CN105722790A - 钛酸钡粉体的制造方法 - Google Patents

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Abstract

根据本发明，提供钛酸钡粉体的制造方法，其特征在于，所述方法包括：在常压下将氢氧化钡水溶液保持80℃至沸点的温度，并向其中加入BET比表面积为200~400m2/g的范围且通过X射线衍射测定的(101)面衍射峰的半宽度为2.3°~5.0°的范围的锐钛矿型水合氧化钛的水浆料，使上述氢氧化钡和上述水合氧化钛反应得到钛酸钡前体的水浆料的步骤；以及接着经少于24小时的时间对这样得到的钛酸钡前体进行水热处理，得到钛酸钡粒子的步骤。

Description

钛酸钡粉体的制造方法
技术领域
本发明涉及钛酸钡粉体的制造方法，具体而言，涉及结晶性优异从而热收缩特性优异的、包含均一的微粒的钛酸钡粉体的制造方法。
背景技术
近年来，伴随多种电子机器的小型化、高性能化和轻量化，强烈地需求针对构成它们的元件以及用于制造它们的起始原料进行特性的改善。
例如，已日渐强烈地需求层叠陶瓷电容器（MLCC）的薄层化，因此，对在MLCC制造中使用的钛酸钡而言，更进一步地需求均一的微粒、结晶性高、分散性优异等。
作为钛酸钡的制造方法，现今已知固相法、草酸法、溶胶-凝胶法等。但是，为了应对最近的MLCC的薄层化需求，要制造微粒，特别是粒径为150nm左右以下的微粒的钛酸钡，作为湿法的水热法是有利的。固相法或草酸法由于包括预煅烧步骤，因此难以得到均一的粒子，此外粒子会聚集，难以得到微粒。溶胶-凝胶法由于使用昂贵的醇/酚盐（アルコキシド）作为原料，因此存在制造费用方面的问题。
现今已知多种基于水热法的钛酸钡的制造方法。作为一个实例，在羧酸的存在下向水合氧化钛浆料中添加钡盐水溶液而生成钛酸钡核粒子，对该含有钛酸钡核粒子的浆料进行水热处理得到球状的钛酸钡，再将其在800~1200℃的温度下煅烧（参照专利文献1）。
虽然根据该方法可以得到BET比表面积比较大的钛酸钡微粒，但是在结晶性方面并不充分，因此，将钛酸钡煅烧、烧结时的热收缩起始温度不一定高，当用作例如内部电极的共通材料（共材）时，在MLCC的制造中存在煅烧时产生破裂等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-211926号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是为了解决上述钛酸钡粉体的制造中的问题的发明，目的在于提供结晶性优异从而热收缩特性优异的、包含均一的微粒的钛酸钡粉体的制造方法。
解决课题的手段
根据本发明，提供钛酸钡粉体的制造方法，其特征在于，所述方法包括：在常压下将氢氧化钡水溶液保持80℃至沸点的温度，并向其中加入BET比表面积为200~400m2/g的范围且通过X射线衍射测定的(101)面衍射峰的半宽度（半値幅）为2.3°~5.0°的范围的锐钛矿型水合氧化钛的水浆料，使上述氢氧化钡和上述水合氧化钛反应得到钛酸钡前体的水浆料的步骤；以及接着经少于24小时的时间对这样得到的钛酸钡前体进行水热处理，得到钛酸钡粒子的步骤。
