CN105722909A - 充气轮胎 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种具有由橡胶组合物形成的胎面的充气轮胎,其能够实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进。本发明涉及一种具有由橡胶组合物形成的胎面的充气轮胎,所述橡胶组合物含有橡胶组分、二氧化硅以及特定的硅烷偶联剂。基于100质量%的橡胶组分,该橡胶组分含有不低于5质量%的共轭二烯聚合物,该共轭二烯聚合物含有基于共轭二烯的组成单元和特定组成单元,该共轭二烯聚合物的至少一个末端用特定化合物改性,相对于100质量份的橡胶组分,该橡胶组合物含有5~150质量份的二氧化硅。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有由橡胶组合物形成的胎面的充气轮胎。
背景技术
近年来,由于对环境问题的关注上升,对于更好燃料经济性的汽车的需求增加了。用于汽车轮胎的橡胶组合物也需要更好的燃料经济性。例如,在汽车轮胎中使用含有共轭二烯聚合物例如聚丁二烯或丁二烯-苯乙烯共聚物、以及填料例如炭黑或二氧化硅的橡胶组合物。
例如,专利文献1提出了通过使用二烯橡胶改进燃料经济性的方法,其中二烯橡胶已经用含有氨基和烷氧基的有机硅化合物进行改进。然而,目前,仍然需要燃料经济性的进一步改进。汽车轮胎用橡胶组合物还需要具有包括湿抓地性能的特性。然而,该特性与燃料经济性通常是权衡关系。因此,难以提供高水准的各性能之间的良好平衡。
引用列表
专利文献
专利文献1:JP2000-344955A
发明内容
技术问题
本发明的目的在于解决上述问题并提供具有由橡胶组合物形成胎面的充气轮胎,其可以实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进。
解决问题的方法
本发明涉及一种充气轮胎,其具有由橡胶组合物形成的胎面,所述橡胶组合物包括:橡胶组分、二氧化硅和下式(1)表示的硅烷偶联剂,基于100质量%的橡胶组分,所述橡胶组分包含不低于5质量%的共轭二烯聚合物,该共轭二烯聚合物含有基于共轭二烯的组成单元和下式(I)所示组成单元,所述聚合物的至少一个末端用选自下组的至少一种化合物进行改性:下式(II)所示化合物、含有由下式(III)所示基团的化合物、由下式(IV)所示的化合物、含有至少一个下式(V)所示基团或下式(VI)所示基团的硅化合物、以及含有下式(VII)所示基团的化合物,相对于100质量份的橡胶组分,所述橡胶组合物包含5~150质量份的二氧化硅,
(CpH2p+1O)3Si-CqH2q-S-CO-CkH2k+1(1)
其中,p表示1~3的整数;q表示1~5的整数;并且,k表示5~12的整数,
其中,X1、X2和X3各自独立地表示如下式(Ia)所示的基团、羟基、烃基、或者经取代的烃基,并且X1、X2、和X3的至少一个是羟基或者下式(Ia)所示的基团,
其中,R1和R2各自独立地表示C1-6烃基、C1-6经取代的烃基、甲硅烷基、或者经取代的甲硅烷基,并且R1和R2可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构,
其中,n表示1~10的整数;R11、R12和R13各自独立地表示C1-4烃基或者C1-4烃氧基,并且R11、R12、和R13的至少一个是烃氧基;并且A1表示含有氮原子的官能团,
其中,p表示0或1的整数;T表示C1-20亚烃基或C1-20经取代的亚烃基;并且A2表示含有氮原子的官能团,
其中,g表示1~10的整数;R21表示氢原子、C1-6烃基、或C1-6经取代的烃基;A3表示氧原子或如下基团:-NR22-(其中R22表示氢原子或C1-10烃基);并且A4表示含有氮原子或氧原子中至少一个的官能团,
其中,w表示1~11的整数;并且A5表示含有氮原子的官能团。
在式(Ia)中,R1和R2优选C1-6烃基。
在式(I)中,X1、X2和X3中的两个各自优选式(Ia)所示的基团或羟基。
在式(II)中的A1优选下式(IIa)所示的基团:
其中,R14和R15各自独立地表示可选地含有选自下组的至少一种原子的C1-6基团:氮原子、氧原子、和硅原子;R14和R15可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构;并且R14和R15可以通过双键形成与氮连接的单个基团。
式(III)所示基团优选下式(IIIa)所示的基团:
含有式(III)所示基团的化合物优选是选自下组的至少一种化合物:下式(IIIa-1)所示化合物、下式(IIIa-2)所示化合物、以及下式(IIIa-3)所示化合物,
其中,R31表示氢原子、C1-10烃基、C1-10经取代的烃基、或含有氮原子或氧原子中的至少一个作为杂原子的杂环基团;并且R32和R33各自独立地表示可选地含有选自下组的至少一种原子的C1-10基团:氮原子、氧原子、和硅原子;R32和R33可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构;并且R32和R33可以通过双键形成与氮连接的单个基团。
其中,e表示0~10的整数;并且R34和R35各自独立地表示C1-20烃基或C1-20经取代的烃基,
其中,f表示0~10的整数;并且R36表示C1-20烃基或C1-20经取代的烃基。
含有式(III)所示基团的化合物优选下式(IIIb-1)所示的化合物:
其中,R37表示氢原子、C1-10烃基、C1-10经取代的烃基、或含有氮原子或氧原子中的至少一个作为杂原子的杂环基团;R38和R39各自独立地表示可选地含有选自下组的至少一种原子的C1-10基团:氮原子、氧原子、和硅原子;R38和R39可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构;并且R38和R39可以通过双键形成与氮连接的单个基团;并且T表示C1-20亚烃基或C1-20经取代的亚烃基。
式(IIIb-1)所示的化合物优选是选自下组的至少一种化合物:下式(IIIb-1-1)所示化合物、以及下式(IIIb-1-2)所示化合物,
其中,r表示1或2的整数;Y1表示含有氮原子的官能团,其是苯环上的取代基,并且当多个Y1基团存在时,多个Y1基团可以是彼此相同或彼此不同的,
其中,s表示1或2的整数;t表示0~2的整数,Y2和Y3各自表示含有氮原子的官能团,其是在苯环上的取代基,并且当多个Y2基团存在时,多个Y2基团可以是彼此相同或彼此不同的,并且当多个Y3基团存在时,多个Y3基团可以是彼此相同或彼此不同的。
式(IV)中的A4优选羟基或下式(IVa)所示的基团:
其中,R23和R24各自独立地表示可选地含有选自下组的至少一种原子的C1-6基团:氮原子、氧原子、和硅原子;R23和R24可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构;并且R23和R24可以通过双键形成与氮连接的单个基团。
硅化合物优选包含如下式(VIII)所示基团:
其中,R41、R42和R43各自独立表示C1-4烃基或者C1-4烃氧基,并且R41、R42和R43的至少一个是烃氧基。
硅化合物优选包含如下式(Va)所示基团:
其中,h表示1~10的整数,R44、R45和R46各自独立表示C1-4烃基或者C1-4烃氧基,并且R44、R45和R46的至少一个是烃氧基。
含有式(VII)所示基团的化合物优选下式(VII-1)所示化合物:
其中,z表示0~10的整数;R71表示C1-5烃基;R72、R73、R74和R75各自独立地表示氢原子、C1-5烃基、C1-5经取代的烃基、或者C1-5烃氧基,并且当多个R72基团和多个R73基团存在时,多个R72基团和多个R73基团可以彼此相同或不同;并且R76和R77各自独立地表示可选地含有选自于由氮原子、氧原子以及硅原子所构成的组中的至少一种原子的C1-6基团,R76和R77可以彼此连接从而与氮原子形成环状结构,并且R76和R77可以经由双键形成与氮原子连接的单个基团。
在式(VII-1)中,R74和R75中的一个优选氢原子。
相对于每100mol%的基于共轭二烯的组成单元,共轭二烯聚合物的乙烯基结合量优选至少10mol%但不超过80mol%。
优选地,橡胶组分包含天然橡胶或聚丁二烯橡胶中的至少一个。
二氧化硅优选具有40~400m2/g的氮吸附比表面积。
相对于100质量份的二氧化硅,橡胶组合物优选包含0.05~30质量份的式(I)所示硅烷偶联剂。
发明的良好效果
本发明中的橡胶组合物包含特定的共轭二烯聚合物、二氧化硅以及特定的硅烷偶联剂。该橡胶组合物的使用可以提供实现燃料经济性和湿抓地性能平衡改进的充气轮胎。
具体实施方式
在本发明中,橡胶组合物包含:含有基于共轭二烯的组成单元和下式(I)所示组成单元的共轭二烯聚合物;二氧化硅;以及特定的硅烷偶联剂,其中,聚合物的至少一个末端使用选自于下组的至少一个化合物进行改性:下式(II)所示化合物、含有下式(III)所示基团的化合物、下式(IV)所示化合物、含有下式(V)所示基团和/或下式(VI)所示基团的硅化合物、以及含有下式(VII)所示基团的化合物,
其中,X1、X2和X3各自独立地表示如下式(Ia)所示的基团、羟基、烃基、或者经取代的烃基,并且X1、X2、和X3的至少一个是羟基或者下式(Ia)所示的基团:
其中,R1和R2各自独立地表示C1-6烃基、C1-6经取代的烃基、甲硅烷基、或者经取代的甲硅烷基,并且R1和R2可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构,
其中,n表示1~10的整数;R11、R12和R13各自独立地表示C1-4烃基或者C1-4烃氧基,并且R11、R12、和R13的至少一个是烃氧基;并且A1表示含有氮原子的官能团,
其中,p表示0或1的整数;T表示C1-20亚烃基或C1-20经取代的亚烃基;并且A2表示含有氮原子的官能团,
其中,g表示1~10的整数;R21表示氢原子、C1-6烃基、或C1-6经取代的烃基;A3表示氧原子或如下基团:-NR22-(其中R22表示氢原子或C1-10烃基);并且A4表示含有氮原子和/或氧原子的官能团,
其中,w表示1~11的整数;并且A5表示含有氮原子的官能团。
用于共轭二烯系组成单元的共轭二烯的例子为1,3-丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、以及1,3-己二烯,并且可以使用这些共轭二烯中的一种或者两种以上。考虑到容易获得,优选1,3-丁二烯或异戊二烯。
在式(I)所示组成单元中,式(I)中的X1、X2和X3各自独立地表示式(Ia)所示的基团、羟基、烃基、或者经取代的烃基,并且X1、X2、和X3的至少一个是式(Ia)所示的基团或者羟基。
式(Ia)中的R1和R2各自独立地表示C1-6烃基、C1-6经取代的烃基、甲硅烷基、或者经取代的甲硅烷基,并且R1和R2可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构。
如此处所用,术语“烃基”表示一价烃残基。该烃残基是指通过从烃中除去氢所获得的基团。术语“经取代的烃基”是指通过用取代基取代一价烃残基中的一个以上氢原子所获得的基团。术语“烃氧基”是指通过用烃基取代羟基的氢原子所获得的基团。术语“经取代的烃氧基”是指通过用取代基取代烃氧基中的一个以上氢原子所获得的基团。术语“亚烃基”是指二价烃残基。术语“经取代的亚烃基”是指通过用取代基取代二价烃残基的一个以上氢原子所获得的基团。术语“经取代的甲硅烷基”是指通过用取代基取代甲硅烷基中的一个以上氢原子所获得的基团。
由R1和R2所包含的C1-6烃基可列举为:烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、异戊基、以及正己基;环烷基,例如环己基;以及苯基。
由R1和R2包含的C1-6经取代的烃基可以列举为含有至少一种选自下组的基团作为取代基的经取代的烃基:含有氮原子的基团、含有氧原子的基团、含有硅原子的基团。包含含有氮原子基团作为取代基的基团可列举为二烷基氨基烷基,例如二甲氨基乙基和二乙氨基乙基。包含含有氧原子的基团作为取代基的基团可列举为烷氧基烷基例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、和乙氧基乙基。包含含有硅原子的基团作为取代基的基团可列举为三烷基甲硅烷基烷基,例如三甲基甲硅烷基甲基。
由R1和R2包含的经取代的甲硅烷基可列举为三烷基甲硅烷基,例如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、和叔丁基二甲基甲硅烷基。
其中R1和R2彼此连接的基团可列举为C1-12二价基团,其可选地含有选自于氮原子、氧原子、和硅原子的至少一种原子。其例子包括亚烷基例如三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、以及六亚甲基;氧基二亚烷基例如氧基二亚乙基以及氧基二亚丙基;以及含氮基团例如-CH2CH2–NH-CH2–所示基团和–CH2CH2–N=CH–所示基团。
其中R1和R2彼此连接的基团优选含氮基团,更优选–CH2CH2–NH-CH2–所示基团或–CH2CH2–N=CH–所示基团。
用于R1和R2的烃基优选烷基;更优选C1-4烷基;更优选甲基、乙基、正丙基、或正丁基;并且特别优选乙基或正丁基。作为R1和R2的经取代的烃基优选烷氧基烷基,并且更优选C1-4烷氧基烷基。作为R1和R2的经取代的甲硅烷基优选三烷基甲硅烷基,更优选三甲基甲硅烷基。
优选R1和R2彼此连接形成含氮基团、或者各自是烷基、烷氧基烷基、或者经取代的甲硅烷基,更优选烷基,更优选C1-4烷基,更优选甲基、乙基、正丙基、或正丁基。
式(Ia)所示基团可以是无环氨基或环状氨基。
无环氨基可列举为:二烷基氨基,例如二甲氨基、二乙氨基、二(正丙基)氨基、二(异丙基)氨基、二(正丁基)氨基、二(仲丁基)氨基、二(叔丁基)氨基、二(新戊基)氨基、以及乙基甲基氨基;二(烷氧基烷基)氨基,例如二(甲氧基甲基)氨基、二(甲氧基乙基)氨基、二(乙氧基甲基)氨基、和二(乙氧基乙基)氨基;以及二(三烷基甲硅烷基)氨基,例如二(三甲基甲硅烷基)氨基、和二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基。
环状氨基可列举为:1-聚亚甲基亚氨基,例如1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-六亚甲基亚氨基、1-七亚甲基亚氨基、1-八亚甲基亚氨基、1-十亚甲基亚氨基和1-十二亚甲基亚氨基。环状氨基也可列举为1-咪唑基、4,5-二氢-1-咪唑基、1-咪唑烷基、1-哌嗪基、以及吗啉基。
从经济效率和易于获得性来看,式(Ia)所示的基团优选无环氨基,更优选二烷基氨基,更优选具有C1-4烷基取代基的二烷基氨基,更优选二甲氨基、二乙氨基、二(正丙基)氨基、或者二(正丁基)氨基。
在式(I)中,由X1、X2和X3包含的烃基可列举为烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、以及叔丁基。经取代的烃基可列举为烷氧基烷基,例如甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、和乙氧基乙基。
作为X1、X2、和X3的烃基优选烷基,更优选C1-4烷基,并且更优选甲基或乙基。作为X1、X2和X3的经取代的烃基优选烷氧基烷基,并且更优选C1-4烷氧基烷基。
作为X1、X2、和X3的烃基或经取代的烃基优选烷基或烷氧基烷基;更优选C1-4烷基或C1-4烷氧基烷基;更优选C1-4烷基;并且更优选甲基、或乙基。
在式(I)中,X1、X2和X3中的至少一个是羟基或者式(Ia)所示的基团。优选X1、X2、和X3中的至少2个独立地是羟基或者式(Ia)所示的基团。更优选X1、X2、和X3中的2个独立地是羟基或者式(Ia)所示的基团。从提供高水准的燃料经济性和湿抓地性能的良好平衡来看,优选X1、X2、和X3中的至少一个是羟基,更优选X1、X2、和X3中的至少两个是羟基,更优选X1、X2、和X3中的两个是羟基。
从实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看,式(I)所示的组成单元优选为如下组成单元:该组成单元中X1、X2和X3中的两个各自是无环氨基或羟基。其中X1、X2和X3中的两个是无环氨基的组成单元优选双(二烷基氨基)烷基乙烯基硅烷单元,更优选双(二甲氨基)甲基乙烯基硅烷单元、双(二乙氨基)甲基乙烯基硅烷单元、双(二(正丙基)氨基)甲基乙烯基硅烷单元、或者双(二(正丁基)氨基)甲基乙烯基硅烷单元。其中X1、X2、和X3中的两个是羟基的组成单元优选二羟基烷基乙烯基硅烷单元,更优选二羟甲基乙烯基硅烷单元。
从实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看,在共轭二烯聚合物中,表示为每单位质量的聚合物中的式(I)所示组成单元的含量优选至少0.001mmol/g聚合物但不超过0.1mmol/g聚合物,更优选至少0.002mmol/g聚合物但不超过0.07mmol/g聚合物,更优选至少0.003mmol/g聚合物但不超过0.05mmol/g聚合物。
共轭二烯聚合物的至少一个末端用特定化合物(改性剂1~5)进行改性。这引起与二氧化硅相互作用,由此导致燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进。
下文说明了下式(II)所示化合物(改性剂1):
其中,n表示1~10的整数;R11、R12和R13各自独立地表示C1-4烃基或者C1-4烃氧基;R11、R12、和R13的至少一个是烃氧基;并且A1表示含有氮原子的官能团。
式(II)中的R11、R12和R13各自独立表示C1-4烃基或者C1-4烃氧基,并且R11、R12和R13的至少一个是烃氧基。
由R11、R12和R13包含的烃基可列举为烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、以及叔丁基。由R11、R12和R13包含的烃氧基可列举为烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、以及叔丁氧基。
作为R11、R12和R13的烃基优选烷基,更优选C1-3烷基,并且更优选甲基或乙基。作为R11、R12和R13的烃氧基优选烷氧基,更优选C1-3烷氧基,并且更优选甲氧基或乙氧基。
从实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看,优选R11、R12和R13中的至少两个是烃氧基,更优选R11、R12和R13三个都是烃氧基。
在式(II)中,n表示1~10的整数。从实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看,n优选3以上的整数。从改进经济效率来看,n优选4以下的整数。特别优选n为3。
在式(II)中,A1表示含有氮原子的官能团,并且其例子包括氨基、异氰基、氰基、吡啶基、哌啶基、吡嗪基、吗啉基。
A1优选下式(IIa)所示的基团:
其中,R14和R15各自独立地表示可选地含有选自下组的至少一种原子的C1-6基团:氮原子、氧原子、和硅原子;R14和R15可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构;并且R14和R15可以通过双键形成与氮连接的单个基团(singlegroup)。
式(IIa)中的R14和R15可各自为C1-6烃基、C1-6经取代的烃基、或经取代的甲硅烷基。
由R14和R15包含的烃基可列举为:烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、异戊基、以及正己基;环烷基,例如环己基;以及苯基。
由R14和R15包含的经取代的烃基可以列举为包含选自下组的至少一种基团作为取代基的经取代的烃基:含有氮原子的基团、含有氧原子的基团、以及含有硅原子的基团。包含含有氮原子基团作为取代基的基团可列举为二烷基氨基烷基,例如二甲氨基乙基和二乙氨基乙基。包含含有氧原子的基团作为取代基的基团可列举为烷氧基烷基,例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、和乙氧基乙基;环氧烷基,例如环氧基(epoxy)和四氢呋喃基;以及环氧烷基烷基,例如缩水甘油基以及四氢化糠基。包含含有硅原子基团作为取代基的基团可列举为三烷基甲硅烷基烷基,例如三甲基甲硅烷基甲基。
如在此处所用,术语“环氧烷基”表示通过从环醚化合物的环上除去氢原子所获得的一价基团。术语“环氧烷基烷基”表示通过用环氧烷基取代烷基中的至少一个氢原子所获得的基团。
由R14和R15包含的经取代的甲硅烷基可列举为:三烷基甲硅烷基,例如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、和叔丁基二甲基甲硅烷基;以及三烷氧基甲硅烷基例如三甲氧基甲硅烷基。
其中R14和R15彼此连接的基团可列举为C2-12二价基团,其可选地包含选自氮原子、氧原子、和硅原子中的至少一种原子。其例子包括亚烷基,例如三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、和六亚甲基;氧基二亚烷基,例如氧基二亚乙基和氧基二亚丙基;以及含氮基团,例如-CH2CH2–NH–CH2–表示的基团和–CH2CH2–N=CH–表示的基团。
其中R14和R15彼此连接的基团优选含氮基团,并且更优选-CH2CH2–NH-CH2–表示的基团或–CH2CH2–N=CH–表示的基团。
由R14和R15包含的通过双键形成与氮连接的单个基团可列举为C2-12二价基团,其可选地包含选自氮原子、氧原子、和硅原子的至少一种原子。其例子包括亚乙基、1-甲基亚丙基、1,3-二甲基亚丁基、1-甲基亚乙基、和4-N,N-二甲氨基亚苄基。
作为R14和R15的烃基优选烷基;更优选C1-4烷基;更优选甲基、乙基、正丙基、或正丁基;更优选甲基或乙基。作为R14和R15的经取代的烃基优选烷氧基烷基,环氧烷基、或者环氧烷基烷基。作为R14和R15的经取代的甲硅烷基优选三烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基,并且更优选三烷基甲硅烷基,并且更优选三甲基甲硅烷基或三乙基甲硅烷基。
优选R14和R15彼此连接从而形成含氮基团,或者各自是烷基、烷氧基烷基、环氧烷基、环氧烷基烷基、或者经取代的甲硅烷基;更优选烷基、环氧烷基、环氧烷基烷基、或者三烷基甲硅烷基。
式(IIa)所示基团可以是无环氨基或环状氨基。
无环氨基可以列举为:二烷基氨基,例如二甲氨基、二乙氨基、二(正丙基)氨基、二(异丙基)氨基、二(正丁基)氨基、二(仲丁基)氨基、二(叔丁基)氨基、二(新戊基)氨基、以及乙基甲基氨基;二(烷氧基烷基)氨基,例如二(甲氧基甲基)氨基、二(甲氧基乙基)氨基、二(乙氧基甲基)氨基、和二(乙氧基乙基)氨基;以及二(三烷基甲硅烷基)氨基,例如二(三甲基甲硅烷基)氨基和二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基。其还可以列举为二(环氧烷基)氨基,例如二(环氧基)氨基和二(四氢呋喃基)氨基;以及二(环氧烷基烷基)氨基例如二(缩水甘油基)氨基和二(四氢化糠基)氨基。其它例子包括亚乙基氨基、1-甲基亚丙基氨基、1,3-二甲基亚丁基氨基、1-甲基亚乙基氨基、和4-N,N-二甲氨基亚苄基氨基。
如此处所用,术语“二(环氧烷基)氨基”是指其中与氮原子连接的两个氢原子被两个环氧烷基取代的氨基。术语“二(环氧烷基烷基)氨基”是指其中与氮原子连接的两个氢原子被两个环氧烷基烷基取代的氨基。
环状氨基可列举为:1-聚亚甲基亚氨基,例如1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-六亚甲基亚氨基、1-七亚甲基亚氨基、1-八亚甲基亚氨基、1-十亚甲基亚氨基和1-十二亚甲基亚氨基。环状氨基也可列举为1-咪唑基、4,5-二氢-1-咪唑基、1-咪唑烷基、1-哌嗪基、以及吗啉基。
从燃料经济性、湿抓地性能、长期稳定性以及化合物的易于获得性来看,式(IIa)所示的基团优选无环氨基,并且更优选二烷基氨基、二(环氧烷基)氨基、二(环氧烷基烷基)氨基、或者二(三烷基甲硅烷基)氨基。.
