CN105749964A - 一种临氢异构化/裂化催化剂的制备方法及催化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种临氢异构化/裂化催化剂的制备方法。其具体步骤如下：将含有模板剂的钠型ZSM-23分子筛用一定浓度的碱溶液处理；得到的产物用去离子水洗涤，干燥、焙烧脱除模板剂；再用硝酸铵溶液交换，过滤，并用去离子水洗涤，干燥、焙烧制成氢型ZSM-23分子筛；将氢型ZSM-23分子筛与无定形氧化物和酸溶液混捏、成型、焙烧制成载体；将所述载体浸渍于可溶性盐的水溶液中，然后经过干燥和焙烧制得所述催化剂。与现有技术采用的催化剂相比，本发明提供的催化剂用于费托合成蜡的转化过程中，具有更好的催化活性和目标产物选择性。
Description
技术领域
本发明属于分子筛催化剂领域，具体涉及一种基于ZSM-23分子筛的临氢异构化/裂化催化剂的制备方法。
背景技术
费托合成(Fischer-Tropschsynthesis)简称为FT反应，是以合成气(CO和H2)为原料在催化剂(如铁系、钴系等)和适当反应条件下合成以石蜡烃为主的液体燃料的工艺过程。传统的费托合成特点是馏程分布宽，重质烃含量高，且均为直链烃。该类重质烷烃凝固点高，并不适合于作为柴油或润滑油直接使用，因此，必须对其降凝。正构烷烃降凝的最主要手段是临氢异构化和裂化，由具有特殊孔道的双功能催化剂使长链正构烷烃转化为凝固点低的异构烷烃或小分子烷烃。该双功能催化剂由酸性位和金属位两部分组成，其中酸性位由具有特殊孔道结构的分子筛产生，如SAPO-11、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-5、Beta等。
对于馏程分布较宽的重质油产品，如果仅通过异构化反应，无法使所有组分都转化为理想的目标产物，比如凝点和粘度指数不能满足需求。因此，在发生异构化的同时，需对一些不易发生异构化反应的高熔点正构烷烃组分进行适当裂化，使之转化为轻质柴油或者低凝润滑油。由此则希望催化剂同时具有异构化和裂化的双重功能。但过度的裂化会亦使轻质产物剧增，目标产物(柴油或润滑油)收率变低，既降低了产品的性能，也减少了产率，影响经济效益。
ZSM-23分子筛是一种人工合成的高硅分子筛，属于MTT拓扑结构，具有一维十元环孔道结构，孔口尺寸为其可采用不同方法合成。如US4076842、US4528171公开了吡咯烷作为模板剂合成ZSM-23分子筛的方法。EP220893公布了一种以有机胺和1-6个碳的醇类共同作为模板剂合成ZSM-23的方法。US6475464公开了一种用ZSM-23晶种合成ZSM-23分子筛的方法。
常规方法合成的ZSM-23分子筛硅铝比高，酸性较强，酸量较少，且微孔为分子筛主要的孔道。要满足具有高异构化活性和适宜裂化活性的要求，ZSM-23分子筛须具有合适的硅铝比(酸性)和合适的孔径分布，从而促进异构化和裂化的同时进行以及反应物和产物的及时脱附。采用后处理的方式对ZSM-23分子筛改性，可以使分子筛的硅铝比得到调整，并制造一些分子筛晶内中孔，从而达到上述反应要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种临氢异构化-裂化催化剂的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
(1)将含有模板剂的钠型ZSM-23分子筛用碱溶液处理，用去离子水洗涤固体至洗脱液呈中性，干燥、焙烧脱除模板剂；得到的固体产物再用硝酸铵(NH4NO3)溶液交换，过滤，并用去离子水洗涤，干燥、焙烧制成氢型ZSM-23分子筛；
(2)将所得氢型ZSM-23分子筛与无定形氧化物和酸溶液混捏、成型，自然晾干后干燥、焙烧制成载体；
(3)将所述载体浸渍于VIII族金属可溶性盐的水溶液中，自然晾干然后经过干燥、焙烧制得所述临氢异构化/裂化催化剂。
所述步骤(1)中的钠型ZSM-23分子筛中模板剂为吡咯烷、异丙胺、异丁胺或二异丙醇胺中的一种或几种，含量为钠型ZSM-23分子筛的0.5-30wt.％。
所述步骤(1)中的碱溶液为氢氧化钠(NaOH)水溶液或氢氧化钾(KOH)水溶液，浓度为0.1-1.0mol/L；所述分子筛用碱液处理即为将分子筛完全浸入温度为20-120℃的碱液中，处理时间为10-600min，处理后过滤，用去离子水洗涤固体至洗脱液呈中性。
所述步骤(1)中用硝酸铵溶液交换即为即为将分子筛完全浸入硝酸铵溶液中，搅拌，使分子筛上的钠离子被铵离子替代，，使碱液处理后得到的钠型ZSM-23或钾型ZSM-23分子筛交换成氢型ZSM-23分子筛；所用硝酸铵溶液浓度为0.1-1.0mol/L，溶液用量以分子筛全部在液面以下为准；用硝酸铵溶液交换的温度为20-100℃，交换次数为2-4次，每次1-8h；每次交换完毕之后，过滤，并用去离子水洗涤至洗脱液呈中性。
所述步骤(2)中的无定形氧化物为无定形氧化铝或无定形硅铝中的一种或二种以上，其与氢型ZSM-23分子筛的质量比为1:10至10:1。
