，优选三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
交联剂的添加量相对于成分(A)、成分(B)及成分(C)的总量100重量份优选为10重量份以下。
在与交联剂一起使用交联助剂的情况下，交联助剂的添加量相对于成分(A)、成分(B)及成分(C)的总量100重量份优选为10重量份以下。
当在本发明的热塑性弹性体组合物的制造时添加交联剂的情况下，作为热塑性弹性体组合物的制造方法，优选具有将成分(A)和成分(C)在交联剂的存在下进行熔融混炼而制造热塑性弹性体的工序的方法。
包含热塑性弹性体组合物的成形体的硬度计(Durometer)A硬度(依据JIS K6253来测定。)优选为30以上且99以下、更优选为50以上且97以下、进一步优选为60以上且95以下。
包含热塑性弹性体组合物的成形体的密度优选为0.8g/cm3以上且2g/cm3以下、更优选为0.9g/cm3以上且1.5g/cm3以下、进一步优选为0.95g/cm3以上且1.3g/cm3以下，更进一步优选为1.0g/cm3以上且1.2g/cm3以下。予以说明，密度基于在JIS K7112中规定的方法在无退火的条件下进行测定。
包含热塑性弹性体组合物的成形体的断裂伸长率(依据JIS K6251，使用JIS3号试验片，在拉伸速度200mm/分钟的条件下测定)优选为300％以上、更优选为500％以上。
作为包含热塑性弹性体组合物的成形体的制造方法，可列举采用了在热塑性树脂的成形中所使用的通常的装置的挤出成形、压延成形、注射成形等公知的成形方法。
包含热塑性弹性体组合物的成形体可以用于各种汽车部件、各种铁道车辆部件、各种电机部件、各种家电部件、各种包装构件、各种农业用资材、各种建筑用构件等中。例如可以用于电线被覆材料(绝缘电线、对绞电缆、扁平电缆、同轴电缆等)、电子部件(连接器、电容器、墨盒、家电壳体、ECU盒、开关、逆变器部件、电子基板、连接器盖等)等中。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行更详细地说明，但本发明并不受这些实施例限定。
(1)门尼粘度(ML1+4121℃)
依据JIS K6300进行测定。
(2)熔体流动速率(MFR、单位：g/10分钟)
依据JIS K7210，在温度230℃、载荷21.18N的条件下进行测定。
(3)来自乙烯的单体单元的含量(单位：重量％)
将成分(A)成形为厚度约0.1mm的膜，使用红外分光光度计，测定该膜的红外吸收光谱，依据文献(由红外吸收光谱得到的聚乙烯的特性高山、宇佐美等著(日文原文：赤外吸收スペクトルによるポリポリェチレンのキヤラクタリゼ一ション)或Die MakromolekulareChemie，177，461(1976)Mc Rae，M.A.，MadamS，W.F.等著)中记载的方法，计算出来自乙烯的单体单元的含量。
(4)注射成形体的制造方法
利用东芝机械公司制注射成形机IS100EN，使用侧浇口平板模具，在圆筒温度220℃、模具温度50℃的条件下，对实施例及比较例的热塑性弹性体组合物进行注射成形，得到注射成形体(长90mm、宽150mm、厚2mm)。
(5)挤出成形体的制造方法
利用Union Plastic公司制USV25mmΦ挤出机，在圆筒温度200℃、全飞行(フルフライト)型螺杆、螺杆转速40rpm的条件下，对实施例及比较例的热塑性弹性体组合物进行挤出成形，得到挤出成形体(宽90mm、厚1mm)。另外，在燃烧性试验时，在同样的条件下制造宽90mm、厚1.5mm的挤出成形体，从该挤出成形体切割长127mm、宽12.7mm、厚1.5mm的试验片来使用。
(6)硬度
依据JIS K6253，对上述(4)中制造的注射成形体或上述(5)中制造的挤出成形体的自测定开始起15秒后的硬度计A硬度进行了测定。
(7)密度(单位：g/cm3)
根据JIS K 6760-1981中规定的方法，在无退火条件下测定成分(A)的密度。根据JIS K7112中规定的方法，在无退火条件下对上述(4)中制造的注射成形体或上述(5)中制造的挤出成形体的密度进行测定。
(8)拉伸断裂伸长率(单位：％)
依据JIS K6251，对上述(4)中制造的注射成形体或上述(5)中制造的挤出成形体的拉伸断裂伸长率进行了测定。予以说明，利用JIS 3号试验片，在拉伸速度200mm/分钟的条件下进行了测定。
(9)阻燃性试验
依据UL-94V，使用上述(5)中制造的试验片进行测定，实施了阻燃性试验。将试验片保持垂直，使下端接触燃烧器的火焰10秒钟后，移除燃烧器，测定直至试验片点着的火焰消失为止的时间。接着，在火焰消失的同时进行第2次的接焰10秒钟，与第1次同样地测定直至点着的火焰消失为止的时间。另外，同时评价置于试验片下方的棉花是否会因落下的火种而被点着。从第1次和第2次的燃烧时间及棉花有无着火等，根据UL-94V标准设定燃烧等级。将燃烧等级相当于V-0的情况设为阻燃性评价“○”，将不属于V-0～V-2等级中的任一者的情况设为阻燃性评价“×”。