式(II)所示的化合物可列举为其中式(IIa)所示基团是无环氨基(例如,二烷基氨基、二(烷氧基烷基)氨基、二(环氧烷基)氨基、二(环氧烷基烷基)氨基或者三烷基甲硅烷基)的化合物。
其中式(IIa)所示基团是二烷基氨基的化合物可以列举为如下:
[3-(二烷基氨基)丙基]三烷氧基硅烷,例如
[3-(二甲氨基)丙基]三甲氧基硅烷、
[3-(二乙氨基)丙基]三甲氧基硅烷、
[3-(乙基甲基氨基)丙基]三甲氧基硅烷、
[3-(二甲氨基)丙基]三乙氧基硅烷、
[3-(二乙氨基)丙基]三乙氧基硅烷、以及
[3-(乙基甲基氨基)丙基]三乙氧基硅烷;
[3-(二烷基氨基)丙基]烷基二烷氧基硅烷,例如
[3-(二甲氨基)丙基]甲基二甲氧基硅烷、
[3-(二乙氨基)丙基]甲基二甲氧基硅烷、
[3-(乙基甲基氨基)丙基]甲基二甲氧基硅烷、
[3-(二甲氨基)丙基]乙基二甲氧基硅烷、
[3-(二乙氨基)丙基]乙基二甲氧基硅烷、
[3-(乙基甲基氨基)丙基]乙基二甲氧基硅烷、
[3-(二甲氨基)丙基]甲基二乙氧基硅烷、
[3-(二乙氨基)丙基]甲基二乙氧基硅烷、
[3-(乙基甲基氨基)丙基]甲基二乙氧基硅烷、
[3-(二甲氨基)丙基]乙基二乙氧基硅烷、
[3-(二乙氨基)丙基]乙基二乙氧基硅烷、以及
[3-(乙基甲基氨基)丙基]乙基二乙氧基硅烷;以及
[3-(二烷基氨基)丙基]二烷基烷氧基硅烷,例如
[3-(二甲氨基)丙基]二甲基甲氧基硅烷、
[3-(二乙氨基)丙基]二甲基甲氧基硅烷、
[3-(二甲氨基)丙基]二乙基甲氧基硅烷、
[3-(二乙氨基)丙基]二乙基甲氧基硅烷、
[3-(二甲氨基)丙基]二甲基乙氧基硅烷、
[3-(二乙氨基)丙基]二甲基乙氧基硅烷、
[3-(二甲氨基)丙基]二乙基乙氧基硅烷、以及
[3-(二乙氨基)丙基]二乙基乙氧基硅烷。
其中式(IIa)所示基团是二(烷氧基烷基)氨基的化合物可以列举为如下:
{3-[二(烷氧基烷基)氨基]丙基}三烷氧基硅烷,例如
{3-[二(甲氧基甲基)氨基]丙基}三甲氧基硅烷、
{3-[二(乙氧基甲基)氨基]丙基}三甲氧基硅烷、
{3-[二(甲氧基乙基)氨基]丙基}三甲氧基硅烷、
{3-[二(乙氧基乙基)氨基]丙基}三甲氧基硅烷、
{3-[二(甲氧基甲基)氨基]丙基}三乙氧基硅烷、
{3-[二(乙氧基甲基)氨基]丙基}三乙氧基硅烷、
{3-[二(甲氧基乙基)氨基]丙基}三乙氧基硅烷、以及
{3-[二(乙氧基乙基)氨基]丙基}三乙氧基硅烷;
{3-[二(烷氧基烷基)氨基]丙基}烷基二烷氧基硅烷,例如
{3-[二(甲氧基甲基)氨基]丙基}甲基二甲氧基硅烷、
{3-[二(乙氧基甲基)氨基]丙基}甲基二甲氧基硅烷、
{3-[二(甲氧基乙基)氨基]丙基}甲基二甲氧基硅烷、
{3-[二(乙氧基乙基)氨基]丙基}甲基二甲氧基硅烷、
{3-[二(甲氧基甲基)氨基]丙基}乙基二甲氧基硅烷、
{3-[二(乙氧基甲基)氨基]丙基}乙基二甲氧基硅烷、
{3-[二(甲氧基乙基)氨基]丙基}乙基二甲氧基硅烷、
{3-[二(乙氧基乙基)氨基]丙基}乙基二甲氧基硅烷、
{3-[二(甲氧基甲基)氨基]丙基}甲基二乙氧基硅烷、
{3-[二(乙氧基甲基)氨基]丙基}甲基二乙氧基硅烷、
{3-[二(甲氧基乙基)氨基]丙基}甲基二乙氧基硅烷、
{3-[二(乙氧基乙基)氨基]丙基}甲基二乙氧基硅烷、
{3-[二(甲氧基甲基)氨基]丙基}乙基二乙氧基硅烷、
{3-[二(乙氧基甲基)氨基]丙基}乙基二乙氧基硅烷、
{3-[二(甲氧基乙基)氨基]丙基}乙基二乙氧基硅烷、以及
{3-[二(乙氧基乙基)氨基]丙基}乙基二乙氧基硅烷;以及
{3-[二(烷氧基烷基)氨基]丙基}二烷基烷氧基硅烷,例如
{3-[二(甲氧基甲基)氨基]丙基}二甲基甲氧基硅烷、
{3-[二(乙氧基甲基)氨基]丙基}二甲基甲氧基硅烷、
{3-[二(甲氧基乙基)氨基]丙基}二甲基甲氧基硅烷、
{3-[二(乙氧基乙基)氨基]丙基}二甲基甲氧基硅烷、
{3-[二(甲氧基甲基)氨基]丙基}二乙基甲氧基硅烷、
{3-[二(乙氧基甲基)氨基]丙基}二乙基甲氧基硅烷、
{3-[二(甲氧基乙基)氨基]丙基}二乙基甲氧基硅烷、
{3-[二(乙氧基乙基)氨基]丙基}二乙基甲氧基硅烷、
{3-[二(甲氧基甲基)氨基]丙基}二甲基乙氧基硅烷、
{3-[二(乙氧基甲基)氨基]丙基}二甲基乙氧基硅烷、
{3-[二(甲氧基乙基)氨基]丙基}二甲基乙氧基硅烷、
{3-[二(乙氧基乙基)氨基]丙基}二甲基乙氧基硅烷、
{3-[二(甲氧基甲基)氨基]丙基}二乙基乙氧基硅烷、
{3-[二(乙氧基甲基)氨基]丙基}二乙基乙氧基硅烷、
{3-[二(甲氧基乙基)氨基]丙基}二乙基乙氧基硅烷、以及
{3-[二(乙氧基乙基)氨基]丙基}二乙基乙氧基硅烷。
其中式(IIa)所示基团是二(环氧烷基)氨基的化合物可以列举为:
其中式(IIa)所示基团是二(环氧基)氨基的化合物,例如
{3-[二(环氧基)氨基]丙基}三甲氧基硅烷、
{3-[二(环氧基)氨基]丙基}三乙氧基硅烷、
{3-[二(环氧基)氨基]丙基}甲基二甲氧基硅烷、
{3-[二(环氧基)氨基]丙基}乙基二甲氧基硅烷、
{3-[二(环氧基)氨基]丙基}甲基二乙氧基硅烷、
{3-[二(环氧基)氨基]丙基}乙基二乙氧基硅烷、
{3-[二(环氧基)氨基]丙基}二甲基甲氧基硅烷、
{3-[二(环氧基)氨基]丙基}二乙基甲氧基硅烷、
{3-[二(环氧基)氨基]丙基}二甲基乙氧基硅烷、以及
{3-[二(环氧基)氨基]丙基}二乙基乙氧基硅烷;以及
其中式(IIa)所示基团是二(四氢呋喃基)氨基的化合物,例如
{3-[二(四氢呋喃基)氨基]丙基}三甲氧基硅烷、
{3-[二(四氢呋喃基)氨基]丙基}三乙氧基硅烷、
{3-[二(四氢呋喃基)氨基]丙基}甲基二甲氧基硅烷、
{3-[二(四氢呋喃基)氨基]丙基}乙基二甲氧基硅烷、
{3-[二(四氢呋喃基)氨基]丙基}甲基二乙氧基硅烷、
{3-[二(四氢呋喃基)氨基]丙基}乙基二乙氧基硅烷、
{3-[二(四氢呋喃基)氨基]丙基}二甲基甲氧基硅烷、
{3-[二(四氢呋喃基)氨基]丙基}二乙基甲氧基硅烷、
{3-[二(四氢呋喃基)氨基]丙基}二甲基乙氧基硅烷、以及
{3-[二(四氢呋喃基)氨基]丙基}二乙基乙氧基硅烷。
其中式(IIa)所示基团是二(环氧烷基烷基)氨基的化合物可列举为:
其中式(IIa)所示基团是二(缩水甘油基)氨基的化合物,例如
{3-[二(缩水甘油基)氨基]丙基}三甲氧基硅烷、
{3-[二(缩水甘油基)氨基]丙基}三乙氧基硅烷、
{3-[二(缩水甘油基)氨基]丙基}甲基二甲氧基硅烷、
{3-[二(缩水甘油基)氨基]丙基}乙基二甲氧基硅烷、
{3-[二(缩水甘油基)氨基]丙基}甲基二乙氧基硅烷、
{3-[二(缩水甘油基)氨基]丙基}乙基二乙氧基硅烷、
{3-[二(缩水甘油基)氨基]丙基}二甲基甲氧基硅烷、
{3-[二(缩水甘油基)氨基]丙基}二乙基甲氧基硅烷、
{3-[二(缩水甘油基)氨基]丙基}二甲基乙氧基硅烷、以及
{3-[二(缩水甘油基)氨基]丙基}二乙基乙氧基硅烷;以及
其中式(IIa)所示基团是二(四氢化糠基)氨基的化合物,例如
{3-[二(四氢化糠基)氨基]丙基}三甲氧基硅烷、
{3-[二(四氢化糠基)氨基]丙基}三乙氧基硅烷、
{3-[二(四氢化糠基)氨基]丙基}甲基二甲氧基硅烷、
{3-[二(四氢化糠基)氨基]丙基}乙基二甲氧基硅烷、
{3-[二(四氢化糠基)氨基]丙基}甲基二乙氧基硅烷、
{3-[二(四氢化糠基)氨基]丙基}乙基二乙氧基硅烷、
{3-[二(四氢化糠基)氨基]丙基}二甲基甲氧基硅烷、
{3-[二(四氢化糠基)氨基]丙基}二乙基甲氧基硅烷、
{3-[二(四氢化糠基)氨基]丙基}二甲基乙氧基硅烷、以及
{3-[二(四氢化糠基)氨基]丙基}二乙基乙氧基硅烷。
其中式(IIa)所示基团是三烷基甲硅烷基的化合物可列举为如下:
{3-[二(三烷基甲硅烷基)氨基]丙基}三烷氧基硅烷,例如
{3-[二(三甲基甲硅烷基)氨基]丙基}三甲氧基硅烷、
{3-[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基]丙基}三甲氧基硅烷、
{3-[二(三甲基甲硅烷基)氨基]丙基}三乙氧基硅烷、以及
{3-[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基]丙基}三乙氧基硅烷;
{3-[二(三烷基甲硅烷基)氨基]丙基}烷基二烷氧基硅烷,例如
{3-[二(三甲基甲硅烷基)氨基]丙基}甲基二甲氧基硅烷、
{3-[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基]丙基}甲基二甲氧基硅烷、
{3-[二(三甲基甲硅烷基)氨基]丙基}甲基二乙氧基硅烷、以及
{3-[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基]丙基}甲基二乙氧基硅烷;以及
{3-[二(三烷基甲硅烷基)氨基]丙基}二烷基烷氧基硅烷,例如
{3-[二(三甲基甲硅烷基)氨基]丙基}二甲基甲氧基硅烷、
{3-[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基]丙基}二甲基甲氧基硅烷、
{3-[二(三甲基甲硅烷基)氨基]丙基}二甲基乙氧基硅烷、以及
{3-[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基]丙基}二甲基乙氧基硅烷。
在上述化合物中,优选[3-(二烷基氨基)丙基]三烷氧基硅烷,并且更优选
[3-(二甲氨基)丙基]三甲氧基硅烷、
[3-(二乙氨基)丙基]三甲氧基硅烷、
[3-(二甲氨基)丙基]三乙氧基硅烷、以及
[3-(二乙氨基)丙基]三乙氧基硅烷。
式(II)所示的化合物还可列举为其中式(IIa)所示基团是环状氨基(例如,1-哌啶基、1-六亚甲基亚氨基、1-咪唑基、4,5-二氢-1-咪唑基、1-哌嗪基、或者吗啉基)的化合物。
其中式(IIa)所示基团是1-哌啶基的化合物可列举为:
3-(1-哌啶基)丙基三甲氧基硅烷、
3-(1-哌啶基)丙基三乙氧基硅烷、
3-(1-哌啶基)丙基甲基二甲氧基硅烷、
3-(1-哌啶基)丙基乙基二甲氧基硅烷、
3-(1-哌啶基)丙基甲基二乙氧基硅烷、以及
3-(1-哌啶基)丙基乙基二乙氧基硅烷。
其中式(IIa)所示基团是1-六亚甲基亚氨基的化合物可列举为:
3-(1-六亚甲基亚氨基)丙基三甲氧基硅烷、
3-(1-六亚甲基亚氨基)丙基三乙氧基硅烷、
3-(1-六亚甲基亚氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷、
3-(1-六亚甲基亚氨基)丙基乙基二甲氧基硅烷、
3-(1-六亚甲基亚氨基)丙基甲基二乙氧基硅烷、以及
3-(1-六亚甲基亚氨基)丙基乙基二乙氧基硅烷。
其中式(IIa)所示基团是1-咪唑基的化合物可列举为:
N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)咪唑基、以及
N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)咪唑基。
其中(IIa)所示基团是4,5-二氢-1-咪唑基的化合物可列举为:
N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氢咪唑基、以及
N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氢咪唑基。
其中(IIa)所示基团是1-哌嗪基的化合物可列举为:
3-(1-哌嗪基)丙基三甲氧基硅烷、
3-(1-哌嗪基)丙基三乙氧基硅烷、
3-(1-哌嗪基)丙基甲基二甲氧基硅烷、
3-(1-哌嗪基)丙基乙基二甲氧基硅烷、
3-(1-哌嗪基)丙基甲基二乙氧基硅烷、以及
3-(1-哌嗪基)丙基乙基二乙氧基硅烷。
其中式(IIa)所示基团是吗啉基的化合物可列举为:
3-吗啉丙基三甲氧基硅烷、
3-吗啉丙基三乙氧基硅烷、
3-吗啉丙基甲基二甲氧基硅烷、
3-吗啉丙基乙基二甲氧基硅烷、
3-吗啉丙基甲基二乙氧基硅烷、以及
3-吗啉丙基乙基二乙氧基硅烷。
在上述化合物中,优选其中式(IIa)所示基团是1-咪唑基的化合物和其中式(IIa)所示基团是4,5-二氢-1-咪唑基的化合物,并且更优选
N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)咪唑、
N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)咪唑、
N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氢咪唑、以及
N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氢咪唑。
下文说明了包含下式(III)所示基团(改性剂2)的化合物:
其中,p表示0或1的整数;T表示C1-20亚烃基或C1-20经取代的亚烃基,并且A2表示含有氮原子的官能团。
P表示0或1的整数。T表示C1-20亚烃基或C1-20经取代的亚烃基。A2表示含有氮原子的官能团,并且其例子包括氨基、异氰基、氰基、吡啶基、哌啶基、吡嗪基和吗啉基。
含有式(III)所示基团的化合物可列举为含有式(III)所示基团的化合物(式(III)中的p是0,并且A2是氨基),即含有如下式(IIIa)所示基团的化合物。
含有式(IIIa)所示基团的化合物的例子包括羧酸酰胺化合物,例如甲酰胺、乙酰胺、丙酰胺等。其它例子包括环状化合物,例如咪唑啉酮或其衍生物;以及内酰胺。
含有式(IIIa)所示基团的化合物可列举为下式(IIIa-1)所示的羧酸酰胺化合物:
其中,R31表示氢原子、C1-10烃基、C1-10经取代的烃基、或者含有氮原子和/或氧原子作为杂原子的杂环基;并且R32和R33各自独立地表示可选地具有选自下组的至少一种原子的C1-10基团:氮原子、氧原子、和硅原子;R32和R33可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构;并且R32和R33可以通过双键形成与氮连接的单个基团。
R31包括的烃基可列举为:烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、和叔丁基;芳基,例如苯基、甲基苯基、乙基苯基、和萘基;以及芳烷基,例如苄基。
R31包括的经取代的烃基可以列举为具有选自下组的至少一种基团作为取代基的经取代的烃基:含有氮原子的基团、以及含有氧原子的基团。包含含有氮原子基团作为取代基的基团可列举为:二烷基氨基烷基,例如二甲氨基乙基和二乙氨基乙基。包含含有氧原子基团作为取代基的基团可列举为烷氧基烷基,例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、和乙氧基乙基。
用于R31的含有氮原子和/或氧原子作为杂原子的杂环基是指杂环化合物的残基,所述杂环化合物在环上含有氮原子和/或氧原子。该基团可列举为:2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、以及2-呋喃基。
R31优选C1-10烃基或者C1-10经取代的烃基,更优选C1-4烷基,并且特别优选甲基、乙基、正丙基或者正丁基。
式(IIIa-1)中的R32和R33各自可以是C1-10烃基或C1-10经取代的烃基。R32和R33包括的烃基可列举为:烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、和叔丁基;芳基,例如苯基、甲基苯基、乙基苯基、和萘基;以及芳烷基,例如苄基。
R32和R33包括的经取代的烃基可以列举为包含选自下组的至少一种基团作为取代基的经取代的烃基:含有氮原子的基团、以及含有氧原子的基团。包含含有氮原子基团作为取代基的基团可列举为:二烷基氨基烷基,例如二甲氨基乙基和二乙氨基乙基。包含含有氧原子基团作为取代基的基团可列举为烷氧基烷基,例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、和乙氧基乙基。
其中R32和R33彼此连接的基团可列举为C2-20二价基团,其可选地具有至少一种选自氮原子、氧原子、和硅原子的原子。该基团的例子包括亚烷基,例如三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、和六亚甲基;氧基二亚烷基,例如氧基二亚乙基和氧基二亚丙基;以及含氮基团,例如-CH2CH2–NH-CH2–表示的基团和–CH2CH2–N=CH–表示的基团。
由R32和R33包括的通过双键形成与氮连接的单个基团可列举为C2-12二价基团,其可选地具有至少一种选自氮原子和氧原子的原子。其例子包括亚乙基、1-甲基亚丙基、1,3-二甲基亚丁基、1-甲基亚乙基、和4-N,N-二甲氨基亚苄基。
R32和R33各自优选烃基,更优选烷基,更优选C1-4烷基,并且特别优选甲基、乙基、正丙基或者正丁基。
式(IIIa-1)所示的羧酸酰胺化合物可列举为:甲酰胺化合物,例如甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、以及N,N-二乙基甲酰胺;
乙酰胺化合物,例如乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、氨基乙酰胺、N,N-二甲基-N',N'-二甲氨基乙酰胺、N,N-二甲氨基乙酰胺、N-乙基氨基乙酰胺、N,N-二甲基-N'-乙基氨基乙酰胺、N,N-二甲氨基乙酰胺、以及N-苯基二乙酰胺;
丙酰胺化合物,例如丙酰胺以及N,N-二甲基丙酰胺;
吡啶酰胺化合物,例如4-吡啶酰胺、和N,N-二甲基-4-吡啶酰胺;
苯甲酰胺化合物,例如苯甲酰胺、N,N-二甲基苯甲酰胺、N',N'-对二甲氨基苯甲酰胺、N',N'-对二乙氨基苯甲酰胺、N,N-二甲基-N',N'-对二甲氨基苯甲酰、和N,N-二甲基-N',N'-对二乙氨基苯甲酰胺;
丙烯酰胺化合物,例如N,N-二甲基丙烯酰胺以及N,N-二乙基丙烯酰胺;
甲基丙烯酰胺化合物,例如N,N-二甲基甲基丙烯酰胺以及N,N-二乙基甲基丙烯酰胺;
烟酰胺化合物,例如N,N-二甲基烟酰胺以及N,N-二乙基烟酰胺;
邻苯二酰胺化合物,例如N,N,N',N'-四甲基邻苯二酰胺以及N,N,N',N'-四乙基邻苯二酰胺;以及
邻苯二甲酰亚胺化合物例如N-甲基邻苯二甲酰亚胺和N-乙基邻苯二甲酰亚胺。
含有式(IIIa)所示基团的环状化合物可列举为如下式(IIIa-2)所示的化合物以及如下式(IIIa-3)所示的化合物:
其中,e表示0~10的整数,并且R34和R35各自独立地表示C1-20烃基或C1-20经取代的烃基,
在式中,f表示0~10的整数,并且R36表示C1-20烃基或C1-20经取代的烃基。
在式(IIIa-2)和(IIIa-3)中,R34、R35、和R36各自独立表示C1-20烃基或者C1-20经取代的烃基。R34、R35、和R36包括的烃基可列举为:烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、和叔丁基;芳基,例如苯基、甲基苯基、乙基苯基、和萘基;以及芳烷基,例如苄基。
R34、R35、和R36包括的经取代的烃基可以列举为包含选自下组的至少一种基团作为取代基的经取代的烃基:含有氮原子的基团、含有氧原子的基团、以及含有硅原子的基团。包含含有氮原子基团作为取代基的基团可列举为二烷基氨基烷基,例如二甲氨基乙基和二乙氨基乙基。包含含有氧原子的基团作为取代基的基团可列举为烷氧基烷基例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、和乙氧基乙基,以及烷氧基芳基例如甲氧苯基以及乙氧苯基。包含含有硅原子基团作为取代基的基团可列举为三甲基甲硅烷基甲基、叔丁基二甲基甲硅烷基氧基甲基、和三甲氧基甲硅烷基丙基。
在式(IIIa-2)中,R34和R35各自地优选烃基,更优选烷基,并且更优选甲基。
在式(IIIa-3)中,R36优选烃基,更优选烷基或芳基,并且更优选甲基或苯基。
在式(IIIa-2)和(IIIa-3)中的e和f各自表示0~10的整数。当从实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看,e和f各自优选2以上的整数,但是从改进生产经济效率来看,e和f各自优选7以下的整数。
式(IIIa-2)所示化合物可以列举为1,3-烃基取代2-咪唑啉酮,例如1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,3-二乙基-2-咪唑啉酮、1,3-二(正丙基)-2-咪唑啉酮、1,3-二(叔丁基)-2-咪唑啉酮、以及1,3-二苯基-2-咪唑啉酮。优选1,3-取代2-咪唑啉酮,更优选1,3-烃基取代2-咪唑啉酮,并且更优选1,3-二烷基-2-咪唑啉酮。1,3-二烷基-2-咪唑啉酮优选1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,3-二乙基-2-咪唑啉酮、或者1,3-二(正丙基)-2-咪唑啉酮,并且更优选1,3-二甲基-2-咪唑啉酮。
