CN105531256B - 用于制备n‑酰基氨基酸盐的方法 - Google Patents

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Abstract

披露了N‑酰基氨基酸盐组合物以及一种用于自脂肪烷基酯制造它们的改进方法。该方法包括使脂肪烷基酯与氨基酸盐在一种醇盐催化剂存在下在至少5psig的压力下进行反应。基于用作反应物的脂肪烷基酯的量使用至少10摩尔百分比的催化剂。需要压力和最低水平的醇盐催化剂来给出高的脂肪烷基酯转化率和所希望的N‑酰基氨基酸盐的良好产率。所得的N‑酰基氨基酸盐组合物具有低色度、可接受水平的脂肪酸皂、和小比例的二酰化的副产物。通过将不同氨基酸盐与甘氨酸盐组合、或通过使用过量的该脂肪烷基酯或氨基酸盐而产生的单相混合物，当使这些混合物进行反应以给出所希望的N‑酰基氨基酸盐时，促进高的转化率。

Description

用于制备N-酰基氨基酸盐的方法
技术领域
本发明涉及N-酰基氨基酸盐以及其制备方法。
背景技术
N-酰基氨基酸盐是在衣物洗涤剂、家庭或工业用清洁剂、发泡剂、乳化剂、个人清洁剂、以及其他应用中有用的阴离子表面活性剂。由于它们常常是格外温和的，这些盐对于个人护理制剂是特别有价值的。
总体上，N-酰基氨基酸盐尚未被充分利用，这至少部分归因于制造它们中的挑战。N-酰基氨基酸盐可以由对应的脂肪酰氯和氨基酸盐使用肖顿-鲍曼(Schotten-Baumann)化学反应制成(参见，例如，美国化学会志(J.Am.Chem.Soc.)78(1956)172和美国专利号6,703,517)，但是这种方法是昂贵的并且产生等摩尔量的不希望的盐副产物。在一种替代合成方法中，使脂肪酸与氨基醇反应以给出一种脂肪酰胺，然后氧化该脂肪酰胺以给出N-酰基氨基酸(参见，例如，美国专利号8,093,414)。这种方法受制于相对低的产率、在氧化步骤中的低选择性、使用贵金属催化剂、以及需要一种常规的有机加工处理。
在其他已知的方法中，该N-酰基氨基酸盐是由一种脂肪酸制成。例如，EP1672055和美国专利申请公开号2006/0239952描述了通过使一种脂肪酸与甘氨酸反应合成N-酰基甘氨酸盐。这种方法产生相对高比例的二-和三-肽副产物(二-和三-甘氨酸盐)，这些副产物可以是或者可以不是所希望的，取决于预期用途；到单-酰化产物的转化率是约92％。美国专利号3,836,551传授了使脂肪酸与氨基酸盐在熔融流体相(即，没有溶剂)、在溶液中使用一种极性非质子溶剂(诸如二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺)、或在悬浮液中用一种非极性有机溶剂(如，二甲苯)进行反应。典型的反应时间为约9小时，并且不讨论副产物。总体上，该脂肪酸途径也是不太优选的，因为它需要高的反应温度，这导致了N-酰基氨基酸盐的不希望的显色。
美国专利号5,898,084描述了通过使单-、二-或三甘油酯与氨基酸盐在一种强碱存在下进行反应制备N-酰基氨基酸盐。在这些实例中，使菜籽油(一种三甘油酯)与肌氨酸钠在甲醇钠/甲醇存在下进行反应，并且该反应继续直到不再检测到甘油酯。随后是一种典型的有机加工处理。该参考文献指出在该反应过程中产生的甘油留在反应混合物中或部分或全部地在常规加工处理中除去。在该反应结束时，该混合物典型地是一种粘性的糊状物。
脂肪烷基酯也已经被用作起始材料。美国专利号5,856,538传授了使脂肪烷基酯(例如油酸甲酯)与氨基酸盐和30％-150％摩尔过量的一种强碱(例如甲醇钠/甲醇溶液)进行反应(参见第2栏，第65行至第3栏，第2行，以及实例2和3)。在这些实例中使用肌氨酸钠，尽管其他氨基酸盐被传授为合适的。该‘538专利传授了(第3栏，第22-27行)该反应通常“在大气压下进行；尽管自生压力或升高的压力是可能的，但它不具有进一步的优势。”WO 95/07881传授了一种起始于脂肪酸酯制备N-酰基肌氨酸盐的方法。该参考文献指出在该酰胺化反应的过程中醇溶剂(例如，1-丙醇、1-丁醇、异丁醇、丙二醇、乙二醇)可以用于降低粘度。在这些实例中，溶剂用于通过共沸蒸馏去除水。
最近的联合利华公司(Unilever)公开物描述了自脂肪烷基酯和氨基酸盐在作为反应介质的低分子量多元醇如甘油或丙二醇中制备脂肪N-酰基酰氨基表面活性剂(参见美国专利申请公开号2013/0029899、2013/0030197、2013/0030198、2013/0030199、2013/0030200、2013/0030201、2013/0030202、和2013/0030203)。使用水、醇、或甲苯代替甘油的对比试验提供非常低的产率。用于该方法的传授的催化剂包括“含有碱金属和碱土金属的氢氧化物、磷酸盐、硫酸盐以及氧化物，包括氧化钙、氧化镁、氧化钡、氧化钠、氧化钾、氢氧化钙、磷酸镁和其混合物”(参见‘203公开物，第[0031]段)。氧化钙用于这些实例中。
