CN105873983A - 能够热熔融挤压成型的倍半硅氧烷、利用其的高透明及高耐热塑料透明基板及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及能够热熔融挤压成型的倍半硅氧烷、利用其的高透明及高耐热塑料透明基板及其制造方法，更详细而言，涉及使能够热熔融挤压的热塑性梯形倍半硅氧烷通过阶段性低温烧成依次固化而制造的能够高温熔融挤压成型的塑料透明基板，在上述基板的表面形成另行制造的热固性倍半硅氧烷涂层并使其依次固化而制造的具有优异的热、光学特性的多层塑料透明基板。根据本发明的塑料透明基板由于在通常的显示器面板工序温度下热变形少、柔软、透光率良好，因此能够多样地应用于液晶显示器、有机发光显示器、电子纸等柔性显示器用基板或太阳能电池和二次电池用基板等。

Description

能够热熔融挤压成型的倍半硅氧烷、利用其的高透明及高耐热塑料透 明基板及其制造方法
技术领域
本发明涉及能够热熔融挤压成型的倍半硅氧烷、利用其的高透明及高耐热塑料透明基板及其制造方法，更详细而言，涉及使能够热熔融挤压的热塑性梯形倍半硅氧烷通过阶段性低温烧成依次固化而制造的能够高温熔融挤压成型的塑料透明基板，以及在上述基板的表面形成另行制造的热固性倍半硅氧烷涂层并使其依次固化而制造的具有优异的热、光学特性的多层塑料透明基板。
背景技术
柔性透明基板作为决定柔性显示器的工艺性、性能、可靠性、价格的最重要的部件，目前在产业上受到很大关注。与此关联，正在进行着各种柔性透明基板的材料及工艺研究，特别是塑料因其加工容易性、低重量、连续工艺的适合性而广泛地研究实际应用。但事实上，具有与作为以往代表性基板材料的玻璃相比更多的材料/工艺问题。特别是，显示器面板的制造过程通常经由无机膜溅射或等离子体化学气相沉积(PECVD)等高温工艺，此时如果应用一般的塑料透明基板，则会发生由热引起的变形，无法确保尺寸稳定性。
为了解决上述问题，活跃地进行着提高塑料材料的热特性或开发适合于塑料基板的低温工艺的研究，但实际情况是，目前为止达不到实际需求的企业的技术要求水平。
例如，PC(聚碳酸酯)是具有优异的光学、机械特性的塑料，但存在具有较弱的耐化学性和高水平的热膨胀系数的缺点。此外，PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)虽然价格低廉、成型容易，但具有低Tg和致命性的光学各向异性，因此难以应用于显示器面板。而且，作为代表性塑料基板材料的PES(聚醚砜)由于不存在特别突出的缺点而研究最活跃，但与玻璃相比，热膨胀系数有些高、吸湿性高，因此应用于面板时需要用于脱水的追加工序。此外，虽然有PI(聚酰亚胺)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)等塑料材料，但这些材料也在价格方面以及尺寸稳定性和光学各向异性等方面具有缺点。
一般而言，倍半硅氧烷高分子材料主要应用于功能性膜涂布材料、或者层叠材料或电子材料的绝缘膜、保护膜和取向膜等，或者以作为添加剂或填料配合在其它塑料材料中而提高特性的用途进行开发，但实际状况是，难以发现将倍半硅氧烷高分子材料本身作为母材而成型为透明基板的例子。大部分的硅材料以液态为主，在固态的情况下也通常因热塑性很低而不适合于通常的塑料基板的成型工序即熔融挤压成型。