式(IIIa-3)所示的化合物可列举为:β-丙内酰胺化合物,例如N-甲基-β-丙内酰胺、N-(叔丁基)-β-丙内酰胺、以及N-苯基-β-丙内酰胺;
2-吡咯烷酮化合物,例如1-甲基-2-吡咯烷酮、1-(叔丁基)-2-吡咯烷酮、1-苯基-2-吡咯烷酮、1-(对甲基苯基)-2-吡咯烷酮、1-(对甲氧基苯基)-2-吡咯烷酮、1-苯甲基-2-吡咯烷酮、1-萘基-2-吡咯烷酮、1-苯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、1-(叔丁基)-5-甲基-2-吡咯烷酮、以及1-(叔丁基)-1、3-二甲基-2-吡咯烷酮;
2-哌啶酮化合物,例如1-(叔丁基)-2-哌啶酮、1-苯基-2-哌啶酮、1-(对甲基苯基)-2-哌啶酮、1-(对甲氧基苯基)-2-哌啶酮、以及1-萘基-2-哌啶酮;
ε-己内酰胺化合物,例如N-甲基-ε-己内酰胺、N-乙基-ε-己内酰胺、N-(正丙基)-ε-己内酰胺、N-苯基-ε-己内酰胺、N-(对甲氧基苯基)-ε-己内酰胺、和N-苄基-ε-己内酰胺;以及
ω-月桂内酰胺化合物,例如N-苯基-ω-月桂内酰胺。
式(IIIa-3)所示化合物优选2-吡咯烷酮化合物或ε-己内酰胺化合物,更优选1-烃基取代2-吡咯烷酮或N-烃基取代ε-己内酰胺;更优选1-烷基取代2-吡咯烷酮、1-芳基取代2-吡咯烷酮、N-烷基取代ε-己内酰胺、或N-芳基取代ε-己内酰胺;特别优选1-苯基-2-吡咯烷酮或N-甲基-ε-己内酰胺。
含有式(III)所示基团的化合物可列举为含有式(III)所示基团的化合物(其中,p是1,并且A2是氨基),即含有下式(IIIb)所示基团的化合物:
其中,T表示C1-20亚烃基或者C1-20经取代的亚烃基。
含有式(IIIb)所示基团的化合物可列举为苯甲醛化合物、苯乙酮化合物、以及二苯甲酮化合物。
含有式(IIIb)所示基团的化合物可列举为如下式(IIIb-1)所示的化合物:
在式中,R37表示氢原子、C1-10烃基、C1-10经取代的烃基、或者含有氮原子和/或氧原子作为杂原子的杂环基;R38和R39各自独立地表示可选地具有选自下组的至少一种原子的C1-10基团:氮原子、氧原子、和硅原子;R38和R39可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构;并且R38和R39可以通过双键形成与氮连接的单个基团;并且T表示C1-20亚烃基或C1-20经取代的亚烃基。
R37包括的烃基可列举为:烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、和叔丁基;芳基,例如苯基、甲基苯基、乙基苯基、和萘基;以及芳烷基,例如苄基。
R37包括的经取代的烃基可以列举为具有选自下组的至少一种基团作为取代基的经取代的烃基:含有氮原子的基团、以及含有氧原子的基团。包含含有氮原子基团作为取代基的基团可列举为:二烷基氨基烷基,例如二甲氨基乙基和二乙氨基乙基。包含含有氧原子基团作为取代基的基团可列举为烷氧基烷基,例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、和乙氧基乙基。
对于R37,含有氮原子和/或氧原子作为杂原子的杂环基是指杂环化合物的残基,所述杂环化合物在环上含有氮原子和/或氧原子;该基团可列举为:2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、以及2-呋喃基。
R37优选氢原子、C1-10烃基、或者C1-10经取代的烃基。C1-10烃基优选C1-4烷基或者苯基,并且特别优选甲基、乙基、正丙基、正丁基、或者苯基。C1-10经取代的烃基优选包含含有氮原子的基团作为取代基的芳基,更优选二烷基氨基苯基或者4-吗啉苯基。
式(IIIb-1)中的R38和R39可以各自为C1-10烃基以及C1-10经取代的烃基。
R38和R39包括的烃基可列举为:烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、和叔丁基;芳基,例如苯基、甲基苯基、乙基苯基、和萘基;以及芳烷基,例如苄基。
R38和R39包括的经取代的烃基可以列举为具有选自下组的至少一种基团作为取代基的经取代的烃基:含有氮原子的基团、以及含有氧原子的基团。包含含有氮原子基团作为取代基的基团可列举为:二烷基氨基烷基,例如二甲氨基乙基和二乙氨基乙基。包含含有氧原子基团作为取代基的基团可列举为烷氧基烷基,例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、和乙氧基乙基。
其中R38和R39彼此连接的基团可列举为C2-20二价基团,其可选地包含选自氮原子、氧原子、和硅原子的至少一种原子。其例子包括亚烷基,例如三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、和六亚甲基;氧基二亚烷基,例如氧基二亚乙基和氧基二亚丙基;以及含氮基团,例如-CH2CH2–NH-CH2–表示的基团和–CH2CH2–N=CH–表示的基团。
R38和R39包括的通过双键形成与氮连接的单个基团可列举为C2-12二价基团,其可选地包含选自氮原子和氧原子的至少一种原子。其例子包括亚乙基、1-甲基亚丙基、1,3-二甲基亚丁基、1-甲基亚乙基、和4-N,N-二甲氨基亚苄基。
R38和R39各自优选烃基,更优选烷基,更优选C1-4烷基,并且特别优选甲基、乙基、正丙基或者正丁基。
T包括的亚烃基可列举为:亚烷基,例如亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、以及六亚甲基;以及亚芳基,例如亚苯基、甲基亚苯基、乙基亚苯基、以及亚萘基。
T包括的经取代的亚烃基可以列举为具有选自下组的至少一种基团作为取代基的经取代的亚烃基:含有氮原子的基团、以及含有氧原子的基团。包含含有氮原子的基团作为取代基的基团可列举为:二烷基氨基亚烷基,例如二甲氨基亚乙基和二乙氨基亚乙基;以及二烷基氨基亚芳基,例如二甲氨基亚苯基和二乙氨基亚苯基。包含含有氧原子的基团作为取代基的基团可列举为烷氧基亚烷基,例如甲氧基亚甲基、甲氧基亚乙基、乙氧基亚甲基、和乙氧基亚乙基。
T优选亚烃基,更优选亚芳基,并且更优选亚苯基。
式(IIIb-1)所示的化合物可列举为:二烷基氨基取代的苯甲醛化合物,例如4-二甲氨基苯甲醛、4-二乙氨基苯甲醛、以及3,5-双(二己氨基)苯甲醛;二烷基氨基取代的苯乙酮化合物,例如4-二甲氨基苯乙酮、和4-二乙氨基苯乙酮;杂环基取代的苯乙酮化合物,例如4-吗啉苯乙酮、4'-咪唑基-1-基-苯乙酮、和4-吡唑基苯乙酮;二烷基氨基取代的二苯甲酮化合物,例如4,4'-双(二甲氨基)二苯甲酮、4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮、4-二甲氨基二苯甲酮、4-二乙氨基二苯甲酮;3-二甲氨基二苯甲酮、以及3-二乙氨基二苯甲酮;以及杂环基取代的二苯甲酮化合物,例如4-吗啉二苯甲酮、4'-(咪唑基-1-基)二苯甲酮、和4-吡唑基二苯甲酮。
式(IIIb-1)所示化合物优选经取代的苯乙酮化合物或者经取代的二苯甲酮化合物,并且其例子包括下式(IIIb-1-1)所示化合物以及下式(IIIb-1-2)所示化合物:
其中,r表示1或2的整数;Y1表示含有氮原子的官能团,其是在苯环上的取代基,并且当多个Y1基团存在时,多个Y1基团可以是彼此相同或彼此不同的,
其中,s表示1或2的整数;t表示0~2的整数;并且Y2和Y3各自表示含有氮原子的官能团,其是在苯环上的取代基;当多个Y2基团存在时,多个Y2基团可以是彼此相同或彼此不同的;当多个Y3基团存在时,多个Y3基团可以是彼此相同或彼此不同的。
在式(IIIb-1-1)和(IIIb-1-2)中,Y1、Y2、和Y3表示含有氮原子的官能团,并且其例子包括氨基、异氰基、氰基、吡啶基、哌啶基、吡嗪基、嘧啶基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、以及吗啉基等。优选二烷基氨基、咪唑基、和吗啉基。二烷基氨基的烷基优选C1-10烷基。
式(IIIb-1)所示化合物更优选杂环基取代的苯乙酮化合物、二烷基氨基取代的二苯甲酮化合物、或者杂环基取代的二苯甲酮化合物,并且特别优选4'-咪唑基-1-基-苯乙酮、4-吗啉苯乙酮、4-二甲基氨基二苯甲酮、4-二乙基氨基二苯甲酮、4,4'-双(二甲氨基)二苯甲酮、4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮、或4-吗啉二苯甲酮。
下文说明了下式(IV)所示化合物(改性剂3):
其中,g表示1~10的整数;R21表示氢原子、C1-6烃基、或C1-6经取代的烃基;A3表示氧原子或如下基团:-NR22-(R22表示氢原子或C1-10烃基);并且A4表示含有氮原子和/或氧原子的官能团。
g表示1至10的整数。从实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看,g优选2以上的整数,而从改进生产经济效率来看,g优选4以下的整数。特别优选,g是3。
式(IV)中,R21表示氢原子、C1-6烃基、或者C1-6经取代的烃基。
R21包括的烃基可列举为烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、以及叔丁基。
R21包括的经取代的烃基可以列举为包含选自下组的至少一种基团作为取代基的经取代的烃基:含有氮原子的基团、含有氧原子的基团、以及含有硅原子的基团。包含含有氮原子的基团作为取代基的基团可列举为:二烷基氨基烷基,例如二甲氨基乙基和二乙氨基乙基。包含含有氧原子的基团作为取代基的基团可列举为烷氧基烷基,例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、和乙氧基乙基。包含含有硅原子的基团作为取代基的基团可列举为:三烷基甲硅烷基烷基例如三甲基甲硅烷基甲基、三烷基甲硅烷基氧基烷基例如叔丁基二甲基甲硅烷基氧基甲基、以及三烷氧基甲硅烷基烷基例如三甲氧基甲硅烷基丙基。
作为R21的烃基优选烷基;更优选C1-4烷基;更优选甲基或乙基,并且更优选甲基。用于R21的经取代的烃基优选烷氧基烷基;更优选C1-4烷氧基烷基;更优选甲氧基甲基或乙氧基乙基,并且更优选甲氧基甲基。
从实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看、并且从经济效率来看,R21优选氢原子、烷基、烷氧基烷基;更优选氢原子、C1-4烷基或者C1-4烷氧基烷基;更优选氢原子、甲基、甲氧基甲基;并且更优选氢原子或甲基。
在式(IV)中,A3表示氧原子或如下基团:-NR22-,其中R22表示氢原子或C1-10烃基。
R22包括的烃基可列举为:烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、和叔丁基;芳基,例如苯基、甲基苯基、乙基苯基、和萘基;以及芳烷基,例如苄基。
作为R22的烃基优选烷基,更优选C1-4烷基,并且更优选甲基或乙基。
R22优选氢原子或烷基,更优选氢原子或C1-4烷基;更优选氢原子、甲基或乙基;更优选氢原子或甲基。
在式(IV)中,A4表示含有氮原子和/或氧原子的官能团。含有氮原子的官能团的例子包括氨基、异氰基、氰基、吡啶基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基等。
含有氧原子的官能团的例子包括:烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、以及叔丁氧基;烷氧基烷基,例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、和乙氧基乙基;烷氧基芳基例如甲氧基苯基、和乙氧基苯基;以及环氧烷基,例如环氧基以及四氢呋喃基。其它例子包括三烷基甲硅烷基氧基例如三甲基甲硅烷基氧基、三乙基甲硅烷基氧基、和叔丁基二甲基甲硅烷基氧基。也可使用羟基。
A4优选羟基或下式((IVa)所示的基团,并且更优选下式(IVa)所示的基团:
其中,R23和R24各自独立地表示可选地具有选自下组的至少一种原子的C1-6基团:氮原子、氧原子、和硅原子;R23和R24可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构;并且R23和R24可以通过双键形成与氮连接的单个基团。
式(IVa)中的R23和R24可各自为C1-6烃基、C1-6经取代的烃基,或者经取代的甲硅烷基。
R23和R24包括的烃基可列举为:烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、异戊基、以及正己基;环烷基,例如环己基;以及苯基。
R23和R24包括的经取代的烃基可以列举为具有至少一种选自下组的基团作为取代基的经取代的烃基:含有氮原子的基团、含有氧原子的基团、以及含有硅原子的基团。包括含有氮原子的基团作为取代基的基团可列举为二烷基氨基烷基,例如二甲氨基乙基和二乙氨基乙基。包括含有氧原子的基团作为取代基的基团可列举为烷氧基烷基,例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、和乙氧基乙基;环氧烷基,例如环氧基和四氢呋喃基;以及环氧烷基烷基,例如缩水甘油基以及四氢化糠基。包括含有硅原子的基团作为取代基的基团可列举为三烷基甲硅烷基烷基,例如三甲基甲硅烷基甲基。
如此处所用,术语“环氧烷基”是指通过从环醚化合物的环上除去氢原子所获得的一价基团。术语“环氧烷基烷基”是指用环氧烷基取代烷基上的至少一个氢原子所获得的基团。
由R23和R24包含的经取代的甲硅烷基可列举为:三烷基甲硅烷基,例如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、和叔丁基二甲基甲硅烷基;以及三烷氧基甲硅烷基例如三甲氧基甲硅烷基。
其中R23和R24彼此连接的基团可列举为C2-12二价基团,其可选地包含选自氮原子、氧原子、和硅原子的至少一种原子。其例子包括亚烷基,例如三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、和六亚甲基;氧基二亚烷基,例如氧基二亚乙基和氧基二亚丙基;以及含氮基团,例如-CH2CH2–NH-CH2–表示的基团和–CH2CH2–N=CH–表示的基团。
其中R23和R24彼此连接的基团优选含氮基团,并且更优选-CH2CH2–NH-CH2–表示的基团或–CH2CH2–N=CH–表示的基团。
R23和R24包括的通过双键形成与氮连接的单个基团可列举为C2-12二价基团,其可选地具有至少一种选自氮原子、氧原子、和硅原子的原子。其例子包括亚乙基、1-甲基亚丙基、1,3-二甲基亚丁基、1-甲基亚乙基、和4-N,N-二甲基氨基亚苄基。
作为R23和R24的烃基优选烷基;更优选C1-4烷基;更优选甲基、乙基、正丙基、或正丁基;更优选甲基或乙基。作为R23和R24的经取代的烃基优选烷氧基烷基,环氧烷基、或者环氧烷基烷基。作为R23和R24的经取代的甲硅烷基优选三烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基,并且更优选三烷基甲硅烷基,并且更优选三甲基甲硅烷基或三乙基甲硅烷基。
优选地,R23和R24彼此连接从而形成含氮基团,或者各自是烷基、烷氧基烷基、环氧烷基、环氧烷基烷基、或者经取代的甲硅烷基;更优选烷基、环氧烷基、环氧烷基烷基、或者三烷基甲硅烷基。
式(IVa)所示基团可以为无环氨基或环状氨基。
无环氨基可列举为:二烷基氨基,例如二甲氨基、二乙氨基、二(正丙基)氨基、二(异丙基)氨基、二(正丁基)氨基、二(仲丁基)氨基、二(叔丁基)氨基、二(新戊基)氨基、以及乙基甲基氨基;二(烷氧基烷基)氨基,例如二(甲氧基甲基)氨基、二(甲氧基乙基)氨基、二(乙氧基甲基)氨基、和二(乙氧基乙基)氨基;以及二(三烷基甲硅烷基)氨基,例如二(三甲基甲硅烷基)氨基、和二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基。其它例子为二(环氧烷基)氨基,例如二(环氧基)氨基和二(四氢呋喃基)氨基;以及二(环氧烷基烷基)氨基例如二(缩水甘油基)氨基和二(四氢化糠基)氨基。其他例子包括亚乙基氨基、1-甲基亚丙基氨基、1,3-二甲基亚丁基氨基、1-甲基亚乙基氨基、和4-N,N-二甲基氨基亚苄基氨基。
如此处所用,术语“二(环氧烷基)氨基”表示其中与氮原子连接的两个氢原子被两个环氧烷基取代的氨基。术语“二(环氧烷基烷基)氨基”表示其中与氮原子连接的两个氢原子被两个环氧烷基烷基取代的氨基。
环状氨基可列举为:1-聚亚甲基亚氨基,例如1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-六亚甲基亚氨基、1-七亚甲基亚氨基、1-八亚甲基亚氨基、1-十亚甲基亚氨基和1-十二亚甲基亚氨基。环状氨基也可列举为1-咪唑基、4,5-二氢-1-咪唑基、1-咪唑烷基、1-哌嗪基、以及吗啉基。
从燃料经济性、湿抓地性能、长期稳定性以及化合物的易于获得性来看,式(IVa)所示的基团优选无环氨基,并且更优选二烷基氨基、二(环氧烷基)氨基、二(环氧烷基烷基)氨基、或者二(三烷基甲硅烷基)氨基。
式(IV)所示化合物可列举为其中A3是仲氨基的化合物例如丙烯酰胺化合物和甲基丙烯酰胺化合物。
其中A4是含有氮原子的基团的丙烯酰胺化合物可列举为:
N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺、
N-(2-二乙氨基乙基)丙烯酰胺、
N-(3-二甲氨基丙基)丙烯酰胺、
N-(3-二乙氨基丙基)丙烯酰胺、
N-(4-二甲氨基丁基)丙烯酰胺、
N-(4-二乙氨基丁基)丙烯酰胺、
N-(3-吗啉丙基)丙烯酰胺、和
N-(3-氰丙基)丙烯酰胺。
其中A4是含有氮原子的基团的甲基丙烯酰胺化合物可列举为:
N-(2-二甲氨基乙基)甲基丙烯酰胺、
N-(2-二乙氨基乙基)甲基丙烯酰胺、
N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺、
N-(3-二乙氨基丙基)甲基丙烯酰胺、
N-(4-二甲氨基丁基)甲基丙烯酰胺、
N-(4-二乙氨基丁基)甲基丙烯酰胺、
N-(3-吗啉丙基)甲基丙烯酰胺、和
N-(3-氰丙基)甲基丙烯酰胺。
其中A4是含有氧原子的基团的丙烯酰胺化合物可列举为:
N-(3-甲氧基丙基)丙烯酰胺、
N-(3-乙氧基丙基)丙烯酰胺、
N-(丙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺、
N-缩水甘油基丙烯酰胺、和
N-四氢化糠基丙烯酰胺。
其中A4是含有氧原子的基团的甲基丙烯酰胺化合物可列举为:
N-(3-甲氧基丙基)甲基丙烯酰胺、
N-(3-乙氧基丙基)甲基丙烯酰胺、
N-(丙氧基甲基)甲基丙烯酰胺、
N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、
N-缩水甘油基甲基丙烯酰胺、和
N-四氢化糠基甲基丙烯酰胺。
其中A4是含有氮原子和氧原子的基团的丙烯酰胺化合物可列举为:
N-(3-二(缩水甘油基)氨基丙基)丙烯酰胺、和
N-(3-二(四氢化糠基)氨基丙基)丙烯酰胺。
其中A4是含有氮原子和氧原子的基团的甲基丙烯酰胺化合物可列举为:
N-(3-二(缩水甘油基)氨基丙基)甲基丙烯酰胺、和
N-(3-二(四氢化糠基)氨基丙基)甲基丙烯酰胺。
式(IV)所示化合物也可列举为:其中A3是氧原子的化合物例如丙烯酸酯化合物和甲基丙烯酸酯化合物。
其中A4是含有氮原子的基团的丙烯酸酯化合物可列举为:
丙烯酸2-二甲氨基乙酯、
丙烯酸2-二乙氨基乙酯、
丙烯酸3-二甲氨基丙酯、
丙烯酸3-二乙氨基丙酯、
丙烯酸4-二甲氨基丁酯、和
丙烯酸4-二乙氨基丁酯。
其中A4是含有氮原子的基团的甲基丙烯酸酯化合物可列举为:
甲基丙烯酸2-二甲氨基乙酯、
甲基丙烯酸2-二乙氨基乙酯、
甲基丙烯酸3-二甲氨基丙酯、
甲基丙烯酸3-二乙氨基丙酯、
甲基丙烯酸4-二甲氨基丁酯、和
甲基丙烯酸4-二乙氨基丁酯。
其中A4是含有氧原子的基团的丙烯酸酯化合物可列举为:
丙烯酸2-乙氧基乙酯、
丙烯酸2-丙氧基乙酯、
丙烯酸2-丁氧基乙酯、