当反应物是脂肪烷基酯(特别是脂肪甲酯)和碱金属甘氨酸盐时，制备N-酰基氨基酸盐特别具有挑战性，如在椰油酰基甘氨酸钠、肉豆蔻基甘氨酸钠、或月桂基甘氨酸钠的制备中。这个反应是麻烦的，因为缺乏试剂的相容性、在升高的工艺温度下的反应混合物的固化、显色，甲醇去除过程中的严重发泡、以及显著的副产物产生。太经常地，无法找到以高的产率在脂肪酸皂和二肽副产物的最低产生下提供低色度N-酰基氨基酸盐的条件。
总之，需要一种用于制备N-酰基氨基酸盐的改进方法。具体地，工业需要一种方法，该方法避免盐产生和其他已知途径的选择性问题。优选地，可以克服使从脂肪烷基酯制备N-酰基甘氨酸盐复杂化的具体困难。一种理想方法将在降低比例的脂肪酸皂以及二肽副产物下给出高产率的低色度N-酰基氨基酸盐。
发明内容
在一个方面中，本发明涉及N-酰基氨基酸盐组合物以及一种用于自脂肪烷基酯制造它们的改进方法。该方法包括使脂肪烷基酯与氨基酸盐在一种醇盐催化剂存在下进行反应。该反应是在至少5psig的压力下进行的。基于用作反应物的脂肪烷基酯的量使用至少10摩尔百分比的催化剂。我们出人意料地发现需要压力和最低水平的醇盐催化剂来给出高的脂肪烷基酯转化率和所希望的N-酰基氨基酸盐的良好产率。所得的N-酰基氨基酸盐组合物(可以以高活性物水平配制)具有低色度、可接受水平的脂肪酸皂、和小比例的二酰化的副产物。
在另一个方面中，本发明涉及一种改进的方式来分离N-酰基氨基酸盐。在这种方法中，通过以下方式将该N-酰基氨基酸盐与该N-酰基氨基酸盐组合物中未反应的起始材料(脂肪烷基酯、氨基酸盐)分离：形成该组合物在一种C1-C4醇中的浆料、从该浆料中回收该N-酰基氨基酸盐、并且干燥该N-酰基氨基酸盐。
在另一个方面中，本发明涉及一种单相混合物，该混合物包含一种脂肪烷基酯和一种氨基酸盐。该单相混合物可以包含基于脂肪烷基酯的量至少10摩尔％的一种醇盐催化剂。在另一个方面中，该单相混合物包含一种氨基酸盐混合物；这种盐混合物包含一种非甘氨酸盐氨基酸盐和至少20摩尔％的一种甘氨酸盐。在另一个方面中，该单相混合物包含至少30摩尔％过量的该脂肪烷基酯或至少30摩尔％过量的该氨基酸盐。我们出人意料地发现当使氨基酸盐与脂肪烷基酯反应以给出对应的N-酰基氨基酸盐时，通过上述方法之一实现起始材料的单相混合物对于实现良好的转化率是有价值的。
具体实施方式
在一种本发明的方法中，脂肪烷基酯与氨基酸盐在足够的醇盐催化剂存在下在压力下反应以便给出一种N-酰基氨基酸盐组合物。
合适的脂肪烷基酯是直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪酸的低级烷基酯。该脂肪烷基酯可以，例如，通过用烷醇酯化一种脂肪酸或通过用烷醇酯交换一种甘油三酯(典型地是一种动物或植物脂肪或油)制成。因此，该酯的脂肪部分将典型地具有6-22个碳(具有饱和和内部不饱和的链的混合物)。
在一个优选的方面中，该脂肪烷基酯是一种通过分馏得到的低级烷基酯。因此，一种脂肪或油的皂化提供一种脂肪酸，该脂肪酸可以与一种低级烷醇反应以给出一种酯、典型地甲酯的混合物。这种混合物的分馏提供了具有所希望的平均碳数范围的脂肪烷基酯。可替代地，该脂肪或油与烷醇在分馏之前的一个步骤中进行酯交换以给出这些酯。
取决于来源，该脂肪酸酯可以具有占优势的C16-C22组分。例如，大豆油的甲醇分解提供棕榈酸(C16)和硬脂酸(C18)的饱和甲酯，以及油酸(C18单-不饱和的)、亚油酸(C18二-不饱和的)、和α-亚麻酸(C18三-不饱和)的不饱和甲酯。优选的脂肪烷基酯衍生自C6-C22脂肪酸或它们的混合物，优选C8-C18脂肪酸或它们的混合物。在一些例子中，C12-C14脂肪酸可以是优选的。实例包括癸酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、月桂酸甲酯、以及来自椰子油的甲酯。优选的脂肪烷基酯衍生自C1-C4烷醇，优选甲酯或乙酯、最优选甲酯。
合适的氨基酸盐是氨基酸的碱金属盐以及碱土金属盐。该氨基酸可以是，例如，丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、色氨酸、甲硫氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、肌氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、谷氨酰胺、赖氨酸、精氨酸、以及组氨酸。优选的氨基酸具有一个伯氨基团。优选的是选自以下项的氨基酸的碱金属盐(特别是钠盐和钾盐)：甘氨酸、丙氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、以及天冬氨酸。甘氨酸盐是特别优选的。以下实例1-18说明了从甘氨酸、丙氨酸、和谷氨酰胺制备N-酰基氨基酸盐。
