CN105557068A - 密封用组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种有机EL元件密封用组合物,其能够不将有机EL元件直接暴露于UV中、并且有效地利用具有低排气性及防湿性的固化物进行密封。本发明的有机电致发光元件密封用组合物含有下述成分(A)、成分(B)、成分(C)。成分(A):1分子中具有2个以上选自脂环环氧基、含有氧杂环丁烷环的基团、环硫基及乙烯基醚基中的1种或2种以上基团的阳离子固化性化合物;成分(B):光阳离子聚合引发剂;成分(C):唑类化合物。

Description

密封用组合物
技术领域
本发明涉及能够在不损伤有机EL元件的情况下将其密封、能够保护有机EL元件使其不受水分所致的劣化的密封用组合物。本申请基于2014年1月23日在日本提出申请的日本特愿2014-010770号要求优先权,并将其内容援引于此。
背景技术
有机电致发光(以下也称为“有机EL”)元件由用一对对置电极夹入发光层而成的结构体构成,从一侧的电极注入电子、从另一侧的电极注入空穴。该注入的电子和空穴在发光层内再结合时产生发光。包含上述有机EL元件的有机EL器件因其高耐冲击性、视觉辨认性、以及发光色的多样性而作为全彩色的平板显示器、或作为替代LED的设备备受期待。有机EL器件的出光方式包括顶部发光型和底部发光型这两种,顶部发光型的开口率大,因此出光效率优异,就这一点而言是优选的。
然而,与其它电子部件相比,有机EL元件更容易受到水分的影响,存在会因浸入有机EL元件内的水分而引起电极的氧化、有机物的变性等、导致发光特性显著下降的问题。作为解决该问题的方法,已知有利用密封用组合物的固化物将有机EL元件的周边密封的方法。
作为上述密封方法,已知有:对形成于基板上的有机EL元件的周边用UV密封用组合物加以填充,然后使上述UV密封用组合物固化,由此进行密封的方法(1);向顶盖(盖)涂布密封用组合物并进行UV照射后,将其贴合于形成有有机EL元件的基板而进行密封的方法(2)。
然而,在上述方法(1)中,由于使有机EL元件直接暴露于UV中,因而存在导致发光特性降低的问题。此外,在为了形成具有高对比度的有机EL器件而在有机EL元件的上部配置滤色器的情况下,会因滤色器的存在而屏蔽UV,因此存在导致密封用组合物的固化变得不充分的问题。
另一方面,在上述方法(2)中,虽然能够防止由于使有机EL元件直接暴露于UV中而引起的发光特性降低,但由于在UV照射下密封用组合物的固化会迅速进行,因此可能出现若不迅速进行贴合操作则导致贴合变得困难的情况,存在成品率降低的问题。
专利文献1中记载了下述内容:含有环氧化合物、聚合引发剂以及作为固化延迟剂的冠醚、聚醚类的密封用组合物,具有在UV照射后即使屏蔽UV,反应也会进行并完成固化的特性,因此,如果在上述方法(2)中使用上述组合物,则能够在抑制由UV引起的有机EL元件的劣化的同时实现密封。然而,冠醚、聚醚类存在会在阳离子存在下发生分解而产生排气,并因该排气而导致有机EL元件劣化的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第4384509号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此,本发明的目的在于提供一种有机EL元件密封用组合物,其能够不将有机EL元件直接暴露于UV中、并且有效地利用具有低排气性及防湿性的固化物进行密封。
本发明的其它目的在于提供一种有机EL元件密封用组合物,其能够不将有机EL元件直接暴露于UV中、并且有效地利用具有低排气性、防湿性及导电性的固化物进行密封。
解决问题的方法
本发明人为解决上述课题而进行了深入研究,结果发现:相对于由光阳离子聚合引发剂产生的阳离子而言相当于弱碱性的唑类化合物,具有可捕获因进行UV照射而由光阳离子聚合引发剂产生的阳离子、从而抑制阳离子聚合的进行,并在实施加热处理时释放阳离子而使阳离子聚合进行的作用;上述唑类化合物不会成为导致排气发生的原因;可通过添加唑类化合物而自由地控制密封用组合物的使用寿命,通过在向该密封用组合物的涂膜照射UV后将其贴合至有机EL元件、然后实施加热处理,能够在不将有机EL元件直接暴露于UV中的情况下实现密封,从而能够利用具有低排气性及防湿性的固化物密封有机EL元件。
另外发现,在向密封用组合物中添加特定的导电性纤维包覆粒子时,能够利用除了上述特征以外还具有导电性的固化物将有机EL元件密封。
本发明基于这些见解而完成。
即,本发明供一种有机电致发光元件密封用组合物,其含有下述成分(A)、成分(B)及成分(C)。
成分(A):1分子中具有2个以上选自脂环环氧基、含有氧杂环丁烷环的基团、环硫基及乙烯基醚基中的1种或2种以上基团的阳离子固化性化合物;
成分(B):光阳离子聚合引发剂;
成分(C):唑类化合物。
另外,本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,相对于成分(B)100重量份,含有成分(C)5~25重量份。
另外,本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物,其中还含有下述成分(D)。
成分(D):1分子中具有1个以上缩水甘油基醚基的化合物(1分子中具有2个以上选自脂环环氧基、含有氧杂环丁烷环的基团、环硫基及乙烯基醚基中的1种或2种以上基团的化合物除外)。
另外,本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物,其中还含有下述成分(E)。
成分(E):1分子中具有1个以上烯丙基醚基的化合物(1分子中具有2个以上选自脂环环氧基、含有氧杂环丁烷环的基团、环硫基及乙烯基醚基中的1种或2种以上基团的化合物除外)
另外,本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物,其中还含有下述导电性纤维包覆粒子。
导电性纤维包覆粒子:包含粒子状物质和包覆该粒子状物质的纤维状的导电性物质的导电性纤维包覆粒子。
另外,本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,构成导电性纤维包覆粒子的纤维状的导电性物质为导电性纳米线。
另外,本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,导电性纳米线为选自金属纳米线、半导体纳米线、碳纤维、碳纳米管及导电性高分子纳米线中的至少一种。
另外,本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,导电性纳米线为银纳米线。
另外,本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,构成导电性纤维包覆粒子的粒子状物质与成分(A)的固化物的折射率(25℃、波长589.3nm下)满足下式。
|构成导电性纤维包覆粒子的粒子状物质的折射率-成分(A)的固化物的折射率|≤0.1
另外,本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,构成导电性纤维包覆粒子的纤维状的导电性物质的平均直径为1~400nm、平均长度为1~100μm。
另外,本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,构成导电性纤维包覆粒子的粒子状物质的平均粒径为0.1~100μm。
另外,本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物,其为顶部发光型有机电致发光元件密封用组合物。
另外,本发明提供一种有机电致发光器件的制造方法,其经由下述工序对有机电致发光元件进行密封。
工序1:对由上述的有机电致发光元件密封用组合物形成的涂膜实施光照;
工序2:使光照后的涂膜贴合于设置有元件的基板的元件设置面,实施加热处理。
另外,本发明提供一种有机电致发光器件,其是通过上述的有机电致发光器件的制造方法而得到的。
即,本发明涉及下述。
[1]一种有机电致发光元件密封用组合物,其含有下述成分(A)、成分(B)及成分(C)。
成分(A):1分子中具有2个以上选自脂环环氧基、含有氧杂环丁烷环的基团、环硫基及乙烯基醚基中的1种或2种以上基团的阳离子固化性化合物;
成分(B):光阳离子聚合引发剂;
成分(C):唑类化合物。
[2]根据[1]所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,相对于成分(B)100重量份,含有成分(C)5~25重量份。
[3]根据[1]或[2]所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中还含有下述成分(D)。
成分(D):1分子中具有1个以上缩水甘油基醚基的化合物(1分子中具有2个以上选自脂环环氧基、含有氧杂环丁烷环的基团、环硫基及乙烯基醚基中的1种或2种以上基团的化合物除外)。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中还含有下述成分(E)。
