CN1057766C - 活性有机硅化合物 - Google Patents

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Abstract

叙述了在至少两个活性硅烷基团之间含有一个环状有机基的有机硅化合物。该化合物可用于涂料、粘合剂和密封胶等。

Description

活性有机硅化合物
叙述了在活性硅烷基团之间含有一个环状有机基的有机硅化合物。这类化合物可用于涂料、粘合剂等。
                    技术背景
已经发现活性有机硅化合物在例如粘合剂、密封胶和涂料中可广泛用作有机和无机材料之间的偶联剂。已经发现这类化合物可用于诸如维修涂料、汽车漆和建筑涂料。
涂料制造商和用户特别感兴趣的是降低这类涂料的挥发性有机物含量(VOC)，特别是符合日益严格的环保条例。因此，解决VOC问题的各种可能途径部是相关工业非常感兴趣的。
申请人已经发现采用某些新的活性有机硅化合物能够得到VOC较低的组合物。
                    发明概述
本发明涉及一种通式如下的化合物：
                   A-〔B-SiRn 1R2 3-n]y
其中：
A是环脂族基团或苯基，具有y个自由价，每个这样的自由价部附属于由A形成的碳环的不同碳原子；
每个B均独立地为共价键，为含有或者一个或者一个以上的醚氧(如在-OR3-中)和/或酯基(如在-C(O)OR3-或-O(O)CR3-中)的亚烷基或取代的亚烷基，其中醚氧位于亚烷基链段之间，酯基位于A和R3之间或者位于亚烷基链段和R3之间，其中由所述亚烷基链段构成的所述的亚烷基和所述的取代亚烷基独立地规定为含有1～20个碳原子，优选为1～10个，最好为1～5个碳原子；
y为2、3、4、5或6，优选为2～4，其条件是如果A是苯环，则y为3或4；
每一个连接到硅原子上的R1均独立地为含有1～20个碳原子的烷基或苯基；
每一个连接到硅原子上的R2均独立地为卤素、含有1～20个碳原子的烷氧基、苯氧基、含有1～20个碳原子的酸基或氧甲硅烷基；
每个R3均独立地为含有2～20个碳原子的亚烷基；和
每个n均独立地为0、1或2。
                    发明详述
某些术语用来描述定义本文公开的新化合物的基团。术语“环脂族基”(“A”基团)是指以共价键或者稠合或者连接的含有一个或一个以上碳环的饱和基团。该“A”基团的每个自由价均附属于由“A”基团形成的碳环上的不同碳原子。优选“A”基团是亚环己基和亚降冰片基。
假如B是共价键，那未在这个特定基团中的硅原子就直接键合到构成碳环部分的碳原子上。
B也可以是在亚烷基链段之间含有一个或一个以上醚氧原子的亚烷基基团，例如(硅原子也示出)-CH2O(CH2)3Si≡。B也可以是在亚烷基链段间含有一个酯基的亚烷基基团，例如在-CH2O(O)C(CH2)mSi≡中，其中m是2～20的整数。B也可以是-C(O)OR3-，如-C(O)O(CH2)mSi≡，或者B也可以是-OC(O)R3如-O(O)C(CH2)mSi≡，在这两者之中m是2～20。另外，B也可以是-OR3-，如-O(CH2)mSi≡，其中m是3～20。
在优选化合物中，A是1，4-亚环己基，1，2，4-苯三基，或
Figure C9619239900061
最后的降冰片烷基是由5-乙烯基-2-降冰片烯衍生的，右手键最可能连到2或3碳原子上，或者连到两者上，虽然没有以实验证明反应产物，但是任何其他位置均是可能的。
在另一个优选化合物中，n是0和/或R2是卤素(优选氯)或烷氧基。特别优选的是含有1～4个碳原子的正烷氧基，较好是甲氧基或乙氧基，最好是甲氧基。R2也可以是氧甲硅烷基，氧甲硅烷基是指-OSi≡，其中硅的自由键(右手键)附属于诸如烷基或另一个氧甲硅烷基基团，例如上文规定的R1 nR2 3-n或含有一系列-Si(R1)2OSi(R1)2-基团的低聚硅氧烷，其中最多有10个硅原子，优选1～5个硅原子，最好1～3个硅原子。
