PL184217B1 - Nowe związki krzemoorganiczne, kompozycja powłokowa i sposób powlekania podłoża - Google Patents

Nowe związki krzemoorganiczne, kompozycja powłokowa i sposób powlekania podłoża

Info

Publication number
PL184217B1
PL184217B1 PL96322132A PL32213296A PL184217B1 PL 184217 B1 PL184217 B1 PL 184217B1 PL 96322132 A PL96322132 A PL 96322132A PL 32213296 A PL32213296 A PL 32213296A PL 184217 B1 PL184217 B1 PL 184217B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
groups
carbon atoms
compound
alkylene
Prior art date
Application number
PL96322132A
Other languages
English (en)
Other versions
PL322132A1 (en
Inventor
Lech Wilczek
Isidor Hazan
Basil V. Gregorovich
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of PL322132A1 publication Critical patent/PL322132A1/xx
Publication of PL184217B1 publication Critical patent/PL184217B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/14—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/12—Organo silicon halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

1 . Nowy zwiazek krzemoorganiczny o ogólnym wzorze W A-[B-SiR1 nR2 3 .n ]y w którym A oznacza grupe karbocykliczna wybrana sposród grup cykloalifatycznych i ugrupowan benze- nu majaca y dostepnych miejsc wiazania, z których kazde znajduje sie przy innym atomie wegla tej grupy karbocyklicznej; grupy B niezaleznie oznaczaja grupe alkilenowa zawierajaca co najmniej jeden eterowy atom tlenu pomiedzy segmentami alkilenowymi, oddzielony od atomu krzemu co najmniej dwoma ato- mami wegla, i/lub co najmniej jedna grupe estrowa -C(O)OR3 - lub -O(O)CR3 - przylaczona do grupy A bezposrednio lub poprzez segment alkilenowy, z tym, ze kazda z tych grup B zawiera 3-20 atomów wegla, przy czym gdy cykloalifatyczna grupe A stanowi grupa norbomanowa, to wówczas jedna z grup B oznacza wiazanie kowalencyjne i jedna z grup B oznacza grupe alkilenowa zawie- rajaca 2-20 atomów wegla.; y oznacza liczbe calkowita 2-6, przy czym gdy A oznacza pierscien benzenowy i B zawiera grupe -C (0)0R 3 - przylaczona do A poprzez karbonylowy atom wegla, to wówczas y oznacza 3; R niezaleznie oznaczaja alkil o 1-20 atomach wegla lub fenyl; R2 niezaleznie oznaczaja atom chlorowca, alkoksyl o 1-20 atomach wegla, fenoksyl, acyloksyl o 1-20 atomach Wegla lub oksysilil; R3 niezaleznie oznaczaja grupy alkilenowe o 2-20 atomach wegla; a n niezaleznie oznaczaja 0, 1 lub 2. (72) Twórcy wynalazku: Lech Wilczek, Wilmington, US Isidor Hazan, Clementon, US Basil V. Gregorovich, Wilmington, US PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są nowe związki krzemoorgoniczne, kompozycja powłokowa i sposób powlekania podłoża.
Reaktywne związki krzemoorganiczne są powszechnie stosowane jako środki sprzęgające składniki organiczne i nieorganiczne, np. w klejach, powłokach i szczeliwach. Znalazły one zastosowanie w powłokach zabezpieczających, lakierach samochodowych i powłokach stosowanych na konstrukcjach architektonicznych.
Z GB 1010801 znane są Przemoorgoniczną związki silanowe zdolne do tworzenia na włóknach szklanych powłok odpornych na alkalia. Budowa tych związków jest inna niż budowa związków według wynalazku.
Szczególnie ważne dla producentów w różnych branżach przemysłu i użytkowników powłok jest obniżenie w nich zawartości lotnych substancji organicznych (LbO), zwłaszcza dla spełnienia coraz surowszych norm ochrony środowiska, zatem istnieje zapotrzebowanie na takie kompozycje powłokowe, które umożliwiłyby przestrzeganie tych norm.
Nieoczekiwanie okazało się, iż kompozycje o niższej zawartości LbO można otrzymać dzięki zastosowaniu nowych reaktywnych związków krzemoorgonicznych, a mianowicie zgodnych z wynalazkiem związków o ogólnym wzorze 1
A-[B-SiR'1R23.n]y
184 217 w którym
A oznacza grupę karbocykliczną wybraną spośród grup cykloalifatycznych i ugrupowań benzenu mającą y dostępnych miejsc wiązania, z których każde znajduje się przy innym atomie węgla tej grupy karbocyklicznej;
grupy B niezależnie oznaczają grupę alkilenową zawierającą co najmniej jeden eterowy atom tlenu pomiędzy segmentami alkilenowymi, oddzielony od atomu krzemu co najmniej dwoma atomami węgla, i/lub co najmniej jedną grupę estrową C(O)OR3- lub -O(O)CR przyłączoną do grupy A bezpośrednio lub poprzez segment alkilenowy, z tym, że każda z tych grup B zawiera 3-20 atomów węgla, przy czym gdy cykloalifatyczną grupę A stanowi grupa norbomanowa, to wówczas jedna z grup B oznacza wiązanie kowalencyjne i jedna z grup B oznacza grupę alkilenową zawierającą 2-20 atomów węgla;
y oznacza liczbę całkowitą 2-6, przy czym gdy A oznacza pierścień benzenowy i B zawiera grupę -C(O)OR3-przyłączoną do A poprzez karbonylowy atom węgla, to wówczas y oznacza 3;
R niezależnie oznaczają alkil o 1-20 atomach węgla lub fenyl;
r2 niezależnie oznaczają atom chlorowca, alkoksyl o 1-20 atomach węgla, fenoksyl, acyloksyl o 1-20 atomach węgla lub oksysilil;
R3 niezależnie oznaczają grupy alkilenowe o 2-20 atomach węgla; a n niezależnie oznaczają 0, 1 lub 2.
Zakres wynalazku obejmuje także kompozycję powłokową zawierającą wagowo 5 - 100% reaktywnego związku krzemoorganicznego, 0 - 95% spoiwa polimerycznego, 0 - 30% środka sieciującego, 0 - 30% polimeru zdyspergowanego, 0 - 50% rozpuszczalnika i ewentualnie znane dodatki stosowane w kompozycjach powłokowych, charakteryzującą się tym, że jako reaktywny związek krzemoorganiczny zawiera co najmniej jeden związek o wzorze 1.
Ponadto zakresem wynalazku jest objęty sposób powlekania podłoża kompozycją powłokową zawierającą wagowo 5 - 100% reaktywnego związku krzemoorganicznego, 0 - 95% spoiwa polimerycznego, 0 - 30% środka sieciującego, 0 - 30% polimeru zdyspergowanego, 0 - 50% rozpuszczalnika i ewentualnie znane dodatki stosowane w kompozycjach powłokowych, poprzez nanoszenie warstwy tej kompozycji na podłoże, charakteryzujący się tym, że na podłoże nanosi się kompozycję powłokową zawierającą jako reaktywny związek krzemoorganiczny co najmniej jeden związek o wzorze 1.
Określenie grupa cykloalifatyczna (grupa A) oznacza nasyconą grupę zawierającą jeden lub więcej pierścieni karbocyklicznych, skondensowanych lub połączonych wiązaniami kowalencyjnymi. Każde z dostępnych miejsc wiązania w grupie A znajduje się przy innym atomie węgla w karbocyklicznej grupie A. Korzystnie A oznacza grupę cykloheksylową lub norbomylenową.