根据本发明，特别优选的钛酸钡粉体的制造方法包括：在保持为45~65℃的温度的水中同时添加四氯化钛水溶液和碱的水溶液，此时，在将生成的反应混合物的温度保持为45~65℃的温度范围并且将pH保持为1.5~3.5的范围的同时，用碱同时中和四氯化钛，由此得到BET比表面积为200~400m2/g的范围且通过X射线衍射测定的(101)面衍射峰的半宽度为2.3°~5.0°的范围的锐钛矿型水合氧化钛的水浆料的步骤；接着在常压下将氢氧化钡水溶液保持80℃至沸点的温度，并向其中加入上述锐钛矿型水合氧化钛的水浆料，使上述氢氧化钡和上述水合氧化钛反应得到钛酸钡前体的水浆料的步骤；以及接着经少于24小时的时间对这样得到的钛酸钡前体进行水热处理，得到钛酸钡粒子的步骤。
根据本发明，在对上述钛酸钡前体进行水热处理的步骤中，优选在250℃以下的温度下进行水热处理。
发明效果
根据本发明，可以得到包含均一的微粒、结晶性优异从而热收缩特性得到改善的钛酸钡粉体。
附图简要说明
图1：一并显示根据本发明的方法得到的钛酸钡的热收缩行为和根据比较例的钛酸钡的热收缩行为的图。
具体实施方式
根据本发明的钛酸钡粉体的制造方法，其特征在于，所述方法包括：在常压下将氢氧化钡水溶液保持80℃至沸点的温度，并向其中加入BET比表面积为200~400m2/g的范围且通过X射线衍射测定的(101)面衍射峰的半宽度为2.3°~5.0°的范围的锐钛矿型水合氧化钛的水浆料，使上述氢氧化钡和上述水合氧化钛反应得到钛酸钡前体的水浆料的步骤；以及接着经少于24小时的时间对这样得到的钛酸钡前体进行水热处理，得到钛酸钡粒子的步骤。
在本发明中，当使用的锐钛矿型水合氧化钛的BET比表面积大于400m2/g时，得到的钛酸钡的结晶性差。此外，当锐钛矿型水合氧化钛的BET比表面积小于200m2/g时，虽然水合氧化钛的结晶性高，但在另一方面，由于与氢氧化钡的反应性差，所以得到的钛酸钡粒子的结晶性差。
特别地，根据本发明使用的锐钛矿型水合氧化钛的BET比表面积优选200~350m2/g的范围，特别地更优选220~330m2/g的范围。
进一步，根据本发明，当使用的锐钛矿型水合氧化钛的通过X射线衍射测定的(101)面衍射峰的半宽度小于2.3°时，虽然水合氧化钛的结晶性高，但由于与氢氧化钡的反应性差，所以得到的钛酸钡粒子的结晶性低。此外，当上述半宽度大于5.0°时，得到的钛酸钡粒子的结晶性低。
特别地，根据本发明，使用的锐钛矿型水合氧化钛的通过X射线衍射测定的(101)面衍射峰的半宽度优选为2.3°~4.0°的范围，其中，优选2.3°~3.5°的范围。
如上所述，BET比表面积为200~400m2/g的范围且通过X射线衍射测定的(101)面衍射峰的半宽度为2.3°~5.0°的范围的锐钛矿型水合氧化钛的水浆料可以优选通过下述方法得到：在预先保持为45~65℃的温度的水中同时加入温度各自为45~65℃的温度范围的四氯化钛水溶液和碱的水溶液，此时，使生成的反应混合物的pH为1.5~3.5的范围，优选2.0~3.5的范围，用碱同时中和四氯化钛。
因此，根据本发明的钛酸钡粉体的制造方法的最优选制备方法包括：在保持为45~65℃的温度的水中同时添加四氯化钛水溶液和碱的水溶液，此时，在将生成的反应混合物的温度保持为45~65℃的温度范围并且将pH保持为1.5~3.5的范围的同时，用碱同时中和四氯化钛，由此得到BET比表面积为200~400m2/g的范围且通过X射线衍射测定的(101)面衍射峰的半宽度为2.3°~5.0°的范围的锐钛矿型水合氧化钛的水浆料的步骤；接着在常压下将氢氧化钡水溶液保持80℃至沸点的温度，并向其中加入上述锐钛矿型水合氧化钛的水浆料，使上述氢氧化钡和上述水合氧化钛反应得到钛酸钡前体的水浆料的步骤；以及接着经少于24小时的时间对这样得到的钛酸钡前体进行水热处理，得到钛酸钡粒子的步骤。