假如n不等于零，则优选R1是甲基。y是2或3也是优选的，假如y为2则是特别优选的。
典型化合物如下：
Figure C9619239900071
其中，z等于2～20，每个R4(上述R3的亚属)均独立地为卤素、含有1～20个碳原子的烷氧基或氧甲硅烷基(但是，应该有一个至少三个连串的碳原子的链连接到“A”基团方向上的Si上。)如果所有R4均是氯或甲氧基，特别是甲氧基，则也是优选的。
本文所述的硅化合物通常是非常方便地由适当的官能烯烃经氢化硅烷化作用制备的。这种氢化硅烷化作用可以在官能烯烃以某种方式连到环脂族基团上之后进行，或者该氢化硅烷化作用在官能烯烃上进行，然后将这种甲硅烷基化的化合物连接到环脂族基团，如通过酯化作用。参见这种类型合成的实例。氢化硅烷化反应一般可参见：E.Y.Lukevits等，IV族元素的有机插入反应(Organic Insertion Reactions ofGroup IV Elements)，Consultants Bureau，纽约，1966)和B.Marciniel等氢化硅烷化综合手册(Comprehensive Handbook onHydrosilation)Pergamon出版社，牛津，1992。
本文所述的硅化合物如上所述是有用的，其中在硅上的反应基团如烷氧基或卤素可以水解或者进行反应，以便改善粘着力，提供交联等。这类化合物在涂料中特别有用，在这种情况下，可用作交联含有官能团(如羟基官能团)的聚合物的反应材料。可以认为，这些化合物在涂料中不仅能提供这种“反应性”官能团，而且因为存在环脂族基团，因此还能提供(较高)硬度、柔韧性、抗划伤性和交联速度之间的良好平衡。
制备按照本发明的化合物的另一种方法，即借助于一种相当于过渡金属催化工艺的自由基方法，公开于序列号＿＿(案卷号FA-0695)中，在此全部引入作为参考。
如上所述，现在公开的活性有机硅化合物在涂料中，特别是汽车漆，或者透明涂料或者彩色涂料组合物中是有用的。这类涂料组合物，在涂布到基质物之前和/或之后，必须包含含有聚合物组分的成膜部分，这种聚合物组分称为“基料”或“基料固体物”，它溶解、乳化或者分散在有机溶剂或液体载体中。基料固体物通常包括整个组合物中的所有通常为固体的聚合的非液体成分。通常不把催化剂、颜料和非聚合的化学添加剂，如稳定剂看作基料固体物部分。非基料固体物除颜料之外的量通常不超过组合物重量的约5％。在本公开内容中，基料一词包括有机硅烷聚合物、分散聚合物和所有其他任选的成膜聚合物。
涂布后的涂料组合物较好含有约50～100％重量基料和约0～50％重量有机溶剂载体，该溶剂不包括起溶剂和基料组分双重作用的本发明化合物。涂料组合物的基料可以包含最高达100％的活性有机硅化合物，优选约5～80％，更优选20～60％，以基料重量计。涂料组合物也可以任选含有硅烷-官能聚合物、羟基-官能聚合物和/或双官能聚合物(含有硅烷和羟基官能团)，例如在序列号＿＿(案卷号FA-0465)中所公开的，特此全部引入作为参考。例如，基料的硅烷聚合物部分的重均分子量可为约1000～30,000，数均分子量可为约500～10,000。(这里公开的所有分子量均是以聚苯乙烯为标样的凝胶渗透色谱法测定的)。
在本申请中，可以包括其他成膜和/或交联溶液聚合物。其例子包括通常已知的丙烯酸类、纤维素，氨基塑料、聚氨酯、聚酯、环氧化物或其混合物。一种优选的任选成膜聚合物是多元醇，例如聚合单体的丙烯酸多元醇溶液聚合物。这类单体可以包括例如丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯和，另外还有丙烯酸羟烷基酯或甲基丙烯酸羟烷基酯。多元醇聚合物的羟基值优选为约50～200，重均分子量为约1,000～200,000，优选为约1,000～20,000。
