CN105498775A - 一种用于萘选择性加氢的镍催化剂的制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
一种用于萘选择性加氢的镍催化剂的制备方法和应用,向pH值为8~12的去离子水中加入碱溶液,然后分别同时滴加金属盐溶液和碱溶液,滴加过程中通过控制金属盐溶液和碱溶液的滴加速度使得容器中的pH值维持在8~12,当金属盐溶液滴加完时停止滴加碱溶液,得到悬浮液;静态老化,然后过滤、干燥后于300~600℃下焙烧2~6h,最后还原即可。采用共沉淀法制备了镍催化剂,在高温焙烧下转变为相应的复合氧化物,经还原得到高分散、高比表面积的镍催化剂。在适宜的反应条件下,将其用于萘选择性加氢反应,表现出较高的活性和选择性。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化稠环芳烃的加氢转化的镍催化剂,具体涉及一种用于萘选择性加氢的镍催化剂的制备方法和应用。
背景技术
稠环芳烃(PAHs)包括萘、蒽、菲等,主要由煤和石油等有机物的不完全燃烧产生,是一类致癌性很强的环境污染物,对人类健康构成了极大的威胁。因此实现PAHs的转化和脱除具有重要意义。萘、蒽、菲等常被作为芳烃加氢的探针反应。萘选择性加氢是一种连串反应,先加氢生成四氢萘,四氢萘再深度加氢生成十氢萘。其中四氢萘和十氢萘是理想的高沸点溶剂,可广泛地应用于油漆、涂料、医药、燃料等领域,而且是一种高效的供氢剂。十氢萘通常由贵金属深度加氢得到,非贵金属通常很难达到,但由于贵金属较易失活、价格较贵等特点难以实现工业化。
发明专利CN102320913A采用Pd/Al2O3催化剂,温度为100~280℃,压力为1.5~4MPa时,萘转化率可达99.92%,十氢萘的收率达到99.36%。
发明专利CN104645976A采用Pt/Al2O3,Pt/TiO2,Pt/ZrO2催化剂,在反应温度为200℃,压力2MPa时萘转化率可达99%,十氢萘选择性达95~97%。
发明专利CN101602644A以乙酸镍为前驱体制备了Ni/Al2O3催化剂,在反应温度180℃,压力4MPa,萘可完全转化,十氢萘的收率达到99%。
发明专利CN1546442以四氢萘为溶剂,用镍系催化剂在反应温度180~220℃,压力6~12Mpa得到萘的转化率和十氢萘的产率均达到98%。
发明专利CN102838441A采用萘与氢气逆流接触,使用ZSM-5分子筛负载型催化剂,得到反式十氢萘达到80wt%。
Kumar等制备了不同SiO2含量的Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化剂并研究萘加氢反应,结果显示在Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化剂上萘可在180℃时完全转化,且十氢萘的选择性可达到90%(FuelProcessTechnol,2014,128:303-309)
目前这些合成方法中存在的一些问题:Pt/Pd等贵金属虽然加氢活性高,有利于萘深度加氢,但是其价格昂贵易于失活不利于工业应用,非贵金属催化剂容易使得萘加氢生成四氢萘,但是深度加氢较难,反应温度和压力相对较高,所需要的生产能耗大。
发明内容
为克服现有技术中的问题,本发明的目的是提供一种用于萘选择性加氢的镍催化剂的制备方法和应用,将该催化剂应用于萘选择性加氢反应,成本低,并且不易失活。
为实现上述目的,本发明采用如下的技术方案:
一种用于萘选择性加氢的镍催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将金属镍盐、铝盐溶于水中,得到金属盐溶液;金属盐溶液中镍、铝的摩尔比为(1~5):1;
