CN105860112B - 一种黑色聚酰亚胺/聚丙烯腈共混薄膜及其制备方法 - Google Patents

一种黑色聚酰亚胺/聚丙烯腈共混薄膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种黑色聚酰亚胺/聚丙烯腈共混薄膜及其制备方法属于薄膜制造领域，其工艺在于通过机械共混的方法将PI的前驱体聚酰胺酸(PAA)溶液与聚丙烯腈溶液共混，得到PAA与PAN的共混溶液，其中PAN占总质量分数的1‑30％，将共混溶液在洁净玻璃板上成膜，通过高温烘箱进行亚胺化和预氧化处理，最终得到PI/PAN共混薄膜。本发明通过两组分共混的方式，得到兼具PI的优良力学性能和PAN预氧化后不透光的黑色薄膜。采用这种方法制备的黑色薄膜，成本将大大降低。同时，制备工艺简单，生产条件要求较低，这将十分有利于黑色薄膜的推广和广泛使用。

Description

一种黑色聚酰亚胺/聚丙烯腈共混薄膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及薄膜技术领域，具体地，涉及一种聚酰亚胺(PI)/聚丙烯腈(PAN)共混薄膜的制备方法。
背景技术
聚酰亚胺(PI)是主链上带有酰亚胺环的一类化合物，独特的芳杂环结构使其具有优异的力学性能、耐高低温性能、耐紫外辐照性能和绝缘性能等。由PI制备的一系列产品如PI薄膜、纤维等都有很高的拉伸强度，这些优良性能使得PI在各个领域都有广泛的应用。
聚丙烯腈(PAN)是制备PAN基碳纤维的重要原料，PAN分子链是线性结构，在预氧化的过程中，线性分子会发生环化、脱氢和氧化反应，最终使PAN分子变成稳定的耐热环状结构。同时在预氧化的过程中伴随着颜色的变化，PAN由白色变为黄色，经过棕黑色最终变成黑色。
在目前的研究中，制备黑色酰亚胺薄膜的方法主要是将各种遮光物质如碳黑、石墨、金属氧化物、无机或有机染料等涂覆在PI薄膜上，或者是将这些遮光物质添加于PI树脂合成及制膜过程中。这些黑色薄膜主要应用于柔性印刷电路板基材、电磁屏蔽材料、黑色覆盖膜、防静电材料。但是如此制备的黑色PI薄膜成本较高，黑色浆料制作工艺复杂，生产条件要求较高，且主要以碳黑等无机小分子为主要原料，而这些小分子颗粒易发生二次凝聚，导致薄膜颜色不均匀，并且由于粗大颗粒的存在致使薄膜表面出现缺陷，从而影响薄膜的力学性能,在很大程度上影响了其应用和大范围推广。
因此，现在急需一种成型工艺简单、透光率低且兼具优异的力学性能和柔韧性的黑色PI膜的制备方法。
申请人前期曾采用溶液共混的方式制备了PI/PAN复合纤维，采用层式热稳定化炉在300℃完成PAN的预氧化，最终得到高拉伸强度的复合纤维。本发明采用此发明的工艺流程难以得到良好性能的黑色薄膜，这是由于纤维具有高度取向，PI与PAN的相分离状态与薄膜有较大区别，同时取向的PAN较于非取向的PAN耐受更高的温度，因此，若采用此发明的工艺流程将难以得到完整薄膜。所以，经过对薄膜耐受预氧化最高温度的探究，以及对实验流程的改进，申请人发现，通过高温烘箱在200-260℃，优选240-260℃完成PAN的预氧化，能得到具有良好力学性能和低透光率的黑色PI/PAN共混薄膜。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有良好力学性能和低透光率的黑色PI薄膜的制造方法。
1、一种黑色聚酰亚胺/聚丙烯腈共混薄膜的制备方法，其特征在于，该方法包括：
(1)将胺类单体和酸酐类单体在极性溶剂中反应生成聚酰胺酸产物；反应温度为0-50℃，反应时间为60-300min；
(2)在溶剂中溶解PAN粉料，通过机械搅拌使粉料完全溶解；
(3)将步骤(1)和步骤(2)中获得的两种聚合物溶液进行共混，通过机械搅拌使二者混合均匀，得到PAA与PAN的共混溶液；共混温度为0-50℃，共混时间为60-180min；PAA与PAN质量比为(9.5-7)：(0.5-3)；
(4)将步骤(3)得到的聚合物共混溶液进行消泡后，在洁净的玻璃板上成膜；