例如，在韩国专利公开2012-0019136(专利文献1)中，通过在PET中添加用对苯二甲酸改性了的POSS(多面体低聚倍半硅氧烷)，谋求提高耐热特性，但其改进幅度不大，因此难以应用于塑料透明基板。在韩国专利公开2013-0028626(专利文献2)中，通过连接具有可与聚硅氧烷主链形成氢键的官能团的侧链来赋予热塑性，从而能够主要应用于绝缘性被膜或耐候性涂膜和半导体密封剂等，但达不到塑料透明基板的要求特性。此外，在韩国专利公开2003-226753(专利文献3)中，通过提供特定分子量的梯形聚苯基倍半硅氧烷的制造方法，从而赋予热塑性，但实际情况是，在导入苯基作为官能团的倍半硅氧烷的情况下，由于具有脆性(brittleness)而难以应用于基板。
发明内容
为了解决如上所述问题，本发明的目的在于，制造具有与以往的塑料基板材料完全不同的热特性的倍半硅氧烷，提供利用该倍半硅氧烷来制造高透明、高耐热性的塑料透明基板的方法，并提供通过在上述基板上再一次涂布热固性组合物而制造表面的平坦度、硬度、柔软性和耐热性等物性提高了的多层塑料透明基板的方法。
为了实现上述目的，本发明提供下述化学式1的热塑性梯形倍半硅氧烷和下述化学式4的热固性笼形倍半硅氧烷：
[化学式1]
[化学式4]
上述式中，
R'1各自独立地表示碳原子数为1-5个的烷基；
n为1至200的整数；
R11和R12各自独立地为下述化学式2的有机官能团、下述化学式3的有机官能团或羟基：
[化学式2]
[化学式3]
上述式中，
R1和R9各自独立地表示碳原子数为1至5个的烷基；
R2至R8各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8个的烷基；
R10为氢或以碳原子数1至20个的烷基连接的芳香族、环氧基、丙烯酰基或巯基；
Q为碳原子数1至6个的亚烷基或亚烷氧基；
n为1-3的整数；
m为0-4的整数，
p为0或1。
此外，本发明提供包含上述化学式1的热塑性梯形倍半硅氧烷和上述化学式4的热固性笼形倍半硅氧烷的热固性组合物。
此外，本发明提供包括将上述化学式1的热塑性梯形倍半硅氧烷进行热熔融挤压、成型并固化的步骤的塑料透明基板(第一塑料透明基板)的制造方法以及由此制造的塑料透明基板(第一塑料透明基板)。
此外，本发明提供多层塑料透明基板(第二塑料透明基板)的制造方法以及由此制造的多层塑料透明基板，所述制造方法包括：
1)将上述化学式1的热塑性梯形倍半硅氧烷进行热熔融挤压、成型而制造第一塑料透明基板的步骤；及
2)在上述第一塑料透明基板的表面涂布上述热固性组合物而制造涂层并使其固化的步骤。
此外，本发明提供包含上述塑料透明基板的电子元件。
根据本发明，可以使能够热熔融挤压的热塑性梯形倍半硅氧烷通过阶段性低温烧成依次固化而制造能够高温熔融挤压成型的塑料透明基板(第一塑料透明基板)；通过利用另行制造的包含上述热塑性梯形倍半硅氧烷和热固性笼形倍半硅氧烷的组合物，在上述基板的表面形成热固性倍半硅氧烷涂层并使其依次固化，从而能够制造具有优异的热、光学特性的多层塑料透明基板(第二塑料透明基板)。
根据本发明的塑料透明基板由于在通常的显示器面板工序温度下热变形少、柔软、透光率良好，因此能够多样地应用于液晶显示器、有机发光显示器、电子纸等柔性显示器用基板或太阳能电池和二次电池用基板等。此外，在通常的塑料基板制作工序即热熔融挤压方式和溶剂浇铸方式等中均能够应用，因此能够容易且快速地应用于产业并接近产业化。
附图说明
图1是本发明的合成例1中合成的梯形倍半硅氧烷的FT-IR图表。
图2是本发明的合成例2中合成的笼形倍半硅氧烷的FT-IR图表.