成分(E):1分子中具有1个以上烯丙基醚基的化合物(1分子中具有2个以上选自脂环环氧基、含有氧杂环丁烷环的基团、环硫基及乙烯基醚基中的1种或2种以上基团的化合物除外)。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,成分(A)中的具有脂环环氧基的阳离子固化性化合物为选自下组中的至少一种化合物:式(1)~(10)所示的化合物、(3,4,3’,4’-二环氧)联环己烷、及双(3,4-环氧环己基甲基)醚。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,成分(A)中的具有含有氧杂环丁烷环的基团的阳离子固化性化合物为选自下组中的至少一种化合物:1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基]苯、双{[1-乙基(3-氧杂环丁基)]甲基}醚、4,4’-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]联环己烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]环己烷、3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷、及苯酚线性酚醛型氧杂环丁烷。
[7]根据[1]~[6]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,成分(A)中的具有环硫基的阳离子固化性化合物为选自下组中的至少一种化合物:具有脂环的环硫化合物、具有芳环的环硫化合物、烷基硫醚型环硫化合物、及具有芴骨架的环硫化合物。
[8]根据[1]~[7]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,成分(A)中的具有乙烯基醚基的阳离子固化性化合物为选自下组中的至少一种化合物:具有环状醚基的乙烯基醚化合物、芳基二乙烯基醚化合物、具有链状烃基的乙烯基醚化合物、链状醚型乙烯基醚化合物、及具有环状烃基的乙烯基醚化合物。
[9]根据[1]~[8]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,有机电致发光元件密封用组合物包含的全部阳离子固化性化合物(100重量%)中的成分(A)的含量为30~80重量%。
[10]根据[1]~[9]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,相对于有机电致发光元件密封用组合物包含的阳离子固化性化合物100重量份,含有成分(B)0.05~4重量份。
[11]根据[1]~[10]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,成分(C)中的唑类化合物为选自下组中的至少一种化合物:吡咯化合物、吡唑化合物、3,5-二甲基吡唑化合物、咪唑化合物、1,2,3-三唑化合物、及1,2,4-三唑化合物。
[12]根据[3]~[11]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,有机电致发光元件密封用组合物包含的全部阳离子固化性化合物(100重量%)中的成分(D)的含量为20~70重量%。
[13]根据[4]~[12]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,有机电致发光元件密封用组合物包含的全部阳离子固化性化合物(100重量%)中的成分(E)的含量为10~70重量%。
[14]根据[4]~[13]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,有机电致发光元件密封用组合物包含的全部阳离子固化性化合物(100重量%)中的成分(D)与成分(E)的含量之和为20~70重量%。
[15]根据[1]~[14]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中还含有下述导电性纤维包覆粒子。
导电性纤维包覆粒子:包含粒子状物质和包覆该粒子状物质的纤维状的导电性物质的导电性纤维包覆粒子。
[16]根据[15]所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,构成导电性纤维包覆粒子的纤维状的导电性物质为导电性纳米线。
[17]根据[16]所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,导电性纳米线为选自下组中的至少一种:金属纳米线、半导体纳米线、碳纤维、碳纳米管及导电性高分子纳米线。
[18]根据[16]所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,导电性纳米线为银纳米线。
[19]根据[15]~[18]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,构成导电性纤维包覆粒子的粒子状物质与成分(A)的固化物的折射率(在25℃、波长589.3nm)满足下式。
|构成导电性纤维包覆粒子的粒子状物质的折射率-成分(A)的固化物的折射率|≤0.1。
[20]根据[15]~[19]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,构成导电性纤维包覆粒子的纤维状的导电性物质的平均直径为1~400nm、平均长度为1~100μm。
[21]根据[15]~[20]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,构成导电性纤维包覆粒子的粒子状物质的平均粒径为0.1~100μm。
[22]根据[1]~[21]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其为顶部发光型有机电致发光元件密封用组合物。
[23]一种有机电致发光器件的制造方法,其经由下述工序对有机电致发光元件进行密封。
工序1:对由[1]~[21]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物形成的涂膜实施光照;
工序2:将光照后的涂膜贴合于设置有元件的基板的元件设置面并实施加热处理。
[24]一种有机电致发光器件,其是通过[23]所述的有机电致发光器件的制造方法而得到的。
发明的效果
本发明的有机EL元件密封用组合物具有上述构成,因此即使向涂膜照射UV,在实施加热处理之前也能够抑制固化的进行,即使贴合操作的进行迟滞,也不会因丧失粘接性而导致贴合变得困难。进而,通过在贴合后实施加热处理,可以使固化进行,能够在不将有机EL元件直接暴露于UV中的情况下实施密封。另外,本发明的有机EL元件密封用组合物能够形成具有防湿性同时还具有低排气性的固化物,能够防止由排气引起的有机EL元件的劣化。进一步,在本发明的有机EL元件密封用组合物含有导电性纤维包覆粒子的情况下,能够形成还兼具导电性的固化物。
因此,本发明的有机EL元件密封用组合物、及由本发明的有机EL元件密封用组合物形成的片或膜,能够适宜用作顶部发光型有机EL元件的密封材料。
另外,利用本发明的有机EL元件密封用组合物、或由本发明的有机EL元件密封用组合物形成的片或膜密封的有机EL器件,具有优异的发光特性,寿命长且可靠性高。
附图说明
[图1]本发明的导电性纤维包覆粒子的扫描电子显微镜图像(SEM图像)的一例。
[图2]示出使用了本发明的有机EL元件密封用组合物的有机EL器件的制造方法的一例的简图。
具体实施方式
[有机EL元件密封用组合物]
本发明的有机EL元件密封用组合物(以下也称为“密封用组合物”)含有下述成分(A)、成分(B)、成分(C)。
成分(A):1分子中具有2个以上选自脂环环氧基、含有氧杂环丁烷环的基团、环硫基及乙烯基醚基中的1种或2种以上基团的阳离子固化性化合物
成分(B):光阳离子聚合引发剂
成分(C):唑类化合物
(成分(A))
本发明的成分(A)是1分子中具有2个以上选自脂环环氧基、含有氧杂环丁烷环的基团、环硫基及乙烯基醚基中的1种或2种以上基团的阳离子固化性化合物。
作为1分子中具有2个以上上述脂环环氧基的化合物(以下也称为“脂环式环氧化合物”),可列举下述式(a)所示的化合物。
[化学式1]
上述式(a)中,R1~R18相同或不同,表示氢原子、卤原子、任选包含氧原子或卤原子的烃基、或任选具有取代基的烷氧基。
作为R1~R18中的卤原子,可列举例如:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
作为R1~R18中的烃基,可列举例如:脂肪族烃基、脂环式烃基、芳香族烃基、以及由它们中的2个以上键合而成的基团。
作为上述脂肪族烃基,可列举例如:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、己基、辛基、异辛基、癸基、十二烷基等C1-20烷基(优选为C1-10烷基、特别优选为C1-4烷基);乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、5-己烯基等C2-20烯基(优选为C2-10烯基、特别优选为C2-4烯基;乙炔基、丙炔基等C2-20炔基(优选为C2-10炔基、特别优选为C2-4炔基)等。
作为上述脂环式烃基,可列举例如:环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环十二烷基等C3-12环烷基;环己烯基等C3-12环烯基;二环庚基、二环庚烯基等C4-15桥环式烃基等。