Gdy B oznacza wiązanie kowalencyjne, to wówczas atom krzemu jest związany bezpośrednio z atomem węgla stanowiącym część pierścienia karbocyklicznego A.
B może także oznaczać grupę alkilenową zawierającą jeden lub więcej eterowych atomów tlenu usytuowanych między segmentami alkilenowymi, takąjak grupa -CH^0(CH2)3-.
Ponadto B może oznaczać grupę alkilenową zawierającą grupę estrową usytuowaną pomiędzy segmentami alkilenowymi, takąjak grupa -CHA)(O)C'(CH2)m-, w której m oznacza liczbę całkowitą 2-20.
B może oznaczać również grupę -C(O)OR3-, takąjak grupa -C(O)O(CH2)m-, lub grupę -OC(O)R3-, takąjak grupa -O(O)C(CH2)m-, gdzie m oznacza liczbę 2-20.
W korzystnych związkach grupę A stanowi 1,4-cykloheksylen, 1.2.4-benzenotriyl lub grupa o wzorze
184 217
Ta grupa norbomanowa pochodzi od 5-winylo-2-norbomenu, a wiązanie po prawej stronie najprawdopodobniej jest przyłączone w pozycji 2 lub 3, albo w obu tych pozycjach, przy czym bez doświadczalnego sprawdzenia produktu reakcji należy przyjąć, iż możliwa jest każda inna pozycja.
W innych korzystnych związkach n oznacza O i/lub R2 oznacza atom chlorowca (szczególnie chloru) lub alkoksyl. Szczególnie korzystną grupą R2 jest n-alkoksyl o 1-4 atomach węgla, zwłaszcza metoksyl lub etoksyl, a szczególnie metoksyl.
R2 może też oznaczać oksysilil o wzorze -OSi=, w którym z wolnymi wiązaniami przy atomie krzemu (z prawej strony) mogą być połączone takie grupy jak alkil lub inny oksysilil, np. wyżej zdefiniowane grupy R^R-j-n-, oligomeryczny siloksan zawierający szereg grup -Si(RI)2OSi(R1)2 zawierającą do 10 atomów krzemu, korzystnie 1-5, a zwłaszcza 1-3 atomów krzemu. Gdy n nie oznacza O, to wówczas R1 korzystnie oznacza metyl. Korzystnie y oznacza 2 lub 3, a zwłaszcza 2.
Przykładowe konkretne związki według wynalazku to
R43Si—(CH^-R^^ SlR
R43Si—(CH22)—O-CH—
R4?)Si—(CH2)— CO— CH2CH2-O2 C—(Cl-y—SiR
R43Si-(CH2)z— 02C-^^-C022CH2x““SiR43 CO2-(CH2)z— SiR43
O
O
R43S1—(CH-)z—C—O
<CH2)z—S1R43 w których z oznacza 2-20, a podstawniki r4 niezależnie oznaczają atom chlorowca, alkoksyl o 1-20 atomach węgla, fenoksyl, acyloksyl o 1-20 atomach węgla lub oksysilil. Pomiędzy atomem krzemu i grupą A powinien znajdować się przyłączony do atomu krzemu łańcuch o co najmniej trzech sąsiadujących ze sobą atomach węgla.
Korzystnie r4 oznacza atom chlorowca lub metoksyl, a zwłaszcza metoksyl.
Związki według wynalazku najwygodniej wytwarza się drogą hydrosililowania odpowiednich funkcjonalnych olefin. To hydrosililowanie można prowadzić po przyłączeniu funkcjonalnej olefiny do grupy cykloalifatycznej. Można też prowadzić hydrosililowanie olefiny, a następnie sililowany związek przyłączyć do grupy cykloalifatycznej, np. drogą estryfikacji. Przykłady syntez tego typu są opisane w literaturze. W szczególności procesy hydrosililowania opisano w E.Y.Lukevits i inni. Organie Insertion Reactions of Group IV Elements (Consultants Bureau, Nowy Jork, 1996) oraz w B.Marciniel i inni, Comprehensive Handbook on Hydrosililation, (Pergamon Press, 4 Oksford 1992).
Inny sposób wytwarzania związków według wynalazku, w procesie rodnikowym, a nie w procesie katalizowanym metalami przejściowymi, ujawniono w US 5527936.
184 217
W związkach według wynalazku reaktywne podstawniki atomów krzemu, takie jak alkoksyl lub atom chlorowca, można hydrolizować lub poddawać innym reakcjom dla poprawienia adhezji, usieciowania itp.
Związki według wynalazku są użyteczne przede wszystkim w kompozycjach powłokowych, w których mogą stanowić substancje reaktywne w procesach sieciowania polimerów zawierających grupy funkcyjne, takie jak grupy hydroksylowe. Przypuszcza się że związki te nie tylko dostarczają reaktywnych grup funkcyjnych w powłoce, ale także, ze względu na obecność grupy cykloalifatycznej, zapewniają dobre właściwości powłoki, to jest lepszą twardość, giętkość, odporność na zarysowanie i większą szybkość sieciowania.
Związki według wynalazku są użyteczne jako składniki kompozycji powłokowych, zwłaszcza lakierów samochodowych, zarówno przezroczystych, jak i barwnych.
Taka kompozycja powłokowa, przed i/lub po naniesieniu na podłoże, musi zawierać składnik błonotwórczy w postaci składników polimerycznych, zwany spoiwem lub stałymi substancjami spoiwowymi, rozpuszczony, zemulgowany lub zdyspergowany w rozpuszczalniku organicznym lub w ciekłym nośniku.
Do stałych substancji spoiwowych należą zasadniczo wszystkie normalnie stałe, niepłynne składniki polimeryczne kompozycji. Na ogół katalizatorów, pigmentów i niepolimerycznych dodatków chemicznych, takich jak stabilizatory, nie uważa się za stałe substancje spoiwowe. Substancje stałe nie będące spoiwami, inne niż pigmenty, zwykle nie stanowią więcej w niż 5% wagowych kompozycji. Stosowane tu określenie spoiwo obejmuje polimery krzemo-organiczne, zdyspergowane polimery i wszystkie inne ewentualnie obecne polimery błonotwórcze.
Nanoszona kompozycja powłokowa zawiera korzystnie 50 - 100% wagowych spoiwa i 0 - 50% wagowych nośnika w postaci rozpuszczalnika organicznego, przy czym nie wlicza się tu związków według wynalazku, które pełnią podwójną funkcję rozpuszczalnika i składnika spoiwowego. Spoiwo w kompozycji powłokowej może zawierać do 100% reaktywnych związków krzemoorganicznych, korzystnie 5 - 80%, a zwłaszcza 20 - 60% wagowych w przeliczeniu na masę spoiwa.
Kompozycja powłokowa może ewentualnie zawierać także polimer z funkcyjnymi grupami silanowymi, polimer z funkcyjnymi grupami hydroksylowymi i/lub polimer zawierający obydwa te rodzaje grup funkcyjnych, np. ujawniony w US 5244959.
Przykładowo polimer silanowy w spoiwie może mieć wagowo średnią masę cząsteczkową około 1000 - 30000 i liczbowo średnią masę cząsteczkową około 500 - 10000 (wszystkie wartości masy cząsteczkowej określone metodą żelowej chromatografii permeacyjnej z użyciem wzorca polistyrenowego).