(5)将步骤(4)得到的薄膜置于高温烘箱中，进行升温，完成预氧化和亚胺化；预氧化的温度区间为200-260℃，时间为60-120min，200-400℃，时间为60-180min。
进一步，所述胺类单体为二元胺、三元胺中的至少一种。
进一步，所述酸酐类单体为二元酐或三元酐中的至少一种。
进一步，反应体系为均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐、4,4-二氨基二苯醚、对苯二胺、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑组成的二元或三元体系。
进一步，步骤(1)中的反应温度为5-25℃，反应时间为60-180min。
进一步，共混温度为5-25℃，共混时间为120min。
进一步，步骤(5)所述的热处理过程中，预氧化的温度为240-260℃，反应时间为70-80min，亚胺化的温度为240-260℃，反应时间为180min。
第二方面，本发明提供了上述方法制备的PI/PAN共混薄膜。
本发明中含有PI和PAN两个组分，通过机械共混使二者混合均匀。在热处理过程中，分子内部发生了多种化学反应。在200-300℃的温度区间，线性PAN分子发生了预氧化反应，变成耐热环状结构。同时，预氧化过程伴随着颜色的变化，PAN由白色变为黄色，经过棕黑色最终变成黑色。对于PI而言，主要发生了亚胺化反应，不稳定的PAA通过分子内和分子间脱水反应转化为具有酰亚胺环的刚性结构，在共混薄膜的力学性能方面做出巨大贡献。当PAA随着温度的升高逐渐转化为PI，在PI中由于苯环与亚胺环共轭结构的形成而产生发色团，薄膜从无色的PAA转化为黄色的PI，从而使透光率下降；对于PAN，也是从线性结构转化成梯形结构，颜色变深而使透光率下降。在PI和PAN的共混体系中，PAN的质量分数占到总质量分数的1-30％，本发明制备的薄膜兼具PI和PAN的优良性能。采用溶液共混的方式，使PAN在PAA溶液中分散更均匀，薄膜更易具有较高的力学性能，同时使用机械共混的方式，工艺简单，生产条件要求不高，PAN的加入还将大大降低薄膜成本，这将为黑色薄膜的大范围推广和使用提供更大的可能。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
一方面，本发明提供了一种黑色PI/PAN共混薄膜的制备方法，该方法包括：
(1)将胺类单体和酸酐类单体在极性溶剂中反应生成聚酰胺酸产物；
(2)在溶剂中溶解PAN粉料，通过机械搅拌使粉料完全溶解；
(3)将步骤(1)和步骤(2)中获得的两种聚合物溶液进行共混，通过机械搅拌使二者混合均匀，得到PAA与PAN的共混溶液；
(4)将步骤(3)得到的聚合物共混溶液进行消泡后，在洁净的玻璃板上成膜；
(5)将步骤(4)得到的薄膜置于高温烘箱中，完成预氧化和亚胺化。
根据本发明所述的方法，步骤(1)中，所述胺类单体为二元胺和/或三元胺，优选为二元胺，更优选为六氟二胺(TFDB)、联苯二胺(MDA)、4,4-二氨基二苯醚(ODA)、对苯二胺(PDA)、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑(BIA)中的至少一种。从而能够得到具有更优良力学性能的黑色薄膜。
根据本发明所述的方法，步骤(1)中，所述酸酐类单体为二元酐和/或三元酐，优选为二元酐，更优选为均苯四甲酸二酐(PMDA)，3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐(BPDA)，3,3’,4,4’-二苯醚四酸二酐(ODPA)，六氟四酸二酐(6FDA)，3,3',4,4'-二苯酮四酸二酐(BTDA)和2,3,3’,4’-联苯四酸二酐(a-BPDA)中的至少一种。从而能够得到具有更优良力学性能、低透光率的黑色薄膜。其中，使薄膜具有最优性能的最优选反应体系为均苯四甲酸二酐(PMDA)、3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐(BPDA)、4,4-二氨基二苯醚(ODA)、对苯二胺(PDA)、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑(BIA)组成的二元或三元体系。