作为上述芳香族烃基,可列举例如:苯基、萘基等C6-14芳基(优选为C6-10芳基)等。
另外,作为由选自上述脂肪族烃基、脂环式烃基及芳香族烃基的基团中的2个以上键合而成的基团,可列举例如:环己基甲基等C3-12环烷基取代C1-20烷基;甲基环己基等C1-20烷基取代C3-12环烷基;苄基、苯乙基等C7-18芳烷基(特别是,C7-10芳烷基);肉桂基等C6-14芳基取代C2-20烯基;甲苯基等C1-20烷基取代C6-14芳基;苯乙烯基等C2-20烯基取代C6-14芳基等。
作为R1~R18中的任选包含氧原子或卤原子的烃基,可列举上述烃基中的至少1个氢原子被具有氧原子的基团或卤原子取代而成的基团等。作为上述具有氧原子的基团,可列举例如:羟基基;氢过氧基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基等C1-10烷氧基;烯丙氧基等C2-10烯氧基;任选具有选自C1-10烷基、C2-10烯基、卤原子及C1-10烷氧基中的取代基的C6-14芳氧基(例如,甲苯氧基、萘氧基等);苄氧基、苯乙氧基等C7-18芳烷氧基;乙酰氧基、丙酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基、苯甲酰氧基等C1-10酰氧基;甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基等C1-10烷氧基羰基;任选具有选自C1-10烷基、C2-10烯基、卤原子及C1-10烷氧基中的取代基的C6-14芳氧基羰基(例如,苯氧基羰基、甲苯氧基羰基、萘氧基羰基等);苄氧基羰基等C7-18芳烷氧基羰基;缩水甘油基氧基等含环氧基的基团;乙基氧杂环丁氧基等含氧杂环丁基的基团;乙酰基、丙酰基、苯甲酰基基等C1-10酰基基;异氰酸酯基;磺基;氨基甲酰基基;氧代基;由这些中的2个以上经由或不经由C1-10亚烷基等键合而成的基团等。
作为R1~R18中的烷氧基,可列举例如:甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基等C1-10烷氧基。
作为上述烷氧基所任选具有的取代基,可列举例如:卤原子、羟基、C1-10烷氧基、C2-10烯氧基、C6-14芳氧基、C1-10酰氧基、巯基、C1-10烷硫基、C2-10烯硫基、C6-14芳硫基、C7-18芳烷硫基、羧基、C1-10烷氧基羰基、C6-14芳氧基羰基、C7-18芳烷氧基羰基、氨基、单或二C1-10烷基氨基、C1-10酰基氨基、含环氧基的基团、含氧杂环丁基的基团、C1-10酰基、氧代基、以及由这些中的2个以上经由或不经由C1-10亚烷基等键合而成的基团等。
上述式(a)中,X表示单键或连结基团(具有1个以上原子的二价基团)。作为上述连结基团,可列举例如:二价烃基、羰基、醚键、酯键、碳酸酯基、酰胺基、以及由它们中的多个连结而成的基团等。
作为上述二价烃基,可列举例如:碳原子数为1~18的直链状或支链状的亚烷基、二价的脂环式烃基等。作为碳原子数为1~18的直链状或支链状的亚烷基,可列举例如:亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等。作为上述的二价脂环式烃基,可列举例如:1,2-亚环戊基、1,3-亚环戊基、环戊叉、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、环己叉等亚环烷基(包括环烷叉)等。
作为上述连结基团X,特别优选为含有氧原子的连结基团,具体可列举:-CO-、-O-CO-O-、-COO-、-O-、-CONH-;由这些基团中的多个连结而成的基团;由这些基团中的1个或2个以上与二价烃基中的1个或2个以上连结而成的基团等。作为二价烃基,可列举上述中例示的基团。
作为上述式(a)中的X为单键的脂环式环氧化合物,可列举:(3,4,3’,4’-二环氧)联环己烷。
作为上述式(a)所示的脂环式环氧化合物的代表例,可列举下述式(1)~(10)所示的化合物等。需要说明的是,下述式(5)、(7)中的n1、n2分别表示1~30的整数。下述式(5)中的L为碳原子数1~8的亚烷基,可列举例如:亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚丁基、亚异丁基、亚仲丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基等直链状或支链状的亚烷基。这些中,优选亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基等碳原子数1~3的直链状或支链状的亚烷基。下述式(9)、(10)中的n3~n8相同或不同,表示1~30的整数。
[化学式2]
[化学式3]
作为脂环式环氧化合物,其中,从密封用组合物的固化性、耐热性(玻璃化转变温度)、低收缩性、低线性膨胀性的观点出发,优选使用(3,4,3’,4’-二环氧)联环己烷和/或双(3,4-环氧环己基甲基)醚。从固化物的防湿性的观点出发,特别优选为(3,4,3’,4’-二环氧)联环己烷。
作为1分子中具有2个以上上述含有氧杂环丁烷环的基团的化合物(以下也称为“氧杂环丁烷化合物”),可列举例如:1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基]苯、双{[1-乙基(3-氧杂环丁基)]甲基}醚、4,4’-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]联环己烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]环己烷、3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷、苯酚线性酚醛型氧杂环丁烷等。可使用例如商品名“ETERNACOLLOXBP”(宇部兴产(株)制)等市售品。
作为1分子中具有2个以上上述环硫基的化合物,可列举例如:1,3-双(β-环硫丙硫基)环己烷、1,3-双(β-环硫丙硫基甲基)环己烷、双[4-(β-环硫丙硫基)环己基]甲烷、2,2-双[4-(β-环硫丙硫基)环己基]丙烷、双[4-(β-环硫丙硫基)环己基]硫醚、2,5-双(β-环硫丙硫基)-1,4-二噻烷、2,5-双(β-环硫丙硫基乙硫基甲基)-1,4-二噻烷等具有脂环的环硫化合物;1,3-双(β-环硫丙硫基)苯、1,3-双(β-环硫丙硫基甲基)苯、双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]甲烷、2,2-双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]丙烷、双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]硫醚、双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]锍化物、4,4-双(β-环硫丙硫基)联苯等具有芳环的环硫化合物;2-(2-β-环硫丙硫基乙硫基)-1,3-双(β-环硫丙硫基)丙烷、1,2-双[(2-β-环硫丙硫基乙基)硫基]-3-(β-环硫丙硫基)丙烷、四(β-环硫丙硫基甲基)甲烷、1,1,1-三(β-环硫丙硫基甲基)丙烷等烷基硫醚型环硫化合物;9,9-双{4-[2-(2,3-环硫丙氧基)乙氧基]苯基}芴、9,9-双{4-[2-(2,3-环硫丙氧基)乙氧基]-3-甲基苯基}芴、9,9-双{4-[2-(2,3-环硫丙氧基)乙氧基]-3,5-二甲基苯基}芴、9,9-双{4-[2-(2,3-环硫丙氧基)乙氧基]-3-苯基苯基}芴、9,9-双{6-[2-(2,3-环硫丙氧基)乙氧基]-2-萘基}芴、9,9-双{5-[2-(2,3-环硫丙氧基)乙氧基]-1-萘基}芴等具有芴骨架的环硫化合物等。
作为1分子中具有2个以上上述乙烯基醚基的化合物(以下也称为“乙烯基醚化合物”),可列举例如:异山梨醇二乙烯基醚、羟基降冰片烯二乙烯基醚等环状醚型乙烯基醚化合物(环氧乙烷环、氧杂环丁烷环、氧杂环戊烷环等具有环状醚基的乙烯基醚化合物);氢醌二乙烯基醚等芳基二乙烯基醚化合物;1,4-丁二醇二乙烯基醚等具有链状烃基的乙烯基醚化合物;三乙二醇二乙烯基醚等链状醚型乙烯基醚化合物;环己烷二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚等具有环状烃基的乙烯基醚化合物。
成分(A)可以单独使用1种,或者将2种以上组合使用。本发明的密封用组合物包含的全部阳离子固化性化合物(100重量%)中的成分(A)的含量(配合量)例如为30~80重量%左右、优选为40~60重量%。使成分(A)的含量在上述范围时,可以在希望固化延迟的期间抑制固化的进行,并能够在实施加热处理之后实现迅速的固化,就这一点而言是优选的。成分(A)的含量低于上述范围时,存在即使实施加热处理也难以获得充分的固化速度的倾向。另一方面,成分(A)的含量超过上述范围时,存在难以获得充分的固化延迟效果的倾向。
(成分(B))
本发明的成分(B)是通过光照而产生阳离子种、从而引发阳离子固化性化合物的固化反应的光阳离子聚合引发剂。光阳离子聚合引发剂包含吸收光的阳离子部和成为酸的发生源的阴离子部。