氨基酸盐与脂肪烷基酯的摩尔比可以在宽范围内变化，并且供使用的优选的比率将取决于该氨基酸盐的特性、该脂肪烷基酯的特性、以所选摩尔比形成起始材料的单相混合物的能力、以及其他因素。例如当一种甘氨酸盐被用作该氨基酸盐时，可以是可接受的并且甚至优选的是使用约等摩尔量的反应物，而在氨基酸盐和脂肪烷基酯的其他组合下，可能更希望的是使用过量的脂肪甲酯或过量的氨基酸盐。因此，当一种甘氨酸盐被用作该氨基酸盐时，在0.9:1至1.1:1范围内的氨基酸盐与脂肪烷基酯的摩尔比可以是优选的。当不使用甘氨酸盐时，过量的该氨基酸盐可能是更希望的，例如，在3:1至1.3:1、优选2:1至1.5:1范围内的氨基酸盐与脂肪烷基酯的摩尔比。在其他方面中，过量的脂肪烷基酯是优选的，例如，在3:1至1.3:1、优选2:1至1.5:1范围内的脂肪烷基酯与氨基酸盐的摩尔比。出人意料地，我们发现，对于非甘氨酸盐氨基酸盐，当使用过量的反应物之一时，可能更容易的是产生一种起始材料的单相混合物，并且这可能导致更好的转化率(参见以下表3)。
脂肪烷基酯和氨基酸盐的反应是在一种醇盐催化剂的存在下进行的。碱金属醇盐诸如甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、和类似物，是优选的。我们出人意料地发现其他碱性催化剂，包括碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、以及碱土金属氧化物，在实现希望地高的脂肪烷基酯的转化率和希望地高的N-酰基氨基酸盐产率上低效的多。
使用的醇盐催化剂的量也有关系。出乎意料地，我们发现当醇盐催化剂的使用量基于脂肪烷基酯的量小于10摩尔百分比时，脂肪烷基酯转化率和N-酰基氨基酸盐产率是不可接受的。因此，在本发明方法中，基于脂肪烷基酯的量，使用至少10摩尔百分比的该醇盐催化剂。基于脂肪烷基酯的量，醇盐催化剂的优选的量是12至50摩尔百分比，更优选12至30摩尔百分比。如以下实例中所示，当使用小于10摩尔百分比的醇盐催化剂时，N-酰基氨基酸盐的产率典型地是30％或更少(参见表2，对比实例19-25)。
醇盐催化剂是以固体形式或作为在该醇盐从其衍生的醇(诸如甲醇钠/甲醇、乙醇钾/乙醇、或叔丁醇钾/叔丁醇)中的溶液可商购的。该醇盐优选是一种C1-C6醇盐、更优选C1-C4醇盐、并且最优选C1或C2醇盐。该醇典型地是一种C1-C10醇、优选C1-C6醇，更优选C1-C4醇，并且它不需要是该醇盐从其衍生的同一种醇，尽管这是优选的。甲醇钠/甲醇、甲醇钾/甲醇、乙醇钠/乙醇、以及乙醇钾/乙醇是最优选的。以下实例6和13-15说明了使用不同于甲醇的醇。
在一些方面中，该方法可以在一种添加的有机溶剂(例如醇、醚、酯、烃、卤化物、酰胺、或类似物)存在下进行。优选的有机溶剂是醇，尤其是该醇盐催化剂从其衍生的醇(例如当催化剂是甲醇钠时，甲醇)。因此，可能希望的是添加一种醇来补充用该催化剂供给的和/或从氨基酸盐与脂肪烷基酯的反应产生的醇。该添加的醇可以与该催化剂从其衍生的醇或从脂肪烷基酯释放的醇相同或不同。优选地，该添加的醇与存在于该催化剂中的醇相同并且也与从脂肪烷基酯释放的醇相同。因此，在一个优选方面中，该催化剂为甲醇钠或甲醇钠/甲醇，该脂肪烷基酯是一种脂肪甲酯，并且该添加的溶剂是甲醇。添加的有机溶剂的量总体上不是关键的并且将取决于许多因素。优选地，所使用的有机溶剂的量将是基于脂肪烷基酯的量在1至200wt.％、更优选15至100wt.％、甚至更优选40到80wt.％、并且最优选50至70wt.％的范围内。
该脂肪烷基酯和N-酰基氨基酸盐的反应是在至少5psig的压力下进行(即，高于环境大气压5psi)。优选地，该压力是在5至50psig范围内，更优选从5至30psig。我们出人意料地发现，当使用一种醇盐碱时，甚至少量增加的压力对于将脂肪烷基酯转化成所希望的N-酰基氨基酸盐是有价值的。例如，将用22摩尔百分比甲醇钠催化剂在大气压(0psig)下在回流甲醇中在65℃下(表2，对比实例28和29)或回流甲醇/异丙醇在75℃下(表2，对比实例30)的结果与在低压(7psig)下在甲醇中在66℃下的结果(表1，实例12)进行比较。在大气压下进行的反应中，氨基酸盐的产率基本上是零。另一方面，使用相同水平的催化剂在低压下，该氨基酸盐以78％的产率获得。
然而，单独的压力不是答案。当在30-35psig下使用其他碱性催化剂(例如，NaOH、K2CO3、CaO)时，产率是低的或不存在(参见表2，对比实例27、31和32)。
该反应可以在任何方便的温度下进行。优选地，该反应是在65℃至200℃范围内、更优选从65℃至130℃、最优选从65℃至100℃的温度下进行。
在一个优选的方面中，该方法是使用相对低的温度和压力的组合来进行，具体地在从65℃至100℃、更优选75℃至95℃的温度下并且在5psig至30psig、更优选10psig至25psig范围内的压力下。在这些相对温和的条件下，我们发现可能的是在避免形成二酰化的副产物(N-酰基二肽)的同时并在最小化形成的脂肪酸皂水平的同时以高产率(93+％)制造低色度N-酰基氨基酸盐、优选N-酰基甘氨酸盐(参见表1，实例16-18)。
