CN105683258A - 紫外可固化有机硅组合物、其固化产物及使用它们的方法 - Google Patents

Abstract

本发明所公开的各种实施例涉及紫外可固化有机硅组合物、其固化产物以及使用它们的方法。各种实施例提供了一种剪切致稀的紫外可固化有机硅组合物。所述组合物可包含(A)具有单元式[(CH₃)₃SiO_1/2]_x[(CH₃)₂SiO]_y[R(CH₃)SiO]_z的巯基官能化聚有机硅氧烷，其中x为约0.01至约0.1，y为约0至约0.94，z为约0.05至约0.99，并且在每次出现时R独立地为巯基(C_1-30)烃基。所述组合物可包含(B)如下至少一者：(B1)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷以及(B2)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机分子；所述组合物可包含(C)填料。所述组合物还可包含(D)光引发剂。

Description

紫外可固化有机硅组合物、其固化产物及使用它们的方法

背景技术

可对包含有机聚硅氧烷的可固化组合物进行固化工艺，以形成有机聚硅氧烷的反应产物，例如固化产物。在一些例子中，反应产物或有机聚硅氧烷本身可具有使其特别适合多种应用的特性，包括用于化妆品、除臭剂、食品和肥皂中，以及其他应用，包括波导器、密封剂、涂料、润滑剂、耐火材料、消泡剂、药物添加剂、用于管件和建筑构造的结构产品、玩具、油漆，以及可用于分离的膜。

印刷技术可将物质以受控图案施加到基材。当使用印刷技术施加可固化材料时，可对经印刷的基材进行固化工艺。然而，可固化有机聚硅氧烷组合物一般不适合印刷，这是由于其具有如下至少一种特性：剪切致稀特性不足、固化产物透明度不足、固化时间慢得不便进行、难以控制固化材料的尺寸以及不适用于高效且有效的各种印刷技术，诸如丝网印刷、柔性版印刷、喷射分配或喷墨印刷的应用。

发明内容

在各种实施例中，本发明提供了一种剪切致稀的紫外(UV)可固化有机硅组合物。该组合物包含(A)具有单元式[(CH₃)₃SiO_1/2]_x[(CH₃)₂SiO]_y[R(CH₃)SiO]_z的巯基官能化聚有机硅氧烷。变量x为约0.01至约0.1，y为约0至约0.94，并且z为约0.05至约0.99。在每次出现时R独立地为巯基(C_1-30)烃基。该组合物包含(B)，即如下至少一者：(B1)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷以及(B2)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机分子。该组合物包含(C)填料。该组合物还包含(D)光引发剂。在一些实施例中，本发明提供了一种可固化有机硅组合物的固化产物。在一些实施例中，本发明提供了使用可固化组合物或其固化产物的方法以及包含可固化组合物或其固化产物的设备。

在各种实施例中，本发明提供了一种喷墨印刷的方法。该方法包括获得或提供可印刷组合物。该组合物包含(A)具有单元式[(CH₃)₃SiO_1/2]_x[(CH₃)₂SiO]_y[R(CH₃)SiO]_z的巯基官能化聚有机硅氧烷。变量x为约0.01至约0.1，y为约0至约0.94，并且z为约0.05至约0.99。在每次出现时R独立地为巯基(C_1-30)烃基。该组合物包含(B)，即如下至少一者：(B1)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷以及(B2)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机分子。该组合物还包含(D)光引发剂。该方法包括用喷墨印刷机将可印刷组合物印刷在基材上。该方法包括使经印刷的可印刷组合物固化。

在各种实施例中，本发明提供了一种剪切致稀的紫外可固化有机硅组合物。该组合物包含(A)具有单元式[(CH₃)₃SiO_1/2]_x[(CH₃)₂SiO]_y[R(CH₃)SiO]_z的巯基官能化聚有机硅氧烷。变量x为约0.01至约0.1，y为约0至约0.94，并且z为约0.05至约0.99。在每次出现时R为巯丙基。组分(A)以约40重量％至约85重量％存在于组合物中。该组合物包含(B)，即如下至少一者：(B1)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷以及(B2)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机分子。组分(B)以约10重量％至约60重量％存在于组合物中。该组合物包含(C)填料，该填料包含原生粒度为约5-100nm的热解法硅石。该填料基本上能透过波长为约280nm至约400nm的光。该填料在标准温度和压力下633nm处的折射率为约1.44至约1.48。组分(C)以约1重量％至约40重量％存在于组合物中。该组合物包含(D)紫外光引发剂。组分(D)以约0.5重量％至约5重量％存在于组合物中。该组合物的粘度随着剪切速率增大而减小。该组合物为剪切致稀且紫外可固化的，并且该组合物在标准温度和压力下633nm处的折射率为约1.44至约1.48。在一些实施例中，本发明提供了一种可固化有机硅组合物的固化产物。在一些实施例中，本发明提供了使用可固化组合物或其固化产物的方法以及包含可固化组合物或其固化产物的设备。

本发明的各种实施例具有优于其他可固化有机硅组合物、其固化产物及使用它们的方法的某些优点，其中至少一些优点是出乎意料的。例如，在各种实施例中，该可固化聚硅氧烷组合物可比其他可固化聚硅氧烷组合物(包括紫外可固化组合物)更快且更有效地发生紫外固化。在各种实施例中，该可固化聚硅氧烷组合物在未固化形式下可比其他组合物(诸如包含填料的可固化聚硅氧烷组合物)更具光学透明性。在各种实施例中，该可固化聚硅氧烷组合物在固化形式下可比其他固化组合物(诸如包含填料的固化聚硅氧烷组合物)更具光学透明性。在一些实施例中，该可固化有机硅组合物具有比其他可固化组合物诸如可固化有机硅组合物更好的剪切致稀特性，并且在固化之前和之后都是光学透明的，使得该组合物更适合使用各种印刷技术诸如丝网印刷、柔性版印刷或喷墨印刷进行印刷。在一些实施例中，该可固化有机硅组合物可用于需要比其他组合物更有效的光学透明度的应用。在一些实施例中，该可固化聚硅氧烷组合物的固化产物的尺寸比其他可固化组合物诸如可固化聚硅氧烷组合物的固化产物的尺寸更易控制。

附图说明

附图以举例的方式而非限制的方式大体示出了本文献中讨论的各种实施例。

图1a示出了根据各种实施例的可固化有机硅组合物的粘度与剪切速率的关系。

图1b示出了根据各种实施例的可固化有机硅组合物的粘度与剪切速率的关系。

图2a-2d示出了根据各种实施例的间距分别为500、700、1000和2000微米的固化卷对卷丝网印刷形态特征(features)的光学显微图像。

图3示出了根据各种实施例的使用500微米间距生成的固化印刷形态特征的白光干涉测量法图像。

具体实施方式

现在将详细参考本发明所公开的主题的某些实施例，其例子在附图中部分地示出。尽管本发明所公开的主题将结合列举的权利要求进行说明，但应当理解，示例性的主题并不旨在将权利要求仅限制在本发明所公开的主题。

以范围形式表达的值应当以灵活的方式理解为不仅包括明确列举出的作为范围限值的数值，而且还包括涵盖在该范围内的所有的单个数值或子区间，犹如每个数值和子区间被明确列举出。例如，“约0.1％至约5％”或“约0.1％至5％”的范围应当理解为不仅包括约0.1％至约5％，还包括在所指范围内的单个值(如，1％、2％、3％和4％)和子区间(如，0.1％至0.5％、1.1％至2.2％、3.3％至4.4％)。除非另外指明，否则表述“约X至Y”与“约X至约Y”具有相同的含义。同样，除非另外指明，否则表述“约X、Y，或约Z”与“约X、约Y，或约Z”具有相同的含义。

在本文件中，除非上下文明确地另外指明，否则术语“一”、“一个/种”或“这个/这种”用于包括一个或不止一个。除非另外指明，否则术语“或”用于指非排他性的“或”。陈述“A和B中的至少一者”具有与“A、B、或A和B”相同的含义。另外，应当理解本文所用的措辞或术语仅用于说明的目的而并非旨在限制，除非另外指明。段落标题的任何使用旨在有助于文件的阅读而不应理解为限制；与段落标题相关的信息可出现在特定段落之内或之外。此外，在本文件中涉及的全部出版物、专利和专利文件均以引用方式全文并入本文，如同单独以引用方式并入。如果在本文件和以引用的方式并入的那些文件之间有不一致的用法，则在所并入的文件中的用法应当被视为对本文件的补充；对于不可调和的矛盾，以本文件的用法为准。

在本文所述的制造方法中，除了在明确述及时间顺序或操作顺序时外，其步骤可以任何顺序进行而不偏离本发明的原理。此外，指定的步骤可同时进行，除非有明确的权利要求语言述及它们单独进行。例如，进行X的要求保护步骤和进行Y的要求保护步骤可在单个操作内同时进行，并且所产生的方法将在要求保护的方法的字面范围内。