丙烯酸3-甲氧基丙酯、
丙烯酸3-乙氧基丙酯、
丙烯酸缩水甘油酯、和
丙烯酸四氢化糠酯。
其中A4是含有氧原子的基团的甲基丙烯酸酯化合物可列举为:
甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、
甲基丙烯酸2-丙氧基乙酯、
甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、
甲基丙烯酸3-甲氧基丙酯、
甲基丙烯酸3-乙氧基丙酯、
甲基丙烯酸缩水甘油酯、和
甲基丙烯酸四氢化糠酯。
其中A4是含有氮原子和氧原子的基团的丙烯酸酯化合物可列举为:
丙烯酸3-二(缩水甘油基)氨基丙酯、和
丙烯酸3-二(四氢化糠基)氨基丙酯。
其中A4是含有氮原子和氧原子的基团的甲基丙烯酸酯化合物可列举为:
甲基丙烯酸3-二(缩水甘油基)氨基丙酯、和
甲基丙烯酸3-二(四氢化糠基)氨基丙酯。
从实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看,式(IV)所示化合物优选为其中A4是式(IVa)所示基团的化合物,更优选其中A3是氨基并且A4是式(IVa)所示基团的化合物,并且更优选其中A3是仲氨基(-NH-)并且A4是式(IVa)所示基团的化合物。
其中A3是仲氨基并且A4是式(IVa)所示基团的化合物优选N-(3-二烷基氨基丙基)丙烯酰胺、或N-(3-二烷基氨基丙基)甲基丙烯酰胺,更优选
N-(3-二甲氨基丙基)丙烯酰胺、
N-(3-二乙氨基丙基)丙烯酰胺、
N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺、或
N-(3-二乙氨基丙基)甲基丙烯酰胺。
下文说明了含有下式(V)所示基团的硅化合物和/或含有下式(VI)所示基团的硅化合物(改性剂4)。
含有式(V)所示基团的基团的例子包括酰胺基、羧酸酯基、甲基丙烯酰基、以及丙烯酰基。具有式(VI)所示基团的基团的例子包括氧基二亚烷基例如氧基二亚甲基、和氧基二亚乙基;环氧烷基,例如环氧基和四氢呋喃基。
如此处所用,术语“环氧烷基”是指通过从环醚化合物的环上去除氢原子所获得的一价基团。
硅化合物优选含有如下式(VIII)所示基团:
其中,R41、R42和R43各自独立表示C1-4烃基或者C1-4烃氧基,并且R41、R42和R43的至少一个是烃氧基。
在式(VIII)中,R41、R42和R43包括的烃基可列举为烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、以及叔丁基。R41、R42和R43包括的烃氧基可列举为烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、以及叔丁氧基。
作为R41、R42和R43的烃基优选烷基,更优选C1-3烷基,并且更优选甲基或乙基。作为R41、R42和R43的烃氧基优选烷氧基,更优选C1-3烷氧基,并且更优选甲氧基或乙氧基。
从改进燃料经济性考虑,优选R41、R42和R43中的至少两个是烃氧基,更优选R41、R42、和R43三个都是烃氧基。
含有式(V)所示基团和式(VIII)所示基团的硅化合物可列举为具有如下式(Va)所示基团的硅化合物:
其中,h表示1~10的整数,R44、R45和R46各自独立表示C1-4烃基或者C1-4烃氧基,并且R44、R45和R46的至少一个是烃氧基。
h表示1至10的整数。从改进燃料经济性来看,h优选2以上的整数,而从改进生产经济效率来看,h优选4以下的整数。特别优选h为3。
用于R44、R45和R46的例举基团和优选基团与上述在式(VIII)中用于R41、R42、和R43所提供的例举基团和优选基团相同。
含有式(Va)所示基团的硅化合物可列举为下式(Va-1)所示的化合物以及下式(Va-2)所示的化合物:
其中,i表示1~10的整数;R47、R48和R49各自独立表示C1-4烃基或C1-4烃氧基,并且R47、R48、和R49中至少一个是烃氧基;并且R50和R51各自独立表示C1-10烃基、C1-10经取代的烃基、C1-10烃氧基或C1-10经取代的烃氧基;并且R50和R51可以彼此连接,
其中,j、k、l各自独立表示1~10的整数;并且R52~R60各自独立表示C1-4烃基或C1-4烃氧基,并且R52、R53、和R54中至少一个是烃氧基;R55、R56、和R57中至少一个是烃氧基;并且R58、R59、和R60中至少一个是烃氧基。
在式(Va-1)中,i表示1~10的整数。从实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看,i优选2以上的整数,而从改进生产经济效率来看,i优选4以下的整数。特别优选i为3。
在式(Va-1)中,R47、R48和R49包括的烃基可列举为烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、以及叔丁基。R47、R48和R49包括的烃氧基可列举为烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、以及叔丁氧基。
作为R47、R48和R49的烃基优选烷基,更优选C1-3烷基,并且更优选甲基或乙基。作为R47、R48和R49的烃氧基优选烷氧基,更优选C1-3烷氧基,并且更优选甲氧基或乙氧基。
从实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看,优选R47、R48和R49中的至少两个是烃氧基,更优选R47、R48和R49三个都是烃氧基。
R50、和R51包括的烃基可列举为烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、以及叔丁基。
R50和R51包括的经取代的烃基可以列举为包含选自下组的至少一种基团作为取代基的经取代的烃基:含有氮原子的基团、含有氧原子的基团、以及含有硅原子的基团。包含含有氮原子的基团作为取代基的基团可列举为二烷基氨基烷基,例如二甲氨基乙基和二乙氨基乙基。包含含有氧原子的基团作为取代基的基团可列举为烷氧基烷基例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、和乙氧基乙基。包含含有硅原子的基团作为取代基的基团可列举为三烷基甲硅烷基烷基,例如三甲基甲硅烷基甲基和三乙基甲硅烷基甲基。
R50和R51包括的烃氧基可列举为烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、以及叔丁氧基。R50和R51包括的经取代的烃氧基可列举为烷氧基烷氧基,例如甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基甲氧基、和乙氧基乙氧基。
其中R50和R51彼此连接的基团可列举为C2-12二价基团,其可选地具有至少一种选自氮原子、氧原子、和硅原子的原子。该基团的例子包括亚烷基,例如三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、和六亚甲基;氧基二亚烷基,例如氧基二亚乙基和氧基二亚丙基;以及含氮基团,例如-CH2CH2–NH–CH2–表示的基团和–CH2CH2–N=CH–表示的基团。
R50优选烷基,更优选C1-4烷基,并且更优选甲基或乙基。
R51优选烷基,更优选C1-4烷基,并且更优选甲基或乙基。
在式(Va-2)中,j、k、和l各自独立表示1~10的整数。从实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看时,j、k、和l各自优选2以上的整数,而从改进生产经济效率来看,j、k、和l各自优选4以下的整数。特别优选j、k、和l均是3。
在式(Va-2)中的R52~R60包括的烃基可列举为烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、以及叔丁基。R52~R60包括的烃氧基可列举为烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、以及叔丁氧基。
作为R52~R60的烃基优选烷基,更优选C1-3烷基,并且更优选甲基或乙基。用于R52~R60的烃氧基优选烷氧基,更优选C1-3烷氧基,并且更优选甲氧基或乙氧基。
从获得燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看,优选R52、R53、和R54中的至少两个是烃氧基,更优选R52、R53、和R54三个都是烃氧基。从获得燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看,优选R55、R56、和R57中的至少两个是烃氧基,更优选R55、R56、和R57三个都是烃氧基。从获得燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看,优选R58、R59、和R60中的至少两个是烃氧基,更优选R58、R59、和R60三个都是烃氧基。
式(Va-1)所示化合物可列举为:N-烷基-N-三烷氧基甲硅烷基烷基取代羧酸酰胺,例如
N-烷基-N-三烷氧基甲硅烷基烷基-乙酰胺,例如
N-甲基-N-(三甲氧基甲硅烷基甲基)乙酰胺、
N-甲基-N-(三乙氧基甲硅烷基甲基)乙酰胺、
N-甲基-N-(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)乙酰胺、
N-甲基-N-(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)乙酰胺、
N-甲基-N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)乙酰胺、和
N-甲基-N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)乙酰胺;以及
N-烷基-N-三烷氧基甲硅烷基烷基丙酰胺,例如
N-甲基-N-(三甲氧基甲硅烷基甲基)丙酰胺、
N-甲基-N-(三乙氧基甲硅烷基甲基)丙酰胺、
N-甲基-N-(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)丙酰胺、
N-甲基-N-(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)丙酰胺、
N-甲基-N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)丙酰胺、和
N-甲基-N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)丙酰胺。
式(Va-1)所示化合物优选N-烷基-N-三烷氧基甲硅烷基烷基-取代羧酸酰胺,更优选N-烷基-N-三烷氧基甲硅烷基烷基丙酰胺,并且更优选N-甲基-N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)丙酰胺或N-甲基-N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)丙酰胺。
式(Va-2)所示化合物可列举为:1,3,5-三(三烷氧基甲硅烷基烷基)异氰脲酸酯,例如
1,3,5-三(三甲氧基甲硅烷基甲基)异氰脲酸酯、
1,3,5-三(三乙氧基甲硅烷基甲基)异氰脲酸酯、
1,3,5-三(三甲氧基甲硅烷基乙基)异氰脲酸酯、
1,3,5-三(三乙氧基甲硅烷基乙基)异氰脲酸酯、
1,3,5-三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯、和
1,3,5-三(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯。
式(Va-2)所示化合物优选1,3,5-三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯或1,3,5-三(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯。
含有式(VI)所示基团和式(VIII)所示基团的硅化合物可列举为如下式(VIa)所示的硅化合物:
其中,v表示1~10的整数;R61、R62和R63各自独立地表示C1-4烃基或者C1-4烃氧基;R61、R62和R63的至少一个是烃氧基;并且R64表示C1-10烃基或C1-10经取代的烃基。
在式(VIa)中,v表示1~10的整数。从实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看,v优选2以上的整数,而从改进生产经济效率来看,v优选4以下的整数。特别优选v是3。
在式(VIa)中的R61、R62和R63包括的烃基可列举为烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、以及叔丁基。R61、R62和R63包括的烃氧基可列举为烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、以及叔丁氧基。
作为R61、R62和R63的烃基优选烷基,更优选C1-3烷基,并且更优选甲基或乙基。作为R61、R62和R63的烃氧基优选烷氧基,更优选C1-3烷氧基,并且更优选甲氧基或乙氧基。
从实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看,优选R61、R62和R63中的至少两个是烃氧基,更优选R61、R62和R63三个都是烃氧基。
R64包括的烃基可列举为烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、以及叔丁基。
R64包括的经取代的烃基可以列举为具有至少一种选自下组的基团作为取代基的经取代的烃基:含有氮原子的基团、含有氧原子的基团、以及含有硅原子的基团。具有含有氮原子的基团作为取代基的基团可列举为二烷基氨基烷基,例如二甲氨基乙基和二乙氨基乙基。具有含有氧原子的基团作为取代基的基团可列举为烷氧基烷基例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、和乙氧基乙基;以及环氧烷基烷基,例如缩水甘油基和四氢化糠基。具有含有硅原子的基团作为取代基的基团可列举为三烷基甲硅烷基烷基,例如三甲基甲硅烷基甲基。
如此处所用,术语“环氧烷基烷基”是指用环氧烷基取代烷基上的至少一个氢原子所获得的基团。
R64优选环氧烷基烷基,更优选缩水甘油基或四氢化糠基。
其中R64是烷基的式(VIa)所示化合物可列举为:
3-(烷氧基)丙基三烷氧基硅烷,例如
3-(甲氧基)丙基三甲氧基硅烷、
3-(乙氧基)丙基三甲氧基硅烷、
3-(正丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、
3-(异丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、
3-(正丁氧基)丙基三甲氧基硅烷、
3-(仲丁氧基)丙基三甲氧基硅烷、和
3-(叔丁氧基)丙基三甲氧基硅烷。
其中R64是环氧烷基烷基的化合物可列举为:
环氧丙氧基烷基三烷氧基硅烷,例如
2-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、
3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、
2-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、和
3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷;以及
四氢化糠基氧基烷基三烷氧基硅烷,例如
2-四氢化糠基氧基乙基三甲氧基硅烷、
3-四氢化糠基氧基丙基三甲氧基硅烷、
2-四氢化糠基氧基乙基三乙氧基硅烷、和
3-四氢化糠基氧基丙基三乙氧基硅烷。
其中R64是烷氧基烷基的化合物可列举为:
3-(烷氧基烷氧基)丙基三烷氧基硅烷,例如
3-(甲氧基甲氧基)丙基三甲氧基硅烷、
3-(甲氧基乙氧基)丙基三甲氧基硅烷、
3-(乙氧基甲氧基)丙基三甲氧基硅烷、
3-(乙氧基乙氧基)丙基三甲氧基硅烷、
3-(甲氧基甲氧基)丙基三乙氧基硅烷、
3-(甲氧基乙氧基)丙基三乙氧基硅烷、
3-(乙氧基甲氧基)丙基三乙氧基硅烷、和
3-(乙氧基乙氧基)丙基三乙氧基硅烷。
式(VIa)所示化合物优选其中R64是环氧烷基烷基的化合物,更优选
3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、
3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、
3-四氢化糠基氧基丙基三甲氧基硅烷、或
3-四氢化糠基氧基丙基三乙氧基硅烷。
含有式(V)所示基团、式(VI)所示基团以及式(VIII)所示基团的硅化合物可列举为:丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷、和甲基丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷。
丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷可列举为:3-丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷,例如
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、和
3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。
甲基丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷可列举为:3-甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷,例如
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、和
3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。
含有式(V)所示基团、式(VI)所示基团以及式(VII)所示基团的硅化合物还可列举为:三烷氧基甲硅烷基烷基琥珀酸酐以及三烷氧基甲硅烷基烷基马来酸酐。
三烷氧基甲硅烷基烷基琥珀酸酐可以列举为3-三烷氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐例如3-三甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐和3-三乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐。
三烷氧基甲硅烷基烷基马来酸酐可以列举为3-三烷氧基甲硅烷基丙基马来酸酐例如3-三甲氧基甲硅烷基丙基马来酸酐和3-三乙氧基甲硅烷基丙基马来酸酐。
下文说明了包含下式(VII)所示基团的化合物(改性剂5):
其中,w是1~11的整数,并且A5是含有氮原子的官能团。
w是1~11的整数。从改进燃料经济性来看,w优选1以上的整数,而从改进生产经济效率来看,w优选4以下的整数。A5是含有氮原子的官能团,并且其例子包括氨基、异氰基、氰基、吡啶基、哌啶基、吡嗪基、以及吗啉基。
具有式(VII)所示基团的化合物可列举为如下式(VII-1)所示的化合物:
其中,z表示0~10的整数;R71表示C1-5烃基;R72、R73、R74和R75各自独立表示氢原子或C1-5烃基、C1-5经取代的烃基、或者C1-5烃氧基;当存在多个R72基团和多个R73基团时,多个R72基团和多个R73基团可彼此相同或不同;并且R76和R77各自独立表示可选地包含选自氮原子、氧原子、和硅原子的至少一种原子的C1-6基团;R76和R77可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构;并且R76和R77可以通过双键形成与氮连接的单个基团。
在式(VII-1)中,z表示0~10的整数。从改进经济效率来看,z优选3以下的整数,且更优选0。
在式(VII-1)中,R71表示C1-5烃基。R71包含的烃基可列举为烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、以及叔丁基。
作为R71的烃基优选烷基,更优选C1-4烷基,并且更优选甲基或乙基。