作为本发明的光阳离子聚合引发剂,可列举例如:重氮盐类化合物、碘盐类化合物、锍盐类化合物、盐类化合物、硒盐类化合物、氧盐类化合物、铵盐类化合物、溴盐类化合物等。其中,从能够形成固化性优异的固化物的方面考虑,优选使用锍盐类化合物。
作为锍盐类化合物的阳离子部,可列举例如:三苯基锍离子、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍离子、三对甲苯基锍离子等芳基锍离子(特别是,三芳基锍离子)。
作为光阳离子聚合引发剂的阴离子部,可列举例如:BF4 -、B(C6F5)4 -、PF6 -、[(Rf)nPF6-n]-(Rf:氢原子的80%以上被氟原子取代而成的烷基、n:1~5的整数)、AsF6 -、SbF6 -、SbF5OH-等。
作为本发明的光阳离子聚合引发剂,可列举例如:4-(4-联苯基硫基)苯基-4-联苯基苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟磷酸盐、4-(4-联苯基硫基)苯基-4-联苯基苯基锍三(五氟乙基)三氟磷酸盐、商品名“CYRACUREUVI-6970”、“CYRACUREUVI-6974”、“CYRACUREUVI-6990”、“CYRACUREUVI-950”(以上由美国联合碳化物公司制)、“IRGACURE250”、“IRGACURE261”、“IRGACURE264”(以上由BASF公司制)、“SP-150”、“SP-151”、“SP-170”、“OptomerSP-171”(以上由(株)ADEKA制)、“CG-24-61”(CibaJapan公司制)、“DAICATII”((株)Daicel制)、“UVAC1590”、“UVAC1591”(以上由Daicel-Cytec(株)制)、“CI-2064”、“CI-2639”、“CI-2624”、“CI-2481”、“CI-2734”、“CI-2855”、“CI-2823”、“CI-2758”、“CIT-1682”(以上由日本曹达(株)制)、“PI-2074”(Rhodia公司制、四(五氟苯基硼酸盐)甲苯基异丙苯基碘盐)、“FFC509”(3M公司制)、“BBI-102”、“BBI-101”、“BBI-103”、“MPI-103”、“TPS-103”、“MDS-103”、“DTS-103”、“NAT-103”、“NDS-103”(以上由MidoriKagaku(株)制)、“CD-1010”、“CD-1011”、“CD-1012”(SartomerAmerica公司制)、“CPI-100P”、“CPI-101A”(以上由SAN-APRO(株)制)等。这些可以单独使用1种,或者将2种以上组合使用。
相对于本发明的密封用组合物包含的阳离子固化性化合物(含有2种以上的情况下,为其总量)100重量份,成分(B)的使用量(配合量)例如为0.05~4重量份左右、优选为0.2~2重量份。
(成分(C))
本发明的密封用组合物中含有唑类化合物作为成分(C)。唑类化合物相对于由光阳离子聚合引发剂产生的阳离子显示弱碱性,因此具有捕获因实施光照而由光阳离子聚合引发剂产生的阳离子的作用,在光照后直到实施加热处理之前发挥固化延迟效果。并且,具有通过在光照后实施加热处理而释放所捕获的阳离子、从而使密封用组合物的固化进行的作用。由此,能够通过调整实施加热处理的时机来控制固化的开始,从而可以防止因贴合操作的迟滞而导致贴合变得困难。
作为上述唑类化合物,可列举例如:吡咯化合物、吡唑化合物、3,5-二甲基吡唑化合物、咪唑化合物、1,2,3-三唑化合物、1,2,4-三唑化合物等。这些可以单独使用1种,或者将2种以上组合使用。在本发明中,从能够在室温下显示固化延迟性、并通过于100℃以下的温度进行加热而使固化进行的方面出发,优选其中的3,5-二甲基吡唑。
相对于本发明的密封用组合物包含的成分(B)(含有2种以上的情况下,为其总量)100重量份,成分(C)的使用量(配合量)例如为5~25重量份左右、优选为10~25重量份。以上述范围含有成分(C)时,可获得充分的固化延迟效果,就这一点而言是优选的。成分(C)的含量低于上述范围时,存在难以获得充分的固化延迟效果的倾向。另一方面,成分(C)的含量超过上述范围时,存在即使实施加热处理也难以获得充分的固化速度的倾向,可能会引发固化不良。
(成分(D))
本发明的密封用组合物也可以包含1种或2种以上的除上述成分(A)以外的阳离子固化性化合物作为成分(D)。
作为除上述成分(A)以外的阳离子固化性化合物,可列举例如:除成分(A)以外的具有环氧基的化合物(以下也称为“其它环氧化合物”)、具有乙烯基的化合物、具有烯丙基的化合物等。
上述其它环氧化合物包括:脂环上直接以单键键合有环氧基的化合物、缩水甘油基醚类环氧化合物、缩水甘油基酯类环氧化合物、缩水甘油基胺类环氧化合物等。
作为上述脂环上直接以单键键合有环氧基的化合物,可列举例如:2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物(商品名“EHPE3150”、(株)Daicel制)等。
作为上述缩水甘油基醚类环氧化合物,可列举例如:双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物、双酚E型环氧化合物、邻苯基苯酚缩水甘油基醚、联苯酚型环氧化合物、苯酚线性酚醛型环氧化合物、甲酚线性酚醛型环氧化合物、双酚A的甲酚线性酚醛型环氧化合物、萘型环氧化合物、由三苯酚甲烷得到的环氧化合物等芳香族缩水甘油基醚类环氧化合物;脂肪族聚缩水甘油基醚等脂肪族缩水甘油基醚类环氧化合物;氢化双酚A型环氧化合物(2,2-双[4-(2,3-环氧丙氧基)环己基]丙烷、2,2-双[3,5-二甲基-4-(2,3-环氧丙氧基)环己基]丙烷、以及它们的多聚体等双酚A型环氧化合物经氢化而成的化合物)、氢化双酚F型环氧化合物(双[邻,邻-(2,3-环氧丙氧基)环己基]甲烷、双[邻,对-(2,3-环氧丙氧基)环己基]甲烷、双[对,对-(2,3-环氧丙氧基)环己基]甲烷、双[3,5-二甲基-4-(2,3-环氧丙氧基)环己基]甲烷、以及它们的多聚体等)、氢化联苯酚型环氧化合物、氢化苯酚线性酚醛型环氧化合物、氢化甲酚线性酚醛型环氧化合物、双酚A的氢化甲酚线性酚醛型环氧化合物、氢化萘型环氧化合物、由三苯酚甲烷得到的环氧化合物的氢化环氧化合物等氢化缩水甘油基醚类环氧化合物等。例如,可以使用商品名“YL-983U”(三菱化学(株)制)、“R1710”(Printec(株)制)、“SY-OPG”、“PEG”(以上由阪本药品工业(株)制)等市售品。
作为上述具有乙烯基的化合物,可列举例如:苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等苯乙烯类化合物;N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮等含氮乙烯基化合物等。
作为上述具有烯丙基的化合物,可列举例如:(甲基)丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙基酯、氰脲酸三烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯等。
本发明中,其中,从室温下的固化速度慢的观点出发,使用其它环氧化合物(特别优选为1分子中具有1个以上缩水甘油基醚基的化合物、最优选为1分子中具有1个以上缩水甘油基醚基、且不具有酯键及聚醚结构的化合物)时,可以获得在抑制排气的发生的同时使固化延迟性变得更为稳定的效果,因此优选。
本发明的密封用组合物包含的全部阳离子固化性化合物(100重量%)中的成分(D)的含量例如为20~70重量%左右、优选为20~50重量%。以上述范围含有成分(D)时,可使固化延迟性变得稳定,就这一点而言是优选的。
(成分(E))
本发明的密封用组合物还可以进一步含有1分子中具有1个以上烯丙基醚基的化合物(以下也称为“烯丙基醚化合物”)作为成分(E)。通过添加上述化合物,可以赋予密封用组合物以固化延迟稳定性。
作为上述烯丙基醚化合物,可列举例如:2,2-双(4-烯丙氧基苯基)丙烷、2,2’-双(烯丙氧基)-1,1’-联苯等。例如,可以使用商品名“BPA-AE”(小西化学工业(株)制)等市售品。
本发明中,其中,从能够形成低透湿性优异的固化物的方面考虑,使用1分子中具有1个以上烯丙基醚基、且不具有酯键及聚醚结构的化合物时,可以获得在抑制排气的发生的同时使固化延迟性变得更为稳定的效果,因此优选。
本发明的密封用组合物包含的全部阳离子固化性化合物(100重量%)中的成分(E)的含量例如为10~70重量%左右、优选为20~50重量%。以上述范围含有成分(E)时,可使固化延迟性变得稳定,就这一点而言是优选的。
进一步,本发明的密封用组合物包含的全部阳离子固化性化合物(100重量%)中的成分(D)与成分(E)的含量之和例如为20~70重量%左右、优选为20~50重量%。以上述范围含有成分(D)和成分(E)时,可使固化延迟性变得稳定,就这一点而言是优选的。
(添加剂)
本发明的密封用组合物中除了上述成分以外,还可以根据需要而含有添加剂。作为上述添加剂,可列举例如:导电性材料、填充材料(有机填料、无机填料)、阻聚剂、硅烷偶联剂、抗氧化剂、光稳定剂、增塑剂、流平剂、消泡剂、有机溶剂、紫外线吸收剂、离子吸附体、颜料、荧光体、脱模剂等。本发明的密封用组合物总量中添加剂的含量例如为30重量%以下、优选为20重量%以下、特别优选为10重量%以下。