若需要可以使用一种多元醇，尽管没有必要。在一些情况下，可以以对于保持该反应混合物为流体的有效的量包括一种多元醇。当使用时，该多元醇优选是甘油、丙二醇、或其混合物。“流体的”意味着该反应混合物在反应温度下保持了良好的流动特性；它在合理的能量需求下保持可搅拌且可泵送的。所使用的任何多元醇的量将取决于该脂肪酯链长度、该氨基酸盐和多元醇的性质、反应温度、以及其他因素。当包括一种多元醇时，优选的是基于多元醇、脂肪烷基酯、和氨基酸盐的组合量，使用至少3wt.％，更优选至少10wt.％。以下实例2-5和7(表1)说明了在本发明的方法中使用甘油作为一种多元醇。
优选地，该反应混合物将具有小于10,000cP、更优选小于1000cP、并且最优选小于200cP的最终粘度，其中在酰胺化反应温度下测量每个粘度。
将该氨基酸盐到N-酰基氨基酸盐的转化进行到任何所希望的程度。对于一些最终用途应用，可能希望的是将仅一部分的氨基酸盐转化，从而给出脂肪烷基酯和酰胺化产物的混合物。然而，优选地，将至少85摩尔％的该氨基酸盐转化成N-酰基氨基酸盐。更优选地，将至少90摩尔％的该氨基酸盐转化成N-酰基氨基酸盐。
本发明的方法使得有可能最小化产生的二-和三-酰化的副产物(在此也被称为“二-和三-肽”或“N-酰基二肽”和“N-酰基三肽”)的比例。优选地，该二酰化的副产物的量是小于10摩尔％，更优选小于5摩尔％，基于N-酰基氨基酸盐和副产物的组合量。
该脂肪烷基酯和氨基酸盐的反应在足以引起一种竞争性水解反应(当一些水存在时)的碱性条件下发生。因此，一些脂肪烷基酯通常被水解以给出一种脂肪酸盐(“皂”)。优选地，将水基本上从该酰胺化反应中排除，但是较小比例的水是可接受的，尤其是当反应条件足够温和时。取决于供应商，这些氨基酸盐具备有不同的水含量，有时最高达5wt.％或更多。如表1中所示，我们发现当反应条件足够温和时，例如，在65℃至100℃范围内的温度下并且在从5psig至30psig的压力下，所产生的皂的量可以被最小化。优选地，以小于20摩尔百分比、优选小于10摩尔百分比、甚至更优选5摩尔百分比或更小的对应的脂肪酸皂产生该N-酰基氨基酸盐。如对比实例(表2)中所示，实现低的脂肪酸皂水平可能是困难的。
所希望的产物为一种N-酰基氨基酸盐。这些盐作为阴离子表面活性剂具有广泛的实用性并且在这样的行业例如个人护理、衣物洗涤剂、织物处理、工业或家用清洁剂、乳液聚合、漂白、以及油田化学品(除其他之外)中是有用的。N-酰基甘氨酸盐和N-酰基肌氨酸盐，特别是碱金属盐，在个人护理应用如沐浴露、洗发剂、条皂、洗手液、以及类似物中是特别令人感兴趣的。使用甘油或丙二醇作为一种用于本发明方法的流化剂可以是有益的，特别是对于通常配制成包括甘油或丙二醇的个人护理产品。因此，可能不需要除去用于制备N-酰基氨基酸盐的任何甘油或丙二醇。
当反应物是脂肪甲酯和碱金属甘氨酸盐时，制备N-酰基氨基酸盐可能是具有挑战性的。这个反应是麻烦的，因为缺乏试剂的相容性、在升高的工艺温度下的反应混合物的固化、显色，甲醇去除过程中的严重发泡、以及显著的副产物产生。到目前为止，一种非常经济的方法的不可用性很可能已经阻碍了N-酰基甘氨酸盐(格外温和的阴离子表面活性剂)在个人护理和其他应用中的广泛利用。
通过本发明的方法制成的N-酰基氨基酸盐具有低的色度。优选地，这些盐具有，根据ASTM D1209使用一种20wt.％的水性溶液在40-mm池中测量的，小于100、优选小于50的APHA色度。低色度是所希望的，尤其是对于大多数个人护理应用，尽管它不一定易于实现。当氧化钙被用作催化剂时，例如，APHA色度倾向于高得多(参见表2，对比实例26)。
包含N-酰基氨基酸盐的水性混合物能够以高活性物水平配制。虽然以高活性物水平配制水性表面活性剂组合物可能是有挑战性的，我们发现包含本发明的N-酰基氨基酸盐的水性组合物在至少20wt.％、优选至少35wt.％、以及最高达50wt.％的活性物含量下展示良好的相容性。总体上，当不包括一种多元醇溶剂时，最高活性物水平是可获得的。
总之，当压力以及足够的醇盐碱被包括时，具有低色度、低脂肪酸皂含量、和降低比例的二-酰化的副产物的N-酰基氨基酸盐组合物可以在温和条件下以高产量以良好的转化率产生。
在另一个方面中，本发明涉及一种改进的方式来分离N-酰基氨基酸盐。在这种方法中，通过以下方式将该N-酰基氨基酸盐与该N-酰基氨基酸盐组合物中未反应的起始材料(脂肪烷基酯、氨基酸盐)分离：形成该组合物在一种C1-C4醇中的浆料、从该浆料中回收该N-酰基氨基酸盐、并且干燥该N-酰基氨基酸盐。合适的C1-C4醇是熟知的并且包括，例如，甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、以及类似物、以及其混合物。甲醇和乙醇为优选的。甲醇是特别优选的。总体上，足够的C1-C4醇用于形成该N-酰基氨基酸盐(以及未反应的起始材料)在该醇中的浆料。优选地，醇与氨基酸盐的重量比是在2:1至100:1的范围内，更优选地在3:1至10:1的范围内。可以将该N-酰基氨基酸盐通过任何合适的手段，包括倾析、过滤、离心、或诸如此类，从该浆料中回收。方便的是通过烧结玻璃或类似物过滤该浆料，接着用另外的C1-C4醇洗涤该N-酰基氨基酸盐。然后将该盐在或高于环境温度下通过任何所希望的方法干燥以便除去任何剩余的醇。
