CN106317412A - 一种具有光反应活性的巯丙聚硅氧烷及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有光反应活性的巯丙聚硅氧烷及其制备方法。该巯丙聚硅氧烷是含有巯丙基链段、苯基链段和二烷基链段的聚硅氧烷分子；其制备方法是将六甲基二硅氧烷和不同取代基的硅烷，在酸性条件下共水解‑缩聚反应而成。所述不同取代基的硅烷为巯丙基硅烷、苯基硅烷、二烷基硅烷或四烷氧基硅烷的混合物，可通过控制调节巯丙基链段、苯基链段、二烷基链段的相对含量，使所制得的巯丙聚硅氧烷与硅橡胶、环氧树脂、丙烯酸酯树脂等材料具有良好的相容性，可用于这些材料的交联固化，制备光学透明的复合材料，不仅可改善材料的力学性能，而且光固化反应速度快，可用于电子封装材料、光学材料和3D打印耗材等领域。

Description

一种具有光反应活性的巯丙聚硅氧烷及其制备方法
技术领域
本发明属于功能高分子材料技术领域，更具体地，涉及一种具有光反应活性的巯丙聚硅氧烷及其制备方法。
背景技术
有机聚硅氧烷是一种典型的半无机半有机的高分子材料，其特殊的价键结构使其具有许多不同于碳基聚合物的优异的理化性能，如耐温性、耐候性、绝缘性、低表面能和化学稳定性等，使其在电子、能源、化工、国防和航天等领域得到广泛应用。然而，传统的有机聚硅氧烷，如羟基封端的聚硅氧烷，乙烯基聚硅氧烷等在固化交联过程中存在固化速度慢，需借助高温才能固化的缺点，不仅耗时耗能，还限制了其广泛的应用领域。
具有光反应活性的有机聚硅氧烷兼有光固化技术的优点和有机硅材料的独特性能，成为近年来有机硅材料和光固化技术的研究热点。目前，具有光反应活性的有机聚硅氧烷主要是通过在聚硅氧烷分子链段中引入可阳离子固化的环氧基团，或自由基固化的丙烯酸酯基团。然而，由于环氧基和丙烯酸酯基团与有机聚硅氧烷分子链段之间的极性、溶度参数、折光率和光反应活性等存在明显差异，导致所制备聚硅氧烷材料易泛白，光反应活性较低，固化后材料的透明性差，易发生分相。
因此，制备既具有光固化反应活性，又能与硅橡胶、环氧树脂、丙烯酸酯具有良好相容性的有机聚硅氧烷成为亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术中聚硅氧烷的光固化以及光固化聚硅氧烷与环氧树脂、丙烯酸酯相容性差等缺陷和不足，提供一种具有光反应活性的巯丙聚硅氧烷。该材料不仅能使乙烯基聚硅氧烷快速光固化，用于制备光固化有机硅弹性体，还能参与环氧树脂、丙烯酸酯的光固化，用于制备透明的复合材料，可用作电子封装材料和光学材料。
本发明另一目的是提供上述具有光反应活性的巯丙聚硅氧烷的制备方法。
本发明再一目的是提供上述具有光反应活性的巯丙聚硅氧烷在电子封装材料、光学材料以及3D打印耗材中的应用。
本发明上述目的是通过以下技术方案予以实现：
一种具有光反应活性的巯丙聚硅氧烷，是含有巯丙基链段、苯基链段和二烷基链段的聚硅氧烷分子；是将六甲基二硅氧烷和不同取代基的硅烷，在酸性条件下共水解-缩聚反应制备而成。
优选地，所述不同取代基的硅烷为包含巯丙基硅烷、苯基硅烷和二烷基硅烷的混合物；或者包含巯丙基硅烷、苯基硅烷、二烷基硅烷和四烷氧基硅烷的混合物。
优选地，所述巯丙基硅烷为巯丙基三甲氧基硅烷、巯丙基三乙氧基硅烷、巯丙基甲基二甲氧基硅烷、巯丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或几种的混合；
优选地，所述苯基硅烷为苯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷中的一种或几种的混合；
优选地，所述二烷基硅烷为二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、八甲基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷中的一种或几种的混合；
优选地，所述四烷氧基硅烷为四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、聚硅酸乙酯40中的一种或几种的混合。
优选地，所述巯丙基链段、苯基链段和二烷基链段的摩尔比为(0.1～0.9)﹕(0.05～0.5)﹕(0.05～0.5)。
上述具有光反应活性的巯丙聚硅氧烷的制备方法，包括如下具体步骤：
S1.在三口烧瓶中加入乙醇、去离子水和浓盐酸，在25℃下，机械搅拌以150～300rpm/min混合均匀，得到混合溶液A；