本文所述的化合物内所选的取代基存在递归(recursive)度。在该语境中，“递归取代基”是指取代基可以列举本身的另一种情况或本身列举第一取代基的另一种取代基的另一种情况。递归取代基是本发明所公开的主题的预期方面。由于这种取代基的递归性，理论上，在任何给出的权利要求中可以存在很大数量。有机化学的普通技术人员可以理解，这种取代基的总数被所预期的化合物的所需特性合理地限制。这种特性包括(以举例而非限制的方式)：物理特性诸如分子量、溶解度，以及实用特性诸如合成容易度。递归取代基自身可重现任何合适的次数，诸如约1次、约2次、3次、4次、5次、6次、7次、8次、9次、10次、15次、20次、30次、50次、100次、200次、300次、400次、500次、750次、1000次、1500次、2000次、3000次、4000次、5000次、10,000次、15,000次、20,000次、30,000次、50,000次、100,000次、200,000次、500,000次、750,000次或约1,000,000次或更多次。

如本文所用，术语“约”可允许值或范围具有一定程度的波动，例如在所述值或所述范围的极限的10％内、5％内或1％内。

如本文所用，术语“基本上”是指大多数或主要地，就像至少约50％、60％、70％、80％、90％、95％、96％、97％、98％、99％、99.5％、99.9％、99.99％或至少约99.999％或更多。

如本文所用，术语“有机基团”是指但不限于任何含碳官能团。例如，含氧基团，诸如烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、氧代(羰基)、羧基(包括羧酸、羧化物和羧酸酯)；含硫基团，诸如烷基硫化物和芳基硫化物；以及其他含杂原子的基团。有机基团的非限制性例子包括OR、OOR、OC(O)N(R)₂、CN、CF₃、OCF₃、R、C(O)、亚甲基二氧基、亚乙基二氧基、N(R)₂、SR、SOR、SO₂R、SO₂N(R)₂、SO₃R、C(O)R、C(O)C(O)R、C(O)CH₂C(O)R、C(S)R、C(O)OR、OC(O)R、C(O)N(R)₂、OC(O)N(R)₂、C(S)N(R)₂、(CH₂)_0-2N(R)C(O)R、(CH₂)_0-2N(R)N(R)₂、N(R)N(R)C(O)R、N(R)N(R)C(O)OR、N(R)N(R)CON(R)₂、N(R)SO₂R、N(R)SO₂N(R)₂、N(R)C(O)OR、N(R)C(O)R、N(R)C(S)R、N(R)C(O)N(R)₂、N(R)C(S)N(R)₂、N(COR)COR、N(OR)R、C(＝NH)N(R)₂、C(O)N(OR)R或C(＝NOR)R，其中R可为氢(在包含其他碳原子的例子中)或基于碳的部分，并且其中该基于碳的部分自身可被进一步取代。

如本文所用，术语“取代的”是指如本文所定义的有机基团或分子，在其中，其中所含的一个或多个氢原子被一个或多个非氢原子所代替。如本文所用，术语“官能团”或“取代基”是指可取代到或取代到分子上或有机基团上的基团。取代基或官能团的例子包括但不限于卤素(如，F、Cl、Br和I)；基团(诸如羟基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、氧代(羰基)、羧基(包括羧酸、羧化物和羧酸酯))中的氧原子；基团(诸如巯基基团、烷基硫化物和芳基硫化物基团、亚砜基团、砜基团、磺酰基团和磺酰胺基团)中的硫原子；基团(诸如胺、羟胺、腈、硝基基团、N-氧化物、酰肼、叠氮化物和烯胺)中的氮原子；以及各种其他基团中的其他杂原子。可键合到被取代的碳(或其他)原子的取代基J的非限制性例子包括F、Cl、Br、I、OR、OC(O)N(R')₂、CN、NO、NO₂、ONO₂、叠氮基、CF₃、OCF₃、R'、O(氧代基)、S(硫羰基)、C(O)、S(O)、亚甲基二氧基、亚乙基二氧基、N(R)₂、SR、SOR、SO₂R'、SO₂N(R)₂、SO₃R、C(O)R、C(O)C(O)R、C(O)CH₂C(O)R、C(S)R、C(O)OR、OC(O)R、C(O)N(R)₂、OC(O)N(R)₂、C(S)N(R)₂、(CH₂)_0-2N(R)C(O)R、(CH₂)_{0- 2}N(R)N(R)₂、N(R)N(R)C(O)R、N(R)N(R)C(O)OR、N(R)N(R)CON(R)₂、N(R)SO₂R、N(R)SO₂N(R)₂、N(R)C(O)OR、N(R)C(O)R、N(R)C(S)R、N(R)C(O)N(R)₂、N(R)C(S)N(R)₂、N(COR)COR、N(OR)R、C(＝NH)N(R)₂、C(O)N(OR)R或C(＝NOR)R，其中R可为氢或基于碳的部分，并且其中该基于碳的部分自身可被进一步取代；例如，其中R可为氢、烷基、酰基、环烷基、芳基、芳烷基、杂环基、杂芳基或杂芳基烷基，其中任何烷基、酰基、环烷基、芳基、芳烷基、杂环基、杂芳基或杂芳基烷基或R可独立地被J单取代或多取代；或其中键合到一个氮原子或相邻多个氮原子的两个R基团可与该一个或多个氮原子一起形成杂环基，该杂环基可被J单取代或独立地多取代。

如本文所用，术语“烷基”是指具有1至40个碳原子、1至约20个碳原子、1至12个碳原子或在一些实施例中1至8个碳原子的直链和支链烷基和环烷基。直链烷基的例子包括具有1至8个碳原子的那些，诸如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基和正辛基。支链烷基基团的例子包括但不限于异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、新戊基、异戊基和2,2-二甲基丙基基团。如本文所用，术语“烷基”涵盖正烷基、异烷基和反异烷基基团以及烷基的其他支链形式。代表性的取代烷基基团可由本文所列的任何基团例如氨基、羟基、氰基、羧基、硝基、硫基、烷氧基和卤素基团取代一次或多次。

如本文所用，术语“烯基”是指如本文所定义的直链和支链以及环状的烷基，不同的是在两个碳原子之间存在至少一个双键。因此，烯基基团具有2至40个碳原子、或2至约20个碳原子、或2至12个碳原子或在一些实施例中2至8个碳原子。例子包括但不限于乙烯基、-CH＝CH(CH₃)、-CH＝C(CH₃)₂、-C(CH₃)＝CH₂、-C(CH₃)＝CH(CH₃)、-C(CH₂CH₃)＝CH₂、环己烯基、环戊烯基、环己二烯基、丁二烯基、戊二烯基和己二烯基等等。

如本文所用，术语“炔基”是指直链和支链的烷基，不同的是在两个碳原子之间存在至少一个三键。因此，炔基具有2至40个碳原子、2至约20个碳原子、或2至12个碳原子或在一些实施例中2至8个碳原子。例子包括但不限于–C≡CH、-C≡C(CH₃)、-C≡C(CH₂CH₃)、-CH₂C≡CH、-CH₂C≡C(CH₃)和-CH₂C≡C(CH₂CH₃)等等。

如本文所用，术语“烷氧基”是指氧原子与烷基相连，包括如本文所定义的环烷基。

如本文所用，术语“卤代”、“卤素”或“卤化物”基团自身或作为另一个取代基的部分，是指氟、氯、溴或碘原子，除非另有规定。

如本文所用，术语“卤代烷基”包括单卤代烷基、多卤代烷基(其中所有卤原子可相同或不同)，以及全卤代烷基，其中所有氢原子均被卤素原子诸如氟所代替。卤代烷基的例子包括三氟甲基、1,1-二氯乙基、1,2-二氯乙基、1,3-二溴-3,3-二氟丙基、全氟丁基等。

如本文所用，术语“数均分子量”是指样品中各个分子的分子量的普通算术平均值。其被定义为样品中的所有分子的总重量除以样品中的分子的总数。根据实验，通过公式M_n＝ΣM_in_i/Σn_i分析分成具有分子量M_i的n_i个分子的物质i的分子量分数的样品，来确定数均分子量(M_n)。可通过包括凝胶渗透色谱法、端基光谱分析和渗透压测定法的多种熟知方法来测量数均分子量。如果未指明，则本文给出的聚合物的分子量为数均分子量。

如本文所用，术语“重均分子量”是指M_w，其等于ΣM_i ²n_i/ΣM_in_i，其中n_i为分子量M_i的分子的数量。在各种例子中，可使用光散射、小角中子散射、X射线散射和沉降速度确定重均分子量。

如本文所用，术语“辐射”是指穿过介质或空间的高能粒子。辐射的例子为可见光、红外线、微波、无线电波、超低频波、极低频波、热辐射(热)和黑体辐射。

如本文所用，术语“UV光”是指紫外光，其是波长为约10nm至约400nm的电磁辐射。在紫外固化的语境中，波长可选自例如位于280nm与400nm之间的UVA和UVB波段。