所述步骤(2)中的酸溶液为硝酸水溶液或乙酸水溶液，浓度为0.1-1.0mol/L；酸溶液加入量为分子筛和无定型氧化物总质量的10％-100％。
上述步骤(2)的具体操作方法为：将步骤(1)中所得的氢型ZSM-23分子筛与无定形氧化物混合均匀，并用酸溶液调制、混捏制成载体前驱体；使用挤条机、压片机等使载体前驱体成型；将成型后的载体前驱体自然晾干后干燥、焙烧制成载体。其中混捏温度为室温，混捏时间为0.5-12h；成型温度为室温。
所述步骤(3)中的VIII族金属可溶性盐的水溶液为铂、钯和铱中的一种或二种或三种的硝酸盐、氯化物盐、铵络合物盐或羰基络合物盐中的一种或二种以上；催化剂浸渍采用等体积浸渍法，室温下浸渍2-12h。
上述所有步骤中的焙烧操作前均需对所得固体产物进行干燥处理，干燥温度均为80-150℃，时间均为2-8h；所述焙烧温度均为300-700℃，时间均为4-40h。
利用本发明提供的方法最终制备得到的临氢异构化/裂化催化剂中VIII族金属含量为0.1-5.0wt.％。
本发明通过碱处理手段调整分子筛的硅铝比，使分子筛酸量增多，酸强度分布得到调整；同时碱处理增加了分子筛的晶内中孔，使用该分子筛制得的催化剂时，反应过程中物料传质得以改善，重质直链烷烃得到有效转化，小分子异构烃进一步裂化的几率降低。
因此，与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)本发明制备的催化剂具有优异的异构化性能，同时对于重质直链烷烃具有良好的裂化性能。
(2)本发明提供的催化剂能显著改善柴油和润滑油基础油的凝固点。
(3)本发明制备的催化剂特别适用于费托合成蜡的转化，能有效提高费托合成蜡转化过程中的柴油含量和润滑油基础油含量。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但需要指出的是，本发明内容并不局限于此。
对比例1
取100g在550℃下焙烧24h去除异丙胺模板剂后的钠型ZSM-23分子筛，置于2L浓度为0.5mol/L的NH4NO3溶液中，在60℃下，交换180min，过滤、用去离子水洗涤至洗脱液呈中性，连续交换(重复以上操作)两次，于120℃下烘干6h，550℃下焙烧24h获得氢型ZSM-23分子筛(H-ZSM-23)。取30g氧化铝(γ-Al2O3)与之混合均匀，加入80g5wt.％HNO3溶液，室温下混捏2h，采用自动挤条机室温下挤条，自然晾干，再于120℃下干燥4h，550℃下焙烧8h制得分子筛载体(H-ZSM-23载体)。用10mL含铂(Pt)0.05g/mL溶液的氯铂酸(H2PtCl6)溶液浸渍100g上述载体，制得0.5wt.％Pt/H-ZSM-23催化剂，编号为A1。催化反应评价结果见表2。
实施例1
取100g含有异丙胺模板剂的钠型ZSM-23分子筛，置于3L浓度为0.2mol/L的NaOH溶液中，在80℃下，处理180min，过滤，洗涤至洗脱液呈中性，干燥并焙烧去除模板剂；所得产物置于2L浓度为0.5mol/L的NH4NO3溶液中，在60℃下，交换180min，过滤、用去离子水洗涤至洗脱液呈中性，连续交换(重复以上操作)两次，于120℃下烘干后，550℃下焙烧24h获得氢型ZSM-23分子筛(H-ZSM-23)。取30g氧化铝(γ-Al2O3)与之混合均匀，加入80g5wt.％HNO3溶液，室温下混捏2h，采用自动挤条机室温下挤条，自然晾干，再于120℃下干燥4h，550℃下焙烧8h制得分子筛载体H-ZSM-23载体)。用10mL含铂(Pt)0.05g/mL溶液的氯铂酸(H2PtCl6)溶液浸渍100g上述载体，制得0.5wt.％Pt/H-ZSM-23催化剂，编号为B1。催化反应评价结果见表2。
实施例2
取100g含有异丙胺模板剂的钠型ZSM-23分子筛，置于3L浓度为0.4mol/L的NaOH溶液中，在80℃下，处理180min，过滤，洗涤至洗脱液呈中性，干燥并焙烧去除模板剂；所得产物置于2L浓度为0.5mol/L的NH4NO3溶液中，在60℃下，交换180min，过滤、用去离子水洗涤至洗脱液呈中性，连续交换(重复以上操作)两次，于120℃下烘干后，550℃下焙烧24h获得氢型ZSM-23分子筛(H-ZSM-23)。取30g氧化铝(γ-Al2O3)与之混合均匀，加入80g5wt.％HNO3溶液，室温下混捏2h，采用自动挤条机室温下挤条，自然晾干，再于120℃下干燥4h，550℃下焙烧8h制得分子筛载体H-ZSM-23载体)。用10mL含铂(Pt)0.05g/mL溶液的氯铂酸(H2PtCl6)溶液浸渍100g上述载体，制得0.5wt.％Pt/H-ZSM-23催化剂，编号为B2。催化反应评价结果见表2。
实施例3