S2.将六甲基二硅氧烷加入到步骤S1所得混合溶液A中，然后将不同取代基的硅烷滴加到溶有六甲基二硅氧烷的混合溶液A中，在温度为50～70℃下，机械搅拌反应3～5h，得到聚硅氧烷与水溶液的混合物；
S3.待反应体系冷却至室温后转移到分液漏斗中，将步骤S2所得混合物中聚硅氧烷与水相分开，然后用70％的乙醇水溶液洗聚硅氧烷2～4次，最后在100～150℃下减压蒸馏除去溶剂和低沸物，即得到巯丙聚硅氧烷。
优选地，步骤S1中所述乙醇、去离子水和浓盐酸的用量分别为步骤S2中不同取代基硅烷总量的10～30％、40～80％和0.5～5％。
优选地，步骤S2中所述六甲基二硅氧烷的加入量为不同取代基的硅烷总质量的10～35％。
优选地，步骤S2中所述不同取代基的硅烷中巯丙基硅烷、苯基硅烷和二烷基硅烷的质量比为(3-18)﹕(5-20)﹕(5-15)；巯丙基硅烷、苯基硅烷、二烷基硅烷和四烷氧基硅烷的质量比为(5-15)﹕(3-10)﹕(3-15)﹕(2-10)。
优选地，步骤S3中所述溶剂为水和乙醇。
另外，上述的巯丙聚硅氧烷在电子封装材料、光学材料以及3D打印耗材领域的应用也在本发明的保护范围内。
本发明中巯基功能团作为一种特殊的官能团，在改善树脂粘结性能，提高橡胶力学性能、纺织中防缩整理以及生物医学等领域有重要应用。通过调控巯丙基链段、苯基链段、二烷基链段的相对含量，使所制得的巯丙聚硅氧烷与硅橡胶、环氧树脂、丙烯酸酯树脂等材料具有良好的相容性，这是由于巯基是用于与其它材料交联反应的，烷基包括甲基、乙基、丙基和丁基等，是用来调节与苯基的相对含量的，使其具有不同的相容性，可用于这些材料的交联固化，也用于制备透明的光学复合材料。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明合成的具有光反应活性的巯丙聚硅氧烷是含有巯丙基链段、苯基链段和二烷基链段的聚硅氧烷分子，该聚硅氧烷分子是将六甲基二硅氧烷和不同取代基的硅烷，在酸性条件下共水解-缩聚反应制备而成；其中，不同取代基的硅烷为包含巯丙基硅烷、苯基硅烷和二烷基硅烷的混合物；或者包含巯丙基硅烷、苯基硅烷、二烷基硅烷和四烷氧基硅烷的混合物。巯基作为一种特殊的活性官能团，能与乙烯基、环氧基等发生反应，通过调控巯基丙链段、苯基链段、二烷基链段含量的比例，制备具有光固化反应活性的聚硅氧烷，可用于与硅橡胶、环氧树脂、丙烯酸酯树脂等材料的光固化，不仅光固化反应速度快，还可改善材料的力学性能，形成光学透明的复合材料，可用于电子封装材料、光学材料以及3D打印耗材等领域。
附图说明
图1为实施例1～5的红外光谱图。
具体实施方式
下面结合说明书附图和具体实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
实施例1
先将70g水，35g乙醇，4g浓盐水加入烧瓶中，再将30g六甲基二硅氧烷加入上述溶液中，接着将150g巯丙基三乙氧基硅烷，100g苯基甲基二甲氧基硅烷、75g二乙基二乙氧基硅烷，滴加到上述预水解溶液中，然后在60℃条件下共水解-缩聚反应4.5h，将反应体系分液得到巯丙聚硅氧烷，用70％乙醇水溶液水洗3次，最后在120℃抽真空除去残余的溶剂和低沸物，得到巯丙聚硅氧烷，产率为85.35％。
经测试，所得巯丙基聚硅氧烷分子中巯丙基链段、苯基链段和二烷基链段的摩尔比为0.63﹕0.55﹕0.43。
实施例2
先将90g水，50g乙醇，5.5g浓盐水加入烧瓶中，再将50g六甲基二硅氧烷加入上述溶液中，接着将100g巯丙基甲基二甲氧基硅烷，100g二苯基二甲氧基硅烷、50g二甲基二乙氧基硅烷，滴加到上述预水解溶液中，然后在65℃条件下共水解-缩聚反应4h，将反应体系分液得到巯丙聚硅氧烷，用70％乙醇水溶液水洗3次，最后在110℃抽真空除去残余的溶剂和低沸物，得到巯丙聚硅氧烷，产率为82.46％。
经测试，所得巯丙基聚硅氧烷分子中巯丙基链段、苯基链段和二烷基链段的摩尔比为0.55﹕0.41﹕0.34。
实施例3
先将45g水，20g乙醇，2.5g浓盐水加入烧瓶中，再将25g六甲基二硅氧烷加入上述溶液中，接着将94g巯丙基三甲氧基硅烷，50g四甲基四苯基环四硅氧烷、60g二异丙基二甲氧基硅烷，滴加到上述预水解溶液中，然后在70℃条件下共水解-缩聚反应3h，将反应体系分液得到巯丙聚硅氧烷，用70％乙醇水溶液水洗3次，最后在130℃抽真空除去残余的溶剂和低沸物，得到巯丙聚硅氧烷，产率为83.64％。