在对于使本发明的密封用组合物固化而得到的密封材料要求导电性的情况下,优选使本发明的密封用组合物中含有导电性材料,特别是,在含有下述导电性纤维包覆粒子时,可获得兼具导电性和透明性的密封材料,从这一点而言是优选的。
(导电性纤维包覆粒子)
所述导电性纤维包覆粒子是包含粒子状物质、和包覆该粒子状物质的纤维状的导电性物质(本说明书中,也称为“导电性纤维”)的导电性纤维包覆粒子。需要说明的是,在本发明的导电性纤维包覆粒子中,所述“包覆”是指,导电性纤维覆盖粒子状物质的部分或全部表面的状态。在本发明的导电性纤维包覆粒子中,导电性纤维包覆粒子状物质的表面的至少一部分即可,例如,可以以相比于被包覆的部分、未被包覆的部分更多的形式存在。需要说明的是,在本发明的导电性纤维包覆粒子中,不是必须使粒子状物质与导电性纤维接触,但通常是,导电性纤维的一部分与粒子状物质的表面接触。
图1为本发明的导电性纤维包覆粒子的扫描电子显微镜图像的一例。如图1所示,本发明的导电性纤维包覆粒子具有粒子状物质(图1中的正球状的物质)的至少一部分被导电性纤维(图1中的纤维状的物质)所包覆的构成。
(粒子状物质)
本发明的构成导电性纤维包覆粒子的粒子状物质是粒子状的结构体。
构成上述粒子状物质的材料(原材料)没有特殊限定,可列举例如:金属、塑料、橡胶、陶瓷、玻璃、二氧化硅等公知或惯用的材料。本发明中,优选使用其中的透明塑料、玻璃、二氧化硅等透明的材料,特别优选使用透明塑料。
上述透明塑料包含热固性树脂及热塑性树脂等。作为上述热固性树脂,可列举例如:聚(甲基)丙烯酸酯树脂;聚苯乙烯树脂;聚碳酸酯树脂;聚酯树脂;聚氨酯树脂;环氧树脂;聚砜树脂;非晶性聚烯烃树脂;由二乙烯基苯、己三烯、二乙烯基醚、二乙烯基砜、二烯丙基甲醇、亚烷基二丙烯酸酯、低聚或聚亚烷基二醇二丙烯酸酯、低聚或聚亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯、亚烷基三丙烯酸酯、亚烷基四丙烯酸酯、亚烷基三甲基丙烯酸酯、亚烷基四甲基丙烯酸酯、亚烷基双丙烯酰胺、亚烷基双甲基丙烯酰胺、两末端丙烯酸改性聚丁二烯低聚物等多官能性单体单独聚合或与其它单体聚合而得到的网状聚合物;酚醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、苯并胍胺甲醛树脂、脲醛树脂等。作为上述热塑性树脂,可列举例如:乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/不饱和羧酸共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、乙烯/马来酸酐共聚物、乙烯/甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物、乙烯/乙烯基硅烷共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸羟基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、丙烯腈/苯乙烯共聚物等。
上述粒子状物质的形状没有特殊限定,可列举例如:球状(正球状、近正球状、椭圆球状等)、多面体状、棒状(圆柱状、棱柱状等)、平板状、鳞片状、不规则形状等。本发明中,从能够以高生产性制造导电性纤维包覆粒子、容易与固化性化合物均匀地分散、容易为固化物整体赋予导电性的观点出发,优选其中的球状,特别优选为正球状。
上述粒子状物质的平均粒径没有特殊限定,但优选为0.1~100μm、特别优选为1~50μm、最优选为5~30μm。平均粒径低于上述范围时,可能难以通过配合少量的导电性纤维包覆粒子而显示出优异的导电性。平均粒径高于上述范围时,平均粒径大于有机EL元件的密封层的厚度,存在难以形成均一厚度的涂膜的倾向。需要说明的是,上述粒子状物质的平均粒径是利用激光衍射/散射法测定的中值粒径(d50)。
优选上述粒子状物质是透明的。具体而言,上述粒子状物质在可见光波长范围内的总光线透过率没有特殊限定,但优选为70%以上、特别优选为80%以上。总光线透过率低于上述范围时,可能导致固化物(包含导电性纤维包覆粒子)的透明性降低。
需要说明的是,上述粒子状物质在可见光波长范围内的总光线透过率可以通过如下地进行测定而求出:使作为该粒子状物质的原料的单体在玻璃间、于80~150℃的温度范围聚合,得到厚1mm的平板,基于JISK7361-1测定该平板在可见光波长范围内的总光线透过率。另外,同样地测定仅为玻璃的总光线透过率,并将所得到的值设为空白值(总光线透过率100%)。
另外,优选上述粒子状物质具有柔软性,各粒子的10%压缩强度例如为10kgf/mm2以下、优选为5kgf/mm2以下、特别优选为3kgf/mm2以下。对于包含10%压缩强度在上述范围的粒子状物质的导电性纤维包覆粒子,可通过进行加压而使其追随微细的凹凸结构而发生变形。因此,在将含有该导电性纤维包覆粒子的密封用组合物固化为具有微细凹凸结构的形状的情况下,可使该粒子状物质遍布至细微部分,从而能够防止导电性不良的部分的产生。
上述粒子状物质的折射率没有特殊限定,但优选为1.4~2.7、特别优选为1.5~1.8。需要说明的是,在该粒子状物质为塑料粒子的情况下,上述粒子状物质的折射率可以如下地求出:使作为粒子状物质的原料的单体在玻璃间、于80~150℃的温度范围聚合,制成纵20mm×横6mm的试验片,在使用单溴萘作为中间液使棱镜与该试验片密合的状态下,使用多波长阿贝折射仪(商品名“DR-M2”、(株)Atago制)测定25℃、钠D线下的折射率。
另外,就上述粒子状物质而言,优选其与成分(A)的固化物的折射率(25℃、波长589.3nm下)之差小,优选构成导电性纤维包覆粒子的粒子状物质与成分(A)的固化物的折射率之差的绝对值为例如0.1以下(优选为0.05以下、特别优选为0.02以下)。
即,优选本发明的密封用组合物包含的导电性纤维包覆粒子与固化性化合物满足下式。
|粒子状物质的折射率-成分(A)的固化物的折射率|≤0.1
通过使构成导电性纤维包覆粒子的粒子状物质与成分(A)的固化物的折射率之差在上述范围,可以获得透明性优异、雾度为例如10%以下(优选为6%以下、进一步优选为3%以下)、总光线透过率为90%以上(优选为93%以上)的固化物。需要说明的是,本发明的固化物的雾度可基于JISK7136进行测定。另外,本发明的固化物在可见光波长范围内的总光线透过率(厚度:10μm、波长:450nm)可基于JISK7361-1进行测定。
进一步,从能够以较少使用量赋予优异的导电性的观点出发,优选本发明的构成导电性纤维包覆粒子的粒子状物质具有尖锐的粒度分布(=粒径的偏差少),优选其变异系数(CV值)为50%以下。需要说明的是,所述变异系数是用标准偏差除以平均粒径而得到的值,是成为粒子尺寸的均一性的指标的值。
上述粒子状物质可利用公知或惯用的方法来制造,其制造方法没有特殊限定。例如,对于金属粒子的情况而言,可利用CVD法、喷雾热分解法等气相法、基于化学性还原反应的湿式法等进行制造。另外,对于塑料粒子的情况而言,例如可利用通过悬浮聚合法、乳液聚合法、种子聚合法、分散聚合法等公知的聚合方法使上述例示的构成树脂(聚合物)的单体聚合的方法等进行制造。
本发明中也可以使用市售品。作为由热固性树脂形成的粒子状物质,可使用例如:商品名“TechpolymerMBX系列”、“TechpolymerBMX系列”、“TechpolymerABX系列”、“TechpolymerARX系列”、“TechpolymerAFX系列”(以上由积水化成品工业(株)制)、商品名“Micro-pearlSP”、“Micro-pearlSI”(以上由积水化学工业(株)制);作为由热塑性树脂形成的粒子状物质,可使用例如:商品名“Softbeads”(住友精化(株)制)、商品名“DUOMASTER”(积水化成品工业(株)制)等。
(纤维状的导电性物质(导电性纤维))
构成本发明的导电性纤维包覆粒子的导电性纤维是具有导电性的纤维状结构体(线状结构体)。上述导电性纤维的形状为纤维状(丝状)即可,没有特殊限定,但优选其平均纵横比为例如10以上、优选为20~5000、特别优选为50~3000、最优选为100~1000。平均纵横比低于上述范围时,可能难以通过配合少量的导电性纤维包覆粒子而显示出优异的导电性。上述导电性纤维的平均纵横比可利用与粒子状物质的平均纵横比同样的步骤求出。需要说明的是,上述导电性纤维的“纤维状”的概念也包括“线状”、“棒状”等各种线状结构体的形状。另外,在本说明书中,也将平均粗度为1000nm以下的纤维称为“纳米线”。
上述导电性纤维的平均粗度(平均直径)没有特殊限定,但优选为1~400nm、特别优选为10~200nm、最优选为50~150nm。平均粗度低于上述范围时,导电性纤维之间易发生凝聚,可能导致导电性纤维包覆粒子的制造变得困难。另一方面,平均粗度高于上述范围时,粒子状物质的包覆变得困难,可能无法有效地获得导电性纤维包覆粒子。上述导电性纤维的平均粗度可以如下地测定:使用电子显微镜(SEM、TEM),针对足够数量(例如,100个以上、优选为300个以上;特别是100个、300个)的导电性纤维拍摄电子显微镜图像,并测量这些导电性纤维的粗度(直径),求出它们的算术平均。