在式(VII-1)中,R72~R75各自独立表示氢原子或者C1-5烃基、C1-5经取代的烃基、或者C1-5烃氧基;当多个R72基团和多个R73基团存在时,多个R72基团和多个R73基团可以是彼此相同或彼此不同的。
R72~R75包括的烃基可列举为烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、以及叔丁基。
R72~R75包括的经取代的烃基可以列举为包含选自下组的至少一种基团作为取代基的经取代的烃基:含有氮原子的基团、以及含有氧原子的基团。包含含有氮原子的基团作为取代基的基团可列举为:二烷基氨基烷基,例如二甲氨基乙基和二乙氨基乙基。包含含有氧原子的基团作为取代基的基团可列举为烷氧基烷基,例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、和乙氧基乙基。
R72~R75包括的烃氧基可列举为烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、以及叔丁氧基。
作为R72~R75的烃基优选烷基,更优选C1-4烷基,并且更优选甲基或乙基。
作为R72~R75的经取代的烃基优选烷氧基烷基,更优选C1-4烷氧基烷基,并且更优选甲氧基甲基或乙氧基乙基。
作为R72~R75的烃氧基优选烷氧基,更优选C1-3烷氧基,并且更优选甲氧基或乙氧基。
从实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进以及经济效率来看,优选R74和R75中的一个是氢原子。更优选R74和R75中的一个是氢原子,并且另一个是烷基或烷氧基。更优选R74和R75中的一个是氢原子,并且另一个是烷氧基,特别优选甲氧基或乙氧基。
在式(VII-1)中,R76和R77各自独立地表示可选地具有选自下组的至少一种原子的C1-6基团:氮原子、氧原子、和硅原子;R76和R77可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构;并且R76和R77可以通过双键形成与氮连接的单个基团。
式(VII-1)中的R76和R77可列举为C1-6烃基、C1-6经取代的烃基、或经取代的甲硅烷基。
R76和R77包括的烃基可列举为:烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、异戊基、以及正己基;环烷基,例如环己基;以及苯基。
R76和R77包括的经取代的烃基可以列举为具有至少一种选自下组的基团作为取代基的经取代的烃基:含有氮原子的基团、含有氧原子的基团、以及含有硅原子的基团。具有含有氮原子的基团作为取代基的基团可列举为二烷基氨基烷基,例如二甲氨基乙基和二乙氨基乙基。具有含有氧原子的基团作为取代基的基团可列举为烷氧基烷基,例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、和乙氧基乙基;环氧烷基,例如环氧基和四氢呋喃基;以及环氧烷基烷基,例如缩水甘油基以及四氢化糠基。具有含有硅原子的基团作为取代基的基团可列举为三烷基甲硅烷基烷基,例如三甲基甲硅烷基甲基。
如在此处所用,术语“环氧烷基”是指通过从环醚化合物的环上除去氢原子所获得的一价基团,同时术语“环氧烷基烷基”是指用环氧烷基取代烷基中的至少一个氢原子所获得的基团。
R76和R77包含的经取代的甲硅烷基可列举为:三烷基甲硅烷基,例如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、和叔丁基二甲基甲硅烷基;以及三烷氧基甲硅烷基例如三甲氧基甲硅烷基。
其中R76和R77彼此连接的基团可列举为C2-12二价基团,其可选地具有至少一种选自氮原子、氧原子、和硅原子的原子。该基团的例子包括亚烷基,例如三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、和六亚甲基;氧基二亚烷基,例如氧基二亚乙基和氧基二亚丙基;以及含氮基团,例如-CH2CH2–NH–CH2–表示的基团和–CH2CH2–N=CH–表示的基团。
其中R76和R77彼此连接的基团优选含氮基团,并且更优选-CH2CH2–NH-CH2–表示的基团或–CH2CH2–N=CH–表示的基团。
R76和R77包括的通过双键形成与氮连接的单个基团可列举为C2-12二价基团,其可选地具有至少一种选自氮原子、氧原子、和硅原子的原子。其例子包括亚乙基、1-甲基亚丙基、1,3-二甲基亚丁基、1-甲基亚乙基、和4-N,N-二甲基氨基亚苄基。
作为R76和R77的烃基优选烷基;更优选C1-4烷基;更优选甲基、乙基、正丙基、或正丁基;更优选甲基或乙基。作为R76和R77的经取代的烃基优选烷氧基烷基,环氧烷基、或者环氧烷基烷基。作为R76和R77的经取代的甲硅烷基优选三烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基,并且更优选三烷基甲硅烷基,并且更优选三甲基甲硅烷基或三乙基甲硅烷基。
优选R76和R77彼此连接从而形成含氮基团,或者各自是烷基、烷氧基烷基、或者经取代的甲硅烷基,更优选C1-4烷基,更优选甲基、乙基、正丙基、或正丁基,更优选甲基或乙基。
其中R76和R77与氮原子连接的氨基可以是无环氨基和环状氨基。
无环氨基可列举为:二烷基氨基,例如二甲氨基、二乙氨基、二(正丙基)氨基、二(异丙基)氨基、二(正丁基)氨基、二(仲丁基)氨基、二(叔丁基)氨基、二(新戊基)氨基、以及乙基甲基氨基;二(烷氧基烷基)氨基,例如二(甲氧基甲基)氨基、二(甲氧基乙基)氨基、二(乙氧基甲基)氨基、和二(乙氧基乙基)氨基;以及二(三烷基甲硅烷基)氨基,例如二(三甲基甲硅烷基)氨基、和二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基。它们还可例举为二(环氧烷基)氨基,例如二(环氧基)氨基和二(四氢呋喃基)氨基;以及二(环氧烷基烷基)氨基例如二(缩水甘油基)氨基和二(四氢化糠基)氨基。其他例子包括亚乙基氨基、1-甲基亚丙基氨基、1,3-二甲基亚丁基氨基、1-甲基亚乙基氨基、和4-N,N-二甲基氨基亚苄基氨基。
环状氨基可列举为:1-聚亚甲基亚氨基,例如1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-六亚甲基亚氨基、1-七亚甲基亚氨基、1-八亚甲基亚氨基、1-十亚甲基亚氨基和1-十二亚甲基亚氨基。环状氨基也可列举为1-咪唑基、4,5-二氢-1-咪唑基、1-咪唑烷基、1-哌嗪基、以及吗啉基。
从燃料经济性、湿抓地性能、和长期稳定性以及化合物的易于获得性来看,其中R76和R77与氮原子连接的氨基优选无环氨基,并且更优选二烷基氨基,并且更优选二甲氨基或二乙氨基。
式(VII-1)所示的化合物可列举为:N,N-二烷基取代羧酸酰胺二烷基缩醛化合物。
N,N-二烷基取代羧酸酰胺二烷基缩醛化合物可列举为:
N,N-二烷基甲酰胺二烷基缩醛,例如
N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛、
N,N-二乙基甲酰胺二甲基缩醛、
N,N-二(正丙基)甲酰胺二甲基缩醛、
N,N-二甲基甲酰胺二乙基缩醛、
N,N-二乙基甲酰胺二乙基缩醛、
N,N-二(正丙基)甲酰胺二乙基缩醛、
N,N-二甲基甲酰胺乙基甲基缩醛、
N,N-二乙基甲酰胺乙基甲基缩醛、和
N,N-二(正丙基)甲酰胺乙基甲基缩醛;
N,N-二烷基乙酰胺二烷基缩醛,例如
N,N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛、
N,N-二乙基乙酰胺二甲基缩醛、
N,N-二(正丙基)乙酰胺二甲基缩醛、
N,N-二甲基乙酰胺二乙基缩醛、
N,N-二乙基乙酰胺二乙基缩醛、
N,N-二(正丙基)乙酰胺二乙基缩醛、
N,N-二甲基乙酰胺乙基甲基缩醛、
N,N-二乙基乙酰胺乙基甲基缩醛、和
N,N-二(正丙基)乙酰胺乙基甲基缩醛;以及
N,N-二烷基丙酰胺二烷基缩醛,例如
N,N-二甲基丙酰胺二甲基缩醛、
N,N-二乙基丙酰胺二甲基缩醛、
N,N-二(正丙基)丙酰胺二甲基缩醛、
N,N-二甲基丙酰胺二乙基缩醛、
N,N-二乙基丙酰胺二乙基缩醛、
N,N-二(正丙基)丙酰胺二乙基缩醛、
N,N-二甲基丙酰胺乙基甲基缩醛、
N,N-二乙基丙酰胺乙基甲基缩醛、和
N,N-二(正丙基)丙酰胺乙基甲基缩醛。
从实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看,在上述化合物中,优选N,N-二烷基甲酰胺二烷基缩醛,并且更优选
N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛、
N,N-二乙基甲酰胺二甲基缩醛、
N,N-二甲基甲酰胺二乙基缩醛、和
N,N-二乙基甲酰胺二乙基缩醛。
除了共轭二烯系组成单元(共轭二烯单元)之外,共轭二烯聚合物可以进一步包含基于其它单体的组成单元。该其它单体的例子包括芳香族乙烯、乙烯基腈、以及不饱和的羧酸酯。芳香族乙烯可列举为:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、和二乙烯基萘。乙烯基腈可列举为丙烯腈。不饱和羧酸酯可以列举为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、以及甲基丙烯酸乙酯。在上述化合物中,优选芳香族乙烯,并且更优选苯乙烯。
基于性能立场考虑,共轭二烯聚合物优选包含芳香族乙烯基系组成单元(芳香族乙烯单元)。基于总共100质量%的共轭二烯单元和芳香族乙烯单元,芳香族乙烯基单元的含量优选不低于10质量%(共轭二烯单元的含量不超过90质量%),更优选不低于15质量%(共轭二烯单元的含量不超过85质量%)。从燃料经济性来看,芳香族乙烯基单元的含量优选不超过50质量%(共轭二烯单元的含量为不低于50质量%),并且更优选不超过45质量%(共轭二烯单元的含量为不低于55质量%)。
从燃料经济性来看,基于100mol%共轭二烯单元,共轭二烯聚合物中的乙烯基结合量优选不超过80mol%,更优选不超过70mol%。从湿抓地性能来看,其乙烯基结合量优选不低于10mol%,更优选不低于15mol%,更优选不低于20mol%,并且特别优选不低于40mol%。乙烯基结合量可通过红外光谱分析由乙烯基吸收峰值910cm-1附近的吸收强度来测定。
从燃料经济性来看,共轭二烯聚合物的分子量分布优选1~5,并且更优选1~2。分子量分布可以通过用凝胶渗透色谱法(GPC)测定数均分子量Mn和重均分子量Mw并用Mw除以Mn来确定。
共轭二烯聚合物适合通过包含以下步骤A和步骤B的方法进行生产。
(步骤A):步骤如下:在烃溶剂中,在碱金属催化剂存在下,对包括共轭二烯和下式(IX)所示乙烯基化合物进行聚合,从而获得聚合物,该聚合物包含基于共轭二烯的组成单元以及基于式(IX)所示乙烯基化合物的组成单元,并且在至少一个聚合物链末端具有来自催化剂的碱金属,
其中,X4、X5和X6各自独立地表示下式(IXa)所示的基团、烃基、或者经取代的烃基,并且X4、X5、和X6的至少一个是式(IXa)所示的基团,
其中,R81和R82各自独立地表示C1-6烃基、C1-6经取代的烃基、甲硅烷基、或者经取代的甲硅烷基,并且R81和R82可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构。
(步骤B):在步骤A中所获得的聚合物与改性剂1~5中的至少一种反应的步骤。
在(步骤A)中可使用的碱金属催化剂可列举为:碱金属、有机碱金属化合物、碱金属/极性化合物络合物、以及含有碱金属的低聚物。碱金属的例子包括锂、钠、钾、铷、和铯。有机碱金属化合物的例子包括乙基锂、正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔辛基锂、正癸基锂、苯基锂、2-萘基锂、2-丁基苯基锂、4-苯基丁基锂、环己基锂、4-环戊基锂、二甲氨基丙基锂、二乙氨基丙基锂、叔丁基二甲基甲硅烷基氧基丙基锂、N-吗啉丙基锂、六亚甲基酰亚胺锂、吡咯烷锂、吡啶锂、七亚甲基酰亚胺锂、十二亚甲基酰亚胺锂、1、4-二锂-2-丁烯、萘钠(sodiumnaphthalenide)、二苯钠(sodiumbiphenylide)、和萘钾(potassiumnaphthalenide)。碱金属/极性化合物络合物的例子包括钾-四氢呋喃络合物以及钾-二乙氧基乙烷络合物。含有碱金属的低聚物的例子包括α-甲基苯乙烯四聚物的钠盐。在上述化合物中,优选有机锂化合物和有机钠化合物,并且更优选C2-20有机锂化合物或有机钠化合物。
在(步骤A)中所使用的烃溶剂是不会使有机碱金属化合物催化剂失活(deactivate)的溶剂,并且其例子包括:脂肪族烃、芳族烃、脂环族烃。脂肪族烃可列举为:丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷、丙烯、1-丁烯、异丁烯、反式-2-丁烯、顺式-2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-已烯、2-已烯。芳族烃可列举为:苯、甲苯、二甲苯以及乙基苯。脂环族烃可列举为:环戊烷以及环己烷。这些烃溶剂可单独使用,也可以两种以上组合使用。在上述烃溶剂中优选C2-12烃。
在(步骤A)中,包含共轭二烯和式(IX)所示的乙烯基化合物的单体进行聚合,从而生产共轭二烯聚合物,所述共轭二烯聚合物在聚合物链末端具有源自上述碱金属催化剂的碱金属。共轭二烯的例子包括:1,3-丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、和1,3-己二烯。这些共轭二烯可单独使用,也可以两个以上组合使用。基于易于获得性,在上述共轭二烯中优选1,3-丁二烯或异戊二烯。
在式(IX)中,X4、X5和X6各自独立地表示式(IXa)所示的基团、烃基、或者经取代的烃基,并且X4、X5、和X6的至少一个是式(IXa)所示的基团。
式(IXa)中的R81和R82各自独立地表示C1-6烃基、C1-6经取代的烃基、甲硅烷基、或者经取代的甲硅烷基,并且R81和R82可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构。
R81和R82包括的C1-6烃基可列举为:烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、异戊基、以及正己基;环烷基,例如环己基;以及苯基。
R81和R82包括的C1-6经取代的烃基可以列举为包含选自下组的至少一种基团作为取代基的经取代的烃基:含有氮原子的基团、含有氧原子的基团、含有硅原子的基团。包含含有氮原子的基团作为取代基的基团可列举为二烷基氨基烷基,例如二甲氨基乙基和二乙氨基乙基。包含含有氧原子的基团作为取代基的基团可列举为烷氧基烷基例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、和乙氧基乙基。包含含有硅原子的基团作为取代基的基团可列举为三烷基甲硅烷基烷基,例如三甲基甲硅烷基甲基。
R81和R82包括的经取代的甲硅烷基可列举为三烷基甲硅烷基,例如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、和叔丁基二甲基甲硅烷基。
其中R81和R82彼此连接的基团可列举为C1-12二价基团,其可选地具有至少一种选自氮原子、氧原子、和硅原子的原子。该基团的例子包括亚烷基,例如三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、和六亚甲基;氧基二亚烷基,例如氧基二亚乙基和氧基二亚丙基;以及含氮基团,例如-CH2CH2–NH–CH2–表示的基团和–CH2CH2–N=CH–表示的基团。
其中R81和R82彼此连接的基团优选含氮基团,并且更优选-CH2CH2–NH-CH2–表示的基团或–CH2CH2–N=CH–表示的基团。
作为R81和R82的烃基优选烷基;更优选C1-4烷基;更优选甲基、乙基、正丙基、或正丁基;并且特别优选乙基或正丁基。作为R81和R82的经取代的烃基优选烷氧基烷基,并且更优选C1-4烷氧基烷基。作为R81和R82的经取代的甲硅烷基优选三烷基甲硅烷基,并且更优选三甲基甲硅烷基。
优选R81和R82彼此连接从而形成含氮基团、或者各自是烷基、烷氧基烷基、或者经取代的甲硅烷基,更优选烷基,更优选C1-4烷基,并且更优选甲基、乙基、正丙基或者正丁基。
式(IXa)所示基团可以是无环氨基或环状氨基。
无环氨基可列举为:二烷基氨基,例如二甲氨基、二乙氨基、二(正丙基)氨基、二(异丙基)氨基、二(正丁基)氨基、二(仲丁基)氨基、二(叔丁基)氨基、二(新戊基)氨基、以及乙基甲基氨基;二(烷氧基烷基)氨基,例如二(甲氧基甲基)氨基、二(甲氧基乙基)氨基、二(乙氧基甲基)氨基、和二(乙氧基乙基)氨基;以及二(三烷基甲硅烷基)氨基,例如二(三甲基甲硅烷基)氨基、和二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基。
环状氨基可列举为:1-聚亚甲基亚氨基,例如1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-六亚甲基亚氨基、1-七亚甲基亚氨基、1-八亚甲基亚氨基、1-十亚甲基亚氨基和1-十二亚甲基亚氨基。环状氨基也可列举为1-咪唑基、4,5-二氢-1-咪唑基、1-咪唑烷基、1-哌嗪基、以及吗啉基。
从经济效率和易于获得性的观点来看,式(IXa)所示的基团优选无环氨基,更优选二烷基氨基,更优选具有C1-4烷基取代基的二烷基氨基,并且更优选二甲氨基、二乙氨基、二(正丙基)氨基、或者二(正丁基)氨基。
在式(IX)中,X4、X5和X6包括的烃基可列举为烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、以及叔丁基。经取代的烃基也可列举为烷氧基烷基,例如甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、和乙氧基乙基。
作为X4、X5、和X6的烃基优选烷基,更优选C1-4烷基,并且更优选甲基或乙基。作为X4、X5和X6的经取代的烃基优选烷氧基烷基,并且更优选C1-4烷氧基烷基。
作为X4、X5、和X6的烃基或经取代的烃基,优选烷基或烷氧基烷基;更优选C1-4烷基或C1-4烷氧基烷基;更优选C1-4烷基;并且更优选甲基、或乙基。
在式(IX)中,X4、X5和X6中的至少一个是式(IXa)所示的基团。优选X4、X5、和X6的至少2个是式(IXa)所示的基团。更优选X4、X5、和X6中的2个是式(IXa)所示的基团。
在(步骤A)中使用的式(IX)所示的乙烯基化合物的例子包括这样的化合物:其中X4、X5、和X6中的一个是式(IXa)所示的无环氨基,并且X4、X5、和X6中的另两个各自为烃基或经取代的烃基,例如(二烷基氨基)二烷基乙烯基硅烷、{二(三烷基甲硅烷基)氨基}二烷基乙烯基硅烷、以及(二烷基氨基)二烷氧基烷基乙烯基硅烷。
(二烷基氨基)二烷基乙烯基硅烷可列举为:
(二甲基氨基)二甲基乙烯基硅烷、
(乙基甲基氨基)二甲基乙烯基硅烷、
(二乙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、
(乙基-正丙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、
(乙基异丙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、
(二(正丙基)氨基)二甲基乙烯基硅烷、
(二异丙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、
(正丁基-正丙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、
(二(正丁基)氨基)二甲基乙烯基硅烷、
(二甲基氨基)二乙基乙烯基硅烷、
(乙基甲基氨基)二乙基乙烯基硅烷、
(二乙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、
(乙基-正丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、
(乙基异丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、
(二(正丙基)氨基)二乙基乙烯基硅烷、
(二异丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、