如本文所用，术语“固化”是指暴露于任何形式的辐射、加热或允许发生会导致硬化或粘度增加的物理或化学反应。

如本文所用，术语“溶剂”是指可溶解固体、液体或气体的液体。溶剂的非限制性例子为有机硅、有机化合物、水、醇、离子液体和超临界流体。

如本文所用，术语“硅石”是指任何粒度、形状、粒度分布、形状分布和表面官能度的二氧化硅(SiO₂)，包括经化学处理的硅石。其也是指聚硅氧烷，所述聚硅氧烷包含硅与氧原子网络，至少部分地包含硅-氧-硅(硅原子键合到氧原子键合到硅原子)网络，其中该化合物可为任何长度或支化度的聚合物。在各种实施例中，该网络可以用Si＝O基团或Si-OH基团封端。硅石可包含30％、50％、80％、90％、95％、99％、99.5％、99.9％或任何合适百分比组成(重量％)的聚硅氧烷。

如本文所用，术语“室温”是指约15℃至28℃的温度。

如本文所用，术语“标准温度和压力”(STP)是指20℃和101kPa。

如本文所用，术语“密耳”是指一英寸的千分之一，即1密耳＝0.001英寸。

剪切致稀的紫外可固化有机硅组合物及其固化产物

在各种实施例中，本发明提供了一种剪切致稀的紫外可固化有机硅组合物。该组合物的粘度可随着施加到该组合物的剪切力增大而减小。该组合物的剪切致稀特性可使该组合物适用于多种方法，诸如印刷方法。

该可固化有机硅组合物可为基本上光学透明的，使得至少约40％的可见光透射穿过该组合物，或使得至少约45％、50％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％、99.9％、99.99％或约99.999％或更多的可见光透射穿过该组合物。该可固化有机硅组合物可具有任何合适的折射率，诸如在标准温度和压力下633nm处约1.43至约1.55的折射率，或约1.44至约1.48、或约1.43或更小、或约1.44、1.45、1.46、1.47、1.48、1.49、1.50、1.51、1.52、1.53、1.54、或约1.55或更大的折射率。

在一些实施例中，本发明提供了一种制备可固化有机硅组合物的方法，包括获得或提供部分I与部分II的混合物。部分I包含含有组分(A)、(C)和(D)的基本上粘度稳定的预混物，使得在给定剪切速率下的粘度是随时间推移基本上恒定的，例如，部分I可在基本上不会对粘度造成不利影响的情况下老化。部分II包含组分(B)。在一些实施例中，该方法包括在真空下在适当加热的情况下混合组分(A)和组分(C)。在一些实施例中，部分I和部分II可单独地储存延长的时间，诸如至少约0.5年、1年、2年、3年、4年、5年、6年、7年、8年、9年或约10年或更久。

在各种实施例中，本发明提供了一种可固化组合物的固化产物。该固化产物可为基本上光学透明的，使得至少约40％的可见光透射穿过该组合物，或使得至少约45％、50％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％、99.9％、99.99％或约99.999％或更多的可见光透射穿过该组合物。该固化有机硅组合物可具有任何合适的折射率，诸如在标准温度和压力下633nm处约1.43至约1.55的折射率，或约1.44至约1.48、或约1.43或更小、或约1.44、1.45、1.46、1.47、1.48、1.49、1.50、1.51、1.52、1.53、1.54、或约1.55或更大的折射率。

在各种实施例中，该可固化聚硅氧烷组合物可比其他可固化聚硅氧烷组合物(包括紫外可固化组合物)更快且更有效地发生紫外固化。在一些实施例中，该可固化聚硅氧烷组合物可在约5秒、10秒、15秒、20秒、25秒、30秒、35秒、40秒、45秒、50秒、55秒、1分钟、1.5分钟、2分钟、2.5分钟、3分钟、3.5分钟、4分钟、4.5分钟、5分钟、6分钟、7分钟、8分钟、9分钟、10分钟、12分钟、14分钟、16分钟、18分钟、20分钟、25分钟、30分钟、35分钟、40分钟、45分钟、50分钟、55分钟、1小时、1.5小时、2小时、3小时、4小时、5小时、10小时、15小时、20小时、1天、1.5天、2天、3天、4天或约5天内发生紫外固化。在一些实施例中，可用300mJ/cm²紫外辐射使该可固化聚硅氧烷组合物在约0.1秒、0.5秒、1秒、2秒、3秒、4秒、5秒、6秒、7秒、8秒、9秒、10秒、15秒、20秒、25秒、30秒、35秒、40秒、45秒、50秒、55秒、1分钟、1.5分钟、2分钟、2.5分钟、3分钟、3.5分钟、4分钟、4.5分钟、5分钟、6分钟、7分钟、8分钟、9分钟、10分钟、12分钟、14分钟、16分钟、18分钟、20分钟、25分钟、30分钟、35分钟、40分钟、45分钟、50分钟、55分钟或约1小时或更久内发生紫外固化。可使用任何合适的照射量使该组合物固化，诸如约50mJ/cm²至约3000mJ/cm²、或约300mJ/cm²至约1200mJ/cm²、或约50mJ/cm²或更小、或约100mJ/cm²、150、200、250、300、350、400、450、500、550、600、650、700、750、800、850、900、950、1000、1050、1100、1150、1200、1400、1600、1800、2000、2200、2400、2600、2800、或约3000mJ/cm²或更大。

该组合物的剪切致稀特性可为任何合适的剪切致稀。如本文所用，该组合物的剪切致稀特性是指各种实施例的特性，其中该组合物在施加剪切作用时表现出粘度减小，而在随后静置时表现出粘度增加。例如，在剪切速率为约0s^-1的情况下，约0.001s^-1或更小、或约0.001至约0.01、约0.01至约0.1、约0.1至约1、约1至约10、约10至约100、或约100至约1000s^-1的剪切速率增加，可导致该组合物约0.001％或更小、或约0.01％、0.1％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、8％、10％、10％、12％、14％、16％、18％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、100％、125％、150％、175％、200％、250％、300％、350％、400％、450％、500％、750％、1000％、5000％、或约10,000％或更大的粘度减小。例如，在剪切速率为约0.001s^-1或更小、或约0.001至约0.01、约0.01至约0.1、约0.1至约1、约1至约10、约10至约100、或约100至约1000s^-1的情况下，约1％或更小、或约2％、3％、4％、5％、6％、8％、10％、12％、14％、16％、18％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、100％、125％、150％、175％、200％、250％、300％、350％、400％、450％、500％、750％、1000％、5000％、或约10,000％的剪切速率增加，可导致该组合物约0.001％或更小、或约0.01％、0.1％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、8％、10％、10％、12％、14％、16％、18％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、100％、125％、150％、175％、200％、250％、300％、350％、400％、450％、500％、750％、1000％、5000％、或约10,000％或更大的粘度减小。同样，约1％或更小、或约2％、3％、4％、5％、6％、8％、10％、12％、14％、16％、18％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、100％、125％、150％、175％、200％、250％、300％、350％、400％、450％、500％、750％、1000％、5000％、或约10,000％的速率降低，可导致该组合物约0.001％或更小、或约0.01％、0.1％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、8％、10％、10％、12％、14％、16％、18％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、100％、125％、150％、175％、200％、250％、300％、350％、400％、450％、500％、750％、1000％、5000％、或约10,000％或更大的粘度增加。在各种实施例中，一旦剪切的施加减速或停止，粘度就会快速减小或恢复。例如，在剪切的施加减速或停止后，组合物的粘度会在小于约0.1秒内、或在约0.000,1秒或更短内、或在约0.001秒、0.01秒、0.1秒、1秒、2秒、3秒、4秒内、或在约5秒或更久内恢复并平衡到较高粘度。在一些实施例中，在低应力下，该组合物可具有足够的屈服应力，使得该组合物不会流动或开始剪切致稀。

组分(A)，巯基官能化聚有机硅氧烷

该可固化有机硅组合物可包含巯基官能化聚有机硅氧烷。该巯基官能化聚有机硅氧烷可占该可固化组合物的任何合适比例，诸如约25重量％至约90重量％、约50重量％至约85重量％、或约25重量％或更少、或约30重量％、35重量％、40重量％、45重量％、50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重量％、或约90重量％或更多。

该巯基官能化聚有机硅氧烷可具有平均单元式[(CH₃)₃SiO_1/2]_x[(CH₃)₂SiO]_y[R(CH₃)SiO]_z，其中在每次出现时R独立地为巯基(C_1-30)烃基。下标x、r和z可具有任何合适的值，使得该可固化组合物具有本文所述的特性。例如，x可为约0.02至约0.05、或约0.025至约0.04、或约0.02或更小、或约0.022、0.024、0.026、0.028、0.030、0.032、0.034、0.036、0.038、0.040、0.042、0.044、0.046、0.048、或约0.05或更大。例如，y可为约0至约0.9、或约0.4至约0.8、或约0、0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、或约0.9或更大。例如，z可为约0.08至约0.98、或约0.2至约0.4、或约0.08或更小、或约0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、或约0.98或更大。在一些实施例中，该巯基官能化聚有机硅氧烷具有单元式[(CH₃)₃SiO_1/2]₀.₀₃[(CH₃)₂SiO]₀.₆₄[R(CH₃)SiO]₀.₃₃。