经测试，所得巯丙基聚硅氧烷分子中巯丙基链段、苯基链段和二烷基链段的摩尔比为0.48﹕0.37﹕0.34。
实施例4
先将60g水，60g乙醇，4g浓盐水加入烧瓶中，再将32g六甲基二硅氧烷加入上述溶液中，接着将63g巯丙基甲基二甲氧基硅烷，67.5g苯基三甲氧基硅烷、22.3g八甲基环四硅氧烷，15g聚硅酸乙酯，滴加到上述预水解溶液中，然后在50℃条件下共水解-缩聚反应5h，将反应体系分液得到巯丙聚硅氧烷，用乙醇水溶液水洗3次，最后在115℃抽真空除去残余的溶剂和低沸物，得到巯丙聚硅氧烷，产率为87.58％。
经测试，所得巯丙基聚硅氧烷分子中巯丙基链段、苯基链段和二烷基链段的摩尔比为0.35﹕0.34﹕0.3。
实施例5
先将60g水，60g乙醇，4g浓盐水加入烧瓶中，再将32g六甲基二硅氧烷加入上述溶液中，接着将50g巯丙基三乙氧基硅烷，75g苯基三乙氧基硅烷、60g二异丁基二甲氧基硅烷，40g正硅酸乙酯，滴加到上述预水解溶液中，然后在55℃条件下共水解-缩聚反应5h，将反应体系巯丙聚硅氧烷，用乙醇水溶液水洗3次，最后在120℃抽真空除去残余的溶剂和低沸物，得到巯丙聚硅氧烷，产率为84.81％。
经测试，所得巯丙基聚硅氧烷分子中巯丙基链段、苯基链段和二烷基链段的摩尔比为0.21﹕0.31﹕0.29。
利用红外光谱仪(Magna360型，美国Nicolet公司)对实施例1～5的巯丙聚硅氧烷进行了结构表征。图1为实施例1～5的红外光谱图。从图1中可知，实施例1～5中，在2568cm-1波数处的吸收峰为巯基的吸收峰，随着巯丙基链段含量的降低，2568cm-1处的吸收峰明显减弱；3069cm-1为苯环上C-H键伸缩振动吸收峰，1592cm-1和1432cm-1为苯环的骨架变形振动吸收峰，随着苯基链段含量的降低，苯环的特征吸收峰都逐渐减弱；2958cm-1、2929cm-1、2895cm-1和2858cm-1为烷基链段中C-H键的吸收峰，随着烷基链段含量的减弱，其C-H的吸收峰也相应减弱；1093cm-1为聚硅氧烷中Si-O-Si键的特征吸收峰。结果表明，在酸性条件下共水解-缩聚反应成功制备了巯丙聚硅氧烷，且可以通过调控巯丙基链段、苯基链段、二烷基链段的相对比例，使聚硅氧烷分子链中具有不同的巯基、苯基和烷基含量，从而使聚硅氧烷分子具有不同的分子结构与光反应活性。
将本发明实施例1～5分别与环氧树脂、环氧丙烯酸酯、硅橡胶复合，然后利用紫外光进行光固化反应，再采用拉伸测试对所制备光固化复合材料的力学性能进行定量表征：在万能试验机(SANS)进行拉伸测试，拉伸速率为50mm/min，得到材料的拉伸强度与杨氏模量。
表1实施例1～5制备的巯丙聚硅氧烷光固化复合材料的力学性能和相容性
本发明实施例1～5制备的巯丙聚硅氧烷光固化复合材料的部分力学性能的测试数据列于表1。结果表明，实施例1～5所制备的巯丙聚硅氧烷分别与环氧树脂、环氧丙烯酸酯、硅橡胶复合组成光固化体系后，所制备的复合材料都具有良好的相容性，形成无色透明的复合材料，通过改变聚硅氧烷分子结构中巯丙基、苯基、二烷基相对含量，可对复合材料的拉伸强度和杨氏模量等性能进行调控。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种具有光反应活性的巯丙聚硅氧烷，其特征在于，是含有巯丙基链段、苯基链段和二烷基链段的聚硅氧烷分子；其是将六甲基二硅氧烷和不同取代基的硅烷，在酸性条件下共水解-缩聚反应而成。
2.根据权利要求1所述的具有光反应活性的巯丙聚硅氧烷，其特征在于，所述不同取代基的硅烷为包含巯丙基硅烷、苯基硅烷和二烷基硅烷的混合物；或者包含巯丙基硅烷、苯基硅烷、二烷基硅烷和四烷氧基硅烷的混合物。
3.根据权利要求2所述的具有光反应活性的巯丙聚硅氧烷，其特征在于，所述巯丙基硅烷为巯丙基三甲氧基硅烷、巯丙基三乙氧基硅烷、巯丙基甲基二甲氧基硅烷、巯丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或几种的混合；
所述苯基硅烷为苯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷中的一种或几种的混合；
所述二烷基硅烷为二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、八甲基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷中的一种或几种的混合；