(正丁基-正丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、
(二(正丁基)氨基)二乙基乙烯基硅烷、
(二甲基氨基)二丙基乙烯基硅烷、
(乙基甲基氨基)二丙基乙烯基硅烷、
(二乙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、
(乙基-正丙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、
(乙基异丙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、
(二(正丙基)氨基)二丙基乙烯基硅烷、
(二异丙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、
(正丁基-正丙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、
(二(正丁基)氨基)二丙基乙烯基硅烷、
(二甲基氨基)二丁基乙烯基硅烷、
(乙基甲基氨基)二丁基乙烯基硅烷、
(二乙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、
(乙基-正丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、
(乙基异丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、
(二(正丙基)氨基)二丁基乙烯基硅烷、
(二异丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、
(正丁基-正丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、和
(二(正丁基)氨基)二丁基乙烯基硅烷。
{二(三烷基甲硅烷基)氨基)}二烷基乙烯基硅烷可列举为:
{二(三甲基甲硅烷基)氨基)}二甲基乙烯基硅烷、
{二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基)}二甲基乙烯基硅烷、
{二(三甲基甲硅烷基)氨基)}二乙基乙烯基硅烷、和
{二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基)}二乙基乙烯基硅烷。
(二烷基氨基)二烷氧基烷基乙烯基硅烷可列举为:
(二甲基氨基)二甲氧基甲基乙烯基硅烷、
(二甲基氨基)二甲氧基乙基乙烯基硅烷、
(二甲基氨基)二乙氧基甲基乙烯基硅烷、
(二甲基氨基)二乙氧基乙基乙烯基硅烷、
(二乙基氨基)二甲氧基甲基乙烯基硅烷、
(二乙基氨基)二甲氧基乙基乙烯基硅烷、
(二乙基氨基)二乙氧基甲基乙烯基硅烷、和
(二乙基氨基)二乙氧基乙基乙烯基硅烷。
化合物(其中X4、X5和X6中的两个是式(IXa)所示的无环氨基,并且另一个是烃基或经取代的烃基)的例子包括:双(二烷基氨基)烷基乙烯基硅烷、双{二(三烷基甲硅烷基)氨基)}烷基乙烯基硅烷、和双(二烷基氨基)烷氧基烷基乙烯基硅烷。
双(二烷基氨基)烷基乙烯基硅烷可列举为:
双(二甲基氨基)甲基乙烯基硅烷、
双(乙基甲基氨基)甲基乙烯基硅烷、
双(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷、
双(乙基-正丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、
双(乙基异丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、
双(二(正丙基)氨基)甲基乙烯基硅烷、
双(二异丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、
双(正丁基-正丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、
双(二(正丁基)氨基)甲基乙烯基硅烷、
双(二甲基氨基)乙基乙烯基硅烷、
双(乙基甲基氨基)乙基乙烯基硅烷、
双(二乙基氨基)乙基乙烯基硅烷、
双(乙基-正丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、
双(乙基异丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、
双(二(正丙基)氨基)乙基乙烯基硅烷、
双(二异丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、
双(正丁基-正丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、
双(二(正丁基)氨基)乙基乙烯基硅烷、
双(二甲基氨基)丙基乙烯基硅烷、
双(乙基甲基氨基)丙基乙烯基硅烷、
双(二乙基氨基)丙基乙烯基硅烷、
双(乙基-正丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、
双(乙基异丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、
双(二(正丙基)氨基)丙基乙烯基硅烷、
双(二异丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、
双(正丁基-正丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、
双(二(正丁基)氨基)丙基乙烯基硅烷、
双(二甲基氨基)丁基乙烯基硅烷、
双(乙基甲基氨基)丁基乙烯基硅烷、
双(二乙基氨基)丁基乙烯基硅烷、
双(乙基-正丙基氨基)丁基乙烯基硅烷、
双(乙基异丙基氨基)丁基乙烯基硅烷、
双(二(正丙基)氨基)丁基乙烯基硅烷、
双(二异丙基氨基)丁基乙烯基硅烷、
双(正丁基-正丙基氨基)丁基乙烯基硅烷、和
双(二(正丁基)氨基)丁基乙烯基硅烷。
双{二(三烷基甲硅烷基)氨基)}烷基乙烯基硅烷可列举为:
双{二(三甲基甲硅烷基)氨基)}甲基乙烯基硅烷、
双{二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基)}甲基乙烯基硅烷、
双{二(三甲基甲硅烷基)氨基)}乙基乙烯基硅烷、和
双{二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基)}乙基乙烯基硅烷。
双(二烷基氨基)烷氧基烷基乙烯基硅烷可列举为:
双(二甲基氨基)甲氧基甲基乙烯基硅烷、
双(二甲基氨基)甲氧基乙基乙烯基硅烷、
双(二甲基氨基)乙氧基甲基乙烯基硅烷、
双(二甲基氨基)乙氧基乙基乙烯基硅烷、
双(二乙基氨基)甲氧基甲基乙烯基硅烷、
双(二乙基氨基)甲氧基乙基乙烯基硅烷、
双(二乙基氨基)乙氧基甲基乙烯基硅烷、和
双(二乙基氨基)乙氧基乙基乙烯基硅烷。
其中X4、X5和X6三个基团都是式(IXa)所示无环氨基的化合物的例子包括三(二烷基氨基)乙烯基硅烷。其例子包括:三(二甲基氨基)乙烯基硅烷、三(乙基甲基氨基)乙烯基硅烷、三(二乙基氨基)乙烯基硅烷、三(乙基丙基氨基)乙烯基硅烷、三(二丙基氨基)乙烯基硅烷,以及三(丁基丙基氨基)乙烯基硅烷。
化合物(其中X4、X5和X6中的两个是式(IXa)所示环状氨基,并且另一个是烃基或经取代的烃基)的例子包括:
双(吗啉基)甲基乙烯基硅烷、
双(哌啶基)甲基乙烯基硅烷、
双(4,5-二氢咪唑基)甲基乙烯基硅烷、和
双(六亚甲基亚氨基)甲基乙烯基硅烷。
其中X4、X5、和X6中的两个是式(IXa)所示基团的式(IX)所示乙烯基化合物优选其中X4、X5、和X6中的两个是无环氨基的乙烯基化合物,从燃料经济性和湿抓地性能来看,所述乙烯基化合物更优选双(二烷基氨基)烷基乙烯基硅烷,并且更优选双(二甲氨基)甲基乙烯基硅烷、双(二乙氨基)甲基乙烯基硅烷、双(二(正丙基)氨基)甲基乙烯基硅烷、或者双(二(正丁基)氨基)甲基乙烯基硅烷。从化合物的容易获得性来看,在上述化合物中,优选的是双(二乙氨基)甲基乙烯基硅烷或双(二(正丁基)氨基)甲基乙烯基硅烷。
在(步骤A)中,共轭二烯及式(IX)所示的乙烯基化合物可以结合其它单体进行聚合。所述其它单体的例子包括:芳香族乙烯、乙烯基腈、以及不饱和的羧酸酯。芳香族乙烯可列举为:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、和二乙烯基萘。乙烯基腈可列举为丙烯腈,并且不饱和羧酸酯可以列举为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、以及甲基丙烯酸乙酯。在上述化合物中,优选芳香族乙烯,并且更优选苯乙烯。
在(步骤A)中,聚合可以在控制共轭二烯单元的乙烯基结合量的试剂存在下、在控制共轭二烯聚合物链中的共轭二烯单元以及基于共轭二烯之外的单体的组成单元的分布的试剂存在下进行(这些试剂一起被称为以下的“调节剂”)。这些试剂可以列举为醚化合物、叔胺、以及膦化合物。醚化合物可以列举为环状醚例如四氢呋喃、四氢吡喃、和1,4-二噁烷;脂肪族单醚例如二乙基醚和二丁基醚;脂肪族二醚例如乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二乙醚、和二乙二醇二丁醚;以及芳族醚例如二苯基醚和苯甲醚。叔胺可以列举为三乙胺、三丙胺、三丁胺、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、以及喹啉。膦化合物可列举为三甲膦、三乙膦、以及三苯膦。这些化合物可单独使用,也可以两个以上组合使用。
在(步骤A)中,聚合温度通常为25~100℃,并且优选35~90℃。更优选50~80℃。聚合时间通常为10分钟~5小时。
在(步骤B)中,基于1mol源自有机碱金属催化剂的碱金属,与步骤A中所制备的聚合物接触的改性剂1~5的量通常为0.1~3mol,优选0.5~2mol,更优选0.7~1.5mol,进一步优选1~1.5mol。
在(步骤B)中,步骤A中所制备的聚合物与改性剂1~5中至少一个之间接触的温度通常为25~100℃,并且优选35~90℃,并且更优选50~80℃。接触时间通常为60秒~5小时,优选5分钟~1小时,并且更优选15分钟~1小时。
在用于生产共轭二烯聚合物的方法中,在从单体在碱金属催化剂存在下聚合开始直到聚合结束为止的任意时间,可选地将偶联剂添加到到共轭二烯聚合物的烃溶液中。该偶联剂的例子包括下式(X)所示的化合物:
R91 aML4–a(X)
其中,R91表示烷基、烯基、环烯基、芳族残基;M表示硅原子或锡原子;L表示卤素原子或烃氧基;并且a表示0~4的整数。
术语“芳族残基”是指从芳族烃上除去与芳环连接的氢所获得的一价基团。.
式(X)表示的偶联剂可列举为四氯化硅、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、四氯化锡、甲基三氯化锡、二甲基二氯化锡、三甲基氯化锡、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲氧基二甲基硅烷、甲基三乙氧甲硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二甲氧基二乙基硅烷、二乙氧基二甲基硅烷、四乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、和二乙氧基二乙基硅烷。
优选地,a是0~2的整数。
从共轭二烯聚合物的加工性来看,基于1mol的源自碱金属催化剂的碱金属,偶联剂的量优选不低于0.03mol,并且更优选不低于0.05mol。从燃料经济性来看,其含量优选不超过0.4mol,并且更优选不超过0.3mol。
共轭二烯聚合物可以通过已知方法从共轭二烯聚合物的烃溶液中回收,例如,(1)通过向共轭二烯聚合物的烃溶液中添加凝结剂来回收;或者(2)通过向共轭二烯聚合物的烃溶液中添加蒸汽来回收。经回收的共轭二烯聚合物可以使用已知干燥机例如带式干燥机或挤出干燥机进行干燥。
在生产共轭二烯聚合物的方法中,其中聚合物中式(Ia)所示基团被羟基取代的处理优选通过水解等来进行。该处理可以仅在聚合物上进行,或者在含有所示聚合物的组合物上进行。水解可以已知的方法例如汽提法进行。上述处理可以将式(I)中的X1、X2、和X3转变为羟基,由此导致燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进。
共轭二烯聚合物可以在本发明的橡胶组合物的橡胶组分中使用,并且优选与其它橡胶材料、添加剂等组合使用。
可在本发明的橡胶组分中使用的其它橡胶材料的例子包括:常规使用的二烯橡胶例如苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)、聚丁二烯橡胶(BR)、丁二烯-异戊二烯共聚物橡胶、以及丁基橡胶。其它例子包括天然橡胶(NR)、乙烯-丙烯共聚物、以及乙烯-辛烯共聚物。两种以上的这些橡胶材料可以组合使用。从实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看,在这些之中优选NR和/或BR,并且更优选NR和BR的组合使用。
基于100质量%的橡胶组分,共轭二烯聚合物的含量为不低于5质量%,优选不低于10质量%,更优选不低于30质量%,更优选不低于50质量%。如果共轭二烯聚合物的含量低于5质量%,那么趋向于不能轻易获得燃料经济性的改进效果。共轭二烯聚合物的含量优选为不超过90质量%,更优选不超过80质量%,更优选不超过70质量%。如果共轭二烯聚合物的含量超过90质量%,那么性能趋向于下降并且成本趋向于增加。
可以使用任何NR,包扩在轮胎产业中通常使用的那些天然橡胶,例如SIR20、RSS#3、TSR20、脱蛋白质天然橡胶(DPNR)、和高纯度天然橡胶(HPNR)。
基于100质量%的橡胶组分,NR的含量优选为不低于5质量%,更优选不低于10质量%,更优选不低于15质量%。当NR含量低于5质量%时,性能趋向于下降。NR的含量优选不超过70质量%,更优选不超过60质量%,更优选不超过30质量%。当NR含量超过70质量%时,湿抓地性能趋向于下降。
可以使用任何BR,包含通常在轮胎工业中使用的那些,例如高顺式BR例如Zeon公司制造的BR1220和宇部兴产株式会社生产的BR130B和BR150B、以及含有间规立构聚丁二烯晶体的BR例如宇部兴产株式会社生产的VCR412和VCR617。
基于100质量%的橡胶组分,BR的量优选不低于5质量%,更优选不低于10质量%,更优选不低于15质量%。当BR的量低于5质量%时,性能趋向于降低。BR的量优选不大于60质量%,更优选不大于50质量%,更优选不大于35质量%,进一步优选不超过30质量%,并且特别优选不大于25质量%。当BR的量超过60质量%时,湿抓地性能趋向于降低。
基于100质量%的橡胶组分,NR和BR的合计量优选不低于10质量%,更优选不低于20质量%,更优选不低于30质量%。当该合计量低于10质量%时,性能趋向于降低。该合计量优选不超过70质量%,并且更优选不超过50质量%。当该合计量超过70质量%时,湿抓地性能趋向于降低。
本发明中的橡胶组合物特有地包含二氧化硅作为补强剂。相对于100质量份的橡胶组分,二氧化硅的量(含量)为5~150质量份。当二氧化硅的量低于5质量份时,性能趋向于令人不满意,而当二氧化硅的量超过150质量份时,加工性趋向于劣化。二氧化硅的量优选不低于10质量份,更优选不低于15质量份,更优选不低于45质量份,特别优选不低于60质量份,同时还优选不超过120质量份,更优选不超过100质量份,更优选不超过80质量份。
二氧化硅可以单独使用,也可以两种以上二氧化硅组合使用。
基于总计100质量%的二氧化硅和炭黑,二氧化硅的比例优选不低于60质量%,更优选不低于85质量%,同时还优选不超过98质量%,更优选不超过95质量%。当二氧化硅的比例在上述范围内时,可以高水准实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进。
二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)优选不低于40m2/g,更优选不低于50m2/g,更优选不低于60m2/g,特别优选不低于150m2/g。N2SA优选不超过400m2/g,更优选不超过360m2/g,更优选不超过300m2/g,特别优选不超过200m2/g。如果二氧化硅的氮吸附比表面积低于40m2/g,那么其补强效果趋向于较小且性能趋向于下降。N2SA超过400m2/g的二氧化硅趋向于分散性较差,并且滞后损失趋向于增加,以致燃料经济性下降。
二氧化硅的氮吸附比表面积通过基于ASTMD3037-81的BET法所测定。
本发明中的橡胶组合物包含下式(1)所示的硅烷偶联剂作为硅烷偶联剂。当式(1)所示的硅烷偶联剂与共轭二烯聚合物和二氧化硅一同被包含时,二氧化硅可以良好地分散以致能够显著改进燃料经济性和湿抓地性能。
(CpH2p+1O)3Si-CqH2q-S-CO-CkH2k+1(1)
在式中,p表示1~3的整数;q表示1~5的整数;并且,k表示5~12的整数。
p是1至3的整数,优选2。如果p是4以上的整数,偶联反应趋向于延缓。
q是1~5的整数,优选2~4的整数,更优选3。如果q是0或6以上的整数,那么难以合成硅烷偶联剂。
k是5~12的整数,优选5~10的整数,更优选6~8的整数,更优选7。
式(I)所示的硅烷偶联剂的例子包括GEToshibaSilicone有限公司制造的NXT。式(I)所示的硅烷偶联剂可以单独使用,也可以两种以上组合使用。
相对于100质量份的二氧化硅,式(1)所示硅烷偶联剂的量优选0.05~30质量份。如果其量低于0.05质量份,那么二氧化硅难以充分分散,以致燃料经济性劣化。而且,如果其量超过30质量份,趋向于不能获得与成本增加相称的效果。硅烷偶联剂的量更优选不低于0.1质量份,更优选不低于2质量份,特别优选不低于4质量份,同时还更优选不超过20质量份,更优选不超过16质量份,更优选不超过12质量份。
本发明中的橡胶组合物可以包含除了上述试剂之外的添加剂。可以使用已知的添加剂,并且其例子包括硫化剂例如硫;硫化促进剂例如噻唑硫化促进剂、秋兰姆硫化促进剂、亚磺酰胺硫化促进剂、以及胍硫化促进剂;硫化活化剂例如硬脂酸以及氧化锌;有机过氧化物;填料例如炭黑、碳酸钙、滑石、氧化铝、粘土、氢氧化铝、以及云母;加工助剂例如填充油以及润滑剂;以及抗氧化剂。
炭黑的例子包括:炉黑(炉法炭黑)例如SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、SRF、GPF、APF、FF、CF、SCF、以及ECF;乙炔黑(乙炔炭黑);热黑(热炭黑)例如FT、以及MT;槽黑(槽法炭黑)例如EPC、MPC、以及CC;以及石墨。这些可以单独使用,也可以两种或多种组合使用。从以高水准实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改进来看,相对于100质量份的橡胶组分,炭黑的量优选不低于1质量份,更优选不低于3质量份,同时优选不超过60质量份,更优选不超过50质量份,更优选不超过30质量份,特别优选不超过10质量份。
炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)优选不低于5m2/g,更优选不低于30m2/g,更优选不低于50m2/g,特别优选不低于70m2/g,但是优选不超过250m2/g,更优选不超过200m2/g,更优选不超过150m2/g。此外,炭黑的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸收量优选不低于5mL/100g,更优选不低于80mL/100g,但是优选不超过300mL/100g,更优选不超过180mL/100g。如果炭黑具有低于对应范围下限的N2SA或者DBP吸收量,那么补强效果趋向于下降。如果N2SA或者DBP吸收量超过对应范围的上限时,那么炭黑的分散趋向于较差,并且滞后损失趋于增加,以致燃料经济性下降。氮吸附比表面积根据ASTMD4820-93测定。DBP吸收量根据ASTMD2414-93测定。可购得的适用的商品的商品名为来自MitsubishiChemical公司的DiablackN339,来自TokaiCarbon公司的SEAST6、SEAST7HM、和SEASTKH,以及来自EvonikDegussa公司的CK3和SpecialBlack4A等。
填充油的例子包括芳香族矿物油(粘度-重力常数(VGC值)=0.900~1.049)、环烷烃矿物油(VGC值=0.850~0.899)、石蜡矿物油(VGC值=0.790~0.849)。填充油中多环芳烃含量优选低于3质量%,更优选低于1质量%。多环芳香烃含量根据石油机构(IP,U.K)346/92方法测定。此外,填充油中芳香烃含量(CA)优选不低于20质量%。两种以上的填充油可以组合使用。