在另一个方面中，本发明涉及一种单相混合物，该混合物包含一种脂肪烷基酯、一种氨基酸盐和基于脂肪烷基酯的量的至少10摩尔％的一种醇盐催化剂。如在此使用的，“单相混合物”是指用于制造该N-酰基氨基酸盐的起始材料的混合物。通过“单相”，我们是指该起始材料的混合物是一种不含分离的脂肪烷基酯相的均匀的液体或悬浮液。我们出人意料地发现，当将这些起始材料在环境条件下简单地组合并且混合，并且一种反应物的单相液体混合物产生时，起始材料的随后反应总体上在实现氨基酸盐到对应的N-酰基氨基酸盐的高的转化率上是成功的。应当指出，当该反应在进行中时，一个或多个相可能存在于反应混合物中。然而，在该反应在任何显著的程度上已经发生之前，该起始材料的混合物将是一种单相混合物；即，脂肪烷基酯液体的实质性的相分离将不是明显的。相比之下，当将有待使用的这些起始材料(包括醇溶剂)组合并且一个脂肪烷基酯相从该固体氨基酸盐中分离时，这样一种混合物的反应将通常提供相对低的脂肪烷基酯到所希望的N-酰基氨基酸盐的转化率。这提供了一种用于预测该酰化反应的结果的有帮助的工具。
并非脂肪烷基酯、氨基酸盐、以及10％摩尔过量的醇盐催化剂的每种组合都提供一种单相混合物。我们发现虽然甘氨酸盐在提供一种单相混合物上是相对宽容的，但是其他氨基酸盐是较不宽容的(参见下表3中的结果)。尽管我们不希望受任何具体理论的束缚，看起来当这些氨基酸盐与脂肪烷基酯反应以给出对应的N-酰基氨基酸盐时，将反应物整合成一个单相对于实现高转化率是有价值的。
在一些方面中，一种单相混合物可以包含该氨基酸盐、该脂肪烷基酯、和基于脂肪烷基酯的量的至少10摩尔％的一种醇盐催化剂。以下表1中的实例满足此说明。
在另一个方面中，该单相混合物包含一种氨基酸盐混合物；这种盐混合物包含一种非甘氨酸盐氨基酸盐和至少20摩尔％、优选至少30摩尔％的一种甘氨酸盐。如以下表3(第3列)中的结果说明，除了所列出的氨基酸盐和醇盐碱之外包括30摩尔％的甘氨酸钠(基于氨基酸盐的总量)提供了到所希望的N-酰基氨基酸盐转化率的显著增加。转化率的改进可能是由于起始材料在这种比例的甘氨酸盐存在下形成单相的能力。
在另一个方面中，该单相混合物包含至少30摩尔％过量、优选地至少40摩尔％过量、并且最优选地至少50摩尔％过量的该脂肪烷基酯。可替代地，该单相混合物包含至少30摩尔％过量、优选地至少40摩尔％过量、并且最优选地至少50摩尔％过量的该氨基酸盐。如在表3(第4和5列)中所示，对于许多氨基酸，过量的该脂肪烷基酯或氨基酸盐看起来在实现到N-酰基氨基酸盐的高转化率上比使用脂肪烷基酯与氨基酸盐的1:1摩尔比更好地起作用。此外，转化率的这种出乎意料的改善可能是由于起始材料更容易地形成一种单相混合物的能力(当使用过量的一种反应物时)。
以下实例仅说明本发明。本领域的技术人员将认识到在本发明的精神和权利要求书的范围内的许多变化。
制备一种N-酰基甘氨酸盐：样品程序
向一个200-mL的不锈钢帕尔(Parr)反应器中装入月桂酸甲酯(70.0g，0.315摩尔)、甘氨酸钠(31.0g，0.317摩尔)、甲醇钠(在甲醇中的30wt.％的溶液，10.8g，0.060摩尔，基于月桂酸甲酯的量的19摩尔％)、以及添加的甲醇(50g，基于装入的起始材料的量的33wt.％)。将该反应器密封，加热到130℃(在50psig下)，并在200rpm下搅拌5h。将该反应混合物冷却至室温并将压力缓慢释放。将所得的粉末转移到一个结晶盘中并且干燥过夜以除去残余的甲醇。加入水以提供一种具有希望的浓度的N-月桂基甘氨酸盐的水性混合物。
总体上遵循在此描述的程序，使用在表1中概述的反应物和条件来制造N-月桂基甘氨酸盐和其他N-酰基氨基酸盐。脂肪甲酯的百分比转化率、N-酰基氨基酸盐的产率、和副产物(N-酰基二肽和脂肪酸皂)的含量通过1H NMR测定。将熔融的产物冷却至室温并且用水稀释以给出一种水性溶液。使用一种N-酰基氨基酸盐的20wt.％水性溶液测量APHA色度(ASTM D1209)。
甲醇是一种用于制备N-酰基氨基酸盐的优异的溶剂。对于一些个人护理应用，可能希望的是完全除去甲醇或避免它。用于生产“无甲醇”N-月桂基甘氨酸盐的一些选项：
1.乙醇或IPA作为溶剂。在乙醇或异丙醇中进行该反应，然后从该水性N-月桂基甘氨酸盐混合物中汽提过量的溶剂(在100℃、大气压下约1h)。这种方法要求少至1.8:1(w:w)的水:月桂基甘氨酸钠以除去该溶剂。