上述导电性纤维的平均长度没有特殊限定,但优选为1~100μm、特别优选为5~80μm、最优选为10~50μm。平均长度低于上述范围时,粒子状物质的包覆变得困难,可能无法有效地获得导电性纤维包覆粒子。另一方面,平均长度高于上述范围时,导电性纤维彼此间容易发生缠绕。上述导电性纤维的平均长度可以如下地测定:使用电子显微镜(SEM、TEM),针对足够数量(例如,100个以上、优选为300个以上;特别是100个、300个)的导电性纤维拍摄电子显微镜图像,并测量这些导电性纤维的长度,求出它们的算术平均。需要说明的是,就导电性纤维的长度而言,本应该以延伸为直线状的状态来测量,但实际上其多发生弯曲,因此,使用图像解析装置,根据电子显微镜图像计算出导电性纤维的投影直径及投影面积,并假定为圆柱体,由下式计算出其长度。
长度=投影面积/投影直径
构成上述导电性纤维的材料(原材料)为具有导电性的材料即可,可列举例如:金属、半导体、碳材料、导电性高分子等。
作为上述金属,可列举例如:金、银、铜、铁、镍、钴、锡、及它们的合金等公知或惯用的金属。本发明中,从导电性优异方面考虑,其中优选银。
作为上述半导体,可列举例如:硫化镉、硒化镉等公知或惯用的半导体。
作为上述碳材料,可列举例如:碳纤维、碳纳米管等公知或惯用的碳材料。
上作为上述导电性高分子,可列举例如:聚乙炔、多并苯、聚对苯、聚对苯乙炔(polyparaphenylenevinylene)、聚吡咯、聚苯胺、聚噻吩、及它们的衍生物(例如,在共通的聚合物骨架上具有烷基、羟基、羧基、亚乙二氧基等取代基的导电性高分子;具体可列举聚亚乙二氧基噻吩等)等。本发明中,优选上述中的聚乙炔、聚苯胺及其衍生物、聚吡咯及其衍生物、聚噻吩及其衍生物。需要说明的是,上述导电性高分子也可以包含公知或惯用的掺杂剂(例如,卤素、卤化物、路易斯酸等受体;碱金属、碱土金属等供体等)。
作为本发明的导电性纤维,优选导电性纳米线,特别优选为选自金属纳米线、半导体纳米线、碳纤维、碳纳米管及导电性高分子纳米线中的至少一种导电性纳米线,尤其是从导电性优异方面考虑,最优选银纳米线。
上述导电性纤维可通过公知或惯用的制造方法制造。例如,上述金属纳米线可通过液相法、气相法等进行制造。更具体而言,银纳米线可通过例如Mater.Chem.Phys.2009,114,333-338、Adv.Mater.2002,14,P833-837、Chem.Mater.2002,14,P4736-4745、日本特表2009-505358号公报中记载的方法来制造。另外,金纳米线可通过例如日本特开2006-233252号公报中记载的方法来制造。另外,铜纳米线可通过例如日本特开2002-266007号公报中记载的方法来制造。另外,钴纳米线可通过例如日本特开2004-149871号公报中记载的方法来制造。此外,半导体纳米线可通过例如日本特开2010-208925号公报中记载的方法来制造。上述碳纤维可通过例如日本特开平06-081223号公报中记载的方法来制造。上述碳纳米管可通过例如日本特开平06-157016号公报中记载的方法来制造。上述导电性高分子纳米线可通过例如日本特开2006-241334号公报、日本特开2010-76044号公报中记载的方法来制造。作为上述导电性纤维,还可以使用市售品。
本发明的导电性纤维包覆粒子可通过将上述粒子状物质和导电性纤维在溶剂中混合来制造。作为本发明的导电性纤维包覆粒子的制造方法,具体可列举下述(1)~(4)的方法等。
(1)将使上述粒子状物质分散于溶剂而成的分散液(称为“粒子分散液”)和使上述导电性纤维分散于溶剂而成的分散液(称为“纤维分散液”)混合,并根据需要除去溶剂,从而得到本发明的导电性纤维包覆粒子(或该导电性纤维包覆粒子的分散液)。
(2)在上述粒子分散液中配合上述导电性纤维并进行混合之后,根据需要除去溶剂,从而得到本发明的导电性纤维包覆粒子(或该导电性纤维包覆粒子的分散液)。
(3)在上述纤维分散液中配合上述粒子状物质并进行混合之后,根据需要除去溶剂,从而得到本发明的导电性纤维包覆粒子(或该导电性纤维包覆粒子的分散液)。
(4)在溶剂中配合上述粒子状物质及上述导电性纤维并进行混合之后,根据需要除去溶剂,从而得到本发明的导电性纤维包覆粒子(或该导电性纤维包覆粒子的分散液)。
作为制造本发明的导电性纤维包覆粒子时使用的溶剂,可列举例如:水;甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等醇;丙酮、甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)等酮;苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烃;乙醚、二甲氧基乙烷、四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯等酯;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺;乙腈、丙腈、苯甲腈等腈等。这些溶剂可以单独使用一种,或者将两种以上组合(即制成混合溶剂)使用。本发明中,优选上述中的醇、酮。
另外,如果上述阳离子固化性化合物(成分(A)等)是液态化合物(例如,环氧化合物),则也可以将其作为溶剂使用。通过使用液态的固化性化合物作为溶剂,可以不经由除去溶剂的工序即获得包含固化性化合物和本发明的导电性纤维包覆粒子的密封用组合物。
上述溶剂的粘度没有特殊限定,但从有效地制造导电性纤维包覆粒子的观点出发,作为25℃下的粘度,优选为10cP以下(例如,0.1~10cP)、特别优选为0.5~5cP。需要说明的是,溶剂的25℃下的粘度例如可使用E型粘度计(商品名“VISCONIC”、(株)Tokimec制)进行测定(转子:1°34’×R24、转速:0.5rpm、测定温度:25℃)。
就上述溶剂的1个大气压下的沸点而言,从能够有效地制造导电性纤维包覆粒子的观点出发,优选为200℃以下、特别优选为150℃以下、最优选为120℃以下。
在溶剂中将粒子状物质和导电性纤维混合时,相对于溶剂100重量份,上述粒子状物质的含量例如为0.1~50重量份左右、优选为1~30重量份。通过将粒子状物质的含量控制在上述范围,能够更有效地生成导电性纤维包覆粒子。
在溶剂中将粒子状物质和导电性纤维混合时,相对于溶剂100重量份,上述导电性纤维的含量例如为0.1~50重量份左右、优选为1~30重量份。通过将导电性纤维的含量控制在上述范围,能够更有效地生成导电性纤维包覆粒子。
在溶剂中将粒子状物质和导电性纤维混合时,上述粒子状物质与上述导电性纤维的比例优选为使粒子状物质的表面积与导电性纤维的投影面积之比[表面积/投影面积]达到例如100/1~100/100左右、优选100/10~100/50的比例。通过将上述比控制在上述范围,能够更有效地生成导电性纤维包覆粒子。需要说明的是,上述粒子状物质的表面积可利用将通过BET法(基于JISZ8830)求出的比表面积乘以粒子状物质的质量(使用量)的方法来求出。另外,对于上述导电性纤维的投影面积,如上所述,可以通过使用电子显微镜(SEM、TEM)针对足够数量(例如,100个以上、优选为300个以上;特别是100个、300个)的导电性纤维拍摄电子显微镜图像,使用图像解析装置计算出这些导电性纤维的投影面积并进行算术平均来求出。
通过在将粒子状物质和导电性纤维混合之后除去溶剂,可得到固体形式的本发明的导电性纤维包覆粒子。溶剂的除去没有特殊限定,例如,可通过加热、减压蒸馏等公知或惯用的方法来实施。需要说明的是,溶剂并非必须要除去,例如也可以直接以本发明的导电性纤维包覆粒子的分散液的形式使用。
本发明的导电性纤维包覆粒子可以如上所述地通过将原料(粒子状物质及导电性纤维)在溶剂中混合来制造,不需要繁琐的工序,因此在制造成本方面是有利的。作为像这样地能够利用在溶剂中混合这样的简便方法来制造的原因,可推测为:作为原材料使用的纤维状的导电性物质(特别是平均纵横比为10以上的导电性纤维)的表面能大,为了降低表面能而实现稳定化,其会优先附着或吸附于粒子表面。
特别是,作为粒子状物质和导电性纤维的组合,通过使用平均粒径A[μm]的粒子状物质和平均长度A×0.5[μm]以上(优选为A×1.0[μm]以上、特别优选为A×1.5[μm]以上)的导电性纤维,可更有效地制造本发明的导电性纤维包覆粒子。特别是,对于正球状或近正球状的粒子状物质的情况而言,优选使用平均周长B[μm]的粒子状物质和平均长度(B×1/6)[μm]以上(优选为B[μm]以上)的导电性纤维。需要说明的是,上述粒子状物质的平均周长可以如下地求出:使用电子显微镜(SEM、TEM),针对足够数量(例如,100个以上、优选为300个以上;特别是100个、300个等)的粒子状物质拍摄电子显微镜图像,测量这些粒子状物质的周长并进行算术平均。
构成本发明的导电性纤维包覆粒子的粒子状物质与导电性纤维的比例为使粒子状物质的表面积与导电性纤维的投影面积之比[表面积/投影面积]达到例如100/1~100/100左右(特别是100/10~100/50)的比例时,可以在确保固化物的透明性的同时更有效地赋予导电性,就这一点而言是优选的。需要说明的是,上述粒子状物质的表面积及导电性纤维的投影面积分别可以利用上述方法测定。
本发明的导电性纤维包覆粒子由于具有上述构成,因此通过少量的添加即可赋予固化物以优异的导电性(特别是在厚度方向上的导电性),可形成透明性和导电性优异的固化物。
另外,在本发明的导电性纤维包覆粒子具有柔软性的情况下(例如,10%压缩强度为3kgf/mm2以下的情况下),在将包含该导电性纤维包覆粒子的密封用组合物成型为具有微细凹凸的形状时,导电性纤维包覆粒子可追随上述凹凸结构而发生变形从而遍布细微部分,因此能够防止导电性不良的部分的产生,可形成导电性能优异的固化物。