Zgodnie z wynalazkiem można także stosować inne polimery błonotwórcze i/lub polimery sieciujące w roztworach. Do przykładowych takich substancji należą polimery akrylowe, celulozowe, aminoplasty, uretany, poliestry, epoksydy i ich mieszaniny. Jednym z korzystnych ewentualnie stosowanych polimerów jest poliol, np. akrylowy polimer poliolowy w roztworze ze spolimeryzowanych monomerów. Do takich monomerów mogą należeć np. akrylany alkilu i/lub metakrylany alkilu, a ponadto akrylany lub metakrylany hydroksyalkilu. Polimer poliolowy korzystnie ma liczbę hydroksylową 50 - 200 i wagowo średnią masę cząsteczkową około 1000 - 200000, korzystnie około 1000 - 20000.
Dla zapewnienia hydroksylowych grup funkcyjnych w poliolu do 90% wagowych, a korzystnie 20 - 50% wagowych poliolu stanowią spolimeryzowane monomery z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi. Odpowiednie monomery obejmują akrylany i metakrylany hydroksyalkilu, np. akrylan hydroksyetylu, akrylan hydroksypropylu, akrylan hydroksylzopropylu, akrylan hydroksybutylu, metakrylan hydroksyetylu, metakrylan hydroksypropylu, metakrylan hydroksyizopropylu, metakrylan hydroksybutylu itp., jak również ich mieszaniny.
W polimerze poliolowym mogą być zawarte inne zdolne do polimeryzowania monomery nie zawierające grup hydroksylowych, w ilości do 90% wagowych, a korzystnie 50 - 80% wagowych. Monomery te obejmują przykładowo styren, metylostyren, akryloamid, akrylonitryl, metakrylonitryl, metakryloamid, metylolometakryloamid, metyloloakryloamid itp., a także ich mieszaniny.
Innym ewentualnym składnikiem kompozycji powłokowej według wynalazku jest, obok powyższych składników polimerycznych, polimer zdyspergowany. Polimery zdyspergowane w organicznym zasadniczo bezwodnym środowisku zwane są niewodnymi polimerami dyspersyjnymi (NAD), mikrożelami, bezwodnymi lateksami lub koloidami polimerowymi [Poehlin i inni, Science and Technology of Polymer Colloids, vol. 1 str. 40-50, (1983); El-Asser, Future Directions in Polymerisation in Organic Media, (John Willey, 1975); opisy patentowe US 4147688, 4180489, 4075141, 4415681, 4591533],
Cząsteczki mikrożeli, zawsze usieciowane, były od dawna używane jako modyfikatory udamości tworzyw sztucznych, regulatory płynności powłok i podłoży powłok oraz środki umożliwiające nakładanie farb techniką mokre na mokre.
Alternatywnie kompozycje powłokowe według wynalazku mogą ewentualnie zawierać, zwłaszcza w połączeniu z dowolnym polimerem poliolowym, dodatkowy środek sieciujący, np. znaną monomeryczną lub polimeryczną żywicę melaminowo-formaldehydową, częściowo lub całkowicie zalkilowaną.
Korzystnie jako środek sieciujący stosuje się metylowaną lub butylowaną albo izobutylowąną żywicę melaminowO-formaldehydowu. której stopień polimeryzacji wynosi 1 - 3. Na ogół żywica ta zawiera około 50% grup butylowanych lub izobutylowanych i 50% grup metylowanych. Środek sieciujący ma liczbowo średnią masę cząsteczkową około 300 - 600 i wagowo średnią masę cząsteczkową około 500-1500.
Przykładami dostępnych w handlu żywic są żywice o nazwie Cymel 1168, Cymel 1161, Cymel 1158, Resimine 451, Resimine 354.
Korzystnie środek sieciujący stosowany jest w ilości 5 - 50% wagowych w przeliczeniu na masę spoiwa kompozycji.
Innymi środkami sieciującymi są formaldehydomocznik, formaldehydobenzokwanamina i blokowe poliizocyjaniany.
Dla skatalizowania procesów sieciowania grup silanowych polimerów silanowych, samych lub z innymi składnikami kompozycji, włącznie z polimerami zdyspergowanymi, dodaje się zwykle skuteczną ilość katalizatora, zwykle poniżej 5% wagowych w przeliczeniu na masę kompozycji. Typowe katalizatory to laurynian dibutylocyny, dioctan dibutylocyny, ditlenek dibutylocyny, dikaprylan dibutylocyny, kaprylan cyny, tytanian glinu, chelaty glinu, chelaty cyrkonu itp.
Użytecznymi środkami stosowanymi do katalizowania procesu wiązania silanów są również trzeciorzędowe aminy i kwasy lub ich kombinacje. Korzystnie ilość katalizatora wynosi około 0,1 - 5% wagowych w przeliczeniu na masę kompozycji.
Dla poprawienia odporności na warunki atmosferyczne przezroczystych powłok wykończeniowych wytwarzanych z kompozycji powłokowych według wynalazku, można dodawać stabilizatory działania światła ultrafioletowego lub mieszankę takich stabilizatorów w ilości około 0,1 - 5% wagowych w przeliczeniu na masę spoiwa. Stabilizatory takie obejmują absorbery światła UV, środki ekranujące, wygaszające i specyficzne stabilizatory światła typu amin z zawadą przestrzenną. Można również dodawać antyutleniacze w ilości 0,1 - 5% wagowych w przeliczeniu na masę spoiwa.
Typowymi użytecznymi stabilizatorami światła UV są benzofenony, triazole, triazyny, benzoesany, aminy z zawadą przestrzenną oraz ich mieszaniny. Konkretne przykłady takich stabilizatorów podano w opisie patentowym US 4591533.
Kompozycja według wynalazku może także zawierać inne standardowe dodatki ułatwiające jej formułowanie, takie jak środki regulujące przepływ, np. Resiflow S (poliakrylan butylowy), BYK 320 i 325 (poliakrylany wysokocząsteczkowe), środki regulujące rozlewność, takie jak pył krzemionkowy, pochłaniacze wody, takie jak tetrakrzemian, ortomrówczan trimetylu, ortomrówczan trietylu itp.
Gdy kompozycja według wynalazku stosowana jest jako powłoka bezbarwna (powłoka zewnętrzna) nad powłoką barwioną (podłożową) dla uzyskania powłoki wykończeniowej barwionej/przezroczystej, można dodać do powłoki przezroczystej małe ilości pigmentu, aby wyeliminować niepożądane zabarwienie w powłoce wykończeniowej, np. zażółcenie.
184 217
Kompozycja według wynalazku może także być zabarwiona i stosowana jako powłoka barwiona lub jako powłoka jednowarstwowa, albo nawet jako powłoka podkładowa lub szpachlówka.
Kompozycja według wynalazku charakteryzuje się doskonałą adhezją do różnorodnych podłoży, takich jak podłoża uprzednio malowane, stal zimnowalcowana, stal fosfatyzowona i stal koProąana standardowymi podkładami drogą, gplwonizacji.
Kompozycja według wynalazku wykazuje doskonałą adhezję również do powłok podkładowych obejmujących przykładowo sieciowane epoksypoliąstry i różne żywice epoksydowe, jak też żywice alkikoąą do podłoży renowacyjnych.
Kompozycja według wynalazku może być stosowana do pokrywania wyrobów z tworzyw sztucznych, takich jak włókna szklane wzmacniane poliestrem, uretany formowane wtryskowe i częściowo krystaliczne poliamidy.