根据本发明所述的方法，步骤(1)中的反应条件包括：反应温度为0-50℃，反应时间为60-300min，优选为反应温度为5-25℃，反应时间为60-180min。
根据本发明所述的方法，步骤(2)中，溶解PAN粉料的溶剂为步骤(1)的溶剂，固含量为步骤(1)中PAA的固含量。
根据本发明所述的方法，步骤(3)中所述的PAA与PAN的共混溶液的制备中，PAN占PAA与PAN两者总质量分数的1-30％，共混温度为0-50℃，共混时间为60-180min，更优选包括：PAN占PAA与PAN两者总质量分数的5-20％，共混时间为120min，共混温度为5-25℃。从而能够得到具有更优良力学性能、低透光率的黑色薄膜。
根据本发明所述的方法，步骤(6)所述的热处理过程中，预氧化的温度区间为200-260℃，时间为60-120min，亚胺化的温度区间为200-400℃，时间为60-180min。优选地，预氧化温度为240-260℃，时间为70-80min，亚胺化温度为240-260℃，时间为180min，从而能够得到具有更优良力学性能、低透光率的黑色薄膜。
第二方面，本发明提供了上述方法制备的黑色PI/PAN共混薄膜。
本发明的方法制备的黑色PI/PAN共混薄膜的力学性能可达到235MPa的较高水平，透光率能够控制在18.3％以下，最低可达0.5％。
实施例1
本实施例用于说明本发明的PI/PAN共混薄膜的制备方法。
(1)将4,4-二氨基二苯醚溶解于N,N-二甲基乙酰胺的溶剂中，然后加入均苯四甲酸二酐，控制4,4-二氨基二苯醚与均苯四甲酸二酐的摩尔比为1：1.01，在10℃下搅拌120min生成PAA产物。
(2)用步骤(1)中的溶剂溶解PAN粉料，在10℃下搅拌生成与步骤(1)中PAA溶液固含量相同的PAN溶液。
(3)向步骤(1)得到的PAA溶液中加入步骤(2)得到的PAN溶液，其中PAA与PAN的质量比为9：1，通过机械搅拌120min，使其混合均匀，得到共混溶液。
(4)将步骤(3)得到的共混溶液消泡后在洁净的玻璃板上成膜。
(5)将步骤(4)得到的薄膜置于高温烘箱中，进行升温，使溶剂完全挥发。在200℃升温至250℃，升温时间为80min完成PAN的脱氢、环化和氧化等反应，在250℃保温180min，使PI完成亚胺化。得到黑色共混薄膜A。
实施例2
本实施例用于说明本发明的PI/PAN共混薄膜的制备方法。
(1)将4,4-二氨基二苯醚溶解于N,N-二甲基乙酰胺的溶剂中，然后加入均苯四甲酸二酐，控制4,4-二氨基二苯醚与均苯四甲酸二酐的摩尔比为1：1.01，在10℃下搅拌120min生成PAA产物。
(2)用步骤(1)中的溶剂溶解PAN粉料，在10℃下搅拌生成与步骤(1)中PAA溶液固含量相同的PAN溶液。
(3)向步骤(1)得到的PAA溶液中加入步骤(2)得到的PAN溶液，其中PAA与PAN的质量比为8：2，通过机械搅拌120min，使其混合均匀，得到共混溶液。
(4)将步骤(3)得到的共混溶液消泡后在洁净的玻璃板上成膜。
(5)将步骤(4)得到的薄膜置于高温烘箱中，进行升温，使溶剂完全挥发。在200℃升温至250℃，升温时间为80min完成PAN的脱氢、环化和氧化等反应，在250℃保温180min，使PI完成亚胺化。得到黑色共混薄膜B。
实施例3
本实施例用于说明本发明的PI/PAN共混薄膜的制备方法。
(1)将4,4-二氨基二苯醚溶解于N,N-二甲基乙酰胺的溶剂中，然后加入均苯四甲酸二酐，控制4,4-二氨基二苯醚与均苯四甲酸二酐的摩尔比为1：1.01，在10℃下搅拌120min生成PAA产物。
(2)用步骤(1)中的溶剂溶解PAN粉料，在10℃下搅拌生成与步骤(1)中PAA溶液固含量相同的PAN溶液。
(3)向步骤(1)得到的PAA溶液中加入步骤(2)得到的PAN溶液，其中PAA与PAN的质量比为7：3，通过机械搅拌120min，使其混合均匀，得到共混溶液。