根据本发明，如上所述，锐钛矿型水合氧化钛的水浆料可以优选通过用碱同时中和四氯化钛得到，在此，用碱同时中和四氯化钛是指在预先加入了水的容器中同时添加四氯化钛水溶液和碱的水溶液，在上述容器中混合，用碱中和四氯化钛。
在上述通过碱同时中和四氯化钛中，虽然同时中和结束时浆料中的水合氧化钛的浓度没有特别限定，但通常以换算为TiO2计优选10~50g/L的范围。当同时中和结束时浆料中的水合氧化钛的浓度以换算为TiO2计高于50g/L时，由于容易生成无定型水合氧化钛，所以变得难以得到锐钛矿型水合氧化钛。另一方面，当同时中和结束时浆料中的水合氧化钛的浓度以换算为TiO2计低于10g/L时，生产率变差。
在上述通过碱同时中和四氯化钛中，水、四氯化钛水溶液和碱的水溶液的温度不必全部相同，但优选彼此相近，特别地，最优选全部相同。
作为上述碱的水溶液，可以优选使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物、氨水等。此外，也可以直接添加固体碱性化合物来代替碱的水溶液。
在上述通过碱同时中和四氯化钛中，即使上述生成的反应混合物的pH为1.5~3.5的范围，但当中和温度低于45℃时，也不能得到锐钛矿型的水合氧化钛，并且水合氧化钛的BET法比表面积超过400m2/g。此外，当中和温度高于65℃时，四氯化钛会水解，变得容易生成金红石型的水合氧化钛，或者水合氧化钛的半宽度会变得比2.3°小。金红石型的水合氧化钛与氢氧化钡的反应性差，得到的钛酸钡粒子的结晶性变差。当水合氧化钛的半宽度小于2.3°时，得到的钛酸钡粒子的结晶性也会变差。
另一方面，即使上述中和温度为45~65℃的范围，但当生成的反应混合物的pH大于3.5时，也不能得到锐钛矿型的水合氧化钛，并且生成的水合氧化钛的BET法比表面积超过400m2/g。使用这样的水合氧化钛时，得到的钛酸钡粒子的结晶性差。此外，当生成的反应混合物的pH小于1.5时，在生成的水合氧化钛中以杂质形式大量残留氯离子，其结果是与氢氧化钡的反应性变差，得到的钛酸钡粒子的结晶性差。
像这样根据本发明用碱在水中同时中和四氯化钛，生成水合氧化钛，将得到的水浆料过滤、水洗，除去伴随中和产生的氯离子等，通过将由此得到的滤饼分散在水中，得到可以在得到钛酸钡前体的水浆料的步骤中优选使用的水合氧化钛的水浆料。
根据本发明，在常圧下将氢氧化钡水溶液保持80℃至沸点的范围的温度，向其中加入如上所述的BET比表面积为200~400m2/g的范围且通过X射线衍射测定的(101)面衍射峰的半宽度为2.3°~5.0°的范围的锐钛矿型水合氧化钛的水浆料，通过使上述氢氧化钡和上述水合氧化钛反应得到钛酸钡前体的水浆料。
在此，通过上述氢氧化钡和上述水合氧化钛的反应得到的钛酸钡前体通常是BET比表面积为50~200m2/g的范围的钛酸钡微粒。由于上述氢氧化钡和上述水合氧化钛的反应是在常圧下的反应，所以尽管得到的钛酸钡前体的Ba/Ti比小于1，但通过粉末X射线衍射确认其具有钛酸钡的晶体结构。
在上述氢氧化钡水溶液中，溶剂只要不对氢氧化钡和水合氧化钛的反应产生有害的影响，也可以包含水溶性有机溶剂。作为这样的水溶性有机溶剂，可以举出例如乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇等。