2.乙醇或IPA作为共沸剂。在甲醇中进行该反应，但是添加大致等摩尔量的乙醇或异丙醇作为一种共沸溶剂(在100℃、大气压下约2h)。这种方法使用约2.5:1(w:w)的水:月桂基甘氨酸钠以除去溶剂。
3.水汽提。在甲醇中进行该反应，并且仅使用水来汽提该甲醇(在100℃、大气压下约2h)。这种方法使用约7:1(w:w)的水:月桂基甘氨酸钠以除去甲醇。
制备N-酰基氨基酸：分离N-酰基甘氨酸盐粉末
向一个200-mL的不锈钢帕尔(Parr)反应器中装入月桂酸甲酯(70.0g，0.315摩尔)、甘氨酸钠(31.0g，0.317摩尔)、甲醇钠(在甲醇中的30wt.％的溶液，10.8g，0.060摩尔，基于月桂酸甲酯的量的19摩尔％)、以及添加的甲醇(50g，基于装入的起始材料的量的33wt.％)。将该反应器密封，加热到130℃(在50psig下)，并在200rpm下搅拌5h。将该反应混合物冷却至室温并将压力缓慢释放。
将甲醇加入到该潮湿的粉末中以形成一种浆料。然后通过一个粗糙的烧结(coarse-frit)玻璃漏斗过滤该浆料，并且用甲醇洗涤以作为一种粉末收集该N-酰基甘氨酸盐。在一个烘箱(60℃)中干燥过夜后，该粉末基本上不含甲醇和任何残余的起始材料。将该滤液浓缩、分析以便确定月桂酸甲酯和/或甘氨酸钠的比例，并且将其重新用于制造另外的N-酰基甘氨酸盐。
单相混合物的作用
以上描述的用于制造N-酰基甘氨酸盐的程序总体上与 C-42(月桂酸甲酯/肉豆蔻酸甲酯混合物)和表3中确定的氨基酸的盐一起使用。
如表3的第2列中所示，当不使用甘氨酸时该反应在一定程度上是天壤之别的。当丝氨酸盐和丙氨酸盐与 C-42和醇盐碱组合时，产生这些起始材料的一种单相混合物，并且这种混合物的反应提供了到N-酰基氨基酸盐的良好的转化率(67％-87％)。相比之下，其他氨基酸盐形成起始材料与 C-42和醇盐碱的一种两相混合物，并且该两相混合物的反应给出了50％或更少的所希望的产物。
在另一系列的实验中，通过包括除了所列出的氨基酸盐和醇盐碱之外的30摩尔％的甘氨酸钠(基于氨基酸盐的总量)(表3，第3列)修改该程序。如该表中所示，在添加的甘氨酸钠存在下转化率急剧地增大，该甘氨酸钠巧合地有助于产生反应物的一种单相混合物。
在其他实验中，再次修改该程序，不是通过包括任何甘氨酸盐，而是通过改变 C-42与氨基酸盐的比例。在一个系列(表3，第4列)中，使用1.5:1摩尔过量的甲酯。在另一个系列(表3，第5列)中，使用1.5:1摩尔过量的氨基酸盐。有趣的是，过量的任一种反应物胜过1:1摩尔比。转化率的显著改进可能至少部分是由于实现起始材料的一种单相混合物的能力(当使用过量的任一种反应物时)。
前述实例仅旨在用作说明。以下权利要求限定本发明。

Claims (12)

1.一种用于制备包括一种N-酰基氨基酸盐的组合物的方法，该方法包括使C6-C22脂肪酸的甲酯与选自甘氨酸、丙氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸以及天冬氨酸的碱金属或碱土金属盐的氨基酸盐在基于C6-C22脂肪酸的甲酯的量的至少10摩尔％的C1-C4醇盐催化剂存在下在至少5psig的压力下和65℃至130℃范围内的温度下进行反应以便产生所述包括一种N-酰基氨基酸盐的组合物。
2.如权利要求1所述的用于制备包括一种N-酰基氨基酸盐的组合物的方法，其中该催化剂是甲醇钠/甲醇。
3.如权利要求1所述的用于制备包括一种N-酰基氨基酸盐的组合物的方法，其中该催化剂以在12至50摩尔％范围内的量使用。
4.如权利要求1所述的用于制备包括一种N-酰基氨基酸盐的组合物的方法，其中该反应是在5psig至50psig范围内的压力下进行。
5.如权利要求1所述的用于制备包括一种N-酰基氨基酸盐的组合物的方法，其中该氨基酸盐是甘氨酸的碱金属盐。
6.如权利要求1所述的用于制备包括一种N-酰基氨基酸盐的组合物的方法，其中该反应是在一种选自由甘油和丙二醇组成的组的多元醇存在下进行。
7.如权利要求1所述的用于制备包括一种N-酰基氨基酸盐的组合物的方法，其中该反应是在65℃至100℃范围内的温度下进行。
8.如权利要求1所述的用于制备包括一种N-酰基氨基酸盐的组合物的方法，其中该反应是在基于C6-C22脂肪酸的甲酯的量的1至200wt.％的一种添加的醇溶剂存在下进行。
9.如权利要求8所述的用于制备包括一种N-酰基氨基酸盐的组合物的方法，其中该反应是在40至80wt.％的该醇溶剂存在下进行。
10.如权利要求1所述的用于制备包括一种N-酰基氨基酸盐的组合物的方法，其中通过以下方式将该N-酰基氨基酸盐与该N-酰基氨基酸盐组合物中未反应的起始材料分离：形成该组合物在一种C1-C4醇中的浆料、从该浆料中回收该N-酰基氨基酸盐、并且干燥该N-酰基氨基酸盐。
11.如权利要求1所述的用于制备包括一种N-酰基氨基酸盐的组合物的方法，其中该氨基酸盐是一种包含甘氨酸盐和非甘氨酸盐氨基酸盐的混合物，其中该盐混合物包含至少20摩尔％的该甘氨酸盐。