图3是本发明的实施例4中制造的基板的TGA曲线。
图4是显示出本发明的热固性组合物中倍半硅氧烷复合体的结构的图。
具体实施方式
以下详细说明本发明。
本发明的塑料透明基板的特征在于：单独包含能够热熔融挤压的热塑性梯形倍半硅氧烷，或者在其表面包含含有上述热塑性梯形倍半硅氧烷和热固性笼形倍半硅氧烷的混合物的热固性组合物的涂层。
本发明中，上述热塑性梯形倍半硅氧烷为具有下述化学式1的结构的化合物：
[化学式1]
上述式中，
R'1各自独立地表示碳原子数为1-5个的烷基；
n为1至200的整数；
R11各自独立地为下述化学式2的有机官能团、下述化学式3的有机官能团或羟基：
[化学式2]
[化学式3]
上述式中，
R1和R9表示碳原子数为1至5个的烷基；
R2至R8各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8个的烷基；
R10为氢或以碳原子数1至20个的烷基连接的芳香族、环氧基、丙烯酰基或巯基；
Q为碳原子数1至6个的亚烷基或亚烷氧基；
n为1-3的整数；
m为0-4的整数，
p为0或1。
上述化学式1的热塑性梯形倍半硅氧烷可以在碱催化剂的存在下使上述化学式2的含有环氧基的烷氧基硅烷化合物和上述化学式3的烷氧基硅烷化合物水解后，连续地进行缩合反应而生成，优选地，可以根据通过本发明人而公知的方法、例如韩国专利公开第10-2010-0131904号中记载的方法来合成。
当将上述化学式2的化合物的摩尔数设为a、将化学式3的化合物的摩尔数设为b时，满足0.3<b/a<0.6的关系为宜，当将羟基的摩尔数设为c时，满足0.001<c/(a+b)<0.3的关系为宜，优选地，当考虑物质的适当的可塑性时，满足0.01<c/(a+b)<0.1的关系为宜。在上述范围内的情况下，能够形成液态树脂、或者形成具有优异的热塑性的树脂而不形成失去热塑性的固态粉末
此外，上述化学式1的热塑性梯形倍半硅氧烷的重均分子量为10000至200000，优选为30000至100000。
本发明中，上述热固性笼形倍半硅氧烷可以为具有下述化学式4的结构的化合物：
[化学式4]
上述式中，
R12各自独立地为上述化学式2的有机官能团、上述化学式3的有机官能团或羟基。
上述化学式4的热固性笼形倍半硅氧烷可以在碱催化剂的存在下使上述化学式2的含有环氧基的烷氧基硅烷化合物和上述化学式3的烷氧基硅烷化合物水解后，连续地进行缩合反应而生成。
在上述化学式4中，当将化学式2的化合物的摩尔数设为d、将化学式3的化合物的摩尔数设为e时，满足0.5<e/d<1.5的关系为宜，当将羟基的摩尔数设为f时，满足0.001<f/(d+e)<0.01的关系为宜。在上述范围内的情况下，热固化特性优异，能够更加提高透明基板的物理、光学特性。
此外，上述化学式4的热固性笼形倍半硅氧烷的重均分子量重均分子量为1000至10000，优选为2000至4000。
本发明中，上述热固性组合物可以包含上述化学式1的热塑性梯形倍半硅氧烷和上述化学式4的热固性笼形倍半硅氧烷，在组合物中上述2种倍半硅氧烷形成复合体而可以具有如图4所示的结构。此时，当将化学式1的化合物的摩尔数设为x、将化学式4的化合物的摩尔数设为y时，满足0.1<x/y<1.0的关系为宜，优选地，满足0.3<x/y<0.6的关系为宜。在上述范围内的情况下，能够同时满足热特性、物理特性和光学特性。