通过上述氢氧化钡和水合氧化钛的反应得到钛酸钡前体时，优选使用氢氧化钡和水合氧化钛，以使得完成向氢氧化钡水溶液添加锐钛矿型水合氧化钛的水浆料时的Ba/Ti摩尔比为1.1~3.0的范围。在上述氢氧化钡和水合氧化钛的反应中，当Ba/Ti摩尔比小于1.1时，由于碱性低，所以氢氧化钡和水合氧化钛的反应性会变差。此外，当Ba/Ti摩尔比大于3.0时，虽然在氢氧化钡和水合氧化钛的反应性方面没有问题，但由于过量地使用对反应没有贡献的氢氧化钡，所以存在制造费用变高的问题。
在上述得到钛酸钡前体的水浆料的步骤中，氢氧化钡和水合氧化钛的反应温度是重要的。即使如上所述锐钛矿型水合氧化钛的BET比表面积为200~400m2/g的范围且上述半宽度为2.3°~5.0°的范围，但当在常圧下与氢氧化钡的反应温度低于80℃时，也不能根据本发明得到高结晶性的钛酸钡粒子。反应温度的上限为达到包含氢氧化钡的反应混合物的沸点的温度。
根据本发明的方法，经少于24小时的时间对如上所述得到的钛酸钡前体进行水热处理，将得到的浆料过滤、水洗后干燥，由此可以得到作为目标的包含结晶性优异的、均一的微粒的钛酸钡粉体。不经由钛酸钡前体而仅通过水热处理合成钛酸钡时，氢氧化钡和水合氧化钛的反应与粒子生长同时进行，其结果是由于钛酸钡的粒子内捕获了大量羟基，所以变得难以得到结晶性高的钛酸钡粒子。
在这种情况下，供于水热处理的钛酸钡前体水浆料优选包含以换算为BaTiO3计浓度为0.4~1.0mol/L的范围的钛酸钡前体。
根据本发明，钛酸钡前体的水浆料通常不浓缩或者稀释，可以以得到的浓度直接供于水热处理。
因此，根据本发明，通常将钛酸钡前体的水浆料直接加入高压釜中，在常压下以超过沸点且通常250℃以下、优选105~250℃的范围内，经少于24小时的时间、优选0.5~20小时进行水热处理。
水热处理后，将高压釜的内容物冷却至常温，将得到的浆料过滤、水洗、干燥，得到钛酸钡粉体。干燥温度通常为100~150℃的范围。
这样得到的钛酸钡粉体包含结晶性优异的均一的微粒，通常BET比表面积为10~70m2/g的范围。
在本发明中，钛酸钡的结晶性是通过其晶粒直径与粒子直径的比来评价的，晶粒直径可以由钛酸钡粉体的粉末X射线衍射得出，粒子直径可以由钛酸钡粉体的BET比表面积得出。通过本发明得到的钛酸钡粉体在上述意义上的结晶性，即晶粒直径/粒子直径为0.90~1.10的范围，在优选的情况中为0.93~1.07的范围，极接近1.00，结晶性优异。在本发明中，这样的结晶性意味着得到的钛酸钡粉体中各粒子的粒子直径极接近晶粒直径，显示出各粒子都接近单晶。因此，在本发明中，上述意义上的结晶性是指单晶性。
像这样根据本发明得到的钛酸钡粒子的单晶性高，因此热收缩特性得到了显著的改善。其结果是，根据本发明得到的钛酸钡粉体在使其成型、烧结时，开始收缩的温度变得比现今已知的更高，因此可以适合地用作在MLCC的制造中的内部电极用共通材料或电介质组合物。
在下文中参照实施例对本发明进行详细的说明，但本发明不限定于这些实施例。
实施例
实施例1
（水合氧化钛水浆料的调制）
在烧杯中加入500mL纯水，升温至60℃。将350mL四氯化钛水溶液（（株）大阪チタニウムテクノロジーズ生产，以换算为TiO2计为3.8mol/L）以2.5mL/分钟、7L纯水以50mL/分钟的速度加入至容纳有上述升温到60℃的水的烧杯中，同时加入30重量%浓度的氢氧化钠水溶液，在调整至pH为2.0、温度为60℃的过程中，对四氯化钛同时中和，由此得到以换算为TiO2计浓度为14g/L的水合氧化钛的水浆料。