12.一种用于制备一种N-酰基甘氨酸盐组合物的方法，该方法包括使C6-C22脂肪酸的甲酯与甘氨酸盐在基于C6-C22脂肪酸的甲酯的量的至少10摩尔％的C1-C4醇盐催化剂存在下在5psig至30psig范围内的压力和65℃至100℃范围内的温度下进行反应以产生所述N-酰基甘氨酸盐组合物。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101880791B1 (ko) * 2015-10-08 2018-07-20 주식회사 엘지생활건강 아실 글리시네이트 또는 이의 염의 합성 방법 및 이를 사용한 인체 세정제 조성물
CN106076192A (zh) * 2016-06-30 2016-11-09 江南大学 一种制备脂肪酰基氨基酸类表面活性剂的方法
US11198669B2 (en) * 2017-12-21 2021-12-14 Rhodia Operations Method for preparing primary diamines by Kolbe electrolysis coupling reaction
CN109369439B (zh) * 2018-12-06 2021-04-16 盐城工学院 一种n-酰基氨基酸型表面活性剂的制备方法
CN112048048B (zh) * 2020-09-16 2021-10-15 南京工业大学 一种聚氨酯发泡材料及其制备方法
CN112079761B (zh) * 2020-09-22 2021-12-24 陕西科技大学 一种双酰胺非离子表面活性剂及其合成方法和应用
JP2024503187A (ja) 2020-12-01 2024-01-25 ベーアーエスエフ・エスエー Ｎ－アシルアミノ酸塩を含む界面活性剤溶液を調製するためのプロセス
KR102464655B1 (ko) * 2020-12-31 2022-11-07 노승호 알라닌계 계면활성제 조성물 및 이를 포함하는 인체 세정용 조성물
CN112812031B (zh) * 2021-01-28 2023-01-31 常州大学 一种n-酰基氨基酸型表面活性剂的制备方法
US20220403291A1 (en) * 2021-06-08 2022-12-22 The Procter & Gamble Company Blends of n-acyl alaninates and other n-acyl amino acid surfactants and derivatives thereof
JP2023552378A (ja) * 2021-06-08 2023-12-15 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Ｎ－アシルアミノ酸界面活性剤及びその誘導体
CN115703716A (zh) * 2021-08-03 2023-02-17 Hg生化有限公司 生产氨基酸基表面活性剂的方法
CN114989030B (zh) * 2022-07-06 2024-04-19 江苏东南纳米材料有限公司 一种n-月桂酰肌氨酸钠的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995007881A1 (en) * 1993-09-14 1995-03-23 The Procter & Gamble Company Synthesis of sarcosinate surfactants
US5898084A (en) * 1995-07-13 1999-04-27 Basf Aktiengesellschaft Preparation of N-acylaminocarboxylic acids and N-acylaminosulfonic acids and alkali metal salts thereof

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7100453A (zh) 1970-01-30 1971-08-03
DE3003898A1 (de) 1980-02-02 1981-08-13 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur acylierung von aminocarbonsaeuren
FR2705341B1 (fr) * 1993-05-17 1995-06-23 Givauban Lavirotte Procédé de préparation de mélanges d'acides aminés N-acylés, mélanges d'acides alpha aminés N-acylés, et leurs utilisations.