(10)注射成形时的模具的沾污
利用东芝机械公司制注射成形机IS100EN，使用侧浇口平板模具，在圆筒温度220℃、模具温度50℃的条件下，对热塑性弹性体组合物进行注射成形。
将进行10个循环的注射成形后模具也不被沾污的情况设为评价“5”，将进行10个循环的注射成形后模具的一部分被沾污的情况设为评价“4”，将进行10个循环的注射成形后模具的整面被沾污的情况设为评价“3”，将进行1个循环的注射成形后模具的一部分被沾污的情况设为评价“2”，将进行1个循环的注射成形后模具的整面被沾污的情况设为评价“1”。
(11)线料表面的评价
通过目视以5个等级对由田边塑料机械公司制单螺杆挤出机VS30-28型排气式的模头喷嘴挤出的线料的表面状态(表面)进行了评价。
将在线料的表面完全未观察到表面粗糙且线料的断面未发泡的情况设为评价“5”，将在线料的表面的一部分观察到表面粗糙但线料的断面未发泡的情况设为评价“4”，将在线料的整个表面观察到表面粗糙但线料的断面未发泡的情况设为评价“3”，将在线料的整个表面观察到表面粗糙但线料的断面部分发生发泡的情况设为评价“2”，将在线料的整个表面观察到表面粗糙且线料的断面发生发泡的情况设为评价“1”。
5等级评价的数字越大，成形体的外观越优异。
(12)眼垢状物(目ヤニ)的量
利用Union Plastic公司制USV25mmΦ挤出机，在圆筒温度200℃、全飞行型螺杆、螺杆转速40rpm的条件下，使用T模头，对热塑性弹性体组合物1kg进行挤出成形。
将在挤出机的模头部和成形体中存在的眼垢状物的总量不足10mg/kg的情况设为外观评价“○”，将10mg/kg以上的情况设为外观评价“×”。
实施例中使用的材料如以下所示。
成分(A)乙烯-α-烯烃共聚物
(A1-1)乙烯-1-辛烯共聚物
DOW Chemical公司制、Engage 8100
(来自乙烯的单体单元的含量＝63重量％、门尼粘度(ML1+4121℃)＝24、密度＝0.870g/cm3)
(A2-1)乙烯-1-丁烯共聚物
DOW Chemical公司制Engage 7467
(来自乙烯的单体单元的含量＝69重量％、门尼粘度(ML1+4121℃)＝19、密度＝0.862g/cm3)
(A2-2)乙烯-1-丁烯共聚物
DOW Chemical公司制Engage 7387
(来自乙烯的单体单元的含量＝74重量％、门尼粘度(ML1+4121℃)＝54、密度＝0.870g/cm3)
成分(B)：具有来自芳香族乙烯基化合物的单体单元和来自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物
(B-1)：Kraton Polymers Japan株式会社制、商品名“Kraton G1651HS”
成分(C)聚丙烯树脂
(C-1)丙烯均聚物住友化学公司制“Noblen D101”
(C-2)丙烯聚合材料住友化学公司制“Noblen AZ864”
(C-3)丙烯聚合材料住友化学公司制“Noblen AZ564”
成分(D)磷酸盐化合物
(D-1)ADEKA株式会社制商品名“ADK STAB FP-2100J”
成分(D)磷酸盐化合物及(F)金属氧化物(氧化锌)的混合物
((D-2)+(F-1))ADEKA株式会社制商品名“ADK STAB FP-2500S”(磷酸盐和氧化锌)
((D-3)+(F-1))ADEKA株式会社制商品名“ADK STAB FP-2200S”(磷酸盐和氧化锌)
成分(E)磷酸酯
(E-1)ADEKA株式会社制商品名“ADK STAB FP-600”(苯酚、4，4‘-(丙烷-2，2-二基)二苯酚及三氯膦＝氧化物的反应产物)
成分(G)含多羟基的化合物
(G-1)广荣化学工业株式会社制商品名“Pentarit”(季戊四醇)
矿物油：出光兴产株式会社制商品名“PW-380”
抗氧化剂：BASF Japan株式会社制商品名“IRGANOX 1010”
重氮系耐候稳定剂：住友化学株式会社制商品名“Sumisorb 300”
HALS系耐候稳定剂：BASF Japan株式会社制商品名“TINUVIN 622SF”
黑颜料：住化彩色株式会社制商品名“PEM8020”
来自乙烯的单体单元为95重量％以上的低密度聚乙烯：住友化学株式会社制商品名“G201”
具有烷基取代基的线型酚醛树脂：日立化成工业株式会社制、商品名“Hitanol1501”
[实施例1]
(热塑性弹性体组合物的制造)