所述四烷氧基硅烷为四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、聚硅酸乙酯40中的一种或几种的混合。
4.根据权利要求1所述的具有光反应活性的巯丙聚硅氧烷，其特征在于，所述巯丙基链段、苯基链段和二烷基链段的摩尔比为(0.1～0.9)﹕(0.05～0.5)﹕(0.05～0.5)。
5.一种根据权利要求1-4任一项所述具有光反应活性的巯丙聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，包括如下具体步骤：
S1.在三口烧瓶中加入乙醇、去离子水和浓盐酸，在25℃下，机械搅拌以150～300rpm/min混合均匀，得到混合溶液A；
S2.将六甲基二硅氧烷加入到步骤S1所得混合溶液A中，然后将不同取代基的硅烷混合物滴加到溶有六甲基二硅氧烷的混合溶液A中，在温度为50～70℃下，机械搅拌反应3～5h，得到聚硅氧烷与水溶液的混合物；
S3.待反应体系冷却至室温后转移到分液漏斗中，将步骤S2所得混合物中聚硅氧烷与水相分开，然后用70％的乙醇水溶液洗聚硅氧烷2～4次，最后在100～150℃下减压蒸馏除去溶剂和低沸物，即得到巯丙聚硅氧烷。
6.根据权利要求5所述巯丙聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述乙醇、去离子水和浓盐酸的用量分别为步骤S2中不同取代基硅烷总量的10～30％、40～80％和0.5～5％。
7.根据权利要求5所述的巯丙聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述六甲基二硅氧烷的加入量为不同取代基的硅烷总质量的10～35％。
8.根据权利要求5所述的巯丙聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述不同取代基的硅烷中巯丙基硅烷、苯基硅烷和二烷基硅烷的质量比为(3-18)﹕(5-20)﹕(5-15)；巯丙基硅烷、苯基硅烷、二烷基硅烷和四烷氧基硅烷的质量比为(5-15)﹕(3-10)﹕(3-15)﹕(2-10)。
9.根据权利要求5所述的巯丙聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，步骤S3中所述溶剂为水和乙醇。
10.权利要求1-4所述的巯丙聚硅氧烷在电子封装材料、光学材料以及3D打印耗材领域的应用。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108164707A (zh) * 2018-01-08 2018-06-15 济南大学 一种新型荧光聚硅氧烷基离子液体及其应用
CN110183665A (zh) * 2019-05-28 2019-08-30 安庆北化大科技园有限公司 一种含巯基mtq树脂的制备方法及其应用
CN110387018A (zh) * 2019-07-19 2019-10-29 常州大学 一种含硫聚硅氧烷/聚甲基丙烯酸甲酯光散射复合材料的制备方法
CN111100298A (zh) * 2019-04-25 2020-05-05 杭州师范大学 一种光学透明有机硅材料及其制备方法
CN111154104A (zh) * 2020-01-10 2020-05-15 广东标美硅氟新材料有限公司 一种mt-巯基硅树脂及其制备方法与应用
CN111393608A (zh) * 2019-08-21 2020-07-10 杭州师范大学 一种uv固化有机硅改性超支化聚氨酯材料的制备方法
CN111875955A (zh) * 2020-02-17 2020-11-03 杭州师范大学 一种uv固化光学透明柔性材料及其制备方法与应用
CN113105605A (zh) * 2021-04-06 2021-07-13 杭州师范大学 一种uv固化高透明poss改性有机硅-蓖麻油聚氨酯材料及其制备和应用
CN115636939A (zh) * 2022-11-14 2023-01-24 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 一种含巯基有机硅低聚物的制备方法
CN115820206A (zh) * 2022-12-23 2023-03-21 烟台德邦科技股份有限公司 一种uv固化有机硅密封胶