变量R可为任何合适的巯基(C_1-30)烃基。在一些实施例中，在每次出现时R独立地为巯基(C₁-C₃₀)烷基。在每次出现时R可独立地为巯基(C₁-C₁₀)烷基。在一些实施例中，R可为巯基丙基，即HS-(CH₂)₃-。

在一些实施例中，有机聚硅氧烷的数均分子量为约500g/mol至20,000g/mol。在一些例子中，有机聚硅氧烷的数均分子量为约1,000g/mol至10,000g/mol、约1,000g/mol至约4,000g/mol、约1,000g/mol或更小、或约1,500、2,000、2,500、3,000、3,500、4,000、4,500、5,000、6,000、7,000、8,000、9,000、10,000、12,000、14,000、16,000、18,000、或约20,000g/mol或更大。

在平均单元式的描述中，下标为摩尔分数。对于如下平均单元式而言：

(R¹R⁴R⁵SiO_1/2)_w(R¹R⁴SiO_2/2)_x(R⁴SiO_3/2)_y(SiO_4/2)_z，

变量R¹、R⁴和R⁵在各个硅氧烷式单元之间可独立地变化。或者，变量R¹、R⁴和R⁵在各个硅氧烷式单元之间可独立地相同。例如，上述平均单元式可以包括以下平均单元式：

(R¹R⁴R⁵SiO_1/2)_w(R^1aR⁴SiO_2/2)_x1(R^1bR⁴SiO_2/2)_x2(R⁴SiO_3/2)_y(SiO_4/2)_z

其中下标x1+x2＝x，并且其中R^1a不等于R^1b。或者，R^1a可等于R^1b。

组分(B)，包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的化合物

该可固化组合物可包含含有至少两个脂族不饱和碳-碳键的化合物。在一些实施例中，该化合物为(B1)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷。在一些实施例中，该化合物为(B2)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机分子。该组分(B)可占该可固化组合物的任何合适重量％，例如，约5重量％至约75重量％、约10重量％至约60重量％、约5重量％或更少、约10重量％、12重量％、14重量％、16重量％、18重量％、20重量％、22重量％、24重量％、26重量％、28重量％、30重量％、32重量％、34重量％、36重量％、38重量％、40重量％、45重量％、50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、或约75重量％或更多。

该巯基官能化聚硅氧烷中的巯基与组分(B)中的脂族不饱和碳-碳键数量的比率可为任何合适的比率，使得该可固化组合物或其固化产物具有本文所述的特性，诸如约0.25至约4、0.25或更小、0.3、0.4、0.6、0.8、1、1.5、2、2.5、3、3.5、或约4或更大。

组分(B1)，包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷

该包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷可为任何合适的聚有机硅氧烷，使得该可固化组合物或其固化产物具有本文所述的特性。

该聚有机硅氧烷化合物的结构可以是直链的、支链的、环状的或树脂的。环硅氧烷可具有3至12个硅原子，或者3至10个硅原子，或者3至5个硅原子。在无环聚硅氧烷中，脂族不饱和碳-碳键可位于末端位置、侧链位置或末端位置和侧链位置二者兼有。含有脂族不饱和碳-碳键的基团的例子可包括烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丁烯基以及己烯基；炔基，诸如乙炔基、丙炔基和丁炔基；或者丙烯酸系官能团，诸如丙烯酰氧基烷基或甲基丙烯酰氧基丙基。

在一些实施例中，组分(B1)为下式的有机聚硅氧烷

(a)R^y ₃SiO(R^y ₂SiO)_α(R^yR²SiO)_βSiR^y ₃，

(b)R^y ₂R⁴SiO(R^y ₂SiO)_χ(R^yR⁴SiO)_δSiR^y ₂R⁴，

或它们的组合。

在式(a)中，α的平均值为0至2000，且β的平均值为1至2000。每个R^y独立地为卤素、氢或有机基团，诸如丙烯酸酯基、烷基、烷氧基、卤代烃、烯基、炔基、芳基、杂芳基、以及氰基烷基。每个R²独立地为如本文所述的含有不饱和单价脂族碳-碳键的基团。在式(b)中，χ的平均值为0至2000，且δ的平均值为1至2000。每个R^y独立地如上文所定义，并且R⁴独立地与上文对R²的定义相同。

平均每分子具有至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机聚硅氧烷的例子包括具有如下平均单元式的化合物

(R¹R²R³SiO_1/2)_a(R⁴R⁵SiO_2/2)_b(R⁶SiO_3/2)_c(SiO_4/2)_d(I)

其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶中的每一者为独立地选自如本文所定义的R^y的有机基团，0≤a<0.95，0≤b<1，0≤c<1，0≤d<0.95，a+b+c+d＝1。

在一些例子中，组分(B1)可包括二甲基乙烯基封端的二甲基硅氧烷、二甲基乙烯基化和三甲基化的硅石、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基硅氧烷共聚物，或者四甲基二乙烯基二硅氧烷。在一些例子中，前述列表中结构的乙烯基可被烯丙基、己烯基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基或其他硅氢加成反应性不饱和基团取代。在一些例子中，组分(B1)可包含含有CH₂＝CH(CH₃)₂SiO_1/2单元、(CH₃)₃SiO_1/2单元和SiO_4/2单元的有机聚硅氧烷树脂。在一些例子中，组分(B1)可包含低聚二甲基硅氧烷(D)-甲基乙烯基硅氧烷(D^Vi)二醇。在一些实施例中，该包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷含有乙烯基(C₁-C5)烷基SiO_1/2单元和乙烯基SiO₃/₂单元中的至少一者。该包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷可为[(CH₂＝CH)Me₂SiO_1/2]_0.1-1[(CH₂＝CH)SiO_3/2]_0-0.9。该包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷可选自单元式[(CH₂＝CH)Me₂SiO_1/2]_0.34[(CH₂＝CH)SiO_3/2]_0.66和结构[(CH₂＝CH)MeSiO_1/2]₄。

组分(B2)，包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机分子

该包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机分子可为任何合适的聚有机硅氧烷，使得该可固化组合物或其固化产物具有本文所述的特性。该脂族不饱和碳-碳键可为例如烯基基团或炔基基团。

该不饱和化合物可具有直链的、支链的或环状的结构。另外，在无环有机化合物中，不饱和碳-碳键可以位于末端位置、侧链位置或末端位置和侧链位置二者兼有。例子可以包括1,4-丁二烯、1,6-己二烯、1,8-辛二烯以及它们的内部不饱和变体。

该有机化合物在标准温度和压力下可呈液态。另外，该有机化合物通常可溶于有机硅组合物中。该有机化合物的标准沸点可在宽的范围内变化，其取决于分子量、结构，以及化合物中的官能团的数目和性质。在一些实施例中，该有机化合物可具有小于500、400或小于300的分子量。

在一些实施例中，该包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机分子为(C₅-C₂₀)烷基-二烯或-三烯。该包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机分子可为(C₅-C₂₀)烷基-二烯或-三烯。

组分(C)，填料

该可固化组合物可包含填料。在一些实施例中，该可固化组合物包含填料。在其他实施例中，不存在填料。在包含填料的实施例中，该填料可以占该可固化组合物的任何合适重量％存在，诸如约0.01重量％至约50重量％、1重量％至约40重量％、或约0.01重量％或更少、0.1重量％、1重量％、2重量％、3重量％、4重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％、15重量％、16重量％、18重量％、20重量％、25重量％、30重量％、35重量％、40重量％、45重量％、或约50重量％或更多。

该填料可为任何合适的填料，使得该可固化组合物或其产物具有本文所述的特性。该填料可为硅石粉和陶瓷玻璃粉中的至少一者。该硅石粉可为热解法硅石、沉淀硅石和石英中的至少一者。陶瓷玻璃粉可为钠钙玻璃、低铁玻璃和硼硅酸盐玻璃中的至少一者。在一些实施例中，该填料(C)为热解法硅石。

该填料可具有任何合适的粒度，例如，粒子的最长尺寸，诸如平均最长尺寸。例如，该填料的原生粒度可为约5nm至约100nm、约10至约30nm、或约5nm或更小、6nm、8、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、32、34、36、38、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、或约100nm或更大。如本文所用，“原生”粒度是指处于其非团聚状态的实际粒子，其可任选地团聚以形成较大的“次生”粒子。