(2)向装有去离子水的容器中加入碱溶液,调节去离子水的pH值为8~12,然后向容器中分别同时滴加金属盐溶液和碱溶液,滴加过程中通过控制金属盐溶液和碱溶液的滴加速度使得容器中的pH值维持在8~12,当金属盐溶液滴加完时停止滴加碱溶液,得到悬浮液;其中,去离子水与金属盐溶液的体积为(40~100)mL:100mL;
(3)将步骤(2)得到的悬浮液再继续搅拌后静态老化,然后过滤、洗涤至中性,干燥后研磨过筛,得到粉末;
(4)将步骤(3)得到的粉末于300~600℃下焙烧2~6h,得到金属复合氧化物;
(5)将金属复合氧化物通入H2与N2混合气条件下或H2条件下还原,还原温度为200~600℃,还原时间为0.5~4h,得到用于萘选择性加氢的镍催化剂。
所述步骤(1)中金属镍盐为硝酸镍、醋酸镍、硫酸镍、氯化镍中的一种。
所述步骤(1)中铝盐为硝酸铝、氯化铝、硫酸铝、醋酸铝中的一种。
所述步骤(1)的金属盐溶液中镍、铝的总浓度为0.5~3mol/L。
所述步骤(2)中碱溶液为碳酸铵溶液、尿素溶液或氨水,或者碱溶液为碳酸钠溶液和/或氢氧化钠溶液,其中氢氧化钠溶液、碳酸铵溶液、氨水的浓度均为1~4mol/L,碳酸钠溶液的浓度为0.5~2mol/L,尿素溶液浓度为5~15mol/L。
所述步骤(2)中滴加金属盐溶液和碱溶液是在40~100℃下进行的,并且金属盐溶液的滴加速度为2~5mL/min。
所述步骤(3)中搅拌是在40~100℃下进行,搅拌的时间为0.5~4h。
所述步骤(3)中静态老化的温度为40~100℃,时间为2~24h。
所述步骤(3)中干燥的温度为50~100℃,时间为12~24h;所述步骤(3)中过筛目数为50~200目;步骤(5)中通入H2与N2混合气时,混合气体流速为10~100mL/min,其中H2占混合气体的体积比为10~80%;通入H2时,H2的流速为10~80mL/min。
一种镍催化剂的应用,将原料和用于萘选择性加氢的镍催化剂加入到高压反应釜中,反应釜中氢气压力为1~5MPa,在温度为100~300℃下反应0.5~24h,得到十氢萘,其中,用于萘选择性加氢的镍催化剂用量为萘的5~20wt%;原料为质量分数为5%的萘的环己烷溶液、萘的正癸烷或萘的正己烷溶液。
与现有技术相比,本发明具有的有益效果:本发明通过采用金属镍盐、铝盐、NaOH和Na2CO3为原料,采用共沉淀法制备的沉淀物经过滤、干燥、焙烧后转变为相应的复合氧化物,经氢气还原后得到用于萘选择性加氢的镍催化剂,该催化剂不使用Pt或Pd等贵金属,成本低,并且不易于失活,用于萘加氢具有较高的选择性和转化率。
本发明制得的催化剂在应用时,先通入氢气还原得到高分散的镍催化剂,再于压力为1~5MPa,温度为100~300℃条件下反应0.5~24h,得到十氢萘,并且萘的转化率高达99.69%,十氢萘选择性高达97.59%。本发明采用非贵金属为原料,廉价易得,制备方法简单、产量大,克服了传统方法存在的活性组分分散度差的问题,在较温和的条件下可以使得萘几乎全部转化为十氢萘。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述,但它并不限制本发明的保护范围。
本发明的催化剂采用共沉淀法制备,经洗涤和干燥后,在马弗炉中经不同温度焙烧制得。
在下列实施例中,转化率及选择性由下式所定义。
萘转化率(%)=100×n萘final/(n萘initial-n萘final);
十氢萘选择性(%)=100×n十氢萘/(n萘initial-n萘final);
四氢萘选择性(%)=100×n四氢萘/(n萘initial-n萘final);
实施例1
用于萘选择性加氢的镍催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将21.8108g硝酸镍(Ni(NO3)2·6H2O)和9.3780g硝酸铝(Al(NO3)3·9H2O)加入到水中,配成100mL金属盐溶液;其中,摩尔比nNi:nAl=3:1;将7.999gNaOH和5.2995gNa2CO3加入到水中,配制100mL碱溶液;