将该水浆料过滤、水洗，除去钠离子和氯离子。向得到的滤饼添加纯水，得到以换算为TiO2计浓度为110g/L的锐钛矿型水合氧化钛的水浆料。
（钛酸钡前体水浆料的调制）
向容量为5L的反应容器中加入567mL纯水和959g氢氧化钡八水合物（堺化学工業（株）生产），加热至100℃，使氢氧化钡八水合物溶解在水中，调制氢氧化钡水溶液。
将上述水合氧化钛的水浆料保持100℃的温度，经1小时加入同样将温度保持为100℃的上述氢氧化钡水溶液之后，在100℃的温度下反应2小时，得到以换算为BaTiO3计浓度为0.66mol/L的钛酸钡前体水浆料。完成向氢氧化钡水溶液加入水合氧化钛的水浆料时的Ba/Ti摩尔比为2.3。
（钛酸钡前体水浆料的水热处理）
将上述以换算为BaTiO3计浓度为0.66mol/L的钛酸钡前体水浆料加入高压釜容器，在190℃下进行0.5小时的水热处理。此后，将高压釜内容物放置冷却至室温。将得到的水浆料过滤、水洗后，在130℃下干燥，得到钛酸钡粉体。
实施例2
除了在实施例1中使四氯化钛的同时中和在50℃的温度下进行并且使钛酸钡前体水浆料的水热处理在180℃下进行20小时以外，以和实施例1相同的方式得到钛酸钡粉体。
实施例3
除了在实施例1中使四氯化钛的同时中和在50℃的温度下进行并且使钛酸钡前体水浆料的水热处理在205℃下进行2小时以外，以和实施例1相同的方式得到钛酸钡粉体。
实施例4
除了在实施例1中使四氯化钛的同时中和在pH3.0下进行、使水合氧化钛和氢氧化钡的反应在100℃的温度下进行5小时、使钛酸钡前体水浆料的水热处理在130℃下进行0.5小时以外，以和实施例1相同的方式得到钛酸钡粉体。
实施例5
除了在实施例1中使四氯化钛的同时中和在50℃的温度下进行并且使水合氧化钛和氢氧化钡的反应在80℃的温度下进行5小时、使钛酸钡前体水浆料的水热处理在200℃下进行2小时以外，以和实施例1相同的方式得到钛酸钡粉体。
实施例6
除了在实施例1中使四氯化钛的同时中和在pH3.0下进行、使水合氧化钛和氢氧化钡的反应在95℃的温度下进行5小时、使钛酸钡前体水浆料的水热处理在180℃下进行0.5小时以外，以和实施例1相同的方式得到钛酸钡粉体。
此外，该钛酸钡粉体的热收缩行为示于图1。对于该钛酸钡粉体的热收缩行为，用成型用模具在1t/cm2的圧力下将钛酸钡粉体成型，以形成直径5mm且厚3mm的盘状成型物之后，使用热机械分析装置（（株）リガク生产的TMA8310）以5℃/分钟的升温速度从25℃升温至1350℃，测定该期间的热收缩率。该测定在以200mL/分钟使2%为氢气且余下为氮气的混合气体流通的还原气氛下进行。
实施例7
除了在实施例1中使四氯化钛的同时中和在50℃的温度下进行并且使水合氧化钛和氢氧化钡在100℃的温度下进行2小时、使钛酸钡前体水浆料的水热处理在110℃下进行2小时以外，以和实施例1相同的方式得到钛酸钡粉体。
实施例8
除了在实施例1中使四氯化钛的同时中和在45℃的温度下进行并且使钛酸钡前体水浆料的水热处理在200℃下进行2小时以外，以和实施例1相同的方式得到钛酸钡粉体。
实施例9
除了在实施例1中使四氯化钛的同时中和在45℃的温度下进行并且使钛酸钡前体水浆料的水热处理在180℃下进行20小时以外，以和实施例1相同的方式得到钛酸钡粉体。
实施例10
除了在实施例1中使四氯化钛的同时中和在pH3.5、45℃的温度下进行并且使钛酸钡前体水浆料的水热处理在200℃下进行2小时以外，以和实施例1相同的方式得到钛酸钡粉体。
比较例1
（水合氧化钛水浆料的调制）