上述热固性组合物可以进一步包含公知的固化剂。上述固化剂可以举出例如酚醛树脂等酚类化合物，二胺、二甲基三胺、多胺等胺化合物，邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、四羧基邻苯二甲酸酐、降冰片烯酸酐等酸酐化合物等，但并不限于此，这些化合物可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。当考虑固化物的耐热性、透光性等特性时，优选使用酸酐固化剂。此外，固化剂的含量当然可以适当调节，相对于化学式1和化学式4的倍半硅氧烷重量的合计100重量份为20至120重量份为宜。
此外，上述热固性组合物可以进一步包含固化促进剂。上述固化促进剂只要是促进上述组合物与固化剂的反应的化合物就没有特别限制，关于配合量，也是只要显示出固化促进效果，就对其量没有特别限制。但当考虑固化物的耐热性、透光性等特性时，相对于上述化学式1和化学式4的倍半硅氧烷重量的合计100重量份，固化促进剂的配合量为0.1至5重量份，优选为0.5至2重量份范围。
此外，上述热固性组合物可以进一步包含溶剂。作为本发明中可使用的溶剂，只要使制造的固化性组合物均匀溶解就没有特别限制，但优选为二氯甲烷、四氢呋喃、甲基乙基酮、二甲基乙酰胺等极性有机溶剂。
此外，上述热固性组合物可以以改善硬度、强度、耐久性、成型性等为目的进一步包含紫外线吸收剂、抗氧化剂、消泡剂、流平剂、拒水剂阻燃剂、粘接改善剂等添加剂。这样的添加剂在其使用方面没有特别限制，可以在不损害基板的特性即柔软性、透光性、耐热性、硬度、强度等物性的范围内适当添加。
本发明还提供包括将上述热塑性梯形倍半硅氧烷进行热熔融挤压、成型并固化的步骤的塑料透明基板(第一塑料透明基板)的制造方法以及由此制造的塑料透明基板。
本发明中，制造上述基板的方法没有特别限制，例如也可以通过热熔融挤压法以外的溶剂浇注方法来制造。此时，上述基板的厚度可以具有0.1mm至2.0mm的范围，如果考虑柔软性，则优选具有0.2mm至0.5mm的范围。
本发明中，关于上述固化，可以使用通常使用的方法、即热聚合固化或光聚合固化等来固化。光聚合固化时，只要在固化后对物性不造成影响的范围内使用就没有限制，可以混合使用1种或2种以上通常使用的阳离子自由基固化剂或阴离子自由基固化剂。
本发明中，在将上述基板热固化的情况下，热固化可以在40至200℃的温度实施，优选以两个阶段以上的多阶段将固化温度和固化时间细分化并通过低温烧成依次进行固化为宜。
本发明还提供多层塑料透明基板(第二塑料透明基板)的制造方法以及由此制造的多层塑料透明基板(第二塑料透明基板)，所述制造方法包括：
1)将上述热塑性梯形倍半硅氧烷进行热熔融挤压、成型而制造第一塑料透明基板的步骤；及
2)在上述第一塑料透明基板的表面涂布上述热固性组合物而制造涂层并使其固化的步骤。
本发明的制造方法的特征在于：在上述制造的第一塑料透明基板的表面形成如上所述的热固性组合物的涂层，从而制造最终包含涂层的第二塑料透明基板。
本发明中，上述涂层用于提高基板的硬度、机械强度和耐热性，涂层的厚度只要在对基板的柔性特性不造成影响的范围内就没有限制，但优选为5至30μm范围。
本发明中，关于涂布上述组合物的方法，本领域技术人员当然可以在旋涂、棒涂、狭缝涂布等公知的方法中任意地选择使用。
本发明中，上述第二塑料透明基板的固化可以与上述的第一塑料透明基板的固化同样地实施。
本发明还提供包含上述塑料透明基板(第一塑料透明基板)或多层塑料透明基板(第二塑料透明基板)的电子元件。
根据本发明，可以使用能够热熔融挤压的热塑性梯形倍半硅氧烷通过阶段性低温烧成依次进行固化而制造能够高温熔融挤压成型的塑料透明基板(第一塑料透明基板)；通过在上述基板的表面形成另行制造的热固性倍半硅氧烷涂层并使其依次固化，从而能够制造具有优异的热、光学特性的多层塑料透明基板(第二塑料透明基板)。