该填料的折射率可基本上匹配组分(A)、(B)与(D)的混合物的折射率。例如，该填料在标准温度和压力下633nm处的折射率可为约1.43至约1.55、或约1.44至约1.48、或约1.43或更小、或约1.44、1.45、1.46、1.47、1.48、1.49、1.50、1.51、1.52、1.53、1.54、或约1.55或更大。该填料可为基本上紫外透明的，使得至少约40％的紫外光透射穿过该填料，或使得至少约45％、50％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％、99.9％、99.99％、或约99.999％或更多的波长为约280nm至约400nm、或约280nm至约315nm、或约315nm至约400nm的光透射穿过该填料。

组分(D)，光引发剂

在各种实施例中，该可固化有机硅组合物包含光引发剂，例如紫外光引发剂。该光引发剂可以占该可固化组合物的任何合适重量％存在，诸如占该组合物的约0.1重量％至约15重量％、约0.5重量％至约5重量％、或约0.1重量％或更少、约1重量％、2重量％、3重量％、4重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％、或约15重量％或更多。

该光引发剂可为任何合适的光引发剂，使得该可固化组合物或其固化产物具有本文所述的特性。例如，该光引发剂可为如下的至少一者：苯偶酰、安息香化合物(例如，安息香醚)、苄基缩酮、α-二烷氧基苯乙酮、α-羟烷基苯酮、α-氨烷基苯酮、酰基-氧化膦、二苯甲酮、苯并胺(benzoamine)、噻吨酮、硫胺和二茂钛。该光引发剂可为阳离子光引发剂。在一些例子中，该光引发剂可为偶氮双异丁腈(AIBN)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA)、过氧化苯甲酰或2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(HMPP)。在一些例子中，该光引发剂可为安息香、安息香乙醚、安息香甲醚、4,4’-二甲氧基安息香、4,4’-二甲基苯偶酰、2-苄基-2-(二甲基氨基)-4’-吗啉基丁酰苯、4’-叔丁基-2’,6’-二甲基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦/2-羟基-2-甲基苯丙酮、4’-乙氧基苯乙酮、3’-羟基苯乙酮、4’-羟基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-甲基-4’-(甲硫基)-2-吗啉苯丙酮、4’-苯氧基苯乙酮、二苯甲酮、二苯甲酮-3,3’,4,4’-四羧酸二酐、4-苯甲酰基联苯、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-双[2-(1-丙烯基)苯氧基]二苯甲酮、4-(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-二羟基二苯甲酮、4-(二甲基氨基)二苯甲酮、3,4-二甲基二苯甲酮、3-羟基二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、苯甲酰甲酸甲酯、米氏酮、双(4-叔丁基苯基)碘鎓全氟-1-丁烷磺酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯磺酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓三氟甲磺酸盐、Boc-甲氧基苯基二苯基锍三氟甲磺酸盐、(4-溴苯基)二苯基锍三氟甲磺酸盐、(叔丁氧基羰基甲氧基萘基)-二苯基锍三氟甲磺酸盐、(4-叔丁基苯基)二苯基锍三氟甲磺酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓硝酸盐、二苯基碘鎓全氟-1-丁烷磺酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓三氟甲磺酸盐、(4-氟苯基)二苯基锍三氟甲磺酸盐、N-羟基萘酰亚胺三氟甲磺酸盐、N-羟基-5-降冰片烯-2,3-二甲酰亚胺全氟-1-丁烷磺酸盐、(4-碘苯基)二苯基锍三氟甲磺酸盐、(4-甲氧基苯基)二苯基锍三氟甲磺酸盐、2-(4-甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、(4-甲基苯基)二苯基锍三氟甲磺酸盐、(4-甲硫基苯基)甲基苯基锍三氟甲磺酸盐、1-萘基二苯基锍三氟甲磺酸盐、(4-苯氧基苯基)二苯基锍三氟甲磺酸盐、(4-苯硫基苯基)二苯基锍三氟甲磺酸盐、三芳基锍六氟锑酸盐、三芳基锍六氟磷酸盐、三苯基锍全氟-1-丁烷磺酸盐、三苯基锍三氟甲磺酸盐、三(4-叔丁基苯基)锍全氟-1-丁烷磺酸盐、三(4-叔丁基苯基)锍三氟甲磺酸盐、蒽醌-2-磺酸钠盐一水合物、2-叔丁基蒽醌、樟脑醌、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、9,10-菲醌、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、1-氯-4-丙氧基-9H-噻吨-9-酮、2-氯噻吨-9-酮、2,4-二乙基-9H-噻吨-9-酮、异丙基-9H-噻吨-9-酮、10-甲基吩噻嗪、或噻吨-9-酮。

包含该固化产物或可固化组合物的设备

各种实施例提供了包含如下至少一者的设备：该可固化组合物的实施例和该可固化组合物的该固化产物的实施例。该设备可为任何合适的设备，诸如显示器、液晶(LC)层合结构、光学设备、光学部件、光学组件、电子部件、电子组件或光学电子部件。

在一些实施例中，本发明提供了一种包含该可固化有机硅组合物的固化产物的显示器。该显示器可为任何合适的显示器，例如，液晶显示器(LCD)。

在一些实施例中，本发明提供了一种包含该可固化有机硅组合物的固化产物的液晶层合结构。该液晶层合结构可为包含液晶的任何合适层合结构。例如，液晶层合结构可为代表如下至少一者的设备组件：触摸屏、显示器、光调制薄膜和智能窗。在各种实施例中，该可固化组合物的固化产物可包括在层合层之间的凸起形态特征中(例如，将其他隔离珠或纤维完全或部分替换为液晶，诸如近晶型或向列型)，这些凸起形态特征基本上将夹在层合层之间的一个液晶盒与夹在层合层之间的一个或多个其他液晶盒隔离。层合层之间的凸起形态特征可限定液晶盒的厚度，并且在各种实施例中，固化形态特征的尺寸(例如，高度)的高可控性可允许使用该可固化组合物以与产生这些结构的其他技术相比提高的精度或更高的效率来制备液晶层合结构。层合层之间的凸起形态特征可替代液晶的常规间隔技术，在液晶的常规间隔技术中，将隔离珠或纤维加入液晶材料中或喷涂在表面上。凸起形态特征的高度可为任何合适的高度，诸如约0.5微米至约30微米、或约0.5微米或更小、1微米、2、3、4、5、6、7、8、9、10、12、14、16、18、20、22、24、26、28、或约30微米或更大。在一些实施例中，可使用包含填料的组合物以产生高度为约2-30微米的凸起形态特征。在一些实施例中，可使用不包含填料的组合物以产生高度为约0.5微米至约20微米的凸起形态特征。透明导电层诸如铟锡氧化物可包括在层合材料上，以形成用于向液晶盒施加电流或电场的电极。

在一些实施例中，本发明提供了一种包含该可固化有机硅组合物的固化产物的设备。在一些实施例中，该固化产物用作加工助剂，例如，固化产物可形成凸起形态特征或支架，这些凸起形态特征或支架防止所制造的设备在制造工艺期间彼此完全接触。在一些实施例中，该固化产物为功能性的，并且形成可为光学功能性或非光学功能性的设备的形貌。该可固化组合物的该固化产物可为3D印刷的形态特征或3D印刷的设备。该固化产物可为增量制造中的制造对象，诸如宏观自立式或其部分。该设备可为液晶设备，诸如光调制器、光漫射器(例如，用以使光重定向，诸如用以提供起到隐私功能的不透明度)、触摸屏(例如，透明电气设备或开关)。

在一些实施例中，包含该可固化有机硅组合物的固化产物的设备为光学设备。该光学设备可为任何光学设备。例如，该固化产物可形成透镜或波导器，或可包括在透镜或波导器中。该固化产物可为窗、智能窗或漫射器的部分。在一些例子中，该固化产物可封装另一种部件。例如，该固化产物可封装半导体材料，以形成LED或OLED或另一种发光或吸光半导体部件。该固化产物可形成光学设备的任何部分，光可透过该部分，同时存在或不存在对光的调整或操纵。该固化产物可为光学集成电路诸如集成电路的部分，诸如衰减器、开关、分束器、路由器、滤波器或光栅的部分。

印刷或喷涂的方法

在各种实施例中，本发明提供了一种印刷或喷涂的方法。该方法可包括将该可固化有机硅组合物的实施例印刷或喷涂在基材上。该基材可为任何合适的基材。在一些实施例中，该基材可具有透明和导电(例如，完全导电或包括导电部分)中的至少一种特征。该方法还可包括使该组合物固化，以提供其上具有固化的印刷或喷涂形态特征的基材。该固化组合物可包含三维且基本上光学透明的印刷形态特征。该印刷形态特征可用于保持两个相邻基材之间的所需间距。