硫化促进剂的例子包括噻唑硫化促进剂例如2-巯基苯并噻唑、二苯并噻唑基二硫化物和N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺;秋兰姆硫化促进剂例如四甲基秋兰姆一硫化物和四甲基秋兰姆二硫化物;亚磺酰胺硫化促进剂例如N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、N-氧化乙烯-2-苯并噻唑亚磺酰胺、N-氧化乙烯-2-苯并噻唑亚磺酰胺、和N,N′-二异丙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺;和胍硫化促进剂例如二苯基胍、二邻甲苯基胍和邻甲苯基二胍。相对于100质量份的橡胶组分,硫化促进剂的量优选0.1~5质量份,更优选0.2~4质量份。
可使用已知方法由共轭二烯聚合物、其它橡胶材料、添加剂等制备橡胶组合物。例如,可使用如下方法:其中采用已知混合机例如辊炼机或班伯里混炼机捏合组分。
关于用于混合除了硫化剂和硫化促进剂之外的添加剂的捏合条件,捏合温度通常为50~200℃,优选80~190℃,并且捏合时间通常为30秒~30分钟,并且优选1~30分钟。
在混合硫化剂和/或硫化促进剂期间,捏合温度通常不超过100℃,优选室温~80℃。此外,其中已经混合硫化剂和/或硫化促进剂的组合物通常在使用前经受硫化处理例如加压硫化。硫化温度通常为120~200℃,优选140~180℃。
本发明的橡胶组合物在燃料经济性和湿抓地性能之间的平衡是出色的,并且产生了显著改进这些性能的效果。
本发明的橡胶组合物适合用于各种轮胎组件,并且特别适用于胎面。
本发明的充气轮胎可以使用前述橡胶组合物通过常用方法制备。特别是在硫化前,将视需要含有各种添加剂的橡胶组合物挤出并加工为轮胎胎面等的形状,然后通过常用方式成型,并在轮胎成型机上与其它轮胎组件组装在一起,从而形成未硫化轮胎。该未硫化轮胎在硫化机中进行加热加压从而形成本发明的充气轮胎。
本发明的充气轮胎适用于作为用于乘用车的轮胎、以及卡车和公共汽车的轮胎(重载轮胎)。
实施例
参考以下实施例对本发明进行描述。
通过以下方法评估物理性能。在如下物理性能评估中,比较例3被视为表6中的标准比较例;比较例6被视为表7中的标准比较例;比较例9被视为表8中的标准比较例;比较例12被视为表9中的标准比较例;并且比较例15被视为表10中的标准比较例。
1.苯乙烯单元含量(单位:质量%)
聚合物中的苯乙烯单元含量根据JISK6383(1995)由折射率来进行测定。
2.乙烯基结合量(单位:mol%)
聚合物中的乙烯基结合量通过红外光谱分析由对应于乙烯基吸收峰的910cm-1附近的吸收强度来测定。
3.分子量分布(Mw/Mn)
在如下条件(1)~(8)下,通过凝胶渗透层析法(GPC)来测定聚合物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)。聚合物的分子量分布(Mw/Mn)由所测得的Mw和Mn值确定。
(1)设备:Tosoh公司制造的HLC-8020
(2)分离柱:Tosoh公司制造的串联的2×GMH-XL
(3)测定温度:40℃
(4)载体:四氢呋喃
(5)流速:0.6mL/分钟
(6)加入量:5μL
(7)探测器:差示折光仪
(8)分子量标准:聚苯乙烯标准
4.tanδ
由试验用硫化橡胶组合物薄片冲击出条状试验样品(宽度1mm或2mm且长度40mm)。使用UeshimaSeisakusho有限公司制造的光谱仪,在如下条件下测定试验样品的tanδ:动态应变振幅1%、频率10HZ、和温度50℃。以设定为等于100的标准比较例为参照,将tanδ值的倒数表示为指数。指数越大表示滚动阻力越低,相反,表示燃料经济性越好。
5.滚动阻力
通过在230kPa内压、3.43kN负载、和80km/h条件下运行带有15×6JJ轮辋的试验轮胎,使用滚动阻力试验仪测定滚动阻力,并且表示为标准比较例设定为等于100的指数。指数越大表示滚动阻力越低,相反,表示燃料经济性越好。
6.湿抓地性能
将制备的试验轮胎安装在车辆(日本制造的2000cc排量的前置引擎、前轮驱动汽车)的所有轮子上,并且在潮湿沥青路面上测定100km/h初始速度的制动距离。使用如下等式,以标准比较例的湿抓地性能指数设定为等于100为参照,将各配方轮胎的湿滑性能(湿抓地性能)表示为指数。指数越大,湿抓地性能越好。
(湿抓地性能指数)=(标准比较例的制动距离)/(各配方的制动距离)×100
制备例1(聚合物1的合成)
冲洗并干燥20L容量的不锈钢聚合反应器的内部,且用干燥氮气替换其内气体。然后,将10.2kg己烷(比重=0.68g/cm3)、547g1,3-丁二烯、173g苯乙烯、6.1mL四氢呋喃和5.0mL乙二醇二乙醚加入聚合反应器中。随后,加入11.1mmol溶于环己烷的双(二乙氨基)甲基乙烯基硅烷和溶于正己烷的13.1mmol正丁基锂,从而引发聚合。
使用130rpm的搅拌速度以及65℃的聚合反应器内的温度,将1,3-丁二烯和苯乙烯共聚3小时,同时,将单体连续进料至聚合反应器中。在整个聚合中,1,3-丁二烯的进料量为821g,并且苯乙烯的进料量为259g。
接着,以130rpm的速度搅拌所得聚合物溶液,并添加11.1mmol的3-二乙氨基丙基三乙氧基硅烷并进行15分钟搅拌。然后,将20mL的含有0.54mL甲醇的己烷溶液添加到聚合物溶液中,并且额外搅拌聚合物溶液5分钟。
然后将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲苄基)-4-甲基苯酯(商品名:SumilizerGM,住友化学株式会社制造)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(商品名:SumilizerTP-D,住友化学株式会社制造)添加到所获得的聚合物溶液中。然后通过汽提法从聚合物溶液中回收聚合物1。聚合物1的评估结果如表1所示。根据引入并进料至聚合反应器中的原料量计算的聚合物中的式(I)所示的组成单元的含量为0.006mmol/g聚合物(每单位质量的聚合物)。
制备例2(聚合物2的合成)
冲洗并干燥20L容量的不锈钢聚合反应器的内部,且用干燥氮气替换其内气体。然后,将10.2kg己烷(比重=0.68g/cm3)、547g1,3-丁二烯、173g苯乙烯、6.1mL四氢呋喃和5.0mL乙二醇二乙醚加入聚合反应器中。随后,加入13.1mmol的溶于正己烷的正丁基锂,从而引发聚合。
使用130rpm的搅拌速度以及65℃的聚合反应器内的温度,将1,3-丁二烯和苯乙烯共聚3小时,同时,将单体连续进料至聚合反应器中。在整个聚合中,1,3-丁二烯的进料量为821g,并且苯乙烯的进料量为259g。
接着,将20mL的含有0.54mL甲醇的己烷溶液添加到聚合物溶液中,并且额外搅拌聚合物溶液5分钟。
然后将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲苄基)-4-甲基苯酯(商品名:SumilizerGM,住友化学株式会社制造)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(商品名:SumilizerTP-D,住友化学株式会社制造)添加到所获得的聚合物溶液中。然后通过汽提法从聚合物溶液中回收聚合物2。聚合物2的评估结果如表1所示。因为在聚合物2的合成中未使用式(IX)所示化合物,因此聚合物2不含有式(I)所示组成单元。
[表1]
聚合物1 | 聚合物2 | |
苯乙烯单元含量(质量%) | 25 | 24 |
乙烯基结合量(mol%) | 59 | 58 |
分子量分布(Mw/Mn) | 1.3 | 1.1 |
制备例3(聚合物3的合成)
冲洗并干燥20L容量的不锈钢聚合反应器的内部,且用干燥氮气替换其内气体。然后,将10.2kg己烷(比重=0.68g/cm3)、547g1,3-丁二烯、173g苯乙烯、6.1mL四氢呋喃和5.0mL乙二醇二乙醚加入聚合反应器中。随后,加入11.0mmol溶于环己烷的双(二乙氨基)甲基乙烯基硅烷和14.3mmol溶于正己烷的正丁基锂,从而引发聚合。
使用130rpm的搅拌速度以及65℃的聚合反应器内的温度,将1,3-丁二烯和苯乙烯共聚3小时,同时,将单体连续进料至聚合反应器中。在整个聚合中,1,3-丁二烯的进料量为821g,并且苯乙烯的进料量为259g。
接着,以130rpm的速度搅拌所得聚合物溶液,并添加11.0mmol的1,3-二甲基-2-咪唑啉酮并进行15分钟搅拌。然后,将20mL的含有0.54mL甲醇的己烷溶液添加到聚合物溶液中,并且额外搅拌聚合物溶液5分钟。
然后将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲苄基)-4-甲基苯酯(商品名:SumilizerGM,住友化学株式会社制造)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(商品名:SumilizerTP-D,住友化学株式会社制造)添加到所获得的聚合物溶液中。然后通过汽提法从聚合物溶液中回收聚合物3。聚合物3的评估结果如表2所示。根据引入并进料至聚合反应器中的原料量计算的聚合物中的式(I)所示的组成单元的含量为0.006mmol/g聚合物(每单位质量的聚合物)。
制备例4(聚合物4的合成)
冲洗并干燥20L容量的不锈钢聚合反应器的内部,且用干燥氮气替换其内气体。然后,将10.2kg己烷(比重=0.68g/cm3)、547g1,3-丁二烯、173g苯乙烯、6.1mL四氢呋喃和5.0mL乙二醇二乙醚加入聚合反应器中。随后,加入11.0mmol溶于环己烷的双(二乙氨基)甲基乙烯基硅烷和14.3mmol溶于正己烷的正丁基锂,从而引发聚合。
使用130rpm的搅拌速度以及65℃的聚合反应器内的温度,将1,3-丁二烯和苯乙烯共聚3小时,同时,将单体连续进料至聚合反应器中。在整个聚合中,1,3-丁二烯的进料量为821g,并且苯乙烯的进料量为259g。
接着,使用130rpm的搅拌速度搅拌所获得的聚合物溶液,并添加11.0mmol的1-苯基2-吡咯烷酮,并搅拌15分钟。然后,将20mL的含有0.54mL甲醇的己烷溶液添加到聚合物溶液中,并且额外搅拌聚合物溶液5分钟。
然后将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲苄基)-4-甲基苯酯(商品名:SumilizerGM,住友化学株式会社制造)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(商品名:SumilizerTP-D,住友化学株式会社制造)添加到所获得的聚合物溶液中。然后通过汽提法从聚合物溶液中回收聚合物4。聚合物4的评估结果如表2所示。根据引入并进料至聚合反应器中的原料量计算的聚合物中的式(I)所示的组成单元的含量为0.006mmol/g聚合物(每单位质量的聚合物)。
制备例5(聚合物5的合成)
冲洗并干燥20L容量的不锈钢聚合反应器的内部,且用干燥氮气替换其内气体。然后,将10.2kg己烷(比重=0.68g/cm3)、547g1,3-丁二烯、173g苯乙烯、6.1mL四氢呋喃和5.0mL乙二醇二乙醚加入聚合反应器中。随后,加入14.9mmol溶于正己烷的正丁基锂,从而引发聚合。
使用130rpm的搅拌速度以及65℃的聚合反应器内的温度,将1,3-丁二烯和苯乙烯共聚3小时,同时,将单体连续进料至聚合反应器中。在整个聚合中,1,3-丁二烯的进料量为821g,并且苯乙烯的进料量为259g。
然后,将20mL的含有0.54mL甲醇的己烷溶液添加到聚合物溶液中,并且额外搅拌聚合物溶液5分钟。
将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲苄基)-4-甲基苯酯(商品名:SumilizerGM,住友化学株式会社制造)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(商品名:SumilizerTP-D,住友化学株式会社制造)添加到所获得的聚合物溶液中。然后通过汽提法从聚合物溶液中回收聚合物5。聚合物5的评估结果如表2所示。因为在聚合物5的合成中未使用式(IX)所示化合物,因此聚合物5不含有式(I)所示组成单元。
[表2]
聚合物3 | 聚合物4 | 聚合物5 | |
苯乙烯单元含量(质量%) | 25 | 24 | 24 |
乙烯基结合量(mol%) | 57 | 57 | 58 |
分子量分布(Mw/Mn) | 1.2 | 1.3 | 1.1 |
制备例6(聚合物6的合成)
冲洗并干燥20L容量的不锈钢聚合反应器的内部,且用干燥氮气替换其内气体。然后,将10.2kg己烷(比重=0.68g/cm3)、547g1,3-丁二烯、173g苯乙烯、6.1mL四氢呋喃和5.0mL乙二醇二乙醚加入聚合反应器中。随后,加入10.5mmol溶于环己烷的双(二乙氨基)甲基乙烯基硅烷和14.9mmol溶于正己烷的正丁基锂,从而引发聚合。
使用130rpm的搅拌速度以及65℃的聚合反应器内的温度,将1,3-丁二烯和苯乙烯共聚3小时,同时,将单体连续进料至聚合反应器中。在整个聚合中,1,3-丁二烯的进料量为821g,并且苯乙烯的进料量为259g。
接着,以130rpm的速度搅拌所得聚合物溶液,并添加10.5mmol的N-(3-二甲氨基丙基)丙烯酰胺并进行15分钟搅拌。然后,将20mL的含有0.54mL甲醇的己烷溶液添加到聚合物溶液中,并且额外搅拌聚合物溶液5分钟。
将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲苄基)-4-甲基苯酯(商品名:SumilizerGM,住友化学株式会社制造)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(商品名:SumilizerTP-D,住友化学株式会社制造)添加到所获得的聚合物溶液中。然后通过汽提法从聚合物溶液中回收聚合物6。聚合物6的评估结果如表3所示。根据引入并进料至聚合反应器中的原料量计算的聚合物中的式(I)所示的组成单元的含量为0.006mmol/g聚合物(每单位质量的聚合物)。
制备例7(聚合物7的合成)
冲洗并干燥20L容量的不锈钢聚合反应器的内部,且用干燥氮气替换其内气体。然后,将10.2kg己烷(比重=0.68g/cm3)、547g1,3-丁二烯、173g苯乙烯、6.1mL四氢呋喃和5.0mL乙二醇二乙醚加入聚合反应器中。随后,加入10.5mmol溶于环己烷的双(二(正丁基)氨基)甲基乙烯基硅烷和13.4mmol溶于正己烷的正丁基锂,从而引发聚合。
使用130rpm的搅拌速度以及65℃的聚合反应器内的温度,将1,3-丁二烯和苯乙烯共聚3小时,同时,将单体连续进料至聚合反应器中。在整个聚合中,1,3-丁二烯的进料量为821g,并且苯乙烯的进料量为259g。
接着,使用130rpm的搅拌速度搅拌所获得的聚合物溶液,并添加10.5mmol的N-(3-二甲氨基丙基)丙烯酰胺,并搅拌15分钟。然后,将20mL的含有0.54mL甲醇的己烷溶液添加到聚合物溶液中,并且额外搅拌聚合物溶液5分钟。
将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲苄基)-4-甲基苯酯(商品名:SumilizerGM,住友化学株式会社制造)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(商品名:SumilizerTP-D,住友化学株式会社制造)添加到所获得的聚合物溶液中。然后通过汽提法从聚合物溶液中回收聚合物7。聚合物7的评估结果如表3所示。根据引入并进料至聚合反应器中的原料量计算的聚合物中的式(I)所示的组成单元的含量为0.006mmol/g聚合物(每单位质量的聚合物)。
制备例8(聚合物8的合成)
冲洗并干燥20L容量的不锈钢聚合反应器的内部,且用干燥氮气替换其内气体。然后,将10.2kg己烷(比重=0.68g/cm3)、547g1,3-丁二烯、173g苯乙烯、6.1mL四氢呋喃和5.0mL乙二醇二乙醚加入聚合反应器中。随后,加入14.9mmol溶于正己烷的正丁基锂,从而引发聚合。
使用130rpm的搅拌速度以及65℃的聚合反应器内的温度,将1,3-丁二烯和苯乙烯共聚3小时,同时,将单体连续进料至聚合反应器中。在整个聚合中,1,3-丁二烯的进料量为821g,并且苯乙烯的进料量为259g。
然后,将20mL的含有0.54mL甲醇的己烷溶液添加到聚合物溶液中,并且额外搅拌聚合物溶液5分钟。
将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲苄基)-4-甲基苯酯(商品名:SumilizerGM,住友化学株式会社制造)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(商品名:SumilizerTP-D,住友化学株式会社制造)添加到所获得的聚合物溶液中。然后通过汽提法从聚合物溶液中回收聚合物8。聚合物8的评估结果如表3所示。因为在聚合物8的合成中未使用式(IX)所示化合物,因此聚合物8不含有式(I)所示组成单元。
[表3]
聚合物6 | 聚合物7 | 聚合物8 | |
苯乙烯单元含量(质量%) | 25 | 25 | 24 |
乙烯基结合量(mol%) | 59 | 59 | 58 |
分子量分布(Mw/Mn) | 1.2 | 1.3 | 1.1 |
制备例9(聚合物9的合成)
冲洗并干燥20L容量的不锈钢聚合反应器的内部,且用干燥氮气替换其内气体。然后,将10.2kg己烷(比重=0.68g/cm3)、547g1,3-丁二烯、173g苯乙烯、6.1mL四氢呋喃和5.0mL乙二醇二乙醚加入聚合反应器中。随后,加入16.0mmol溶于环己烷的双(二乙氨基)甲基乙烯基硅烷和18.5mmol溶于正己烷的正丁基锂,从而引发聚合。
使用130rpm的搅拌速度以及65℃的聚合反应器内的温度,将1,3-丁二烯和苯乙烯共聚3小时,同时,将单体连续进料至聚合反应器中。在整个聚合中,1,3-丁二烯的进料量为821g,并且苯乙烯的进料量为259g。
接着,以130rpm的速度搅拌所得聚合物溶液,并添加4.0mmol的1,3,5-三(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰酸酯并进行15分钟搅拌。然后,将20mL的含有0.80mL甲醇的己烷溶液添加到聚合物溶液中,并且额外搅拌聚合物溶液5分钟。
将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲苄基)-4-甲基苯酯(商品名:SumilizerGM,住友化学株式会社制造)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(商品名:SumilizerTP-D,住友化学株式会社制造)添加到所获得的聚合物溶液中。然后通过汽提法从聚合物溶液中回收聚合物9。聚合物9的评估结果如表4所示。根据引入并进料至聚合反应器中的原料量计算的聚合物中的式(I)所示的组成单元的含量为0.009mmol/g聚合物(每单位质量的聚合物)。
制备例10(聚合物10的合成)
冲洗并干燥20L容量的不锈钢聚合反应器的内部,且用干燥氮气替换其内气体。然后,将10.2kg己烷(比重=0.68g/cm3)、547g1,3-丁二烯、173g苯乙烯、6.1mL四氢呋喃和5.0mL乙二醇二乙醚加入聚合反应器中。随后,加入17.3mmol溶于正己烷的正丁基锂,并且1,3-丁二烯和苯乙烯共聚1小时。以130rpm的搅拌速度以及65℃的聚合反应器内的温度进行聚合,同时,将单体连续进料至聚合反应器中。
在聚合1小时后,将14.4mmol的溶于环己烷的双(二乙氨基)甲基乙烯基硅烷引入到以130rpm速度搅拌且聚合反应器内温度为65℃的聚合反应器中。
然后,将单体连续进料至聚合反应器中,并且1,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小时。聚合在130rpm的搅拌速度和65℃的聚合反应器内温度下进行。
在聚合0.5小时后,将14.4mmol溶于环己烷的双(二乙氨基)甲基乙烯基硅烷引入到以130rpm速度搅拌且聚合反应器内温度为65℃的聚合反应器中。
接着,将单体连续进料至聚合反应器中,并且1,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小时。聚合在130rpm的搅拌速度和65℃的聚合反应器内温度下进行。