Gdy kompozycja według wynalazku stosowana jest jako powłoka podkładowa, typowymi pigmentami które mogą być dodawane do kompozycji są tlenki metali, takie jak dwutlenek tytanu, tlenek cynku, tlenki żelaza o różnych zabarwieniach, sadza, pigmenty wypełniające, takie jak talk, glinka porcelanowa, baryty, węglany, krzemiany i duży wybór pigmentów organicznych takich jak chinokrykony, ftalocyjaniny miedziowe, peryleny, pigmenty azowe, błękit inkantrenoąy, Po^ozo^, takie jak fiolet korbozoloąy, izo^^inony, izoindolony, czerwienie tioinkygową, bąnzimikozolinony, metaliczne pigmenty płatkowe, takie jak płatki glinowe itp.
Pigmenty mogą być wprowadzane do kompozycji powłokowej w postaci wstępnie zmielonej lub zkyskąrgoąαnej bazy pigmentowej z którymkolwiek z wyżej wymienionych polimerów stosowanych w kompozycji powłokowej lub z innym zgodnym polimerem lub dyspergatorem, znanymi sposobami, takimi jak mieszanie z dużą prędkością, rozcieranie w masie, mielenie kulowe, mielenie dwuwalcowe itp. Zmieloną bazę miesza się następnie z innymi składnikami stosowanymi w kompozycji powłokowej. Do dyspergowania i/lub rozcieńczania wyżej wymienionych polimerów w procesie ąytwprzpnia kompozycji powłokowej według wynalazku można stosować standardowe rozpuszczalniki lub rozcieńczalniki, korzystnie w minimalnych ilościach. Typowe rozpuszczalniki i rozcieńczalniki obejmują toluen, ksylen, octan butylowy, aceton, keton metolowo-izobutyloąy, keton metylowo-etylowy, metanol, izopropanol, butanol, heksan, glikol etylenowy, eter monoetylowy, benzynę ciężką VM i P, heptan i inne alifatyczne, cykloalifαtyczną, aromatyczne węglowodory, estry, etery i ketony.
Kompozycję powłokową można nanosić znanymi sposobami, takimi jak natryskiwanie, natryskiwanie elektrostatyczne, zanurzanie, pędzlowanie, malowanie przez polewanie itp. Korzystną techdiPejąst natryskiwanie i elektrostatyczne natryskiwanie.
Po nałożeniu kompozycja poddawana jest suszeniu w temperaturze 100 - 100°C w ciągu około 15-30 minut, do czasu utworzenia powłoki o grubości 0,00204 - 0,0762 mm.
Gdy kompozycję stosuje się jako powłokę bezbarwną, nakłada się ją na powłokę zabarwioną, którą można wysuszyć tak, by przestała być lepka i utwardzić lub, korzystnie, wysuszyć pneumatycznie przez krótki okres czasu przed nałożeniem powłoki bezbarwnej.
Układ powłoka barąionp/poąłoka bezbarwna suszy się następnie jak powyżej, do uzyskania suchej utwardzonej powierzchni.
Zazwyczaj nakładanie bezbarwnej powłoki zewnętrznej na powłokę podłożową prowadzi się metodą mokre na mokre, np. powłokę zewnętrzną nakłada się na powłokę podkładową bez suszenia lub końcowego suszenia powłoki podkładowej. Pokryte podłoże ogrzewa się następnie przez określony czas dla jednoczesnego suszenia powłoki podkładowej i powłoki przezroczystej.
Kompozycja powłokowa może być formułowana jako układ w pojedynczym opakowaniu lub układ w dwu opakowaniach, który ma przedłużony okres przechowywania.
Wynalazek ilustrują podane poniżej przykłady. Wszystkie części i procenty wyrażono wagowo, o ile nie podano inaczej. W poniższych przykładach kompleks diąinylowoklatynowy oznacza kompleks platyny z kiąinolotątrametylokisiloksanem, który zawiera 2 - 3% platyny i jest do nabycia w firmie Petrarch bilanes and bilicones, Bristol, PA19007, UbA za numerem katalogowym PC072.
184 217
Przykład I
Wytwarzanie 5-(2-trichlorosililoetylo)trichlorosililonorbomanu
Do kolby trój szyjnej o pojemności 1 litra, wyposażonej w mieszadło magnetyczne, chłodnice zwrotną i wkraplacz dodano w atmosferze azotu 5-winylo-2-norbomenu (100 g, 0,83 mola). Zawartość ogrzewano w trakcie mieszania w temperaturze 75 - 85°C i dodawano kroplami kompleks diwinylowoplatynowy (0,6 g, 2 - 3% platyny w ksylenie) i trichlorosilan (320 g, 2,36 mola) w ciągu 12 godzin. Przez następne 36 godzin mieszaninę reakcyjną ogrzewano. Nadmiar trichlorosilanu odpędzono pod próżnią. Analiza przeprowadzona metodą chromatografii gazowej wykazała czystość produktu powyżej 94%. Spektroskopia masowa (K+IDS) i analiza Ή NMR wykazały, że produkt składa się głównie z 5-(2trichlorosililoetylo)trichlorosililonorbomanu o wzorze
Cl3Si
SiCl3 oraz niewielkiej ilości monoadduktu trichlorosilanu z 5-winylo-2-norbomenem.
Przykład II
Wytwarzanie 5-(2-trimetoksysililoetylo)trimetoksysililonorbomanu
Do produktu reakcji otrzymanego w przykładzie I wkroplono w trakcie mieszania pod próżnią mieszaninę bezwodnego metanolu (115 g, 3,6 mola) i ortomrówczanu trimetylu (530 g, 5,0 moli), utrzymując temperaturę poniżej 30°C. Po zakończeniu wkraplania dodano trietyloaminę (15 g, 0,15 mola) i mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze wrzenia przez 2 godziny. Składniki lotne odpędzono, a mieszaninę reakcyjną przedestylowano w temperaturze 80 - 100°C pod próżnią 4 - 13,33 Pa, zbierając około 10% przedgonu przy zastosowaniu kolumny kulkowej. Gazowa analiza chromatograficzna, spektroskopia masowa (K+IDS) oraz analiza 'H NMR wykazały, że produkt ma pożądaną strukturę:
(MeO)3Si
Si(OMe)3 i czystość powyżej 95% i złożony jest z czterech izomerów w stosunku 7/1/3/1 (według GC). Wydajność 180 g (59%) bezbarwnej cieczy o lepkości poniżej 0,001 Pa-s w temperaturze pokojowej.
Przykład III
Wytwarzanie estru tri(3-trimetoksysililo)propylowego kwasu 1,2,4-benzenotrikarboksylowego
Mieszaninę trimelitanu triallilowego (3 g, 0,09 mola), trimetoksysilanu (6 g, 0,049 mola) i kompleksu diwinylowoplatynowego (0,050 g, 2 - 3% platyny w ksylenie) dodawano w ciągu 1 godziny do suchego naczynia i mieszano w temperaturze pokojowej. Zaobserwowano egzotermiczny przebieg reakcji w czasie dodawania katalizatora. Po czterech dniach nadmiar trimetoksysilanu usunięto w wyparce obrotowej, układ reakcyjny rozcieńczono 5 ml heksanu, przesączono przez złoże krzemionki i Darco G-60. Lotne substancje odpędzono w wyparce obrotowej pod próżnią.
Spektroskopia masowa (K+ IDS) i analiza 'H NMR wykazały obecność powyżej 82% pożądanego produktu w postaci żółtej cieczy o lepkości 0,53 Pa-s w temperaturze pokojowej.