喷涂技术可为任何合适的喷涂技术，诸如射流喷涂。印刷技术可为任何合适的印刷技术，并且可包括涂布技术。例如，该组合物在该基材上的印刷可包括如下至少一者：平版印刷、丝网印刷(例如，卷对卷)、柔性版印刷、喷墨印刷、激光印刷、点阵印刷、菊轮印刷、移印、凸版印刷、轮转凹版印刷、凹版印刷、喷射印刷、超声波喷雾印刷、压电印刷和三维(3D)印刷(例如，该基材为可任选地进行固化的经印刷的组合物，或该基材为3D印刷物体抵靠在其上的表面)。在一些实施例中，该组合物的快速紫外固化时间可允许形态特征的迅速印刷和凝固，使得经印刷的材料可安全地卷起或以其他方式处理；例如，在一些实施例中，可使用该方法以约1m/min或更小、或约2m/min、3、4、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、90、120、150、200、250、300、350、400、450、或约500m/min进行卷对卷印刷。在一些实施例中，该组合物在该基材上的印刷可包括丝网印刷和柔性版印刷中的至少一者。在各种实施例中，可调整该组合物以提供与所需印刷技术相容的流变学特性。例如，屈服应力可用于防止流动直至所需时间，剪切致稀可有利于材料递送到表面，并且低滞后可允许粘度快速恢复，以防止固化之前印刷形态特征显著坍落。

在一些实施例中，可处理该基材以改善该组合物在该基材上的粘附性。在一些例子中，该基材的表面可在施加该组合物之前进行改性，诸如用电晕或等离子体处理，以改善该组合物与该基材之间的粘附性。在一些例子中，该基材的表面可用偶联剂(例如，增粘剂)诸如有效粘附到该基材和该组合物的任何合适试剂进行处理，使得与在不存在偶联剂的情况下将在该组合物与该基材之间发生的结合相比，在偶联剂的偶联作用下增强该组合物与该基材之间的结合。在一些实施例中，该组合物可包含偶联剂。

在一些实施例中，该组合物可唯一用作3D印刷的材料或添加剂。当该组合物的实施例经过3D印刷且固化时，该固化产物可形成具有适合多种应用的耐热性、强度和光学透明度的3D印刷形态特征。

实例

可参考以举例说明方式提供的以下实例来更好地理解本发明的各种实施例。本发明不限于本文给出的实例。

实例1.组分(A)[(CH ₃ ) ₃ SiO _0.5 ] _0.03 [(CH ₃ ) ₂ SiO] _0.64 [(C ₃ H ₆ SH)(CH ₃ )SiO] _0.33 的 制备。

将去离子水(354g)加入配备有机械搅拌器、热电偶和加料漏斗的1L三颈烧瓶中。用冰/水浴冷却该烧瓶。通过将140g的Me₂SiCl₂、100.9g的Me(HSCH₂CH₂CH₂)Si(OMe)₂、5.53g的Me₃SiCl和160g的甲苯加入瓶中并将瓶充分摇动，来制备硅烷与甲苯的预混物。在15分钟的时间段内在300rpm搅拌的情况下通过加料漏斗将预混物加入反应烧瓶中，同时保持温度低于40℃。在89℃(回流)下进行30分钟搅拌。将混合物转移到分液漏斗，让两相分离。排出底相。在25℃下用300g去离子水洗涤上相三次，达到pH4.5。将溶液倒回反应器中，加入0.9gDowex2030酸催化剂，并且在回流下加热溶液一小时，在此期间经由DeanStark分水器去除水。通过1微米玻璃纤维滤纸真空过滤该透明溶液。使用旋转蒸发仪在80℃下去除大多数溶剂，然后在1托和120℃下汽提1小时。获得142g透明液体。

实例2.1-部分紫外可固化有机硅组合物的制备。

通过在3500rpm下在牙科混合器上对表1中指定的组分在牙科杯中混合1分钟，来制备紫外可固化有机硅组合物实例2-1至比较例2-8。样品实例2-1至实例2-5是光学透明且均质的液体，实例2-6是光学透明且均质的糊剂，实例2-7是白色且均质的糊剂，并且实例2-8是黑色且均质的糊剂。使用SPDIUVPower-Shot系统进行紫外辐射测试。将每种样品滴五滴在玻璃载片上，并暴露于约500mJ/cm²剂量的紫外辐射。辐射后，用塑料移液管轻戳样品，看看它们是否固化。

表1.1-部分紫外可固化有机硅组合物的制备。MviTvi代表[(CH₂＝CH)Me₂SiO_1/2]_0.34[(CH₂＝CH)SiO_3/2]_0.66树脂，HMPP代表2-羟基-2-甲基苯丙酮，D4(Vi)代表[(CH₂＝CH)MeSiO_1/2]₄，FSiO₂代表平均原生粒度为17nm的热解法硅石，ZnO代表平均原生粒度为100nm的氧化锌填料，并且NanoC代表原生粒度为20–40nm的活性炭。

实例3.剪切致稀且紫外可固化的有机硅组合物的部分I的制备。

在4升ROSS混合器中，将组分C热解法硅石(团粒尺寸为0.2-0.3微米，奥德里奇公司(Aldrich))分成四份加入实例1中形成的组分A中，并且在每次加入后在50rpm下混合10分钟进行混合。将所得的粗粉混合物再次在60rpm下于120℃真空(28英寸汞柱)混合2.5小时，充分刮取，并再次在60rpm下于25℃真空(28英寸汞柱)混合0.5小时，从而得到均质的粘性流体或糊剂。然后加入组分D，并在缓慢氮气流下于25℃混合0.5小时，得到适用于丝网印刷或柔性版印刷的剪切致稀且紫外可固化的硅氧烷油墨的部分I的样品。结果示于表2中。

表2.剪切致稀且紫外可固化的有机硅组合物的部分I的制备。

实例

(A)

组分(A)

(C)

组分(C)

(D)

组分(D)

外观

实例3-1

实例1

1

F SiO2

0.23

HMPP

0.013

粘性流体

实例3-2

实例1

1

F SiO2

0.44

HMPP

0.039

糊剂或凝胶

实例4.由部分I和部分II制备剪切致稀且紫外可固化的有机硅组合 物。

根据表3，将部分I和部分II称取到容器中并混合。

表3.由部分I和部分II制备剪切致稀且紫外可固化的有机硅组合物。

可固化组合物4-1和4-2的粘度与剪切速率的关系分别示于图1a和1b中。将约12克实例4-1倒入由博勒飞公司(Brookfield)制造的铝制一次性样品室(HT-2DB)中，并将样品室插入控制在25℃的HT-60ADCP热容器中。安装博勒飞(Brookfield)锭子34，并在测试之前让样品室在热容器中静置10分钟以平衡。依次在0.01、0.02、0.04、0.08、0.16、0.32、0.64、1.25、2.5和5rpm的旋转速度下测试稳定剪切速率粘度。在每种速度下，使锭子旋转约30秒，以得到稳定粘度读数。使用博勒飞(Brookfield)旋转速度与剪切速率换算因子(剪切速率为旋转速度的0.28倍)，以粘度数据对剪切速率作图，如图1a所示。在带有控制软件RheoplusVer.3.61的AntonPaarMCR302流变仪上测试实例4-2的稳定剪切速率粘度。使用可示踪的NISTSRM2490标准品检查校准。在25℃下使用间隙为0.5mm的25mm平行板在10^-3至10¹s^-1的剪切速率范围内进行测试。让样品在流变仪上松弛至少2分钟，然后开始剪切速率扫描。由于有限的扭矩灵敏度及由旋转惯性引起的流动不稳定性，分别在这些剪切速率之下和之上无法获得可靠数据。递增剪切速率扫描之后紧接着递减剪切速率扫描。如图1b所示，递增剪切速率曲线突出显示了材料的剪切致稀或触变性。另外，递减剪切速率曲线显示了粘度恢复非常快。这指示印刷的形态特征中的材料粘度较快增加，降低了表面上的铺展程度，允许印刷的形态特征在紫外固化之前大部分保持其形状。这还可有益于印刷方法，例如，在将糊剂转移到印刷丝网之后，粘度可恢复并防止从丝网中滴下，这样，直到刮墨刀施加剪切力将材料转移到基材，材料才会通过丝网。两条曲线之间的区域限定较小的滞后区域。

实例5.使用台式柔性版印刷机来印刷紫外可固化有机硅组合物。

在IGT-F1印刷适性测试仪上测试作为柔版印刷油墨的样品实例2-1和实例2-6。该测试仪由涂墨区段和印刷区段组成。涂墨区段具有刻花网纹辊和刮墨刀，而印刷区段具有附接有柔性印刷板的印刷滚筒以及压印滚筒。将一片铟锡氧化物/聚对苯二甲酸乙二醇酯(ITO/PET)基材附接到载体，并置于基材引导件上的印刷滚筒与压印滚筒之间。当启动F1时，网纹盘和基材与印刷幅面接触，并且刮墨刀接触网纹。将几滴油墨样品施加到刮墨刀与网纹之间的辊隙，用刮墨刀擦掉多余油墨，并且将受控量油墨从网纹盘转移到印刷滚筒上的印刷板并从印刷板转移到基材。然后自动提升刮墨刀、网纹盘和压印滚筒。接着立即用紫外灯辐射印刷样品。结果示于表4中。