密封用组合物中的粒子状物质(导电性纤维包覆粒子中包含的粒子状物质)的含量(配合量)相对于固化性化合物100重量份为例如0.09~6.0重量份左右、优选为0.1~4.0重量份、更优选为0.3~3.5重量份、进一步优选为0.3~3.0重量份、特别优选为0.3~2.5重量份、最优选为0.5~2.0重量份。上述粒子状物质的含量低于上述范围时,根据用途不同,可能导致所得固化物的导电性变得不足。另一方面,上述粒子状物质的含量超过上述范围时,根据用途不同,可能导致所得固化物的透明性变得不足。
密封用组合物中的上述粒子状物质的含量相对于密封用组合物的总量(100体积%)例如为0.02~7体积%左右、优选为0.1~5体积%、特别优选为0.3~3体积%、最优选为0.4~2体积%。
密封用组合物中的导电性纤维的含量(配合量)相对于固化性化合物100重量份例如为0.01~1.0重量份左右、优选为0.02~0.8重量份、更优选为0.03~0.6重量份、特别优选为0.03~0.4重量份、最优选为0.03~0.2重量份。上述导电性纤维的含量低于上述范围时,根据用途不同,可能导致所得固化物的导电性变得不足。另一方面,上述导电性纤维的含量超过上述范围时,根据用途不同,可能导致所得固化物的透明性变得不足。
密封用组合物中的上述导电性纤维的含量相对于密封用组合物的总量(100体积%)优选为0.01~1.1体积%、更优选为0.02~0.9体积%、特别优选为0.03~0.7体积%、最优选为0.03~0.4体积%。
本发明的密封用组合物可通过将成分(A)、成分(B)、成分(C)、以及根据需要而使用的成分(D)、成分(E)及添加剂(例如,导电性纤维包覆粒子等)利用自转公转式搅拌脱泡装置、均化器、行星混合机、三辊研磨机、珠磨机等通常已知的混合用设备混合至均一来制造。需要说明的是,各成分可以同时混合,也可以逐步混合。
对于本发明的密封用组合物,可以通过在实施光照之后实施加热处理而进行固化。就光照而言,对于厚度100μm的涂膜的情况,优选利用水银灯等照射500mJ/cm2以上的光。另外,加热处理优选利用烘箱等在例如40~150℃(特别优选为60~120℃、最优选为80~110℃)下加热10~200分钟(特别优选为30~120分钟)。
本发明的密封用组合物由于含有具有阳离子捕获作用的上述成分(C),因此即使实施光照,由阳离子聚合引发剂产生的阳离子也会被成分(C)捕获,因而可以在光照后直至实施加热处理之前抑制阳离子聚合的进行。即,可发挥出固化延迟效果。随后,通过在光照后实施加热处理,被成分(C)所捕获的阳离子被释放出来,从而能够使阳离子固化性化合物的阳离子聚合得以进行并完成固化。即,可通过调整实施加热处理的时机而自由地控制固化的进行。
利用200W/cm的水银灯对本发明的密封用组合物照射紫外线(辐射量:2000mJ/cm2)之后30分钟的粘度(25℃、剪切速度:20(1/s))例如为5000~100mPa·s左右、优选为1000~100mPa·s。
另外,通过上述方法固化而得到的固化物的水蒸气透过性低(即,防湿性优异),固化物(厚度:100μm、固化度:50%以上)的透湿量例如为150g/m2·day·atm以下、优选为100g/m2·day·atm以下、特别优选为80g/m2·day·atm以下、最优选为50g/m2·day·atm以下。需要说明的是,固化物的水蒸气透过性或防湿性可通过基于JISL1099及JISZ0208、在60℃、90%RH的条件下测定厚度被调整为100μm的固化物的透湿量来计算。另外,固化物的固化度可通过DSC进行测定。
另外,通过上述方法固化而得到的固化物(60mg)的源自固化延迟剂的排气量为90ppm以下程度(优选为70ppm以下、特别优选为50ppm以下),显示出低排气性。需要说明的是,排气量可通过顶空GC/MS进行测定。
另外,本发明的密封用组合物在含有上述导电性纤维包覆粒子的情况下,将其固化而得到的固化物的导电性优异、电阻率(25℃、1个大气压下)为0.1Ω·cm~10MΩ·cm左右、优选为0.1Ω·cm~1MΩ·cm。
本发明的密封用组合物具有固化延迟性,可以对固化起始时期进行任意地调整。因此,通过在对密封用组合物进行光照之后使其贴合于有机EL元件而进行加热,可以在不将有机EL元件暴露于UV中、且不会引起贴合变得困难的情况发生的情况下实现对有机EL元件的密封。另外,本发明的密封用组合物能够形成同时具有低排气性及防湿性的固化物。因此,如果使用本发明的密封用组合物,则能够保护有机EL元件不受水分、排气的侵害,能够防止由水分、排气引起的有机EL元件的劣化。
[有机EL器件]
本发明的有机EL器件是具备有机EL元件的器件,是利用本发明的密封用组合物密封上述有机EL元件而成的器件。
如果使用本发明的密封用组合物,则通过经由下述工序来密封有机EL元件(特别是顶部发光型有机EL元件),能够在防止由光照引起的元件的劣化的同时实现对元件的密封,从而可以提供长寿命且可靠性高的有机EL器件。需要说明的是,光照及加热处理方法可通过上述方法进行。
工序1:对由本发明的有机EL元件密封用组合物形成的涂膜实施光照;
工序2:将光照后的涂膜贴合于设置有元件的基板的元件设置面并实施加热处理。
作为本发明的有机EL元件的密封方法,更具体地,可列举下述方法1、2。
<方法1:参见图2>
工序1-1:在顶盖上涂布本发明的密封用组合物而形成涂膜/顶盖叠层体;
工序1-2:对涂膜实施光照;
工序2-1:在基板上设置有机EL元件,并在有机EL元件设置面以使涂膜面与元件设置面相对的方式贴合光照后的涂膜/顶盖叠层体;
工序2-2:通过实施加热处理而使涂膜固化。
<方法2>
工序1-1’:在脱模纸等的表面涂布本发明的密封用组合物而形成密封用片或膜;
工序1-2’:对密封用片或膜实施光照;
工序2-1:在基板上设置有机EL元件,并在有机EL元件设置面侧隔着光照后的密封用片或膜而贴合顶盖;
工序2-2:通过实施加热处理而使密封用片或膜固化。
作为上述顶盖(盖)、基板,优选使用防湿性基材,可列举例如:钠玻璃、无碱玻璃等玻璃基板;不锈钢-铝等金属基板;三氟聚乙烯、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、PCTFE与PVDF的共聚物、PVDF与聚氟化氯乙烯的共聚物等聚氟化乙烯类聚合物、聚酰亚胺、聚碳酸酯、双环戊二烯等环烯烃类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚乙烯、聚苯乙烯等树脂基板等。
上述有机EL元件可包含阳极/发光层/负极的叠层体。还可以根据需要而设置SiN膜等钝化膜。
由本发明的密封用组合物形成的涂膜可以通过例如在顶盖(蓋)上涂布围坝材料(dammaterial)而形成围坝,并使用分配器等向该围坝内排出本发明的密封用组合物而形成。涂膜的厚度只要在能够达到保护元件不受水分等侵害的目的的范围内则没有特殊限制。
另外,在利用分配器等排出机将含有导电性纤维包覆粒子的密封用组合物排出时,优选将导电性纤维包覆粒子以高分散至密封用组合物中的状态排出,例如,优选使用具有螺杆等旋转驱动结构的排出机,通过基于螺杆的旋转而排出密封用组合物的螺杆式排出方法等,边搅拌边排出。对于螺杆的旋转速度、螺杆的叶片的尺寸等,优选根据密封用组合物的粘度、组合物中所含的导电性纤维包覆粒子的尺寸等进行适当调整。
根据上述方法,由于是在向由本发明的密封用组合物形成的涂膜实施光照之后将上述涂膜贴合于有机EL元件,因此不会使有机EL元件直接暴露于UV中,可以防止由UV引起的有机EL元件的劣化。另外,由于是使用形成兼具低排气性及防湿性的固化物的本发明的密封用组合物而进行密封,因此能够保护有机EL元件不受水分、排气的侵害。
利用上述方法得到的有机EL器件,其有机EL元件不具有因在密封时暴露于UV中而引起的劣化,可利用兼具低排气性及防湿性的固化物进行保护,因此寿命长且可靠性高。
实施例
以下,结合实施例对本发明进行更为详细的说明,但本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是,粘度是使用流变仪(商品名“PhysicaMCR301”、AntonPaar公司制)测定的在25℃下、剪切速度为20(1/s)时的粘度。
实施例1
将化合物(a-1)60重量份、化合物(d-1)40重量份、光阳离子聚合引发剂(b-1)2重量份及固化延迟剂(c-1)0.4重量份投入自转公转混合机(商品名“Awa-toriRentaro(あわとり練太郎)ARE-310”、(株)Thinky制)内并进行搅拌,得到了密封用组合物(1)(粘度:265mPa·s)。
在玻璃基板上涂布所得密封用组合物(1)而形成涂膜(1)(厚度:100μm),并利用水银灯照射了紫外线(照射量:1600mJ/cm2)。
刚进行了紫外线照射后的粘度为892mPa·s、紫外线照射后30分钟的粘度为4540mPa·s。
然后,将紫外线照射后的涂膜(1)于100℃加热1小时,得到了固化度50%以上的固化物(1)。
针对所得固化物(1)、利用下述方法评价了排气量及水蒸气透过性。
实施例2~10、比较例1~5
除了如下表所示地变更了配方以外,与实施例1同样地得到密封用组合物、得到涂膜、并得到了固化物(固化度50%以上)。
针对所得固化物,利用下述方法评价了排气量及水蒸气透过性。
<排气量>