(4)将步骤(3)得到的共混溶液消泡后在洁净的玻璃板上成膜。
(5)将步骤(4)得到的薄膜置于高温烘箱中，进行升温，使溶剂完全挥发。在200℃升温至250℃，升温时间为80min完成PAN的脱氢、环化和氧化等反应，在250℃保温180min，使PI完成亚胺化。得到黑色共混薄膜C。
实施例4
本实施例用于说明本发明的PI/PAN共混薄膜的制备方法。
(1)将4,4-二氨基二苯醚和对苯二胺溶解于N,N-二甲基乙酰胺的溶剂中，控制4,4-二氨基二苯醚和对苯二胺的摩尔比为1：1，然后加入3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐，控制二胺与二酐的摩尔比为1：1.01，在10℃下搅拌120min生成PAA产物。
(2)用步骤(1)中的溶剂溶解PAN粉料，在10℃下搅拌生成与步骤(1)中PAA溶液固含量相同的PAN溶液。
(3)向步骤(1)得到的PAA溶液中加入步骤(2)得到的PAN溶液，其中PAA与PAN的质量比为9.5：0.5，通过机械搅拌120min，使其混合均匀，得到共混溶液。
(4)将步骤(3)得到的共混溶液消泡后在洁净的玻璃板上成膜。
(5)将步骤(4)得到的薄膜置于高温烘箱中，进行升温，使溶剂完全挥发。在200℃升温至250℃，升温时间为80min完成PAN的脱氢、环化和氧化等反应，在250℃保温180min，使PI完成亚胺化。得到黑色共混薄膜D。
实施例5
本实施例用于说明本发明的PI/PAN共混薄膜的制备方法。
(1)将4,4-二氨基二苯醚和对苯二胺溶解于N,N-二甲基乙酰胺的溶剂中，控制4,4-二氨基二苯醚和对苯二胺的摩尔比为1：1，然后加入3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐，控制二胺与二酐的摩尔比为1：1.01，在10℃下搅拌120min生成PAA产物。
(2)用步骤(1)中的溶剂溶解PAN粉料，在10℃下搅拌生成与步骤(1)中PAA溶液固含量相同的PAN溶液。
(3)向步骤(1)得到的PAA溶液中加入步骤(2)得到的PAN溶液，其中PAA与PAN的质量比为9：1，通过机械搅拌120min，使其混合均匀，得到共混溶液。
(4)将步骤(3)得到的共混溶液消泡后在洁净的玻璃板上成膜。
(5)将步骤(4)得到的薄膜置于高温烘箱中，进行升温，使溶剂完全挥发。在200℃升温至250℃，升温时间为80min完成PAN的脱氢、环化和氧化等反应，在250℃保温180min，使PI完成亚胺化。得到黑色共混薄膜E。
实施例6
本实施例用于说明本发明的PI/PAN共混薄膜的制备方法。
(1)将4,4-二氨基二苯醚和对苯二胺溶解于N,N-二甲基乙酰胺的溶剂中，控制4,4-二氨基二苯醚和对苯二胺的摩尔比为1：1，然后加入3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐，控制二胺与二酐的摩尔比为1：1.01，在10℃下搅拌120min生成PAA产物。
(2)用步骤(1)中的溶剂溶解PAN粉料，在10℃下搅拌生成与步骤(1)中PAA溶液固含量相同的PAN溶液。
(3)向步骤(1)得到的PAA溶液中加入步骤(2)得到的PAN溶液，其中PAA与PAN的质量比为8.5：1.5，通过机械搅拌120min，使其混合均匀，得到共混溶液。
(4)将步骤(3)得到的共混溶液消泡后在洁净的玻璃板上成膜。
(5)将步骤(4)得到的薄膜置于高温烘箱中，进行升温，使溶剂完全挥发。在200℃升温至250℃，升温时间为80min完成PAN的脱氢、环化和氧化等反应，在250℃保温180min，使PI完成亚胺化。得到黑色共混薄膜F。
实施例7
本实施例用于说明本发明的PI/PAN共混薄膜的制备方法。
(1)将2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑和对苯二胺溶解于N,N-二甲基乙酰胺的溶剂中，控制2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑和对苯二胺的摩尔比为1：2，然后加入3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐，控制二胺与二酐的摩尔比为1：1.01，在10℃下搅拌120min生成PAA产物。