根据本发明的塑料透明基板由于在通常的显示器面板工序温度下热变形少、柔软、透光率良好，因此能够多样地应用于液晶显示器、有机发光显示器、电子纸等柔性显示器用基板或太阳能电池和二次电池用基板等。
以下，为了帮助理解本发明，公开优选的实施例，但下述实施例仅例示本发明，本发明的范围并不限于下述实施例。
合成例1:梯形倍半硅氧烷化合物的合成
在具备冷却管和搅拌器的干燥的烧瓶中，加入蒸馏水15重量份、甲醇(纯度99.86％)85重量份、碳酸钾(纯度98％)1重量份、环氧环己基乙基三甲氧基硅烷(Shin-etsu，商品名KBM-303)50重量份、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(DOW CORNING公司，商品名DOW CORNING(R)Z-6030SILANE)30重量份和苯基三甲氧基硅烷(DOW CORNING公司，商品名DOW CORNING(R)Z-6124SILANE)20重量份，在氮气气氛下缓慢搅拌8小时，然后投入二氯甲烷(纯度99.5％，东洋制铁化学)100重量份，进一步搅拌2小时。
将搅拌后的液体用蒸馏水清洗数次并分级而去除杂质，最终用甲醇洗涤，然后将上述清洗后的液体在常温下真空干燥20小时以上，最终得到固态梯形倍半硅氧烷化合物。
合成例2:笼形倍半硅氧烷化合物的合成
*在具备冷却管和搅拌器的干燥的烧瓶中，加入蒸馏水10重量份、甲醇(纯度99.86％)85重量份、四甲基氢氧化铵(纯度25％)5重量份、环氧环己基乙基三甲氧基硅烷(Shin-etsu，商品名KBM-303)50重量份、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(DOW CORNING公司，商品名DOW CORNING(R)Z-6030SILANE)30重量份和甲基三甲氧基硅烷(DOW CORNING公司，商品名DOW CORNING(R)Z-6300SILANE)20重量份，在氮气气氛下缓慢搅拌6小时，然后投入二氯甲烷(纯度99.5％，东洋制铁化学)200重量份，进一步搅拌24小时。之后，通过与上述合成例1相同的方法，得到液态笼形倍半硅氧烷化合物。
比较合成例1:BPA环氧固化物的合成
将常规的双酚-A(BPA)环氧树脂(国都化学，商品名YD-128)100重量份、甲基邻苯二甲酸酐80重量份和甲基三苯基溴化膦固化促进剂1重量份加入搅拌器，并充分搅拌3小时以上，得到液态固化性组合物。
实施例1:第一基板的制造
将上述合成例1中合成的梯形倍半硅氧烷化合物放入模具，在200℃加压而实施热熔融成型，将其冷却后，为了完全固化，以在100℃2小时、在140℃1小时及在180℃1小时阶段性地进行固化，最终制造200μm厚度的塑料透明基板。
比较例1:第一基板的制造
将上述比较合成例1中合成的BPA环氧固化物放入模具，以在100℃1小时、在120℃1小时及在150℃1小时阶段性地进行固化，最终制造200μm厚度的塑料基板。
实施例2:热固性组合物的制造
将上述合成例1中合成的梯形倍半硅氧烷化合物20重量份和上述合成例2中合成的笼形倍半硅氧烷化合物80重量份、甲基邻苯二甲酸酐40重量份、二氯甲烷40重量份和甲基三苯基溴化膦固化促进剂1重量份加入搅拌器，并充分搅拌6小时以上，制造了液态热固性组合物。
实施例3:热固性组合物的制造
将上述合成例2中合成的笼形倍半硅氧烷化合物100重量份、甲基邻苯二甲酸酐60重量份和二氯甲烷80重量份加入搅拌器，并充分搅拌6小时以上，最终制造了液态热固性组合物。
实施例4:第二基板的制造