取100g含有异丙胺模板剂的钠型ZSM-23分子筛，置于3L浓度为0.6mol/L的NaOH溶液中，在80℃下，处理180min，过滤，洗涤至洗脱液呈中性，干燥并焙烧去除模板剂；所得产物置于2L浓度为0.5mol/L的NH4NO3溶液中，在60℃下，交换180min，过滤、用去离子水洗涤至洗脱液呈中性，连续交换(重复以上操作)两次，于120℃下烘干后，550℃下焙烧24h获得氢型ZSM-23分子筛(H-ZSM-23)。取30g氧化铝(γ-Al2O3)与之混合均匀，加入80g5wt.％HNO3溶液，室温下混捏2h，采用自动挤条机室温下挤条，自然晾干，再于120℃下干燥4h，550℃下焙烧8h制得分子筛载体H-ZSM-23载体)。用10mL含铂(Pt)0.05g/mL溶液的氯铂酸(H2PtCl6)溶液浸渍100g上述载体，制得0.5wt.％Pt/H-ZSM-23催化剂，编号为B3。催化反应评价结果见表2。
实施例4
取100g含有异丙胺模板剂的钠型ZSM-23分子筛，置于3L浓度为0.8mol/L的NaOH溶液中，在80℃下，处理180min，过滤，洗涤至洗脱液呈中性，干燥并焙烧去除模板剂；所得产物置于2L浓度为0.5mol/L的NH4NO3溶液中，在60℃下，交换180min，过滤、用去离子水洗涤至洗脱液呈中性，连续交换(重复以上操作)两次，于120℃下烘干后，550℃下焙烧24h获得氢型ZSM-23分子筛(H-ZSM-23)。取30g氧化铝(γ-Al2O3)与之混合均匀，加入80g5wt.％HNO3溶液，室温下混捏2h，采用自动挤条机室温下挤条，自然晾干，再于120℃下干燥4h，550℃下焙烧8h制得分子筛载体H-ZSM-23载体)。用10mL含铂(Pt)0.05g/mL溶液的氯铂酸(H2PtCl6)溶液浸渍100g上述载体，制得0.5wt.％Pt/H-ZSM-23催化剂，编号为B4。催化反应评价结果见表2。
实施例5
取100g含有异丙胺模板剂的钠型ZSM-23分子筛，置于3L浓度为1mol/L的NaOH溶液中，在80℃下，处理180min，过滤，洗涤至洗脱液呈中性，干燥并焙烧去除模板剂；所得产物置于2L浓度为0.5mol/L的NH4NO3溶液中，在60℃下，交换180min，过滤、用去离子水洗涤至洗脱液呈中性，连续交换(重复以上操作)两次，于120℃下烘干后，550℃下焙烧24h获得氢型ZSM-23分子筛(H-ZSM-23)。取30g氧化铝(γ-Al2O3)与之混合均匀，加入80g5wt.％HNO3溶液，室温下混捏2h，采用自动挤条机室温下挤条，自然晾干，再于120℃下干燥4h，550℃下焙烧8h制得分子筛载体H-ZSM-23载体)。用10mL含铂(Pt)0.05g/mL溶液的氯铂酸(H2PtCl6)溶液浸渍100g上述载体，制得0.5wt.％Pt/H-ZSM-23催化剂，编号为B5。催化反应评价结果见表2。
实施例6
取100g含有异丙胺模板剂的钠型ZSM-23分子筛，置于3L浓度为1mol/L的NaOH溶液中，在80℃下，处理240min，过滤，洗涤至洗脱液呈中性，干燥并焙烧去除模板剂；所得产物置于2L浓度为0.5mol/L的NH4NO3溶液中，在60℃下，交换180min，过滤、用去离子水洗涤至洗脱液呈中性，连续交换(重复以上操作)两次，于120℃下烘干后，550℃下焙烧24h获得氢型ZSM-23分子筛(H-ZSM-23)。取30g氧化铝(γ-Al2O3)与之混合均匀，加入80g5wt.％HNO3溶液，室温下混捏2h，采用自动挤条机室温下挤条，自然晾干，再于120℃下干燥4h，550℃下焙烧8h制得分子筛载体H-ZSM-23载体)。用10mL含铂(Pt)0.05g/mL溶液的氯铂酸(H2PtCl6)溶液浸渍100g上述载体，制得0.5wt.％Pt/H-ZSM-23催化剂，编号为B6。催化反应评价结果见表2。
实施例7
取100g含有异丙胺模板剂的钠型ZSM-23分子筛，置于3L浓度为1mol/L的NaOH溶液中，在60℃下，处理240min，过滤，洗涤至洗脱液呈中性，干燥并焙烧去除模板剂；所得产物置于2L浓度为0.5mol/L的NH4NO3溶液中，在60℃下，交换180min，过滤、用去离子水洗涤至洗脱液呈中性，连续交换(重复以上操作)两次，于120℃下烘干后，550℃下焙烧24h获得氢型ZSM-23分子筛(H-ZSM-23)。取30g氧化铝(γ-Al2O3)与之混合均匀，加入80g5wt.％HNO3溶液，室温下混捏2h，采用自动挤条机室温下挤条，自然晾干，再于120℃下干燥4h，550℃下焙烧8h制得分子筛载体H-ZSM-23载体)。用10mL含铂(Pt)0.05g/mL溶液的氯铂酸(H2PtCl6)溶液浸渍100g上述载体，制得0.5wt.％Pt/H-ZSM-23催化剂，编号为B7。催化反应评价结果见表2。
实施例8