为了在多元醇中提供羟基官能团，最多约90％，优选20～50％重量多元醇，应含有羟基官能聚合单体。适宜的单体包括丙烯酸羟烷基酯和甲基丙烯酸羟烷基酯，例如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟异丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟异丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯等，以及其混合物。
多元醇聚合物中可以含有其他可聚合的不含羟基的单体，其量最高约90％重量，优选50～80％。这类可聚合的单体包括，例如苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酰胺、羟甲基甲基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺等，以及其混合物。
除了上述组合物组分外，本发明涂料组合物的另一个任选组分是分散聚合物。在有机(基本上非水的)介质中分散的聚合物，在本领域中作为非水分散(NAD)聚合物，指的是各种微粒凝胶、非水胶乳或聚合物胶体。通常参见，Poehlin等人编辑，聚合物胶体科学与工艺学(Science and Technology of Polymer Colloids)第1卷，第40～50页，1983；E1-Asser编辑，聚合物胶体的未来方向(FutureDirections in Polymer Colloids)，第191～227页，1987；Barrett，有机介质中的分散聚合作用(Dispersion Polymerization in OrganicMedia)John Wiley 1975。也参见美国专利4,147,688、4,180,489、4,075,141、4,415,681和4,591,533，特此引入作为参考。微粒凝胶粒子，必须是交联的，多年来用作塑料的抗冲击改性剂、涂料的流变控制剂，并用在底涂层中，以便有可能进行油漆湿碰湿施工。
任选地，本涂料组合物，特别在与任选的多元醇聚合物一起使用时，可以任选地进一步包含助交联剂，例如通常已知的单体或聚合的部分或全部烷基化的三聚氰胺-甲醛树脂。一种优选的交联剂是聚合度为约1～3的甲基化和丁基化或异丁基化的三聚氰胺-甲醛树脂。通常，这种三聚氰胺-甲醛树脂含有约50％丁基化基团或异丁基化基团和50％甲基化基团。一般这类交联剂的数均分子量为约300～600，重均分子为约500～1500。市场上可以买到的树脂是，例如“Cymel”1168、“Cymel”1161、“Cymel”1158、“Resimine”4514和“Resimine”354。以组合物的基料重量计，交联剂的用量为约5～50％重量。其他交联剂是脲醛、苯胍胺甲醛和封闭型多异氰酸酯。
通常加入的催化剂有效量一般为组合物重量的5％以下，以便促进硅烷聚合物的硅烷基本身和其与组合物的其他组分包括分散聚合物的交联作用。这类催化剂一般是二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、二氧化二丁基锡、二辛酸二丁基锡、辛酸锡、钛酸铝、铝螯合物、锆螯合物等。叔胺和酸或其组合也可用于催化硅烷键合。优选地这类催化剂的用量为组合物重量的约0.1～5.0％。
为改善用本涂料组合物生产的透明面漆的耐气候性，以基料重量计，可以加入约0.1～5％重量的紫外光稳定剂或紫外光稳定剂的组合。这类稳定剂包括紫外光吸收剂、屏蔽剂、猝光剂和特种位阻胺光稳定剂。以基料重量计，也可以加入约0.1～5％重量抗氧剂。
可以使用的典型紫外光稳定剂包括二苯甲酮、三唑、三嗪、苯甲酸盐(或酯)、位阻胺及其混合物。紫外光稳定剂的具体实例公开在美国专利4,591,533中，其全部公开内容在此引入，作为参考。