Przykład IV
Wytwarzanie estru diallilowego kwasu 1,4-cykloheksano-dikarboksylowego
184 217
U
Do kolby o pojemności 1 1 wyposażonej w chłodnicę, mieszadło magnetyczne i płaszcz grzewczy pod osłoną azotu wprowadzono kwas trans-1,4-cykloheksanodikarboksylowy (80 g, 0,46 mola) i chlorek tionylu (160 g, 1,34 mola). Zawartość kolby ogrzewano w temperaturze około 90°C przez 8 godzin. Nadmiar chlorku tionylu oddestylowano przez ogrzewanie mieszaniny reakcyjnej do temperatury powyżej 125°C i pod próżnią w temperaturze 60°C. Chromatografia masowa i analiza 'H NMR wykazały zasadniczo czysty chlorek kwasu
1,4-cykloheksanodikarboksylowego o dwóch izomerach w stosunku 1:2,5. Następnie do kolby zawierającej chlorek kwasowy dodano powoli alkohol allilowy (85 g, 1,46 mola) i połączono z płuczką do absorpcji HC1. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 70°C w ciągu 4 godzin i produkt destylowano w temperaturze 100-110°C pod próżnią 1,33 Pa z użyciem chłodnicy kulkowej. Gazowa analiza chromatograficzna i analiza *H nMr wykazały, że otrzymano pożądany ester allilowy kwasu 1,4-cykloheksanodikarboksylowego o czystości powyżej 95% z wydajnością 94 g (81%).
Przykład V
Wytwarzanie estru di-(3-trimetylosililopropylowego kwasu 1,4-cykloheksanodikarboksylowego
Do kolby trój szyjnej o pojemności 1 l wyposażonej w mieszadło magnetyczne, chłodnicę zwrotną i wkraplacz pod osłoną azotu wprowadzono ester diallilowy kwasu
1,4-cykloheksanodikarboksylowego (85 g, 0,34 mola) i kompleks diwinylowoplatynowy (0,035 g, 2 - 3% platyny w ksylenie). Następnie kroplami dodano trichlorosilan (15 g, 1,11 mola) w ciągu 3 godzin w temperaturze poniżej 40°C. Po dodatkowych 48 godzinach w temperaturze pokojowej lotne składniki odpędzono pod próżnią, po czym kroplami dodano mieszaninę bezwodnego metanolu (40 g, 1,23 mola) i trimetyloortomrówczanu (220 g, 2,06 mola) tak, aby utrzymać temperaturę poniżej 30°C pod próżnią, cały czas mieszając. Po zakończeniu wkraplania dodano dietyloaminę (10 g, 0,14 mola) i mieszaninę reakcyjną ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 2 godziny. Lotne składniki odpędzono pod wysoką próżnią i mieszaninę rozcieńczono heksanem oraz trzykrotnie przesączono przez złoże krzemionki i Darco G-60. Lotne składniki odpędzono pod wysoką próżnią.
Pożądany produkt zidentyfikowano metodą spektroskopii masowej (K+ IDS). Analiza 'H NMR wykazała brak reszt olefinowych i ponad 89% wiązań Si-CH2-CH2-.
Wydajność wyniosła 89 g (53%) żółtej cieczy o lepkości 0,02 Pas w temperaturze pokojowej.
Przykład VI
Wytwarzanie estru 1,4-cykloheksanodimetylowego kwasu diundecenowego
Do kolby o pojemności 1 l wyposażonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło magnetyczne i płaszcz grzewczy z przepływem azotu, połączonej z płuczką HC1, wprowadzono kwas 10-undecenowy (800 g, 4,34 mola) i chlorek tionylu (770 g, 6,47 mola). Zawartość mieszano przez 24 godziny w temperaturze pokojowej i następnie ogrzewano w temperaturze około 80°C przez 8 godzin. Lotne substancje odpędzono pod wysoką próżnią w temperaturze 60°C.
Gazowa analiza chromatograficzna i analiza Ή nMr wykazała zasadniczo czysty chlorek kwasu 10-undecenowego. Do kolby połączonej z płuczką HC1 zawierającej ten kwas dodawano powoli 1,4-cykloheksanodimetanol (300 g, 2,15 mola) i mieszaninę ogrzewano w temperaturze 80°C przez 48 godzin. Następnie rozcieńczono ją heksanem, przesączono przez zasadowy AI2O3 i Darco G-60, po czym lotne substancje odpędzono na obrotowej suszarce pod wysoką próżnią.
Analiza lH NMR wykazała żądany ester 1,4-cykloheksanodimetylowy kwasu di-undecenowego o czystości powyżej 931.
Przykład VII
Wytwarzanie estru 1,4-cykloheksanodimetylowego kwasu di-(11-trimetoksysililo)undekanowego
Mieszaninę estru 1,4-cykloheksanodimetylowego kwasu di-(11-trimetoksysili!o)undekanowego (3 g, 0,006 mola), trichlorosilanu (8 g, 0,059 mola) i kompleksu diwinylowoplatynowego (0,03 g, 2-3% Pt w heksanie) wprowadzono w ciągu ponad 1 godziny do suchej komory i mieszano w temperaturze pokojowej. Podczas dodawania katalizatora zaobserwowano
184 217 reakcję egzotermiczną. Po dwóch dniach odpędzono nadmiar trichlorosilanu w suszarce obrotowej. Do pojemnika dodano powoli mieszaninę bezwodnego metanolu (1,5 g, 0,047 mola) i ortomrówczanu trimetylu (8 g, 0,075 mola), cały czas mieszając. Po 24 godzinach substancje lotne odpędzono w suszarce obrotowej pod wysoką próżnią. Analiza lH NMR wykazała brak reszt olefmowych i powyżej 84% wiązań S1-CH2-CH2.
Produkt o wzorze (MeO^Si—
O2C(^ ;I0Si(OMe)3 miał postać żółtej cieczy o lepkości 0,06 Pa-s w temperaturze pokojowej.
Związek o powyższym wzorze może być wytwarzany na drodze reakcji bromku allilu z 1,4-cykloheksanodimetanolem w obecności bromku tetrabutyloamoniowego i NaOH z wytworzeniem dieteru, po czym prowadzi się hydrosililowanie za pomocą HSłCl3, a następnie prowadzi się reakcję z metanolem z wytworzeniem trimetylosilanów, przy czym mogą być stosowane procedury podobne do opisanych w przykładach.
Przykład VIII
Wytwarzanie 1,4-bis[(2-propanyloksy)metylo]cykloheksanu
W trójszyjnej kolbie okrągłodennej o pojemności 2 1 wyposażonej w mieszadło mechaniczne, chłodnicę zwrotną, termoparę i wlot azotu umieszczono 1,4-cykk)heksanodimetanol (375 g, 2,60 mola), bromek allilu (100 g, 9,09 mola), toluen (830 ml), wodorotlenek sodu (300 g, 7,5 mola) i bromek tetra-n-butyloamoniowy (110 g, 0,34 mola). Mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze 30-50°C przez 8 godzin i w temperaturze 70-80°C przez 10 godzin.
Gazowa analiza chromatograficzna wykazała ponad 99% żądanego produktu. Po ochłodzeniu mieszaninę reakcyjną wylano do 2 l wody, warstwy rozdzielono i warstwę wodną wyekstrahowano 150 ml toluenu. Roztwory toluenowe połączono i przemyto wodą o pH poniżej
7. Fazę organiczną suszono nad bezwodnym siarczanem sodu, rozpuszczalnik odpędzono w wyparce obrotowej i produkt przedestylowano przez chłodnicę kulkową w temperaturze 90 - 100°C pod próżnią 4 Pa. Gazowa analiza chromatograficzna, spektroskopia masowa (K+ IDS) i analiza Ή NMr wykazały otrzymanie żądanego produktu stanowiącego bezbarwną ciecz o czystości powyżej 97%. Wydajność wyniosła 385 g (66%).