相对于乙烯-α-烯烃共聚物(A1-1)30.3重量％、乙烯-α-烯烃共聚物(A2-1)42.4重量％、丙烯聚合物(C-3)27.3重量％、上述成分(A1-1)、上述成分(A2-1)及上述成分(C-3)的总量100重量份，将磷酸盐化合物(D-2)及金属氧化物(F-1)的混合物((D-2)+(F-1))53.1重量份、磷酸酯(E-1)3.1重量份、含多羟基的化合物(G-1)1.5重量份、抗氧化剂(IRGANOX1010)0.2重量份、重氮系耐候稳定剂(Sumisorb 300)0.2重量份、HALS系耐候稳定剂(TINUVIN 622SF)0.3重量份、黑颜料(PEM8020)2.4重量份和具有烷基取代基的线型酚醛树脂(Hitanol 1501)1.6重量份，使用强力混合机(nippon-roll公司制5L-D型强力混合机)熔融混炼10分钟，再利用单螺杆挤出机(VS30-28型排气式)进行造粒，得到颗粒状的热塑性弹性体组合物。
将所得的热塑性弹性体组合物利用上述(4)的方法进行注射成形，得到成形体。将成形体的物性测定结果示于表1。
[实施例2～8]
(热塑性弹性体组合物的制造)
按照表1所示的成分及含量，与实施例1同样地制造热塑性弹性体组合物。将所得的热塑性弹性体组合物利用上述(4)的方法进行注射成形，得到成形体。将成形体的物性测定结果示于表1中。
[实施例9～13]
(热塑性弹性体组合物的制造)
按照表2所示的成分及含量，与实施例1同样地制造热塑性弹性体组合物。将所得的热塑性弹性体组合物利用上述(5)的方法进行挤出成形，得到成形体。将成形体的物性测定结果示于表2中。另外，注射成形时的模具的沾污的评价通过利用上述(4)的方法注射成形来进行。
[比较例1～7]
(热塑性弹性体组合物的制造)
按照表3所示的成分及含量，与实施例1同样地制造热塑性弹性体组合物。将所得的热塑性弹性体组合物利用上述(4)的方法进行注射成形，得到成形体。另外，眼垢状物的量的评价通过将所得的热塑性弹性体组合物利用上述(5)的方法挤出成形来进行。将成形体的物性测定结果示于表3中。
【表1】
【表2】
【表3】

Claims (4)

1.一种热塑性弹性体组合物，其含有：
成分(A)及成分(B)中的至少任意一者，成分(A)为乙烯共聚物，所述乙烯共聚物具有50重量％以上且95重量％以下的来自乙烯的单体单元和5重量％以上且50重量％以下的来自选自丙烯及碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃所组成的组中的至少1种的单体单元，其中，将来自乙烯的单体单元和来自选自丙烯及碳原子数为4以上且10以下的α-烯烃所组成的组中的至少1种的单体单元的总量设为100重量％；成分(B)为具有来自芳香族乙烯基化合物的单体单元和来自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物；
成分(C)，其为具有来自丙烯的单体单元且来自丙烯的单体单元的含量超过50重量％的丙烯聚合物，其中，将成分(C)的全部量设为100重量％；
成分(D)，其为磷酸盐化合物；
成分(E)，其为磷酸酯；和
成分(F)，其为金属氧化物，
相对于成分(A)、成分(B)及成分(C)的总量100重量份，
成分(D)的含量为35重量份以上且200重量以下，
成分(E)的含量为0.1重量份以上且40重量以下，
成分(F)的含量为0重量份以上且20重量以下，
成分(A)与成分(B)的总和相对于成分(C)的重量比即(成分(A)的重量+成分(B)的重量)/成分(C)的重量为0.7以上且10以下，
成分(D)与成分(F)的总和相对于成分(E)的重量比即(成分(D)的重量+成分(F)的重量)/成分(E)的重量为5以上且70以下。
2.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述热塑性弹性体组合物含有所述成分(A)、所述成分(C)、所述成分(D)、所述成分(E)和所述成分(F)，
相对于成分(A)及成分(C)的总量100重量份，
成分(D)的含量为35重量份以上且200重量以下，
成分(E)的含量为0.1重量份以上且40重量以下，
成分(F)的含量为0重量份以上且20重量以下，
成分(A)相对于成分(C)的重量比即成分(A)的重量/成分(C)的重量为0.7以上且10以下，
成分(D)与成分(F)的总和相对于成分(E)的重量比即(成分(D)的重量+成分(F)的重量)/成分(E)的重量为5以上且70以下。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物，其还含有含多羟基的化合物即成分(G)，成分(G)相对于成分(E)的重量比即成分(G)的重量/成分(E)的重量为0.1以上且100以下。
4.一种成形体，其包含权利要求1～3中任一项所述的热塑性弹性体组合物。
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