取100g含有异丙胺模板剂的钠型ZSM-23分子筛，置于3L浓度为1mol/L的NaOH溶液中，在60℃下，处理180min，过滤，洗涤至洗脱液呈中性，干燥并焙烧去除模板剂；所得产物置于2L浓度为0.5mol/L的NH4NO3溶液中，在60℃下，交换180min，过滤、用去离子水洗涤至洗脱液呈中性，连续交换(重复以上操作)两次，于120℃下烘干后，550℃下焙烧24h获得氢型ZSM-23分子筛(H-ZSM-23)。取30g氧化铝(γ-Al2O3)与之混合均匀，加入80g5wt.％HNO3溶液，室温下混捏2h，采用自动挤条机室温下挤条，自然晾干，再于120℃下干燥4h，550℃下焙烧8h制得分子筛载体H-ZSM-23载体)。用10mL含铂(Pt)0.05g/mL溶液的氯铂酸(H2PtCl6)溶液浸渍100g上述载体，制得0.5wt.％Pt/H-ZSM-23催化剂，编号为B8。催化反应评价结果见表2。
实施例9
催化反应评价：
原料：费托合成重质柴油，性质见表1；反应条件：10mL固定床反应器，反应温度330℃，反应压力8MPa，空速1h-1，氢油比600nL/nL。各催化剂评价结果列于表2。
表1.原料油性质
表2.不同催化剂对应的产物性质和评价结果
与对比例相比，采用本发明制备的催化剂可获得更高的异构化选择性和目标产品(如柴油)收率，进而使油品性能得到进一步改善(如凝固点降低)，同时使催化过程经济性增加。
Claims (10)
1.一种临氢异构化/裂化催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将含有模板剂的钠型ZSM-23分子筛用碱溶液处理，焙烧后得到的固体产物用硝酸铵溶液交换，焙烧后制得氢型ZSM-23分子筛；
(2)将所得氢型ZSM-23分子筛与无定型氧化物和酸溶液进行混捏、成型，再经焙烧制得载体；
(3)将所得载体浸渍于VIII族金属可溶性盐的水溶液中，然后经焙烧制得临氢异构化/裂化催化剂。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(1)中的钠型ZSM-23分子筛中模板剂为吡咯烷、异丙胺、异丁胺或二异丙醇胺中的一种或几种，含量为钠型ZSM-23分子筛的0.5-30wt.％。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(1)中的碱溶液为氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液，浓度为0.1-1.0mol/L；所述分子筛用碱液处理即为将分子筛完全浸入温度为20-120℃的碱液中，处理时间为10-600min，处理后用去离子水洗涤固体至洗脱液呈中性。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(1)中用硝酸铵溶液交换即为将分子筛完全浸入温度为20-100℃的硝酸铵溶液中，搅拌，使分子筛上的钠离子被铵离子替代；硝酸铵溶液浓度为0.1-1.0mol/L，交换次数为2-4次，每次1-8h；每次交换完毕之后，过滤，并用去离子水洗涤至洗脱液呈中性。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(2)中的无定形氧化物为无定形氧化铝或无定形硅铝中的一种或二种以上，其与氢型ZSM-23分子筛的质量比为1:10至10:1。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(2)中的酸溶液为硝酸水溶液或乙酸水溶液，浓度为0.1-1.0mol/L；酸溶液加入量为分子筛和无定型氧化物总质量的10％-100％。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(3)中的VIII族金属可溶性盐的水溶液为铂、钯和铱中的一种或二种或三种的硝酸盐、氯化物盐、铵络合物盐或羰基络合物盐中的一种或二种以上；
催化剂浸渍采用等体积浸渍法，室温下浸渍2-12h。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤2中混捏温度为室温，混捏时间为0.5-12h；成型温度为室温。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述焙烧操作前均需对所得固体产物进行干燥处理，干燥温度均为80-150℃，时间均为2-8h；所述焙烧温度均为300-700℃，时间均为4-40h。
10.一种使用权利要求1-9任一方法制备的临氢异构化/裂化催化剂，其特征在于：催化剂中VIII族金属含量为0.1-5.0wt.％。
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108126736A (zh) * | 2016-12-01 | 2018-06-08 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种烷烃异构化催化剂及制备和应用 |
| CN108144645A (zh) * | 2016-12-04 | 2018-06-12 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种烷烃异构化催化剂及其制备和应用 |