本发明的组合物还可以包含其他常用的配方添加剂，例如流动性控制剂如Resiflow S(聚丙烯酸丁酯)、BYK320和325(高分子量聚丙烯酸酯)，流变控制剂如热解法二氧化硅，水净化剂如四硅酸盐、原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯等。
当将本组合物用作在着色彩色涂层(底涂层)上的透明涂料(面漆)以便提供彩色涂层/透明涂层面漆时，可以在透明涂料中加入少量颜料，以便消除在面漆中的不理想色泽，如泛黄。
本组合物也能着色，因而可用作彩色涂层，或用作单层涂层，或者甚至用作底漆或头二道混合底漆。该组合物对各种被涂物有优良的粘合性，如预先涂漆的被涂物、冷轧钢、磷化钢以及通过电沉积以普通底漆涂层的钢。本组合物对底漆具有优良粘合性，例如包含交联环氧聚酯和各种环氧树脂的底漆，以及醇酸树脂修补底漆。本组合物可用于涂布塑料基质物，如聚酯增强玻璃纤维、反应性注塑成形聚氨酯类和部分结晶聚酰胺。
当本涂层组合物用作底涂层时，可以加到组合物中的一般颜料包括金属氧化物如二氧化钛、氧化锌、各种颜色的氧化铁，炭黑，填充颜料如滑石、白瓷土、重晶石、碳酸盐、硅酸盐和各种有机着色颜料，如喹吖啶酮、铜酞菁、芘、偶氮颜料、阴丹酮蓝、咔唑如咔唑紫、异吲哚啉酮、异吲哚酮、硫靛红、苯并咪唑啉酮、金属粉颜料如铝粉等。
颜料可以通过采用传统技术如高速混合、砂磨研磨、球磨研磨、立式球磨研磨或双辊研磨等方法先形成研磨料或颜料分散体，再加到涂料组合物中，颜料分散体包含涂料组合物中所使用的任何前述聚合物或另一种相容的聚合物或分散剂。然后将研磨料与涂料组合物中所用的其他组分共混。
可以使用通常的溶剂和稀释剂，优选以极小量使用，以便分散和/或稀释上述聚合物，获得本涂料组合物。典型的溶剂和稀释剂包括甲苯、二甲苯、醋酸丁酯、丙酮、甲基·异丁基甲酮、甲基·乙基甲酮、甲醇、异丙醇、丁醇、己烷、丙酮、乙二醇、单乙基醚、漆用溶剂汽油、石油溶剂油、庚烷和其他脂族、环脂族、芳香族烃类、酯类、醚类和酮类等。
涂料组合物可以采用传统方法，如喷涂、静电喷涂、浸涂、刷涂和浇涂等方法进行涂布。优选的方法是喷涂和静电喷涂。在涂布之后，组合物通常在100～150℃下烘烤约15～30分钟，以便形成约0.1～3.0密耳厚的涂层。当该组合物用作透明涂层时，可将其涂布在下述状态的彩色涂层上，即该彩色涂层在透明涂层涂布前可以在短时间内干燥至指压干状态并固化或者优选凉干。然后将彩色涂层/透明涂层面漆按以上所述条件进行烘烤，以便提供干燥固化的面漆。
通常采用“湿碰湿”施工方法在底涂层上施涂透明面漆，即将面漆施涂在没有固化或没有完全干燥的底涂层上。然后将涂布后的被涂物加热一段预定的时间，以使底涂层和透明涂层同时固化。
涂料组合物可以配成一罐装或配成能延长贮藏期的两罐装。
以下实例说明本发明。所有份数和百分数除非另有说明，否则均以重量计。在以下实例中，“铂二乙烯基配合物”是铂与二乙烯基四甲基二硅氧烷的配合物，其铂含量为2～3％，可购自Patrarch Silanes andSilicones公司，布里斯托尔，PA19007，美国，产品号为PC072。
                    实例1
            5-(2-三氯甲硅烷基乙基)-
          三氯甲硅烷基降冰片烷的制备
在氮气氛围下在装有电磁搅拌器、回流冷凝器和加料漏斗的1立升三颈烧瓶中加入5-乙烯基-2-降冰片烯(100克，0.83摩尔)。在搅拌下将烧瓶中的物料在75～85℃加热，在12小时内滴加铂二乙烯基配合物(0.6克，二甲苯中铂含量为2～3％)和三氯硅烷(320克，2.36摩尔)。再将反应混合物加热36小时。在高真空下蒸出过量三氯硅烷。气相色谱分析表明，产物纯度高于94％。质谱分析(K+IDS)和1HNMR分析表明，产物主要由如下所示的5-(2-三氯甲硅烷基乙基)-三氯甲硅烷基降冰片烷组成，含有少量三氯硅烷和5-乙烯基-2-降冰片烯的单加成物。