Przykład Ix
Wytwarzanie 1,4-bis[(3-trimetoksysililopropylo)metylo]-cykloheksanu (MeO),
Si(OMe)3
Mieszaninę l,4-bis[(2-propylenoksy)metylo]cykloheksanu (3 g, 0,013 mola), trichlorosilanu (10 g, 0,074 mola), kompleksu diwinylowoplatynowego (0,14 g, 2-3% Pt w ksylenie) i kwasu octowego (0,5 g, 0,008 mola) mieszano w suchej komorze. Po trzech dniach nadmiar trichlorosilanu odpędzono w wyparce obrotowej. Następnie powoli dodano mieszaninę bezwodnego metanolu (1,5 g, 0,047 mola) i ortomrówczanu trimetylu (8 g, 0,075 mola). Po 24 godzinach lotne składniki odpędzono w wyparce obrotowej pod wysoką próżnią.
Analiza *H NMR wykazała brak reszt olefmowych i ponad 75% żądanych wiązań Si-CH2CH2-. Produkt stanowił żółtą ciecz o lepkości 0,05 Pa · s w temperaturze pokojowej.
Przykład X
Przygotowano kompozycję zawierającą wagowo 10,22 części monomerycznej melaminy metylowanej i butylowanej, produkcji Monsanto, 4,64 części ortomrówczanu trimetylu,
184 217
2,32 części Tin 384™ jako absorbera światła nadfioletowego, 220 części aminy z zawadą przestrzenną Tin 123™, 0,40 części roztworu terpolimeru akrylowego Resiflow™ jako modyfikatora rozpływności, 30,5 części niewodnej dyspersji akrylowej (z US 5066698), 40,21 części dwufunkcyjnej żywicy hydroksysilanowej (wytworzonej z 10% A-174 czyli monomeru metakryloksypropylotrimetoksysilanowego produkcji Union Carbide, 30% monomeru metakrylanu hydroksymetylu, --% monomeru cykloheksylometakrylanowego, 8% monomeru izobutylometakrylanowego i 30% monomeru styrenowego, z użyciem inicjatora polimeryzacji Vazo 67™ w pentanolu i octanie eteru etylenowomonobutylowego w temperaturze 145 - 150°C w ciągu kilku godzin oraz 40,9 części silanowanego winylobomanu o wzorze
R43Si—(CH2)2SiR43 gdzie wszystkie grupy R4 są grupami metoksylowymi, 0,20 części katalizatora dibutylocynodioctanowego i -,67 części drugiego katalizatora, kwasu dodecylobenzenosulfonowego zobojętnionego --aminopropanolem. Kompozycja była w 75% stała, zaś w 25% płynna. Zawartość LSO wynosiła 2,20.
Tak więc otrzymano z powodzeniem kompozycję powłokową o bardzo niskim LSO i wysokiej zawartości części stałych.
184 217
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.
Cena 4,00 zł.

Claims (12)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Nowy związek krzemoorganiczny o ogólnym wzorze
    A-[B-SiR’n R23.n]y w którym
    A oznacza grupę karbocykliczną wybraną spośród grup cykloalifatycznych i ugrupowań benzenu mającą y dostępnych miejsc wiązania, z których każde znajduje się przy innym atomie węgla tej grupy karbocyklicznej;
    grupy B niezależnie oznaczają grupę alkilenową zawierającą co najmniej jeden eterowy atom tlenu pomiędzy segmentami alkilenowymi, oddzielony od atomu krzemu co najmniej dwoma atomami węgla, i/lub co najmniej jedną grupę estrową -C(O)OR3- lub -O(O)CR3przyłączoną do grupy A bezpośrednio lub poprzez segment alkilenowy, z tym, że każda z tych grup B zawiera 3-20 atomów węgla, przy czym gdy cykloalifatyczną grupę A stanowi grupa norbomanowa, to wówczas jedna z grup B oznacza wiązanie kowalencyjne i jedna z grup B oznacza grupę alkilenową zawierającą 2-20 atomów węgla.;
    y oznacza liczbę całkowitą 2-6, przy czym gdy A oznacza pierścień benzenowy i B zawiera grupę -C(O)OR3- przyłączoną do A poprzez karbonylowy atom węgla, to wówczas y oznacza 3;
    Ri niezależnie oznaczają alkil o 1-20 atomach węgla lub fenyl;
    R2 niezależnie oznaczają atom chlorowca, alkoksyl o 1-20 atomach węgla, fenoksyl, acyloksyl o 1-20 atomach węgla lub oksysilil;
    R3 niezależnie oznaczają grupy alkilenowe o 2-20 atomach węgla; a n niezależnie oznaczają 0, 1 lub 2.
  2. 2. Związek według zastrz. 1, w którym A oznacza 1,4-cykloheksylen, 1,2.4-benzenotriy'l lub grupę o wzorze
  3. 3. Związek według zastrz. 1, w którym n oznacza 0.
  4. 4. Związek według zastrz. 2, w którym n oznacza 0.
  5. 5. Związek według zastrz. 1, w którym n oznacza 0, a wszystkie podstawniki R3 oznaczają atom chloru, metoksyl lub etoksyl.
  6. 6. Związek według zastrz. 4, w którym n oznacza 0, a wszystkie podstawniki R3 oznaczają atom chloru, metoksyl lub etoksyl.
  7. 7. Związek według zastrz. 6, w którym n oznacza 0, a wszystkie podstawniki R2 oznaczająmetoksyle.
    184 217
  8. 8. ZOązek według zzatrz. 1, scybrany spośród związków o wzorach
    R’
    Si—(CH2)2SiR43
    Si—(CH2)z O - CH-
    -ch2-o- (CH-.—SiIĆ
    R43Si—(CH-)—CO—CH-
    CH_-O- C--H-—SiR^
    R43si-(CH-)—o-c—-C^(-a2)-^CR4z-siR43 CO—CH-)—SiR’j o o
    4 11 II 4
    R’3Si-(CH-)2— C—O O—C-(CH-— SiR3 w których z oznacza 2-20, a podstawniki R4 niezależnie oznaczają atom chlorowca, alkoksyl o 1-20 atomach węgla, fenoksyl, acyloksyl o 1-20 atomach węgla lub oksysilil.
  9. 9. Związek według zastrz. 8, w którym z oznacza 3 lub 10.
  10. 10. Związek według zastrz. 8, w którym wszystkie podstawniki R4 oznaczają atomy chloru lub wszystkie podstawniki r4 oznaczają metoksyle.