在烧杯中加入500mL纯水，保持在20℃。将350mL四氯化钛水溶液（（株）大阪チタニウムテクノロジーズ生产，以换算为TiO2计为3.8mol/L）以2.5mL/分钟、7L纯水以50mL/分钟的速度加入至容纳有上述保持在20℃的水的烧杯中，同时加入30重量%浓度的氢氧化钠水溶液，在调整至pH为5.0、温度为20℃的过程中，对四氯化钛同时中和，由此得到以换算为TiO2计浓度为14g/L的水合氧化钛的水浆料。
将该水浆料过滤、水洗，除去钠离子和氯离子。向得到的滤饼添加纯水，得到以换算为TiO2计浓度为110g/L的无定型水合氧化钛的水浆料。
在常温下向上述水合氧化钛的水浆料加入959g氢氧化钡八水合物（堺化学工業（株）生产）以使Ba/Ti摩尔比达到2.3，再加入567mL纯水，得到水合氧化钛和氢氧化钡的混合物的浆料。
将上述水合氧化钛和氢氧化钡的混合物的浆料加入高压釜容器，不经由钛酸钡前体，在200℃下进行2小时的水热处理。此后，将高压釜内容物放置冷却至室温。将得到的水浆料过滤、水洗后，在130℃下干燥，得到钛酸钡粉体。
比较例2
在实施例1中，使四氯化钛的同时中和在pH3.0、30℃的温度下进行，得到无定型水合氧化钛的水浆料。除了在实施例1中使用该无定型水合氧化钛的水浆料、与氢氧化钡的反应在100℃的温度下进行5小时、使得到的钛酸钡前体水浆料的水热处理在200℃下进行2小时以外，以和实施例1相同的方式得到钛酸钡粉体。
比较例3
在实施例1中，使四氯化钛的同时中和在pH3.0、60℃的温度下进行，得到锐钛矿型水合氧化钛的水浆料。除了使该水合氧化钛的水浆料和氢氧化钡的反应在70℃的温度下进行5小时、使得到的钛酸钡前体水浆料的水热处理在200℃下进行2小时以外，以和实施例1相同的方式得到钛酸钡粉体。此外，针对该钛酸钡粉体，以和实施例6的钛酸钡粉体同样的方式研究其热收缩行为。结果示于图1。
比较例4
除了在实施例1中使四氯化钛的同时中和在pH1.0下进行、使水合氧化钛和氢氧化钡的反应在100℃的温度下进行5小时、使钛酸钡前体水浆料的水热处理在200℃下进行2小时以外，以和实施例1相同的方式得到钛酸钡粉体。
比较例5
除了在实施例1中使四氯化钛的同时中和在80℃的温度下进行并且使钛酸钡前体水浆料的水热处理在200℃下进行24小时以外，以和实施例1相同的方式得到钛酸钡粉体。
比较例6
除了在实施例1中使四氯化钛的同时中和在pH1.5、20℃的温度下进行并且使钛酸钡前体水浆料的水热处理在180℃下进行20小时以外，以和实施例1相同的方式得到钛酸钡粉体。
比较例7
除了在实施例1中使四氯化钛的同时中和在pH4.0、40℃的温度下进行并且使钛酸钡前体水浆料的水热处理在200℃下进行2小时以外，以和实施例1相同的方式得到钛酸钡粉体。
比较例8
除了在实施例1中使四氯化钛的同时中和在pH4.0、40℃的温度下进行并且使钛酸钡前体水浆料的水热处理在180℃下进行20小时以外，以和实施例1相同的方式得到钛酸钡粉体。
表1中示出上述实施例1~10和比较例2~8中的反应条件，即用氢氧化钠同时中和四氯化钛时的pH和温度、通过水合氧化钛和氢氧化钡的反应得到钛酸钡前体时的反应温度和时间，以及钛酸钡前体水浆料的水热处理温度和时间。对于比较例1，表1中示出用氢氧化钠同时中和四氯化钛时的pH和温度、水合氧化钛和氢氧化钡的混合物的水热处理温度和时间。此外，表2示出上述实施例1~10和比较例1~8中使用的水合氧化钛的物性和得到的钛酸钡粉体的物性。
（水合氧化钛的晶体结构）