(2)在三口圆底烧瓶中加入50mL去离子水,用配好的碱溶液将三口瓶中的水调至pH=10,然后在60℃下将金属盐溶液与碱溶液同时滴加到装有50mL去离子水的三口圆底烧瓶中,控制金属盐溶液与碱溶液的滴加速度以使三口圆底烧瓶中的pH维持在10,当金属盐溶液滴加完后立即停止碱溶液的滴加,得到悬浮液;其中,金属盐溶液的滴加速度为4mL/min。
(3)将悬浮液在60℃下搅拌30min,之后在60℃下静态老化24h,冷却、过滤,将所得沉淀洗涤至中性,再于60℃下干燥12h,研磨过100目筛,得到粉末;
(4)将粉末在400℃下焙烧4h,得到金属复合氧化物。
(5)将金属复合氧化物置于管式炉中,在流速为20mL/min的H2下还原,还原温度为500℃,还原时间为0.5h,得到用于萘选择性加氢的镍催化剂,标记为Cat-1。
应用:将实施例1制得镍催化剂Cat-1加入到50mL高压反应釜中,再加入萘的环己烷溶液后排除釜内空气,在反应温度为200℃,压力3MPa下反应2h,得到十氢萘;其中,萘的环己烷溶液中萘的质量分数为5%,镍催化剂用量为萘的10wt%,结果见表1。
实施例2
步骤(1)-(3)同实施例1。
(4)将粉末在500℃下焙烧4h,得到金属复合氧化物。
(5)将金属复合氧化物置于管式炉中,在流速为20mL/min的H2下还原,还原温度为500℃,还原时间为0.5h,得到用于萘选择性加氢的镍催化剂,标记为Cat-2。
应用:将实施例2制得的镍催化剂Cat-2加入到50mL高压反应釜中,再加入萘的环己烷后排除釜内空气,在反应温度为200℃,压力3MPa下反应2h,得到十氢萘;萘的环己烷溶液中萘的质量分数为5%,镍催化剂用量为萘的10wt%;结果见表1。
实施例3
步骤(1)-(3)同实施例1。
(4)将粉末在600℃下焙烧4h,得到金属复合氧化物。
(5)将金属复合氧化物置于管式炉中,在流速为20mL/min的H2下还原,还原温度为500℃,还原时间为0.5h,得到用于萘选择性加氢的镍催化剂,标记为Cat-3。
应用:将实施例2制得的镍催化剂Cat-3加入到50mL高压反应釜中,再加入萘的环己烷后排除釜内空气,在反应温度为200℃,压力3MPa下反应2h,得到十氢萘;萘的环己烷溶液中萘的质量分数为5%,镍催化剂用量为萘的10wt%;结果见表1。
实施例4
步骤(1)-(4)同实施例1。
(5)将金属复合氧化物置于管式炉中,在流速为20mL/min的H2下还原,还原温度为300℃,还原时间为0.5h,得到用于萘选择性加氢的镍催化剂,标记为Cat-4。
应用:将实施例4制得的镍催化剂Cat-4加入到50mL高压反应釜中,再加入萘的环己烷后排除釜内空气,在反应温度为200℃,压力3MPa下反应2h,得到十氢萘;萘的环己烷溶液中萘的质量分数为5%,镍催化剂用量为萘的10wt%;结果见表1。
实施例5
步骤(1)-(4)同实施例1。
(5)将金属复合氧化物置于管式炉中,在流速为20mL/min的H2下还原,还原温度为400℃,还原时间为0.5h,得到用于萘选择性加氢的镍催化剂,标记为Cat-5。
应用:将实施例5制得的镍催化剂Cat-5加入到50mL高压反应釜中,再加入萘的环己烷后排除釜内空气,在反应温度为200℃,压力3MPa下反应2h,得到十氢萘;萘的环己烷溶液中萘的质量分数为5%,镍催化剂用量为萘的10wt%;结果见表1。
实施例6
步骤(1)-(5)同实施例2。
应用:将实施例2制得的镍催化剂Cat-2加入到50mL高压反应釜中,再加入萘的环己烷后排除釜内空气,在反应温度为200℃,压力2MPa下反应2h,得到十氢萘,标记为Cat-2-2Mpa;萘的环己烷溶液中萘的质量分数为5%,镍催化剂用量为萘的10wt%;结果见表1。
实施例7
步骤(1)-(5)同实施例2。