  11. 11. Kompozycja pośγło0ośoo zawierająca wgoowo 5 - 100% reaktywnego) związku krzemoorganicznego, 0 - s)5% spoiwa polrmeryjznngo, 0 - 30% r^^idlk^a sieciującegOs 0 * 3(0% polimeru zdyspergowanego, 0 - 50% rozpuszczalnika i ewentualnie znane dodatki stosowane w kompozycjach powłokowych, znamienna tym, że jako reaktywny związek krzemoorganiczny zawiera co najmniej jeden związek o ogólnym wzorze 1
    MB-SiR^^y w którym
    Ά oznacza grupę karbocykliiczną wybraną spośród grup cykloalifatycznych i ugrupowań benzenu mającą y dostępnych miejsc wiązania, z których każde znajduje się przy innym atomie węgla tej grupy karrocykricznej ;
    grupy B niezależnie oznaczają grupę alkilenową zawierającą co najmniej jeden eterowy atom tlenu pomiędzy segmentami alkilenowymi, oddzielony od atomu krzemu co najmniej dwoma atomami węgla, i/lub co najmniej jedną grupę estrową C(O)OR(- lub -O(O)CR(przylączoną do grupy Ά bezpośrednio lub poprzez segment alkilenowy, z tym, że każda z tych grup B zawiera 3-20 atomów węgla, przy czym gdy cykloalifatyczna grupę Ά stanowi grupa norbomanowa, to wówczas jedna z grup B oznacza wiązanie kowalencyjne i jedna z grup B oznacza grupę alkilenową zawierającą 2-20 atomów węgla;
    y oznacza liczbę całkowitą 2-6, przy czym gdy Ά oznacza pierścień benzenowy i B zawiera grupę -C(O)OR(-przyłączoną do Ά poprzez karbonylowy atom węgla, to wówczas y oznacza 3;
    R1 niezależnie oznaczają alkil o 1-20 atomach węgla lub fenyl;
    R2 niezależnie oznaczają atom chlorowca, alkoksyl o 1-20 atomach węgla, fenoksyl, acyloksyl o 1-20 atomach węgla lub oksy^lil;
    RS niezależnie oznaczają grupy alkilenowe o 2-20 atomach węgla;
    184 217 a n niezależnie oznaczają O, 1 lub 2.
  12. 12. Sposób powlekonia podioża kompo;omjPLPowłokowązowierającąwagowo 5 - 100% reaktywnego związku krzemoorganicznego, 0 - 90% spoiwa polimerycznego, 0 - 30% środka sieciującego, 0 - 30% polimeru zdyskergowanego, 0 - 00% rozpuszczalnika i ewentualnie znane dodatki stosowane w kompozycjach powłokowych, poprzez nanoszenie warstwy tej kompozycji na podłoże, znamienny tym, że na podłoże nanosi się kompozycję powłokową zawierającą jako reaktywny związek krzemoorganiczny co najmniej jeden związek o ogólnym wzorze 1
    A-[B-SiR’n R23-n]y w którym
    A oznacza grupę karbocykliczną wybraną spośród grup cykloolifptycznoch i ugrupowań benzenu mającą y dostępnych miejsc wiezpnia, z których każde znajduje się przy innym atomie węgla tej grupy karbocyklicznej;
    grupy B niezależnie oznaczają grupę alkilenową zawierającą co najmniej jeden eterowy atom tlenu pomiędzy segmentami olkilenoąomi, oddzielony od atomu krzemu co najmniej dwoma atomami węgla, i/lub co najmniej jedną grupę estrową -C(O)OR3- lub -O(O)CR3przyłączoną do grupy A bezpośrednio lub poprzez segment alkilenowy, z tym, że każda z tych grup B zawiera 3-20 atomów węgla, przy czym gdy cykloalifatyczną grupę A stanowi grupa norbomanowa, to wówczas jedna z grup B oznacza wiązanie kowalencyjne i jedna z grup B oznacza grupę alkilenową zawierającą 2-20 atomów węgla.;
    o oznacza liczbę całkowitą 2-6, przy czym gdy A oznacza pierścień benzenowy i B zawiera grupę -C(O)OR3-przyłączoną do A poprzez korbonylowy atom węgla, to wówczas y oznacza 3;
    Ri niezależnie oznaczają alkil o 1-20 atomach węgla lub fenyl;
    R2 niezależnie oznaczają atom chlorowca, alkoksyl o 1-20 atomach węgla, fenoksyl, acyloksyl o 1-20 atomach węgla lub oksysilil;
    R3 niezależnie oznaczają grupy alkilenowe o 2-20 atomach węgla; a n niezależnie oznaczają 0, 1 lub 2.
PL96322132A 1995-03-08 1996-03-05 Nowe związki krzemoorganiczne, kompozycja powłokowa i sposób powlekania podłoża PL184217B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US40072595A 1995-03-08 1995-03-08
PCT/US1996/002999 WO1996027599A1 (en) 1995-03-08 1996-03-05 Reactive organosilicon compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL322132A1 PL322132A1 (en) 1998-01-05
PL184217B1 true PL184217B1 (pl) 2002-09-30

Family

ID=23584748

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96322132A PL184217B1 (pl) 1995-03-08 1996-03-05 Nowe związki krzemoorganiczne, kompozycja powłokowa i sposób powlekania podłoża

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5719251A (pl)
EP (1) EP0869964B1 (pl)
JP (1) JPH11501631A (pl)
KR (1) KR100393366B1 (pl)
CN (1) CN1057766C (pl)
AU (1) AU713226B2 (pl)
BR (1) BR9607747A (pl)
CA (1) CA2214787A1 (pl)
DE (1) DE69625241T2 (pl)
DK (1) DK0869964T3 (pl)
ES (1) ES2187638T3 (pl)
IL (1) IL117294A (pl)
MX (1) MX9706772A (pl)
NZ (1) NZ303624A (pl)
PL (1) PL184217B1 (pl)
WO (1) WO1996027599A1 (pl)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9608394A (pt) 1995-06-05 1999-01-05 Du Pont Composição de revestimento líquida curável pulverizável método para proteção de um substrato substrato composto contendo grupo silil e processo para fazer um composto oligomérico contendo um grupo silil
US5866706A (en) * 1997-06-09 1999-02-02 Boulder Scientific Co. Preparation and separation of RAC and MESO compound mixtures
DE19734251A1 (de) * 1997-08-07 1999-02-11 Wacker Chemie Gmbh Bicyclen aufweisende Organosiliciumverbindungen
DE69929306T2 (de) * 1998-02-06 2006-09-21 E.I. Dupont De Nemours And Co., Wilmington Silicium enthaltende reaktive oligomere und daraus hergestellte beschichtungszusammensetzungen
DE19824188A1 (de) * 1998-05-29 1999-12-02 Bayer Ag Wäßrige Zubereitung zur Behandlung mineralischer Baustoffe
US6187376B1 (en) * 1998-10-01 2001-02-13 Basf Corporation Method for improving the adhesion of a repair coating to a previously coated substrate
JP4408982B2 (ja) * 1999-03-31 2010-02-03 東レ・ダウコーニング株式会社 フェノール基含有有機ケイ素化合物およびその製造方法
US6329489B1 (en) * 1999-12-20 2001-12-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing reactive silane oligomers
JP4600614B2 (ja) * 2000-03-31 2010-12-15 昭和電工株式会社 新規な不飽和エーテル化合物及び該化合物の製造方法
WO2001096274A1 (en) * 2000-06-16 2001-12-20 Showa Denko K. K. Production of alicyclic (meth)allyl esters for plastic lens compositions
US6410147B1 (en) 2000-08-24 2002-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low gloss crosslinkable coating compositions
JP3856088B2 (ja) * 2000-08-25 2006-12-13 信越化学工業株式会社 ビスシリルノルボルナン化合物の製造方法
JP2008519110A (ja) * 2004-11-08 2008-06-05 クィーンズ ユニバーシティー アット キングストン 官能化ポリオレフィン、湿分硬化型（ｍｏｉｓｔｕｒｅｃｕｒａｂｌｅ）ポリオレフィン樹脂およびそれらを製造する方法
WO2006069376A2 (en) * 2004-12-22 2006-06-29 University Of Cincinnati Improved superprimer
US20060189711A1 (en) * 2005-02-23 2006-08-24 Ng Howard C Silicon-containing polytrimethylene homo- or copolyether composition
US7629396B2 (en) 2005-02-23 2009-12-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Silicon-containing polytrimethylene homo- for copolyether composition