在上述实施例1中制造的第一塑料基板的表面，以10μm厚度棒涂上述实施例2中制造的热固性组合物，在100℃烘箱中进行半固化后，在相反侧，也同样地以10μm厚度进行棒涂。将其以在120℃60分钟、在140℃30分钟及在180℃30分钟阶段性地进行固化后，最终制造220μm厚度的塑料透明基板。
比较例2:第二基板的制造
在上述比较例1中制造的第一塑料基板的表面，涂布上述实施例2中制造的固化性组合物，除此之外，通过与上述实施例4相同的方法，制造塑料透明基板。
比较例3:常规塑料基板
为了与常规制品进行比较，准备了厚度0.5mm的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA，LG MMA)基板。
试验例
如下实施上述实施例1和4以及比较例1至3的塑料透明基板的可见光透射率、玻璃化转变温度和耐热稳定性的评价，将其结果记载于下述表1。
(1)可见光透射率
利用分光光度计Cary-4000(Agilent)，测定550nm波长下的透射率。
(2)玻璃化转变温度
利用粘弹性分析仪SS6100(Seiko)，测定10mm×30mm×0.5mm(W×H×D)大小的试片的玻璃化转变温度。
(2)耐热稳定性
测定最初透光率，然后将试片在180℃气氛中放置12小时，测定对其的透射率变化量。
表1
[表1]
透光率(％) 玻璃化转变温度(℃) 耐热稳定性(减少％)
实施例1 90 192 2
比较例1 84 152 24
实施例4 92 213 2
比较例2 85 167 23
比较例3 92 128 -
如上述表1所示，使用了热塑性梯形倍半硅氧烷化合物的本发明的第一基板与比较例的第一基板相比，透光率、玻璃化转变温度和耐热稳定性更优异。
此外，在上述实施例1的第一基板上涂布包含热塑性梯形倍半硅氧烷和热固性笼形倍半硅氧烷化合物的混合物的组合物而制造的本发明的第二基板与比较例2和3的基板相比，透光率、玻璃化转变温度和耐热稳定性更优异。
产业上的可利用性
根据本发明，可以使能够热熔融挤压的热塑性梯形倍半硅氧烷通过阶段性低温烧成依次固化而制造能够高温熔融挤压成型的塑料透明基板(第一塑料透明基板)；通过利用另行制造的包含上述热塑性梯形倍半硅氧烷和热固性笼形倍半硅氧烷的组合物，在上述基板的表面形成热固性倍半硅氧烷涂层并使其依次固化，从而能够制造具有优异的热、光学特性的多层塑料透明基板(第二塑料透明基板)。
根据本发明的塑料透明基板由于在通常的显示器面板工序温度下热变形少、柔软、透光率良好，因此能够多样地应用于液晶显示器、有机发光显示器、电子纸等柔性显示器用基板或太阳能电池和二次电池用基板等。此外，在通常的塑料基板制作工序即热熔融挤压方式和溶剂浇铸方式等中均能够应用，因此能够容易且快速地应用于产业并接近产业化。

Claims (19)

1.一种热塑性梯形倍半硅氧烷，其由下述化学式1表示：
化学式1
所述式中，
R′1各自独立地表示碳原子数为1～5个的烷基；
n为1至200的整数；
R11为下述化学式2的有机官能团、下述化学式3的有机官能团或羟基：
化学式2
化学式3
R10 4-m-Qp-Si-(OR9)m
所述式中，
R1和R9表示碳原子数为1至5个的烷基；
R2至R8各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8个的烷基；
R10为氢或以碳原子数1至20个的烷基连接的芳香族、环氧基、丙烯酰基或巯基；
Q为碳原子数1至6个的亚烷基或亚烷氧基；
n为1～3的整数；
m为0～4的整数；
p为0或1。
2.根据权利要求1所述的热塑性梯形倍半硅氧烷，其特征在于，所述化学式1的热塑性梯形倍半硅氧烷是在碱催化剂的存在下使所述化学式2的含有环氧基的烷氧基硅烷化合物和所述化学式3的烷氧基硅烷化合物水解后，连续地进行缩合反应而生成的。