| CN109420522A (zh) * | 2017-08-23 | 2019-03-05 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种加氢异构-裂化催化剂的制备方法 |
| CN109465023A (zh) * | 2017-09-07 | 2019-03-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种以mtt型结构分子筛为载体的异构化催化剂制备方法 |
| CN109939726A (zh) * | 2019-04-08 | 2019-06-28 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种含杂原子mtt分子筛的催化剂的制备及应用 |
| CN111135859A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-05-12 | 中化泉州石化有限公司 | 一种长链正构烷烃临氢异构化催化剂及其制备方法 |
| CN114713281A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-07-08 | 太原理工大学 | 一种正构烷烃加氢异构催化剂及其应用 |
| CN115646541A (zh) * | 2022-11-15 | 2023-01-31 | 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 | 费托蜡加氢异构催化剂及其制备方法和应用 |
| CN116116456A (zh) * | 2023-03-07 | 2023-05-16 | 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 | 改性Pt/ZSM-23催化剂、其制备方法及应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101942320A (zh) * | 2009-07-09 | 2011-01-12 | 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 | 一种异构脱蜡生产基础油方法 |
| JP2011206649A (ja) * | 2010-03-29 | 2011-10-20 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 水素化異性化触媒、その製造方法、炭化水素油の脱蝋方法、炭化水素の製造方法及び潤滑油基油の製造方法 |
| CN102658197A (zh) * | 2012-05-16 | 2012-09-12 | 浙江师范大学 | 用于正构烷烃临氢异构化反应的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN103301876A (zh) * | 2012-03-13 | 2013-09-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种直链烯烃骨架异构化催化剂的制备方法 |
| CN103316710A (zh) * | 2013-07-11 | 2013-09-25 | 中科合成油内蒙古有限公司 | 一种临氢异构化/裂化催化剂及其制备方法与应用 |
-
2014
- 2014-12-16 CN CN201410784464.6A patent/CN105749964B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101942320A (zh) * | 2009-07-09 | 2011-01-12 | 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 | 一种异构脱蜡生产基础油方法 |
| JP2011206649A (ja) * | 2010-03-29 | 2011-10-20 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 水素化異性化触媒、その製造方法、炭化水素油の脱蝋方法、炭化水素の製造方法及び潤滑油基油の製造方法 |
| CN103301876A (zh) * | 2012-03-13 | 2013-09-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种直链烯烃骨架异构化催化剂的制备方法 |