表4.使用台式柔性版印刷机来印刷紫外可固化有机硅组合物。

实例	油墨样品	印刷结果
			实例5-1	实例2-6	油墨铺展最少且印刷墨点规整
比较例5-2	实例2-1	油墨铺展严重且印刷墨点较大

实例6.使用卷对卷柔性版印刷来印刷紫外可固化有机硅组合物。

在提姆生斯有限公司(TimsonsLtd.)T-Flex600平台(600mm卷筒纸宽度(webwidth))上测试作为柔版印刷油墨的样品实例4-1。所使用的基材为双轴取向的聚丙烯薄膜。使用分段的网纹辊，其将所印刷的条带区减小到100mm左右。将网纹体积选择为适用于厚油墨转移的形态特征的中值。对于这些试验而言，该体积为18cc/m²。在最高至30米/分钟的各式速度下运行都很顺利，实现了完全固化和优异的图案转移。

实例7.使用卷对卷丝网印刷来印刷紫外可固化有机硅组合物。

对于卷对卷丝网印刷试验而言，使用由肯泽尔公司(Kinzel)制造的20英寸宽平台丝网印刷机来测试样品实例4-2。使用16英寸宽、5密耳厚和100欧/平方电阻率的首诺公司(Solutia)ITO/PET。线速度为15fpm，并且紫外灯功率设置为50％。丝网由每英寸不锈钢网325根含光聚合物的线制成，并且网格为100微米直径及500、700、1000和2000微米间距的墨点的矩阵。印刷样品(实例7-1)是具有根据白光干涉仪测得直径为135微米且高度为17微米的硬质透明墨点的ITO/PET膜。

具有500、700、1000和2000微米间距的样品的光学显微图分别示于图2a-d中。

图3示出了来自使用500微米间距产生的样品的固化印刷形态特征的白光干涉测量法图像。

实例8.使用经印刷的紫外可固化有机硅组合物作为隔离物来制备具有 受控厚度的薄膜。

样品实例7-1可用于在ITO/PET基材之间制备具有受控厚度的薄膜。举例来说(实例8-1)，使用CheminstrumentsHL-100热辊层压机，在一片实例7-1与一片首诺公司(Solutia)ITO(5密耳厚度)之间制备17微米厚的近晶A相液晶的薄膜。

以这种方式制造的设备显示出作为电光设备操作，其在透明状态与散射状态之间切换。经印刷的隔离物的存在并未妨碍电光切换性能，或对于透明状态和散射状态的光学特性。使用BYKGardnerHazegardPlus仪器测定的透射率和雾度数据，对于设备的透明状态而言为82.0％透光率和3.7％雾度；而对于设备的散射状态而言为78.0％透光率和98.0％雾度。

已采用的术语和措辞是用作描述性而非限制性的术语，并且在这类术语和措辞的使用中并不试图排除所示的和所描述的特征或其部分的任何等同物，而是应认识到在本发明的实施例的范围内可以作出各种修改形式。因此，应当理解，虽然本发明已通过具体实施例和任选的特征具体地进行公开，但本领域普通技术人员可能作出本文所公开的构思的修改形式和变型，而此类修改形式和变型将被视为在本发明的实施例的范围内。

附加实施例。

提供以下示例性实施例，其编号不应视为表示重要性程度：

实施例1提供了一种组合物，所述组合物包含：

(A)具有如下单元式的巯基官能化聚有机硅氧烷

[(CH₃)₃SiO_1/2]_x[(CH₃)₂SiO]_y[R(CH₃)SiO]_z

其中x为约0.01至约0.1，y为约0至约0.94，z为约0.05至约0.99，并且在每次出现时R独立地为巯基(C_1-30)烃基；

(B)如下至少一者：

(B1)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷，以及

(B2)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机分子；

(C)填料；以及

(D)光引发剂；

其中所述组合物为剪切致稀且紫外可固化的。

实施例2提供了根据实施例1所述的可固化有机硅组合物，其中x为约0.02至约0.05，y为约0至约0.9，并且z为约0.08至约0.98。

实施例3提供了根据实施例1-2中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中x为约0.025至约0.04，y为约0.4至约0.8，并且z为约0.2至约0.4。

实施例4提供了根据实施例1-3中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述巯基官能化聚有机硅氧烷具有单元式[(CH₃)₃SiO_1/2]_0.03[(CH₃)₂SiO]_0.64[R(CH₃)SiO]_0.33。

实施例5提供了根据实施例1-4中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中在每次出现时R独立地为巯基(C₁-C₃₀)烷基。

实施例6提供了根据实施例1-5中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中在每次出现时R独立地为巯基(C₁-C₁₀)烷基。

实施例7提供了根据实施例1-6中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中在每次出现时R为HS-(CH₂)₃-。

实施例8提供了根据实施例1-7中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述巯基官能化聚硅氧烷中的巯基与组分(B)中的脂族不饱和碳-碳键数的比率为约0.25至约4。

实施例9提供了根据实施例1-8中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述有机硅组合物具有约25重量％至约90重量％的所述巯基官能化聚硅氧烷的重量％。

实施例10提供了根据实施例1-9中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述有机硅组合物具有约50重量％至约85重量％的所述巯基官能化聚硅氧烷的重量％。

实施例11提供了根据实施例1-10中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷包含乙烯基(C₁-C₅)烷基SiO_1/2单元和乙烯基SiO_3/2单元中的至少一者。

实施例12提供了根据实施例1-11中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷为[(CH₂＝CH)Me₂SiO_1/2]_0.1-1[(CH₂＝CH)SiO_3/2]_0-0.9。

实施例13提供了根据实施例1-12中任一项所述的组合物，其中所述包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷选自单元式[(CH₂＝CH)Me₂SiO_1/2]_0.34[(CH₂＝CH)SiO_3/2]_0.66和结构[(CH₂＝CH)MeSiO_1/2]₄。

实施例14提供了根据实施例1-13中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机分子为(C₅-C₂₀)烷基-二烯或-三烯。

实施例15提供了根据实施例1-14中任一项所述的组合物，其中所述包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机分子为(C₅-C₂₀)烷基-二烯或-三烯。

实施例16提供了根据实施例1-15中任一项所述的组合物，其中所述有机硅组合物具有约5重量％至约75重量％的所述组分(B)的重量％。

实施例17提供了根据实施例1-16中任一项所述的组合物，其中所述有机硅组合物具有约10重量％至约60重量％的所述组分(B)的重量％。

实施例18提供了根据实施例1-17中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述填料为硅石粉和陶瓷玻璃粉中的至少一者。

实施例19提供了根据实施例18所述的可固化有机硅组合物，其中所述硅石粉为热解法硅石、沉淀硅石和石英中的至少一者。

实施例20提供了根据实施例18-19中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述陶瓷玻璃粉为钠钙玻璃、低铁玻璃和硼硅酸盐玻璃中的至少一者。

实施例21提供了根据实施例1-20中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述填料(C)为热解法硅石。

实施例22提供了根据实施例1-21中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述填料具有约5nm至约100nm的原生粒度。

实施例23提供了根据实施例1-22中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述填料具有约10至约30nm的原生粒度。

实施例24提供了根据实施例1-23中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述填料的折射率基本上匹配组分(A)、(B)与(D)的混合物的折射率。

实施例25提供了根据实施例1-24中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述填料在标准温度和压力下633nm处的折射率为约1.43至约1.55。

实施例26提供了根据实施例1-25中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述填料在标准温度和压力下633nm处的折射率为约1.44至约1.48。

实施例27提供了根据实施例1-26中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述填料基本上能透过波长为约280nm至约400nm的光。

实施例28提供了根据实施例1-27中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述有机硅组合物具有约0.01重量％至约50重量％的所述填料的重量％。

实施例29提供了根据实施例1-28中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述有机硅组合物具有约1重量％至约40重量％的所述填料的重量％。

实施例30提供了根据实施例1-29中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述光引发剂包含如下至少一者：安息香醚、苄基缩酮、α-二烷氧基苯乙酮、α-羟烷基苯酮、α-氨烷基苯酮、酰基-氧化膦、二苯甲酮、苯并胺、噻吨酮、硫胺和二茂钛。

实施例31提供了根据实施例1-30中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述光引发剂包含2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(HMPP)。

实施例32提供了根据实施例1-31中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述有机硅组合物具有约0.1重量％至约15重量％的所述光引发剂的重量％。

实施例33提供了根据实施例1-32中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述有机硅组合物具有约0.5重量％至约5重量％的所述光引发剂的重量％。

实施例34提供了根据实施例1-33中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述可固化有机硅组合物为基本上光学透明的。

实施例35提供了根据实施例1-34中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述可固化组合物在标准温度和压力下633nm处的折射率为约1.43至约1.55。