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104193995A (zh) * 2014-08-20 2014-12-10 江西省科学院应用化学研究所 一种用于3d打印装置的有机硅封装材料及制备方法
CN105315675A (zh) * 2014-06-20 2016-02-10 上海交通大学 紫外光固化组合物
CN105683258A (zh) * 2013-11-11 2016-06-15 道康宁公司 紫外可固化有机硅组合物、其固化产物及使用它们的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105683258A (zh) * 2013-11-11 2016-06-15 道康宁公司 紫外可固化有机硅组合物、其固化产物及使用它们的方法
CN105315675A (zh) * 2014-06-20 2016-02-10 上海交通大学 紫外光固化组合物
CN104193995A (zh) * 2014-08-20 2014-12-10 江西省科学院应用化学研究所 一种用于3d打印装置的有机硅封装材料及制备方法

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108164707A (zh) * 2018-01-08 2018-06-15 济南大学 一种新型荧光聚硅氧烷基离子液体及其应用
CN108164707B (zh) * 2018-01-08 2021-02-09 济南大学 一种聚硅氧烷基离子液体及其应用
CN111100298A (zh) * 2019-04-25 2020-05-05 杭州师范大学 一种光学透明有机硅材料及其制备方法
CN111100298B (zh) * 2019-04-25 2022-05-27 杭州师范大学 一种光学透明有机硅材料及其制备方法
CN110183665B (zh) * 2019-05-28 2022-01-14 安庆北化大科技园有限公司 一种含巯基mtq树脂的制备方法及其应用
CN110183665A (zh) * 2019-05-28 2019-08-30 安庆北化大科技园有限公司 一种含巯基mtq树脂的制备方法及其应用
CN110387018A (zh) * 2019-07-19 2019-10-29 常州大学 一种含硫聚硅氧烷/聚甲基丙烯酸甲酯光散射复合材料的制备方法
CN110387018B (zh) * 2019-07-19 2021-12-21 常州大学 一种含硫聚硅氧烷/聚甲基丙烯酸甲酯光散射复合材料的制备方法
CN111393608A (zh) * 2019-08-21 2020-07-10 杭州师范大学 一种uv固化有机硅改性超支化聚氨酯材料的制备方法
CN111393608B (zh) * 2019-08-21 2022-06-03 杭州师范大学 一种uv固化有机硅改性超支化聚氨酯材料的制备方法
CN111154104A (zh) * 2020-01-10 2020-05-15 广东标美硅氟新材料有限公司 一种mt-巯基硅树脂及其制备方法与应用
CN111875955B (zh) * 2020-02-17 2022-04-19 杭州师范大学 一种uv固化光学透明柔性材料及其制备方法与应用
CN111875955A (zh) * 2020-02-17 2020-11-03 杭州师范大学 一种uv固化光学透明柔性材料及其制备方法与应用
CN113105605A (zh) * 2021-04-06 2021-07-13 杭州师范大学 一种uv固化高透明poss改性有机硅-蓖麻油聚氨酯材料及其制备和应用
CN115636939A (zh) * 2022-11-14 2023-01-24 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 一种含巯基有机硅低聚物的制备方法
CN115820206A (zh) * 2022-12-23 2023-03-21 烟台德邦科技股份有限公司 一种uv固化有机硅密封胶
CN115820206B (zh) * 2022-12-23 2024-04-02 烟台德邦科技股份有限公司 一种uv固化有机硅密封胶

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