对于实施例及比较例中得到的固化物的源自固化延迟剂的排气量(单位:ppm)如下地进行了测定:在管形瓶中加入固化物60mg,进行UV照射(2000mJ/cm2),在100℃的条件下静置1小时,然后对管形瓶中的排气量进行了测定。其中,使用甲苯标准液[作为标准物质的甲苯:100ppm、溶剂:己烷(60mg)]制作了标准曲线。另外,作为测定设备,使用了商品名“HP-6890N”(Hewlett-Packard公司制),色谱柱使用了商品名“DB-624”(Agilent公司制)。
<水蒸气透过性>
对于实施例及比较例中得到的固化物的水蒸气透过性,基于JISL1099及JISZ0208(卡普法)、在60℃、90%RH条件下对固化物(厚度:100μm)的透湿量(g/m2·day·atm)进行了测定。
实施例11
(导电性纤维包覆粒子的制造)
将粒子状物质(塑料粒子、商品名“TechpolymerSM10X-8JH”、甲基丙烯酸甲酯苯乙烯共聚物、积水化成品工业(株)制、10%压缩强度:2.5kgf/mm2、平均粒径8.3μm、折射率:1.565)0.15重量份和2-丁醇29.15重量份混合,配制了粒子状物质的分散液。
在所得粒子状物质的分散液中混合银纳米线(Aldrich公司制、平均长度:20-50μm、平均直径:115nm)的分散液5.22重量份(银纳米线0.15重量份),然后,通过进行过滤而除去溶剂,得到了导电性纤维包覆粒子(1)[计算出塑料微粒的表面积(总表面积)/银纳米线的投影面积(总投影面积),结果约为100/15]。
利用扫描电子显微镜(SEM)观察所得导电性纤维包覆粒子。其结果,确认到在塑料微粒的表面吸附有银纳米线(塑料微粒的表面被银纳米线所包覆)(参见图1)。
(密封用组合物的制备)
将所得导电性纤维包覆粒子(1)1.0重量份、作为粘合剂树脂的化合物(a-1)52重量份、化合物(d-2)19重量份、固化延迟剂(c-1)0.4重量份、及固化延迟稳定剂(e-1)29重量份混合之后,添加光阳离子聚合引发剂(b-1)2重量份,得到了密封用组合物(粘合剂树脂固化后的折射率:1.56)。
实施例12
(导电性纤维包覆粒子的制造)
代替银纳米线(Aldrich公司制、平均长度:20-50μm、平均直径:115nm)而使用了银纳米线(NanopyxisCo.Ltd、平均长度:5-10μm、平均直径:80nm),除此以外,与实施例11同样地得到了导电性纤维包覆粒子(2)。
(密封用组合物的制备)
除了使用了所得导电性纤维包覆粒子(2)以外,与实施例11同样地得到了密封用组合物。
(导电性的评价)
将实施例11、12中得到的密封用组合物夹在2片导电性玻璃基板(LuminescenceTechnology公司制、尺寸:25mm×25mm、ITO厚度:0.14μm)之间,边施加负载边进行UV照射(2000mJ/cm2),在100℃的条件下进行1小时热处理,由此得到了膜厚8.8μm的固化物。
使用数字测试器或静电计(Keithley公司制)对所得固化物的体积电阻率(=厚度方向的电阻值)进行了测定。
将上述结果归纳示出。
[表2]
实施例及比较例中使用的化合物如下所述。
(阳离子固化性化合物)
a-1:(3,4,3’,4’-二环氧)联环己烷
a-2:双(3,4-环氧环己基甲基)醚
a-3:4,4’-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基]联苯、商品名“ETERNACOLLOXBP”、宇部兴产(株)制
a-4:环硫末端芴化合物、商品名“CS-500”、OsakaGasChemicals(株)制
a-5:羟基降冰片烯二乙烯基醚、商品名“ONB-DVE”、(株)Daicel制
(光阳离子聚合引发剂)
b-1:硼酸系锍盐、4-(4-联苯基硫基)苯基-4-联苯基苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐
b-2:特殊磷系锍盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍三(五氟乙基)三氟磷酸盐
b-3:锑系锍盐、商品名“HS-1A”、SAN-APRO(株)制
(固化延迟剂)
c-1:3,5-二甲基吡唑
c-2:冠醚、商品名“18-crown-6”、日本曹达(株)制
c-3:聚氧亚烷基双酚A二缩水甘油基醚、商品名“RIKARESINBEO-60E”、新日本理化(株)制
(其它阳离子固化性化合物)
d-1:双酚E二缩水甘油基醚、商品名“R1710”、Printec(株)制
d-2:双酚F二缩水甘油基醚、商品名“YL-983U”、三菱化学(株)制
d-3:邻苯基苯酚缩水甘油基醚、商品名“SY-OPG”、阪本药品工业(株)制
d-4:苯基缩水甘油基醚、商品名“PGE”、阪本药品工业(株)制
(固化延迟稳定剂)
e-1:2,2-双(4-烯丙氧基苯基)丙烷、商品名“BPA-AE”、小西化学工业(株)制
e-2:三羟甲基丙烷型环氧树脂、商品名“YH-300”、新日铁住金化学(株)制
工业实用性
就本发明的有机EL元件密封用组合物而言,即使向涂膜照射UV,在实施加热处理之前也能够抑制固化的进行,能够通过调整实施加热处理的时机来控制固化的开始。另外,本发明的有机EL元件密封用组合物能够形成兼具防湿性和低排气性的固化物。
由此,如果使用本发明的有机EL元件密封用组合物,则能够在不将有机EL元件直接暴露于UV中的情况下利用具有低排气性及防湿性的固化物而实现密封。
因此,本发明的有机EL元件密封用组合物可适宜作为顶部发光型有机EL元件的密封材料使用。
符号说明
1顶盖(lid)
2围坝(dam)
3分配器
4密封用组合物
5基板
6阴极
7发光层
8阳极

Claims (14)

1.一种有机电致发光元件密封用组合物,其含有下述成分(A)、成分(B)及成分(C),
成分(A):1分子中具有2个以上选自脂环环氧基、含有氧杂环丁烷环的基团、环硫基及乙烯基醚基中的1种或2种以上基团的阳离子固化性化合物;
成分(B):光阳离子聚合引发剂;
成分(C):唑类化合物。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,相对于成分(B)100重量份,含有成分(C)5~25重量份。
3.根据权利要求1或2所述的有机电致发光元件密封用组合物,其还含有下述成分(D),
成分(D):1分子中具有1个以上缩水甘油基醚基的化合物,但1分子中具有2个以上选自脂环环氧基、含有氧杂环丁烷环的基团、环硫基及乙烯基醚基中的1种或2种以上基团的化合物除外。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其还含有下述成分(E),
成分(E):1分子中具有1个以上烯丙基醚基的化合物,但1分子中具有2个以上选自脂环环氧基、含有氧杂环丁烷环的基团、环硫基及乙烯基醚基中的1种或2种以上基团的化合物除外。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其还含有下述导电性纤维包覆粒子,
导电性纤维包覆粒子:包含粒子状物质和包覆该粒子状物质的纤维状导电性物质的导电性纤维包覆粒子。
6.根据权利要求5所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,构成导电性纤维包覆粒子的纤维状导电性物质为导电性纳米线。
7.根据权利要求6所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,导电性纳米线为选自金属纳米线、半导体纳米线、碳纤维、碳纳米管及导电性高分子纳米线中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,导电性纳米线为银纳米线。
9.根据权利要求5~8中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,构成导电性纤维包覆粒子的粒子状物质与成分(A)的固化物的折射率(在25℃、波长589.3nm)满足下式:
|构成导电性纤维包覆粒子的粒子状物质的折射率-成分(A)的固化物的折射率|≤0.1。
10.根据权利要求5~9中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,构成导电性纤维包覆粒子的纤维状的导电性物质的平均直径为1~400nm、平均长度为1~100μm。
11.根据权利要求5~10中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其中,构成导电性纤维包覆粒子的粒子状物质的平均粒径为0.1~100μm。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物,其为顶部发光型有机电致发光元件密封用组合物。
13.一种有机电致发光器件的制造方法,其经由下述工序对有机电致发光元件进行密封,
工序1:对由权利要求1~11中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物形成的涂膜实施光照;
工序2:使光照后的涂膜贴合于设置有元件的基板的元件设置面并实施加热处理。
14.一种有机电致发光器件,其是通过权利要求13所述的有机电致发光器件的制造方法而得到的。
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