Figure C9619239900121
                    实例2
           5-(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)-
          三甲氧基甲硅烷基降冰片烷的制备
在真空和搅拌下向实例1的反应产物滴加无水甲醇(115克，3.6摩尔)和原甲酸三甲酯(530克，5.0摩尔)的混合物，滴加速度应维持内部温度低于30℃。滴加完毕后，加入三乙胺(15克，0.15摩尔)，将反应混合物回流2小时。蒸馏除去挥发物。用Kugelrohr装置在真空度0.03～0.10托、80～100℃蒸馏反应混合物，收集约10％前馏分，气相色谱、质谱分析(K+IDS)和1H NMR分析表明，如下所示的目的结构，纯度高于95％，由比例为7/1/3/1(采用气相色谱分析)的四种异构体组成。产量：180克(59％)，无色液体，在室温下粘度小于0.1泊。
Figure C9619239900122
                    实例3
       1，2，4-苯三甲酸，三(3-三甲氧基
              甲硅烷基)丙酯的制备
将加入干燥箱中1小时的苯三甲酸三烯丙酯(3克，0.009摩尔)、三甲氧基硅烷(6克，0.049摩尔)和铂二乙烯基配合物(0.050克，在二甲苯中铂含量为2～3％)的混合物在室温下搅拌。在催化剂加入期间发生放热。4天之后，用旋转式汽化器分离出过量的三甲氧基硅烷，反应体系用5毫升己烷稀释，经二氧化硅和Darco G-60过滤，用旋转式汽化器在高真空下分离出挥发物。质谱分析(K+IDS)和1H NMR分析表明，目的产物＞82％，黄色液体，在室温下粘度为5.3泊。
                  实例4
    1，4-环己烷二羧酸二烯丙酯的制备
在氮气氛围下在装有冷凝器、电磁搅拌器、加热罩的1立升烧瓶中加入反-1，4-环己烷二羧酸(80克，0.46摩尔)和亚硫酰氯(160克，1.34摩尔)。将其中的物料在约90℃加热8小时。通过将反应混合物加热至125℃，在60℃高真空下蒸馏出过量亚硫酰氯。气相色谱和1HNMR分析表明，得到含有两种比例为1/2.5的异构体的基本上纯的1，4-环己烷二酰基氯。将烯丙醇(85克，1.46摩尔)缓缓加入到装有该酰基氯并与HCl气体阱连接的烧瓶中。将反应混合物在70℃加热4小时，产物用Kugelrohr装置在100～110℃、0.01托下蒸馏。气相色谱和1HNMR分析表明，目的物1，4-环己烷二羧酸二烯丙酯纯度＞95％。产量：94克(81％)。
                  实例5
     1，4-环己烷二羧酸，二(3-三甲氧基
            甲硅烷基丙)酯的制备
在氮气氛围下，在装有电磁搅拌器、回流冷凝器、加料漏斗的1立升三颈烧瓶中加入1，4-环己烷二羧酸二烯丙酯(85克，0.34摩尔)和铂二乙烯基配合物(0.035克，在二甲苯中铂含量为2～3％)。在3小时内在40℃以下温度滴加三氯硅烷(150克，1.11摩尔)。在室温下再经48小时之后，在高真空下蒸出挥发物。在真空下滴加无水甲醇(40克，1.23摩尔)和原甲酸三甲酯(220克，2.06摩尔)的混合物，同时搅拌，滴加速度应能维持内部温度低于30℃。滴加完毕后，加入二乙胺(10克，0.14摩尔)，并将反应混合物回流2小时。在高真空下蒸出挥发物，用己烷稀释反应混合物，经二氧化硅和Darco G-60过滤3次。在高真空下蒸出挥发物。如下所示的目的产物为质谱分析(K+IDS)所证实。1H NMR分析表明没有烯烃残余物，Si-CH2-CH2-键＞89％。产量：89克(53％)，黄色液体，室温下粘度为0.2泊。