| CN102658197A (zh) * | 2012-05-16 | 2012-09-12 | 浙江师范大学 | 用于正构烷烃临氢异构化反应的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN103316710A (zh) * | 2013-07-11 | 2013-09-25 | 中科合成油内蒙古有限公司 | 一种临氢异构化/裂化催化剂及其制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 王国青: ""正十八烷在ZSM-22上选择性裂化异构化反应研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库（工程科技Ⅰ辑）》 * |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108126736B (zh) * | 2016-12-01 | 2020-02-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种烷烃异构化催化剂及制备和应用 |
| CN108126736A (zh) * | 2016-12-01 | 2018-06-08 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种烷烃异构化催化剂及制备和应用 |
| CN108144645A (zh) * | 2016-12-04 | 2018-06-12 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种烷烃异构化催化剂及其制备和应用 |
| CN108144645B (zh) * | 2016-12-04 | 2019-12-06 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种烷烃异构化催化剂及其制备和应用 |
| CN109420522A (zh) * | 2017-08-23 | 2019-03-05 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种加氢异构-裂化催化剂的制备方法 |
| CN109420522B (zh) * | 2017-08-23 | 2021-08-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种加氢异构-裂化催化剂的制备方法 |
| CN109465023A (zh) * | 2017-09-07 | 2019-03-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种以mtt型结构分子筛为载体的异构化催化剂制备方法 |
| CN109465023B (zh) * | 2017-09-07 | 2021-12-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种以mtt型结构分子筛为载体的异构化催化剂制备方法 |
| CN109939726A (zh) * | 2019-04-08 | 2019-06-28 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种含杂原子mtt分子筛的催化剂的制备及应用 |
| CN111135859A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-05-12 | 中化泉州石化有限公司 | 一种长链正构烷烃临氢异构化催化剂及其制备方法 |
| CN111135859B (zh) * | 2020-01-13 | 2023-01-10 | 中化泉州石化有限公司 | 一种长链正构烷烃临氢异构化催化剂及其制备方法 |
| CN114713281A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-07-08 | 太原理工大学 | 一种正构烷烃加氢异构催化剂及其应用 |
| CN114713281B (zh) * | 2022-04-20 | 2023-05-30 | 太原理工大学 | 一种正构烷烃加氢异构催化剂及其应用 |
| CN115646541A (zh) * | 2022-11-15 | 2023-01-31 | 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 | 费托蜡加氢异构催化剂及其制备方法和应用 |
| CN116116456A (zh) * | 2023-03-07 | 2023-05-16 | 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 | 改性Pt/ZSM-23催化剂、其制备方法及应用 |
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