3.根据权利要求1所述的热塑性梯形倍半硅氧烷，其特征在于，所述化学式2的化合物的摩尔数(a)、化学式3的化合物的摩尔数(b)和羟基的摩尔数(c)的关系满足0.3<b/a<0.6及0.001<c/(a+b)<0.3的关系。
4.根据权利要求1所述的热塑性梯形倍半硅氧烷，其特征在于，所述化学式1的热塑性梯形倍半硅氧烷的重均分子量为10000至200000。
5.一种热固性笼形倍半硅氧烷，其由下述化学式4表示：
化学式4
所述式中，
R12各自独立地为下述化学式2的有机官能团、下述化学式3的有机官能团或羟基：
化学式2
化学式3
R10 4-m-Qp-Si-(OR9)m
所述式中，
R1和R9表示碳原子数为1至5个的烷基；
R2至R8各自独立地表示氢原子或碳原子数为1至8个的烷基；
R10为氢或以碳原子数1至20个的烷基连接的芳香族、环氧基、丙烯酰基或巯基；
Q为碳原子数1至6个的亚烷基或亚烷氧基；
n为1～3的整数；
m为0～4的整数；
p为0或1。
6.根据权利要求5所述的热固性笼形倍半硅氧烷，其特征在于，所述化学式4的热固性笼形倍半硅氧烷是在碱催化剂的存在下使所述化学式2的含有环氧基的烷氧基硅烷化合物和所述化学式3的烷氧基硅烷化合物水解后，连续地进行缩合反应而生成的。
7.根据权利要求5所述的热固性笼形倍半硅氧烷，其特征在于，所述化学式2的化合物的摩尔数(d)、化学式3的化合物的摩尔数(e)和羟基的摩尔数(f)的关系满足0.5＜e/d＜1.5及0.001＜f/(d+e)＜0.01的关系。
8.根据权利要求5所述的热固性笼形倍半硅氧烷，其特征在于，所述化学式1的热固性笼形倍半硅氧烷的重均分子量为1000至10000。
9.一种热固性组合物，其特征在于，包含所述化学式1的热塑性梯形倍半硅氧烷和所述化学式4的热固性笼形倍半硅氧烷，化学式1的化合物的摩尔数(x)和化学式4的化合物的摩尔数(y)满足0.1<x/y<1.0的关系。
10.根据权利要求9所述的热固性组合物，其特征在于，所述热固性组合物进一步包含固化剂、固化促进剂或溶剂。
11.一种塑料透明基板的制造方法，其包括将权利要求1所述的热塑性梯形倍半硅氧烷进行热熔融挤压、成型并固化的步骤。
12.根据权利要求11所述的塑料透明基板的制造方法，其特征在于，所述热固化是在40至200℃的温度以两个阶段以上的多阶段依次实施的。
13.一种塑料透明基板，其由权利要求11所述的方法制造。
14.根据权利要求11所述的塑料透明基板，其特征在于，所述基板的厚度为0.1mm至2.0mm。
15.一种包含涂层的塑料透明基板即第二塑料透明基板的制造方法，其包括：
1)将权利要求1所述的热塑性梯形倍半硅氧烷进行热熔融挤压、成型而制造塑料透明基板即第一塑料透明基板的步骤；及
2)在所述塑料透明基板的表面涂布权利要求9所述的热固性组合物而制造涂层并使其热固化的步骤。
16.根据权利要求15所述的包含涂层的塑料透明基板即第二塑料透明基板的制造方法，其特征在于，所述第一塑料透明基板的厚度为0.1mm至2.0mm，所述涂层的厚度为5至30μm。
17.根据权利要求15所述的包含涂层的塑料透明基板即第二塑料透明基板的制造方法，其特征在于，所述热固化是在40至200℃的温度以两个阶段以上的多阶段依次实施的。
18.一种包含涂层的塑料透明基板即第二塑料透明基板，其由权利要求15所述的方法制造。
19.一种电子元件，其包含权利要求13或18所述的塑料透明基板。
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