Figure C9619239900131
                  实例6
   1，4-环己烷二甲醇，双十一碳烯酸酯的制备
在通到HCl阱的氮气流下，在装有回流冷凝器、电磁搅拌器、加热罩的1立升烧瓶中加入10-十一碳烯酸(800克，4.34摩尔)和亚硫酰氯(770克，6.47摩尔)。将其中的物料在室温下搅拌24小时，在约80℃下加热8小时。在60℃高真空下蒸出挥发物。气相色谱和1H NMR分析表明，得到基本上纯的10-十一碳烯酰基氯。将1，4-环己烷二甲醇(300克，2.15摩尔)缓缓加入到装有该酰基氯、并连接到HCl气体阱的烧瓶中，将混合物在80℃加热48小时。用己烷稀释反应混合物，经碱式Al2O3和Darco G-60过滤，并用旋转式汽化器在高真空下蒸出挥发物。1H NMR分析表明，目的产物1，4-环己烷二甲醇双十一碳烯酸酯纯度＞93％。
                  实例7
    1，4-环己烷二甲醇，双(11-三甲氧基
       甲硅烷基)十一碳烯酸酯的制备
将加入到干燥箱中1小时的1，4-环己烷二甲醇、双-(11-三甲氧基甲硅烷基)十一碳烯酸酯(3克，0.006摩尔)、三氯硅烷(8克，0.059摩尔)和铂二乙烯基配合物(0.030克，在二甲苯中铂含量为2～3％)的混合物在室温下搅拌。在催化剂加入期间发生放热。2天后，用旋转式汽化器蒸出过量三氯硅烷。在干燥箱中在搅拌下缓缓加入无水甲醇(1.5克，0.047摩尔)和原甲酸三甲酯(8克，0.075摩尔)的混合物。24小时后，用旋转式汽化器在高真空下蒸出挥发物。1H NMR分析表明，没有烯烃残余物。Si-CH2-CH2-键＞84％，产物如下所示，为黄色液体，室温下粘度为0.6泊。
Figure C9619239900141
如前所示的结构(II)化合物可按下述方法制备：在溴化四丁基铵和NaOH存在下使烯丙基溴和1，4-环己烷二甲醇反应生成二醚，随后用HSiCl3进行氢化硅烷化，然后再与甲醇反应生成三甲氧基硅烷。可以采用与上述实例中所述相似的步骤。
                  实例8
    1，4-双〔(2-丙烯氧基)甲基〕环己烷的制备
在装有机械搅拌器、回流冷凝器、热电偶和氮气入口管的2立升圆底三颈烧瓶中装入1，4-环己烷二甲醇(375克，2.60摩尔)、烯丙基溴(1100克，9.09摩尔)、甲苯(830毫升)、氢氧化钠(300克，7.5摩尔)和溴化四正丁基铵(110克，0.34摩尔)。将反应混合物在30～50℃搅拌8小时，在70～80℃搅拌10小时。气相色谱分析表明，目的产物＞99％。冷却后，将反应混合物倒入到2立升水中，将各层分离，水层用150毫升甲苯萃取。将甲苯溶液合并，用水洗涤直至pH～7。有机相用无水硫酸钠干燥，用旋转式汽化器蒸出溶剂，用Kugelrohr装置在90～100℃、0.03托真空下蒸馏产物。气相色谱、质谱分析(K+IDS)和1H NMR分析表明，目的结构化合物纯度＞97％。产量：385克(66％)。无色液体。
                  实例9
        1，4-双[(3-三甲氧基甲硅烷基
           丙氧基)甲基]环己烷的制备
Figure C9619239900151
在干燥箱中搅拌1，4-双〔(2-丙烯氧基)甲基〕环己烷(3克，0.013摩尔)、三氯硅烷(10克，0.074摩尔)、铂二乙烯基配合物(0.14克，在二甲苯中铂含量为2～3％)和醋酸(0.5克，0.008摩尔)的混合物。三天后，用旋转式汽化器蒸出过量三氯硅烷。在干燥箱中在搅拌下缓缓加入无水甲醇(1.5克，0.047摩尔)和原甲酸三甲酯(8克，0.075摩尔)的混合物。24小时后。在高真空下用旋转式汽化器蒸出挥发物。1H NMR分析表明，没有烯烃残余物，目的Si-CH2CH2-键＞75％。产物为黄色液体，在室温下粘度为0.5泊。