(2)用步骤(1)中的溶剂溶解PAN粉料，在10℃下搅拌生成与步骤(1)中PAA溶液固含量相同的PAN溶液。
(3)向步骤(1)得到的PAA溶液中加入步骤(2)得到的PAN溶液，其中PAA与PAN的质量比为9.5：0.5，通过机械搅拌120min，使其混合均匀，得到共混溶液。
(4)将步骤(3)得到的共混溶液消泡后在洁净的玻璃板上成膜。
(5)将步骤(4)得到的薄膜置于高温烘箱中，进行升温，使溶剂完全挥发。在200℃升温至250℃，升温时间为80min完成PAN的脱氢、环化和氧化等反应，在250℃保温180min，使PI完成亚胺化。得到黑色共混薄膜G。
实施例8
本实施例用于说明本发明的PI/PAN共混薄膜的制备方法。
(1)将2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑和对苯二胺溶解于N,N-二甲基乙酰胺的溶剂中，控制2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑和对苯二胺的摩尔比为1：2，然后加入3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐，控制二胺与二酐的摩尔比为1：1.01，在10℃下搅拌120min生成PAA产物。
(2)用步骤(1)中的溶剂溶解PAN粉料，在10℃下搅拌生成与步骤(1)中PAA溶液固含量相同的PAN溶液。
(3)向步骤(1)得到的PAA溶液中加入步骤(2)得到的PAN溶液，其中PAA与PAN的质量比为9：1，通过机械搅拌120min，使其混合均匀，得到共混溶液。
(4)将步骤(3)得到的共混溶液消泡后在洁净的玻璃板上成膜。
(5)将步骤(4)得到的薄膜置于高温烘箱中，进行升温，使溶剂完全挥发。在200℃升温至250℃，升温时间为80min完成PAN的脱氢、环化和氧化等反应，在250℃保温180min，使PI完成亚胺化。得到黑色共混薄膜H。
实施例9
本实施例用于说明本发明的PI/PAN共混薄膜的制备方法。
(1)将2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑和对苯二胺溶解于N,N-二甲基乙酰胺的溶剂中，控制2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑和对苯二胺的摩尔比为1：2，然后加入3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐，控制二胺与二酐的摩尔比为1：1.01，在10℃下搅拌120min生成PAA产物。
(2)用步骤(1)中的溶剂溶解PAN粉料，在10℃下搅拌生成与步骤(1)中PAA溶液固含量相同的PAN溶液。
(3)向步骤(1)得到的PAA溶液中加入步骤(2)得到的PAN溶液，其中PAA与PAN的质量比为8.5：1.5，通过机械搅拌120min，使其混合均匀，得到共混溶液。
(4)将步骤(3)得到的共混溶液消泡后在洁净的玻璃板上成膜。
(5)将步骤(4)得到的薄膜置于高温烘箱中，进行升温，使溶剂完全挥发。在200℃升温至250℃，升温时间为80min完成PAN的脱氢、环化和氧化等反应，在250℃保温180min，使PI完成亚胺化。得到黑色共混薄膜I。
对比例1
按照实施例1的方法制备PI/PAN共混薄膜，不同的是，将步骤(3)中PAA与PAN的质量比为6.5：3.5。
对比例2
按照实施例3的方法制备PI/PAN共混薄膜，不同的是，将步骤(3)中PAA与PAN的质量比为8：2。
对比例3
按照实施例1的方法制备PI/PAN共混薄膜，不同的是，将步骤(5)中预氧化的最终温度提高到270℃。
测试例
利用万能材料试验机测定A、B、C、D、E、F、G、H、I样品的力学性能，并且利用紫外-可见光分光光度计测定样品的透光率。测试结果如表1：