EP0719249A1 (en) * 1993-09-14 1996-07-03 The Procter & Gamble Company Synthesis of amido acids from carboxylic acid esters and amino acid salts
JP3537489B2 (ja) * 1993-10-25 2004-06-14 花王株式会社 Ｎ−長鎖アシルアミノ酸及びその塩の製造法、並びに中間体アミドニトリル、及びその製造法
DE4408957A1 (de) 1994-03-17 1995-09-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von N-Acylaminocarbonsäuren und N-Acylaminosulfonsäuren sowie deren Alkalimetallsalzen
DE4433977A1 (de) * 1994-09-23 1996-03-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von N-Acylaminocarbonsäuren und N-Acylaminosulfonsäuren sowie deren Alkalimetallsalzen
EP1419137A2 (de) 2001-01-18 2004-05-19 Cognis Deutschland GmbH & Co. KG Verfahren zur herstellung von acylaminosäuren
US6703517B2 (en) 2001-11-26 2004-03-09 Ajinomoto Co., Inc. Method for preparing N-long chain acyl neutral amino acid
WO2005033255A1 (ja) 2003-10-03 2005-04-14 Ajinomoto Co., Inc. 洗浄剤組成物及びその製造方法
DE102006038853A1 (de) 2006-08-18 2008-02-21 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung von Acylglycinaten mittels Direktoxidation
US7674759B2 (en) 2007-09-05 2010-03-09 Conopco, Inc. Stable liquid cleansing compositions containing high level of fatty acid isethionate surfactant products having more than 10 wt. % of fatty acid/fatty soap content
DE102007055265A1 (de) 2007-11-20 2009-05-28 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von Acylglycinaten
US7807612B2 (en) 2007-12-18 2010-10-05 Conopco, Inc. Fatty acyl isethionate product-containing liquid cleansing compositions stabilized with mixture of long chain and short chain fatty acids/fatty soaps
DE102008003825A1 (de) 2008-01-10 2009-07-16 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von Acylglycinaten mittels Direktoxidation
US7879780B2 (en) 2008-09-23 2011-02-01 Conopco, Inc. Stable cleansing compositions containing fatty acyl isethionate surfactant products having more than 10 wt. % of fatty acid/fatty soap content using high level of polyol and methods thereof
US8105994B2 (en) 2010-03-31 2012-01-31 Conopco, Inc. Personal wash cleanser comprising defined alkanoyl compounds, defined fatty acyl isethionate surfactant product and skin or hair benefit agent delivered in flocs upon dilution
CN103025706A (zh) * 2010-07-28 2013-04-03 住友化学株式会社 羧酸酰胺的制造方法
US20130029899A1 (en) 2011-07-28 2013-01-31 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Concentrated fatty acyl amido surfactant compositions
US8981134B2 (en) 2011-07-28 2015-03-17 Conopco, Inc. Amino acid salt containing compositions
US8853447B2 (en) * 2011-07-28 2014-10-07 Conopco, Inc. General method for preparing fatty acyl amido based surfactants
US8658589B2 (en) * 2011-07-28 2014-02-25 Conopco, Inc. Fatty acyl amido based surfactant concentrates
US8822711B2 (en) 2011-07-28 2014-09-02 Conopco, Inc. Method for preparing fatty acyl amido carboxylic acid based surfactants
US8653018B2 (en) 2011-07-28 2014-02-18 Conopco, Inc. Fatty acyl amido based surfactant concentrates
US8853433B2 (en) 2011-07-28 2014-10-07 Conopco, Inc. General method for preparing fatty acyl amido based surfactants
US8697897B2 (en) 2011-07-28 2014-04-15 Conopco, Inc. Method for preparing fatty acyl amido carboxylic acid based surfactants
BR112014033048B1 (pt) * 2012-07-03 2021-03-23 Stepan Company Processo para prepração de sais de n-acil aminoácido

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995007881A1 (en) * 1993-09-14 1995-03-23 The Procter & Gamble Company Synthesis of sarcosinate surfactants
US5898084A (en) * 1995-07-13 1999-04-27 Basf Aktiengesellschaft Preparation of N-acylaminocarboxylic acids and N-acylaminosulfonic acids and alkali metal salts thereof

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