采集一部分用氢氧化钠同时中和四氯化钛得到的水合氧化钛水浆料，过滤、水洗、干燥，对得到的粉体用粉末X射线衍射装置（（株）リガク生产的RINT-TTRIII，线源为CuKα）确认其晶体结构。进一步由(101)面的峰计算出半宽度，作为水合氧化钛的结晶性的指标。另外，在表2中，根据比较例1、2、6、7和8的水合氧化钛由于峰非常的宽，因此被认为是无定型的。
（钛酸钡的晶粒直径）
对于钛酸钡粉体，使用粉末X射线衍射装置（（株）リガク生产的RINT-TTRIII，线源为CuKα）进行粉末X射线衍射，使用(111)面的积分宽度，以谢乐（Scherrer）法计算出钛酸钡的晶粒直径。
（水合氧化钛粉末和钛酸钡粉末的比表面积和粒子直径）
水合氧化钛粉末和钛酸钡粉末的比表面积使用全自动比表面积测量装置（（株）マウンテック生产的HMModel-1220），在205℃下脱气30分钟后，以单点BET（SinglePointBET）法进行测量。
此外，对于粒子直径，将钛酸钡的密度当作6.0g/cm3，由上述钛酸钡的比表面积以换算式（粒子直径＝6/(密度×比表面积)）计算得出。
表1
表2
*）A表示锐钛矿型，Am表示无定型。
如表2所示，根据本发明得到的钛酸钡粉体的比表面积为10~70m2/g的范围并且用晶粒直径/粒子直径表示的单晶性为0.90~1.10，优选0.93~1.07的范围，因此包含结晶性优异的微粒。
进一步，根据本发明的钛酸钡粉体的热收缩行为如图1所示，和现有的钛酸钡粉体相比，在更高的温度下开始收缩，热收缩特性得到改善。

Claims (4)

1.钛酸钡粉体的制造方法，其特征在于，所述方法包括：在常压下将氢氧化钡水溶液保持80℃至沸点的温度，并向其中加入BET比表面积为200~400m2/g的范围且通过X射线衍射测定的(101)面衍射峰的半宽度为2.3°~5.0°的范围的锐钛矿型水合氧化钛的水浆料，使上述氢氧化钡和上述水合氧化钛反应得到钛酸钡前体的水浆料的步骤；以及接着经少于24小时的时间对这样得到的钛酸钡前体进行水热处理，得到钛酸钡粒子的步骤。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，在所述将钛酸钡前体进行水热处理得到钛酸钡的步骤中，在250℃以下的温度下进行水热处理。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法包括：在保持为45~65℃的温度的水中同时添加四氯化钛水溶液和碱的水溶液，此时，在将生成的反应混合物的温度保持为45~65℃的温度范围并且将pH保持为1.5~3.5的范围的同时，用碱同时中和四氯化钛，由此得到BET比表面积为200~400m2/g的范围且通过X射线衍射测定的(101)面衍射峰的半宽度为2.3°~5.0°的范围的锐钛矿型水合氧化钛的水浆料的步骤；接着在常压下将氢氧化钡水溶液保持80℃至沸点的温度，并向其中加入上述锐钛矿型水合氧化钛的水浆料，使上述氢氧化钡和上述水合氧化钛反应得到钛酸钡前体的水浆料的步骤；以及接着经少于24小时的时间对这样得到的钛酸钡前体进行水热处理，得到钛酸钡粒子的步骤。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，在所述将钛酸钡前体进行水热处理得到钛酸钡的步骤中，在250℃以下的温度下进行水热处理。
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