表1
按照对比例1-3的方法制备薄膜，最终均无法得到完整薄膜。
将实施例1-3与对比例1的结果比较可以看出，对于PMDA/ODA二元体系来说，当PAN含量超过30％后，无法得到完整薄膜。
将实施例4-6与对比例2的结果比较可以看出，对于BPDA/PDA/ODA三元体系来说，当PAN含量超过15％后，无法得到完整薄膜。
将实施例1-6与对比例3的结果比较可以看出，当预氧化温度超过270℃后，最终无法得到完整薄膜。
将实施例1-9的结果比较可以得出，随着PAN含量的增加，共混薄膜的力学性能有所下降。对于PMDA/ODA二元体系而言，当PAN含量超过总质量的20％时，薄膜的力学性能出现大幅度的下降；对于BPDA/PDA/ODA三元体系而言，当PAN含量超过总质量的10％时，薄膜的力学性能出现大幅度的下降；对于BPDA/BIA/PDA体系，当PAN含量达到总质量的15％时，薄膜的力学性能出现一定的幅度的下降，但依然能够保持在185MPa以上。所以本发明的共混薄膜中，(BPDA/PDA/ODA)PI/PAN共混体系中PAN的优选用量在5-10％之间、(PMDA/ODA)PI/PAN共混体系中PAN的优选用量在5-20％之间，(BPDA/PDA/BIA)PI/PAN共混体系中PAN的优选用量在5-15％之间，薄膜能够保持相对较高的强度和低的透光率。
最终，本发明的方法制备的黑色PI/PAN共混薄膜的力学性能可达到235MPa的较高水平，透光率能够控制在18.3％以下，最低可达0.5％。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种黑色聚酰亚胺/聚丙烯腈共混薄膜的制备方法，其特征在于，该方法包括：
(1)将胺类单体和酸酐类单体在极性溶剂中反应生成聚酰胺酸产物；反应温度为0-50℃，反应时间为60-300min；
(2)在溶剂中溶解PAN粉料，通过机械搅拌使粉料完全溶解；
(3)将步骤(1)和步骤(2)中获得的两种聚合物溶液进行共混，通过机械搅拌使二者混合均匀，得到PAA与PAN的共混溶液；共混温度为0-50℃，共混时间为60-180min；PAA与PAN质量比为(9.5-7)：(0.5-3)；PAN占PAA与PAN两者总质量分数的不超过15％；
(4)将步骤(3)得到的聚合物共混溶液进行消泡后，在洁净的玻璃板上成膜；
(5)将步骤(4)得到的薄膜置于高温烘箱中，进行升温，完成预氧化和亚胺化；预氧化的温度区间为200-260℃，时间为60-120min，亚胺化的温度区间为200-400℃，时间为60-180min。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述胺类单体为二元胺、三元胺中的至少一种。
3.根据权利要求1-2中任意一项所述的方法，其中，所述酸酐类单体为二元酐或三元酐中的至少一种。
4.根据权利要求1-2中任意一项所述的方法，其中，反应体系为均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐、4,4-二氨基二苯醚、对苯二胺、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑组成的二元或三元体系。
5.根据权利要求1-2中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中的反应温度为5-25℃，反应时间为60-180min。
6.根据权利要求1-2中任意一项所述的方法，其中，共混温度为5-25℃，共混时间为120min。
7.根据权利要求1-2中任意一项所述的方法，其中，步骤(5)所述的热处理过程中，预氧化的温度为240-260℃，反应时间为70-80min，亚胺化的温度为240-260℃，反应时间为180min。
8.权利要求1-7中任意一项所述的方法制备的共混薄膜。
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