                  实例10
制备一种包含下列组分的组合物，份数以固体重量计，10.22份孟山都公司的甲基化丁基化单体三聚氰胺、4.64份原甲酸三甲酯水净化剂、2.32份Tin384TM紫外光吸收剂、2.20份Tin123TM位阻胺、0.40份ResiflowTM流动改性剂丙烯酸三元共聚物溶液、30.5份非水丙烯酸分散体(如共同转让的美国专利5,066,698中公开的，特此全部引入作为参考)、40.21份双官能硅烷-羟基树脂(该树脂由下述组分组成：10％联合碳化物公司的A-174或甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷单体、30％甲基丙烯酸羟乙酯单体、22％甲基丙烯酸环己酯单体、8％甲基丙烯酸异丁酯单体和30％苯乙烯单体，该树脂是用Vazo67TM聚合引发剂在戊醇和乙酸亚乙基一丁基醚酯中在约145～150℃经数小时制备的)、40.9份具有上述结构(I)的、所有R4基团均为甲氧基的硅烷基化乙烯基降冰片烷、0.20份二乙酸二丁基锡催化剂和2.67份酸催化剂。该组合物含有75％重量固体，25％重量溶剂。VOC为2.20。这样就成功地得到了VOC很低的固含量很高的透明涂料组合物。

Claims (14)

1.一种通式如下的化合物，
                  A-〔B-SiRn 1R2 3-n]y
其中：
A是环己基、苯基或降冰片烷基，具有y个自由价，每一个这样的自由价都附属于由A形成的任何碳环的不同碳原子；
每个B均独立地为由至少一个醚氧原子和/或至少一个酯基取代的取代亚烷基，其中硅原子与氧原子被至少两个碳原子隔开，且其中氧原子或以-C(O)OR3-或-O(O)CR3-基团形式存在的酯基直接连接到A上，或通过一个亚烷基链段间接连接到A上，每一个这样的B被含有3～20个碳原子的酯基取代；每一个这样的B被含有2～20个碳原子的醚氧所取代；
y为2～6，其条件是如果B为通过其羰基碳原子连接到A上的-C(O)OR3-基团，则y为3-6。
每个R1均独立地为含有1～20个碳原子的烷基或苯基；
R2为卤素或C1-4烷氧基；
每个R3均独立地为含有2～20个碳原子的亚烷基，而每个n均独立地为0、1或2。
2.如权利要求1所述的化合物，其中A是1，4-亚环己基、2，2-二环己基丙烷、1，2，4-苯三基或5-乙烯基亚降冰片烷基(5-ethylenenorbornylene)：
Figure C9619239900021
3.如权利要求1所述的化合物，其中n是0。
4.如权利要求2所述的化合物，其中n是0
5.如权利要求1所述的化合物，其中n是0，所有R2是氯、甲氧基或乙氧基。
6.如权利要求4所述的化合物，其中n是0，所有R2是氯、甲氧基或乙氧基。
7.如权利要求6所述的化合物，其中n是0，所有R2均为甲氧基。
8.如权利要求1所述的化合物，该化合物选自下列一组：
Figure C9619239900031
其中：z为2～20，而且其中每个B总共具有至多达20个碳原子，每个R2为卤素或C1-4烷氧基。
9.如权利要求8所述的化合物，其中z为3或10。
10.如权利要求8所述的化合物，其中所有R2均为氯或所有R2均为甲氧基。
11.一种组合物，该组合物含有至少一种按照权利要求1的活性有机硅化合物。
12.权利要求11的组合物，其中还包含可固化聚合物或交联剂。
13.用权利要求12的组合物涂布被涂物上的方法，该方法包括将该组合物以膜的形式涂布到所述被涂物上。
14.下式结构的化合物，
Figure C9619239900041
其中每个R2独立地为卤素、含有1-20个碳原子的烷氧基、而且其中z为2-20。
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