在聚合0.5小时后,将14.4mmol溶于环己烷的双(二乙氨基)甲基乙烯基硅烷引入到以130rpm速度搅拌且聚合反应器内温度为65℃的聚合反应器中。
接着,将单体连续进料至聚合反应器中,并且1,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小时。聚合在130rpm的搅拌速度和65℃的聚合反应器内温度下进行。在整个聚合中,1,3-丁二烯的进料量为821g,并且苯乙烯的进料量为259g。
接着,使用130rpm的搅拌速度搅拌所获得的聚合物溶液,并添加3.6mmol的1,3,5-三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰酸酯且搅拌15分钟。然后,将20mL的含有0.80mL甲醇的己烷溶液添加到聚合物溶液中,并且额外搅拌聚合物溶液5分钟。
将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲苄基)-4-甲基苯酯(商品名:SumilizerGM,住友化学株式会社制造)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(商品名:SumilizerTP-D,住友化学株式会社制造)添加到所获得的聚合物溶液中。然后通过汽提法从聚合物溶液中回收聚合物10。聚合物10的评估结果如表4所示。根据引入并进料至聚合反应器中的原料量计算的聚合物中的式(I)所示的组成单元的含量为0.024mmol/g聚合物(每单位质量的聚合物)。
制备例11(聚合物11的合成)
冲洗并干燥20L容量的不锈钢聚合反应器的内部,且用干燥氮气替换其内气体。然后,将10.2kg己烷(比重=0.68g/cm3)、547g1,3-丁二烯、173g苯乙烯、6.1mL四氢呋喃和5.0mL乙二醇二乙醚加入聚合反应器中。随后,加入14.9mmol溶于正己烷的正丁基锂,从而引发聚合。
使用130rpm的搅拌速度以及65℃的聚合反应器内的温度,将1,3-丁二烯和苯乙烯共聚3小时,同时,将单体连续进料至聚合反应器中。在整个聚合中,1,3-丁二烯的进料量为821g,并且苯乙烯的进料量为259g。然后,将20mL的含有0.54mL甲醇的己烷溶液添加到聚合物溶液中,并且额外搅拌聚合物溶液5分钟。
将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲苄基)-4-甲基苯酯(商品名:SumilizerGM,住友化学株式会社制造)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(商品名:SumilizerTP-D,住友化学株式会社制造)添加到所获得的聚合物溶液中。然后通过汽提法从聚合物溶液中回收聚合物11。聚合物11的评估结果如表4所示。因为在聚合物11的合成中未使用式(IX)所示化合物,因此聚合物11不含有式(I)所示组成单元。
[表4]
聚合物9 | 聚合物10 | 聚合物11 | |
苯乙烯单元含量(质量%) | 24 | 25 | 24 |
乙烯基结合量(mol%) | 58 | 57 | 58 |
分子量分布(Mw/Mn) | 1.2 | 1.3 | 1.1 |
制备例12(聚合物12的合成)
冲洗并干燥20L容量的不锈钢聚合反应器的内部,且用干燥氮气替换其内气体。然后,将10.2kg己烷(比重=0.68g/cm3)、547g1,3-丁二烯、173g苯乙烯、6.1mL四氢呋喃和5.0mL乙二醇二乙醚加入聚合反应器中。随后,加入11.5mmol溶于环己烷的双(二乙氨基)甲基乙烯基硅烷和14.1mmol溶于正己烷的正丁基锂,从而引发聚合。
使用130rpm的搅拌速度以及65℃的聚合反应器内的温度,将1,3-丁二烯和苯乙烯共聚3小时,同时,将单体连续进料至聚合反应器中。在整个聚合中,1,3-丁二烯的进料量为821g,并且苯乙烯的进料量为259g。
接着,以130rpm的速度搅拌所得聚合物溶液,并添加11.5mmol的N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛并搅拌15分钟。然后,将20mL的含有0.54mL甲醇的己烷溶液添加到聚合物溶液中,并且额外搅拌聚合物溶液5分钟。
将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲苄基)-4-甲基苯酯(商品名:SumilizerGM,住友化学株式会社制造)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(商品名:SumilizerTP-D,住友化学株式会社制造)添加到所获得的聚合物溶液中。然后通过汽提法从聚合物溶液中回收聚合物12。聚合物12的评估结果如表5所示。根据引入并进料至聚合反应器中的原料量计算的聚合物中的式(I)所示的组成单元的含量为0.006mmol/g聚合物(每单位质量的聚合物)。
制备例13(聚合物13的合成)
冲洗并干燥20L容量的不锈钢聚合反应器的内部,且用干燥氮气替换其内气体。然后,将10.2kg己烷(比重=0.68g/cm3)、547g1,3-丁二烯、173g苯乙烯、6.1mL四氢呋喃和5.0mL乙二醇二乙醚加入聚合反应器中。随后,加入14.1mmol的溶于正己烷的正丁基锂,并且1,3-丁二烯和苯乙烯共聚1小时。以130rpm的搅拌速度以及65℃的聚合反应器内的温度进行聚合,同时,将单体连续进料至聚合反应器中。
在聚合1小时后,将11.0mmol溶于环己烷的双(二乙氨基)甲基乙烯基硅烷引入到以130rpm速度搅拌且聚合反应器内温度为65℃的聚合反应器中。
接着,将单体连续进料至聚合反应器中,并且1,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小时。以130rpm的搅拌速度和65℃的聚合反应器内温度进行聚合。
在聚合0.5小时后,将11.0mmol溶于环己烷的双(二乙氨基)甲基乙烯基硅烷引入到以130rpm速度搅拌且聚合反应器内温度为65℃的聚合反应器中。
接着,将单体连续进料至聚合反应器中,并且1,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小时。以130rpm搅拌速度和65℃的聚合反应器内温度进行聚合。
在聚合0.5小时后,将11.0mmol溶于环己烷的双(二乙氨基)甲基乙烯基硅烷引入到以130rpm速度搅拌且聚合反应器内温度为65℃的聚合反应器中。
接着,将单体连续进料至聚合反应器中,并且1,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小时。以130rpm搅拌速度和65℃的聚合反应器内温度进行聚合。在整个聚合中,1,3-丁二烯的进料量为821g,并且苯乙烯的进料量为259g。
接着,使用130rpm的搅拌速度搅拌所获得的聚合物溶液,并添加11.0mmol的N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛并搅拌15分钟。然后,将20mL的含有0.54mL甲醇的己烷溶液添加到聚合物溶液中,并且额外搅拌聚合物溶液5分钟。
将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲苄基)-4-甲基苯酯(商品名:SumilizerGM,住友化学株式会社制造)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(商品名:SumilizerTP-D,住友化学株式会社制造)添加到所获得的聚合物溶液中。然后通过汽提法从聚合物溶液中回收聚合物13。聚合物13的评估结果如表5所示。根据引入并进料至聚合反应器中的原料量计算的聚合物中的式(I)所示的组成单元的含量为0.018mmol/g聚合物(每单位质量的聚合物)。
制备例14(聚合物14的合成)
冲洗并干燥20L容量的不锈钢聚合反应器的内部,且用干燥氮气替换其内气体。然后,将10.2kg己烷(比重=0.68g/cm3)、547g1,3-丁二烯、173g苯乙烯、6.1mL四氢呋喃和5.0mL乙二醇二乙醚加入聚合反应器中。随后,加入14.9mmol溶于正己烷的正丁基锂,从而引发聚合。
使用130rpm的搅拌速度以及65℃的聚合反应器内的温度,将1,3-丁二烯和苯乙烯共聚3小时,同时,将单体连续进料至聚合反应器中。在整个聚合中,1,3-丁二烯的进料量为821g,并且苯乙烯的进料量为259g。
然后,将20mL的含有0.54mL甲醇的己烷溶液添加到聚合物溶液中,并且额外搅拌聚合物溶液5分钟。.
将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲苄基)-4-甲基苯酯(商品名:SumilizerGM,住友化学株式会社制造)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(商品名:SumilizerTP-D,住友化学株式会社制造)添加到所获得的聚合物溶液中。然后通过汽提法从聚合物溶液中回收聚合物14。聚合物14的评估结果如表5所示。因为在聚合物14的合成中未使用式(IX)所示化合物,因此聚合物14不含有式(I)所示组成单元。
[表5]
聚合物12 | 聚合物13 | 聚合物14 | |
苯乙烯单元含量(质量%) | 24 | 24 | 24 |
乙烯基结合量(mol%) | 58 | 58 | 57 |
分子量分布(Mw/Mn) | 1.2 | 1.3 | 1.1 |
在实施例和比较例中使用的各种化学试剂如下所述。
天然橡胶:RSS#3
聚丁二烯橡胶:宇部兴产株式会社制造的UbepolBR150B
聚合物1~14:在上述制备例1~14中合成的聚合物
二氧化硅:EvonikDegussa公司制造的UltrasilVN3-G(N2SA:175m2/g)
硅烷偶联剂1:GEToshibaSilicone有限公司制造的NXT(对应于上述式(1)所示硅
烷偶联剂,其中p=2,q=3,且k=7)
硅烷偶联剂2:Degussa公司制造的Si69(双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物)
炭黑:MitsubishiChemical公司制造的DiablackN339(N2SA:96m2/g,DBP吸收量:124mL/100g)
油:日本能源公司制造的X-140
抗氧化剂:住友化学株式会社制造的Antigene3C
硬脂酸:日油株式会社制造的硬脂酸珠“Tsubaki”
氧化锌:三井金属矿业株式会社制造的氧化锌#1
蜡:大内新兴化学工业株式会社制造的SannocN
硫:鹤见化学工业株式会社制造的硫粉
硫化促进剂1:住友化学株式会社制造的SoxinolCZ
硫化促进剂2:住友化学株式会社制造的SoxinolD
(实施例和比较例)
根据如表6~10中所示配方,使用神户制钢株式会社制造的1.7-L班伯里密炼机,将除了硫和硫化促进剂之外的材料在150℃下捏合5分钟,从而获得捏合物。然后将硫和硫化促进剂添加到所获得的捏合物中,并使用开炼机在80℃下捏合5分钟,从而获得未硫化橡胶组合物。使用0.5mm厚度的模具将所获得的未硫化橡胶组合物在170℃下加压硫化20分钟,从而提供硫化橡胶组合物。
分别地,将所制备的未硫化橡胶组合物模压为胎面形状,并在轮胎造型机上与其它轮胎组件组合在一起从而形成未硫化轮胎。将未硫化轮胎在170℃下硫化12分钟,从而生产试验轮胎(轮胎尺寸:195/65R15)。
通过前述试验方法对所获得的硫化橡胶组合物和试验轮胎进行评估。这些实验结果和三个评估的平均如表6~10所示。
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
如表6~10所示,与比较例的橡胶组合物相比,根据实施例的含有二氧化硅、特定硅烷偶联剂和聚合物(聚合物1、3、4、6、7、9、10、12或13)的橡胶组合物中,协同改进了燃料经济性和湿抓地性能并获得了这些性能高水准的良好平衡,所述聚合物含有基于共轭二烯的组成单元和上式(I)所示组成单元并且具有用特定化合物改性的末端。
Claims (17)
1.一种充气轮胎,所示充气轮胎具有由橡胶组合物形成的胎面,所述橡胶组合物包括:
橡胶组分;
二氧化硅;以及
下式(1)表示的硅烷偶联剂,
基于100质量%的橡胶组分,所述橡胶组分包含不低于5质量%的共轭二烯聚合物,所述共轭二烯聚合物含有基于共轭二烯的组成单元和下式(I)所示的组成单元,
所述共轭二烯聚合物的至少一个末端用选自下组的至少一种化合物进行改性:下式(II)所示的化合物、含有下式(III)所示基团的化合物、下式(IV)所示的化合物、含有下式(V)所示基团或下式(VI)所示基团中的至少一个的硅化合物、以及含有下式(VII)所示基团的化合物,
相对于100质量份的橡胶组分,所述橡胶组合物包含5~150质量份的二氧化硅,
(CpH2p+1O)3Si-CqH2q-S-CO-CkH2k+1(1)
其中,p表示1~3的整数;q表示1~5的整数;k表示5~12的整数,
其中,X1、X2和X3各自独立地表示如下式(Ia)所示的基团、羟基、烃基、或者经取代的烃基,并且X1、X2、和X3中的至少一个是羟基或下式(Ia)所示的基团:
其中,R1和R2各自独立地表示C1-6烃基、C1-6经取代的烃基、甲硅烷基、或者经取代的甲硅烷基,并且R1和R2可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构,
其中,n表示1~10的整数;R11、R12和R13各自独立地表示C1-4烃基或者C1-4烃氧基,并且R11、R12、和R13中的至少一个是烃氧基;A1表示含有氮原子的官能团,
其中,p表示0或1的整数;T表示C1-20亚烃基或C1-20经取代的亚烃基;A2表示含有氮原子的官能团,
其中,g表示1~10的整数;R21表示氢原子、C1-6烃基、或C1-6经取代的烃基;A3表示氧原子或如下基团:-NR22-,其中R22表示氢原子或C1-10烃基;A4表示含有氮原子或氧原子中至少一个的官能团,
其中,w表示1~11的整数;A5表示含有氮原子的官能团。
2.如权利要求1所述的充气轮胎,其特征在于,
式(Ia)中,R1和R2为C1-6烃基。
3.如权利要求1或2所述的充气轮胎,其特征在于,
式(I)中,X1、X2和X3中的两个各自为式(Ia)所示的基团或羟基。
4.如权利要求1~3中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,
式(II)中的A1是下式(IIa)所示的基团:
其中,R14和R15各自独立地表示可选地含有选自下组的至少一种原子的C1-6基团:氮原子、氧原子、和硅原子;R14和R15可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构;并且R14和R15可以通过双键形成与氮连接的单个基团。
5.如权利要求1~4中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,
式(III)所示基团是下式(IIIa)所示的基团:
6.如权利要求5所述的充气轮胎,其特征在于,
含有式(III)所示基团的化合物是选自下组的至少一种化合物:下式(IIIa-1)所示化合物、下式(IIIa-2)所示化合物、以及下式(IIIa-3)所示化合物,
其中,R31表示氢原子、C1-10烃基、C1-10经取代的烃基、或含有氮原子或氧原子中的至少一个作为杂原子的杂环基团;R32和R33各自独立地表示可选地含有选自下组的至少一种原子的C1-10基团:氮原子、氧原子、和硅原子;R32和R33可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构;并且R32和R33可以通过双键形成与氮连接的单个基团,
其中,e表示0~10的整数;R34和R35各自独立地表示C1-20烃基或C1-20经取代的烃基,
其中,f表示0~10的整数;R36表示为C1-20烃基或C1-20经取代的烃基。
7.如权利要求1~4中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,
含有式(III)所示基团的化合物是下式(IIIb-1)所示的化合物:
其中,R37表示氢原子、C1-10烃基、C1-10经取代的烃基、或含有氮原子或氧原子中的至少一个作为杂原子的杂环基团;R38和R39各自独立地表示可选地含有选自下组的至少一种原子的C1-10基团:氮原子、氧原子、和硅原子;R38和R39可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构;并且R38和R39可以通过双键形成与氮连接的单个基团;T表示C1-20亚烃基或C1-20经取代的亚烃基。
8.如权利要求7所述的充气轮胎,其特征在于,
式(IIIb-1)所示的化合物是选自下组的至少一种化合物:下式(IIIb-1-1)所示化合物、以及下式(IIIb-1-2)所示化合物,
其中,r表示1或2的整数;Y1表示含有氮原子的官能团,其是苯环上的取代基,并且当存在多个Y1基团时,多个Y1基团可以彼此相同或彼此不同,
其中,s表示1或2的整数;t表示0~2的整数;Y2和Y3各自表示含有氮原子的官能团,其是在苯环上的取代基,并且当存在多个Y2基团时,多个Y2基团可以彼此相同或彼此不同,并且当存在多个Y3基团时,多个Y3基团可以彼此相同或彼此不同。
9.如权利要求1~8中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,
式(IV)中的A4是羟基或下式(IVa)所示的基团:
其中,R23和R24各自独立地表示可选地含有选自下组的至少一种原子的C1-6基团:氮原子、氧原子、和硅原子;R23和R24可以彼此连接从而与氮原子一起形成环状结构;并且R23和R24可以通过双键形成与氮连接的单个基团。
10.如权利要求1~9中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,
硅化合物包含如下式(VIII)所示基团:
其中,R41、R42和R43各自独立表示C1-4烃基或者C1-4烃氧基,并且R41、R42和R43中的至少一个是烃氧基。
11.如权利要求1~10中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,
硅化合物包含如下式(Va)所示基团:
其中,h表示1~10的整数,R44、R45和R46各自独立表示C1-4烃基或者C1-4烃氧基,并且R44、R45和R46中的至少一个是烃氧基。
12.如权利要求1~11中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,
含有式(VII)所示基团的化合物是下式(VII-1)所示化合物:
其中,z表示0~10的整数;R71表示C1-5烃基;R72、R73、R74和R75各自独立地表示氢原子、C1-5烃基、C1-5经取代的烃基、或者C1-5烃氧基,并且当存在多个R72基团和多个R73基团时,多个R72基团和多个R73基团可以彼此相同或不同;并且R76和R77各自独立地表示可选地含有选自于由氮原子、氧原子以及硅原子所构成的组中的至少一种原子的C1-6基团,R76和R77可以彼此连接从而与氮原子形成环状结构,并且R76和R77可以经由双键形成与氮原子连接的单个基团。
13.如权利要求12所述的充气轮胎,其特征在于,
在式(VII-1)中,R74和R75中的一个是氢原子。
14.如权利要求1~13中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,
相对于每100mol%的基于共轭二烯的组成单元,共轭二烯聚合物的乙烯基结合量为至少10mol%但不超过80mol%。
15.如权利要求1~14中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,
所述橡胶组分包含天然橡胶或聚丁二烯橡胶中的至少一种。
16.如权利要求1~15中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,
所述二氧化硅具有40~400m2/g的氮吸附比表面积。
17.如权利要求1~16中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,
相对于100质量份的二氧化硅,所述橡胶组合物包含0.05~30质量份的式(1)所示的硅烷偶联剂。
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