US7476344B2 (en) * 2005-02-25 2009-01-13 E.I. Du Pont De Nemours Electrical apparatuses containing polytrimethylene homo- or copolyether glycol based electrical insulation fluids
EP2089436B1 (en) 2006-12-07 2013-06-19 Coatings Foreign IP Co. LLC Polymerization of acrylic polymers in reactive diluents
RU2467028C2 (ru) * 2006-12-19 2012-11-20 БАСФ Коатингс ГмбХ Покровные средства с высокой стойкостью к царапанью и устойчивостью к атмосферным воздействиям
US8034965B2 (en) 2007-11-09 2011-10-11 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Norbornane skeleton structure-containing organosilicon compound and method of producing same
JP4542128B2 (ja) * 2007-11-09 2010-09-08 信越化学工業株式会社 ノルボルナン骨格含有有機ケイ素化合物およびその製造方法
DE102007061854A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102007061856A1 (de) * 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102007061855A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102008030304A1 (de) 2008-06-25 2009-12-31 Basf Coatings Ag Verwendung teilsilanisierter Verbindungen auf Polyisocyanatbasis als Vernetzungsmittel in Beschichtungszusammensetzungen und Beschichtungszusammensetzung enthaltend die Verbindungen
US8809479B2 (en) * 2009-05-01 2014-08-19 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable silylated polymer compositions containing reactive modifiers
US9932437B2 (en) 2009-05-01 2018-04-03 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable silylated polymer compositions containing reactive modifiers
US8901198B2 (en) 2010-11-05 2014-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. UV-curable coating compositions, multi-component composite coatings, and related coated substrates
US8513321B2 (en) 2010-11-05 2013-08-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Dual cure coating compositions, methods of coating a substrate, and related coated substrates
KR20170093028A (ko) * 2016-02-04 2017-08-14 에스케이케미칼주식회사 물 소거제를 포함하는 유연 폴리유산 수지 조성물

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA558576A (en) * 1958-06-10 W. Ryan John Acetoxysilcarbanes
US2545780A (en) * 1948-08-09 1951-03-20 Libbey Owens Ford Glass Co Cycloaliphatic silanes
US2924588A (en) * 1957-04-22 1960-02-09 Dow Corning Organosiloxane alcohols
US3994947A (en) * 1971-02-02 1976-11-30 Copolymer Rubber & Chemical Corporation Fulvene-silane adduct and ethylene interpolymers embodying same
GB1407957A (en) * 1974-03-14 1975-10-01 Owens Corning Fiberglass Corp Method of preparing organooxy silanes and or organosilicon carboxylates
CA1101743A (en) * 1974-05-24 1981-05-26 Kevin M. Foley Organo silane coupling agents
US4148773A (en) * 1977-12-28 1979-04-10 General Electric Company Polycarbonate composition containing siloxane plasticizer
US4281145A (en) * 1980-04-02 1981-07-28 General Electric Company Process for producing alkoxylated silanes
US4408011A (en) * 1982-09-13 1983-10-04 Union Carbide Corporation Polysiloxanes and the use thereof in the production of silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymers
DE3423608A1 (de) * 1984-06-27 1986-01-02 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Fluoralkylsilane oder -siloxane, deren herstellung und verwendung
DE3427922A1 (de) * 1984-07-28 1986-01-30 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Silyl-substituierte cyclopentadiene, verfahren zur herstellung und sie enthaltende kunststoff- und kautschukmischungen
DE3518878A1 (de) * 1985-05-25 1986-11-27 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Phenylengruppen-haltige organosilane, verfahren zu ihrer herstellung
US4965334A (en) * 1986-08-06 1990-10-23 First Brands Corporation Copolymers of polysilyl compounds and anti-gelling agents
US5266670A (en) * 1986-10-14 1993-11-30 Loctite Corporation Selective monohydrosilation of vinyl and ethynyl functional norbornenes and curable products produced thereby
DE3934100A1 (de) * 1989-10-12 1991-04-18 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 0-silylierten hydroxylverbindungen und ihre verwendung zur herstellung von estergruppen aufweisenden isocyanaten
US5378790A (en) * 1992-09-16 1995-01-03 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Single component inorganic/organic network materials and precursors thereof
US5530152A (en) * 1995-02-17 1996-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for manufacturing organosilanes
US5527936A (en) * 1995-02-17 1996-06-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrosilylation of unsaturated compounds

Also Published As

Publication number Publication date
AU713226B2 (en) 1999-11-25
US5719251A (en) 1998-02-17
EP0869964A1 (en) 1998-10-14
ES2187638T3 (es) 2003-06-16
AU4999296A (en) 1996-09-23
EP0869964B1 (en) 2002-12-04
IL117294A0 (en) 1996-06-18
DE69625241D1 (de) 2003-01-16
KR19980702826A (ko) 1998-08-05
MX9706772A (es) 1997-11-29
CA2214787A1 (en) 1996-09-12
CN1057766C (zh) 2000-10-25
KR100393366B1 (ko) 2003-10-17
WO1996027599A1 (en) 1996-09-12
NZ303624A (en) 1999-01-28
BR9607747A (pt) 1998-06-23
CN1177964A (zh) 1998-04-01
JPH11501631A (ja) 1999-02-09
DK0869964T3 (da) 2003-01-27
DE69625241T2 (de) 2003-09-11
PL322132A1 (en) 1998-01-05
IL117294A (en) 2000-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL184217B1 (pl) Nowe związki krzemoorganiczne, kompozycja powłokowa i sposób powlekania podłoża
JPH11507091A (ja) シラン官能性を持つコーティング組成物
JP4124505B2 (ja) 耐湿性を有する改良シリル化紫外線吸収剤
US6750270B1 (en) Binding agents modified with nanoparticles, for coatings, and use thereof
JP2001522925A (ja) 反応性ケイ素オリゴマーを含有する塗料
KR20110128933A (ko) 개질된 실리카 입자 및 이를 포함하는 방오성 중합체 조성물
US5413809A (en) Method for achieving recoat adhesion over a silane topcoat
US6649672B1 (en) Binding agents modified by nanoparticles for coating agents and use of the same
JP2006520839A (ja) 改善された耐引掻き性および表面損傷抵抗の低ｖｏｃコーティング組成物
JPH06503851A (ja) 有機シランポリマーよりなる自動車コーティング組成物
MXPA04004016A (es) Revestimientos que contienen melaminas monomericas y polimericas con grupos silano funcional unidos.
JP2948638B2 (ja) 硬化性樹脂組成物
WO2005105939A1 (en) Preparation and use of reactive organosilicon compounds
JPH0261510B2 (pl)
EP0302950B1 (en) Coating composition
EP0376293B1 (en) Curable composition
JPH09263731A (ja) 低溶剤型樹脂組成物、それを使用する低溶剤型塗料組成物、並びにその塗装方法
EP0695783A2 (en) Low solvent content type-resin composition, coating composition containing such resin composition and process for coating such coating composition
US5712411A (en) N-vinylformamidopropionates and process for their synthesis
US7268246B2 (en) Preparation and use of reactive organosilicon compounds
JPH0812931A (ja) 上塗り塗膜形成方法
MXPA97008923A (en) Coating compositions containing a functionality of sil
JPH04309574A (ja) 上塗り塗料組成物
JPH081089A (ja) 低溶剤型塗料組成物の塗装方法
JPH1160885A (ja) 耐摩耗性被覆材組成物及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20060305