实施例36提供了根据实施例1-35中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述可固化组合物在标准温度和压力下633nm处的折射率为约1.44至约1.48。

实施例37提供了根据实施例1-36中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述组合物的粘度随着剪切速率增大而减小。

实施例38提供了一种制备根据实施例1-37中任一项所述的可固化有机硅组合物的方法，所述方法包括

获得或提供部分I，所述部分I包含含有所述组分(A)、(C)和(D)的基本上粘度稳定的预混物；

获得或提供部分II，所述部分II包含组分(B)；以及

将部分I与部分II混合，以形成根据实施例1所述的组合物。

实施例39提供了根据实施例38所述的方法，所述方法包括在真空加热的情况下混合组分(A)和组分(C)。

实施例40提供了一种根据实施例1-37中任一项所述的组合物的固化产物。

实施例41提供了根据实施例40所述的固化产物，其中所述固化产物为光学上基本上透明的。

实施例42提供了根据实施例40-41中任一项所述的固化产物，其中所述固化产物在标准温度和压力下633nm处的折射率为约1.43至约1.55。

实施例43提供了根据实施例40-42中任一项所述的固化产物，其中所述固化产物在标准温度和压力下633nm处的折射率为约1.44至约1.48。

实施例44提供了一种包含根据实施例40-43中任一项所述的固化产物的显示器。

实施例45提供了一种包含根据实施例40-43中任一项所述的固化产物的液晶层合结构。

实施例46提供了一种根据实施例45所述的液晶层合结构，其中所述液晶层合结构为触摸屏、显示器、光调制薄膜和智能窗中的至少一者。

实施例47提供了一种包含根据实施例40-43中任一项所述的固化产物的设备。

实施例48提供了根据实施例47所述的设备，其中所述设备为光学设备。

实施例49提供了根据实施例48所述的光学设备，其中所述光学设备包括透镜、波导器、窗、智能窗、漫射器和封装的半导体中的至少一者。

实施例50提供了一种方法，所述方法包括：

将根据实施例1-37中任一项所述的组合物印刷或喷涂到基材上；以及

固化所述组合物。

实施例51提供了根据实施例50所述的方法，其中所述组合物在所述基材上的所述印刷包括如下至少一者：平版印刷、丝网印刷、柔性版印刷、喷墨印刷、激光印刷、点阵印刷、菊轮印刷、移印、凸版印刷、轮转凹版印刷、凹版印刷、喷射印刷、超声波喷雾印刷、压电印刷和3D印刷。

实施例52提供了根据实施例50-51中任一项所述的方法，其中所述组合物在所述基材上的所述印刷包括丝网印刷和柔性版印刷中的至少一者。

实施例53提供了根据实施例50-52中任一项所述的方法，其中所述固化组合物包含三维和光学透明的经印刷的形态特征。

实施例54提供了一种喷墨印刷的方法，所述方法包括：

获得或提供可印刷组合物，所述可印刷组合物包含：

(A)具有如下单元式的巯基官能化聚有机硅氧烷

[(CH₃)₃SiO_1/2]_x[(CH₃)₂SiO]_y[R(CH₃)SiO]_z

其中x为约0.01至约0.1，y为约0至约0.94，z为约0.05至约0.99，并且在每次出现时R独立地为巯基(C_1-30)烃基；

(B)如下至少一者：

(B1)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷，以及

(B2)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机分子；

(D)光引发剂；

用喷墨印刷机将所述可印刷组合物印刷在基材上；以及

固化所述经印刷的可印刷组合物。

实施例55提供了根据实施例54所述的方法，其中所述基材为光学透明且导电的。

实施例56提供了一种组合物，所述组合物包含：

(A)具有如下单元式的巯基官能化聚有机硅氧烷

[(CH₃)₃SiO_1/2]_x[(CH₃)₂SiO]_y[R(CH₃)SiO]_z

其中x为约0.01至约0.1，y为约0至约0.94，z为约0.05至约0.99，并且在每次出现时R为巯丙基，并且其中组分(A)以约40重量％至约85重量％存在于所述组合物中；

(B)如下至少一者：

(B1)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷，以及

(B2)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机分子，

其中组分(B)以约10重量％至约60重量％存在于所述组合物中；

(C)填料，所述填料包含原生粒度为约5至约100nm的热解法硅石，其中所述填料基本上能透过波长为约280nm至约400nm的光，所述填料在标准温度和压力下633nm处的折射率为约1.44至约1.48，并且其中组分(C)以约1重量％至约40重量％存在于所述组合物中；以及

(D)紫外光引发剂，其中组分(D)以约0.5重量％至约5重量％存在于所述组合物中；

其中所述组合物为剪切致稀且紫外可固化的，并且所述组合物在标准温度和压力下633nm处的折射率为约1.44至约1.48。

实施例57提供了一种根据实施例56所述的组合物的固化产物。

实施例58提供了根据实施例1-57中任一项或任何组合所述的装置、方法、组合物或系统，其任选地被配置成使得所有所述的要素或选项可加以使用或选择。

Claims (16)

1.一种组合物，所述组合物包含：

(A)具有如下单元式的巯基官能化聚有机硅氧烷

[(CH₃)₃SiO_1/2]_x[(CH₃)₂SiO]_y[R(CH₃)SiO]_z

其中x为约0.01至约0.1，y为约0至约0.94，z为约0.05至约0.99，并且在每次出现时R独立地为巯基(C_1-30)烃基；

(B)如下至少一者：

(B1)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷，以及

(B2)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机分子；

(C)填料；以及

(D)光引发剂；

其中所述组合物为剪切致稀且紫外可固化的。

2.根据权利要求1所述的可固化有机硅组合物，其中所述填料为硅石粉和陶瓷玻璃粉中的至少一者。

3.根据权利要求1和2中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述填料(C)为热解法硅石。

4.根据权利要求1、2和3中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述填料基本上能透过波长为约280nm至约400nm的光。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述可固化有机硅组合物为基本上光学透明的。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的可固化有机硅组合物，其中所述组合物的粘度随着剪切速率增大而减小。

7.一种制备根据权利要求1-6中任一项所述的可固化有机硅组合物的方法，所述方法包括

获得或提供部分I，所述组分I包含含有所述组分(A)、(C)和(D)的基本上粘度稳定的预混物；

获得或提供部分II，所述部分II包含组分(B)；以及

将部分I与部分II混合，以形成根据权利要求1所述的组合物。

8.一种根据权利要求1-6中任一项所述的组合物的固化产物。

9.根据权利要求8所述的固化产物，其中所述固化产物为光学上基本上透明的。

10.一种包含根据权利要求8和9中任一项所述的固化产物的设备。

11.根据权利要求10所述的设备，其中所述设备为光学设备。

12.根据权利要求11所述的光学设备，其中所述光学设备包括透镜、波导器、窗、智能窗、漫射器和封装的半导体中的至少一者。

13.一种方法，所述方法包括：

将根据权利要求1-6中任一项所述的组合物印刷或喷涂到基材上；以及

固化所述组合物。

14.一种喷墨印刷的方法，所述方法包括：

获得或提供可印刷组合物，所述可印刷组合物包含：

(A)具有如下单元式的巯基官能化聚有机硅氧烷

[(CH₃)₃SiO_1/2]_x[(CH₃)₂SiO]_y[R(CH₃)SiO]_z

其中x为约0.01至约0.1，y为约0至约0.94，z为约0.05至约0.99，并且在每次出现时R独立地为巯基(C_{1- 30})烃基；

(B)如下至少一者：

(B1)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷，以及

(B2)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机分子；

(D)光引发剂；

用喷墨印刷机将所述可印刷组合物印刷在基材上；以及

固化所述经印刷的可印刷组合物。

15.一种组合物，所述组合物包含：

(A)具有如下单元式的巯基官能化聚有机硅氧烷

[(CH₃)₃SiO_1/2]_x[(CH₃)₂SiO]_y[R(CH₃)SiO]_z

其中x为约0.01至约0.1，y为约0至约0.94，z为约0.05至约0.99，并且在每次出现时R为巯丙基，并且其中组分(A)以约40重量％至约85重量％存在于所述组合物中；

(B)如下至少一者：

(B1)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷，以及

(B2)包含至少两个脂族不饱和碳-碳键的有机分子，

其中组分(B)以约10重量％至约60重量％存在于所述组合物中；

(C)填料，所述填料包含原生粒度为约5至约100nm的热解法硅石，其中所述填料基本上能透过波长为约280nm至约400nm的光，所述填料在标准温度和压力下633nm处的折射率为约1.44至约1.48，并且其中组分(C)以约1重量％至约40重量％存在于所述组合物中；以及

(D)紫外光引发剂，其中组分(D)以约0.5重量％至约5重量％存在于所述组合物中；

其中所述组合物为剪切致稀且紫外可固化的，并且所述组合物在标准温度和压力下633nm处的折射率为约1.44至约1.48。

16.一种根据权利要求15所述的组合物的固化产物。