应用:将实施例2制得的镍催化剂Cat-2加入到50mL高压反应釜中,再加入萘的环己烷后排除釜内空气,在反应温度为150℃,压力3MPa下反应2h,得到十氢萘,标记为Cat-2-150℃;萘的环己烷溶液中萘的质量分数为5%,镍催化剂用量为萘的10wt%;结果见表1。
实施例8
步骤(1)-(5)同实施例2。
应用:将实施例2制得的镍催化剂Cat-2加入到50mL高压反应釜中,再加入萘的正癸烷后排除釜内空气,在反应温度为200℃,压力3MPa下反应2h,得到十氢萘,标记为Cat-2-正癸烷;萘的正癸烷溶液中萘的质量分数为5%,镍催化剂用量为萘的10wt%;结果见表1。
实施例9
步骤(1)-(5)同实施例2。
应用:将实施例2制得的镍催化剂Cat-2加入到50mL高压反应釜中,再加入萘的正己烷后排除釜内空气,在反应温度为200℃,压力3MPa下反应2h,得到十氢萘,标记为Cat-2-正己烷;萘的正己烷溶液中萘的质量分数为5%,镍催化剂用量为萘的10wt%;结果见表1。
实施例10
(1)将14.5405g硝酸镍(Ni(NO3)2·6H2O)和18.7565g硝酸铝(Al(NO3)3·9H2O)加入到水中,配成100mL金属盐溶液;其中,摩尔比nNi:nAl=1:1;将7.999gNaOH和5.2995gNa2CO3加入到水中,配制100mL碱溶液;
步骤(2)-(4)同实施例2。
步骤(5)将金属复合氧化物置于管式炉中,在流速为20mL/min的H2下还原,还原温度为500℃,还原时间为0.5h,得到用于萘选择性加氢的镍催化剂,标记为Cat-6。
应用:将实施例10制得的镍催化剂Cat-6加入到50mL高压反应釜中,再加入萘的环己烷后排除釜内空气,在反应温度为200℃,压力3MPa下反应2h,得到十氢萘;萘的环己烷溶液中萘的质量分数为5%,镍催化剂用量为萘的10wt%;结果见表1。
实施例11
(1)将19.3873g硝酸镍(Ni(NO3)2·6H2O)和12.5043g硝酸铝(Al(NO3)3·9H2O)加入到水中,配成100mL金属盐溶液;其中,摩尔比nNi:nAl=2:1;将7.999gNaOH和5.2995gNa2CO3加入到水中,配制100mL碱溶液;
步骤(2)-(4)同实施例2。
(5)将金属复合氧化物置于管式炉中,在流速为20mL/min的H2下还原,还原温度为500℃,还原时间为0.5h,得到用于萘选择性加氢的镍催化剂,标记为Cat-7。
应用:将实施例11制得的镍催化剂Cat-7加入到50mL高压反应釜中,再加入萘的环己烷后排除釜内空气,在反应温度为200℃,压力3MPa下反应2h,得到十氢萘;萘的环己烷溶液中萘的质量分数为5%,镍催化剂用量为萘的10wt%;结果见表1。
实施例12
(1)将23.2648g硝酸镍(Ni(NO3)2·6H2O)和7.5026g硝酸铝(Al(NO3)3·9H2O)加入到水中,配成100mL金属盐溶液;其中,摩尔比nNi:nAl=4:1;将7.999gNaOH和5.2995gNa2CO3加入到水中,配制100mL碱溶液;
步骤(2)-(4)同实施例2。
(5)将金属复合氧化物置于管式炉中,在流速为20mL/min的H2下还原,还原温度为500℃,还原时间为0.5h,得到用于萘选择性加氢的镍催化剂,标记为Cat-8。
应用:将实施例12制得的镍催化剂Cat-8加入到50mL高压反应釜中,再加入萘的环己烷后排除釜内空气,在反应温度为200℃,压力3MPa下反应2h,得到十氢萘;萘的环己烷溶液中萘的质量分数为5%,镍催化剂用量为萘的10wt%;结果见表1。
表1萘的转化率及十氢萘选择性数据
从表1可以看出,催化剂的焙烧温度、还原温度、反应时的温度、压力、溶剂等的变化对反应结果有明显的影响,因此,本发明制得的催化剂在适宜的条件下用于萘的加氢反应具有较好的活性和选择性。
实施例13
(1)将金属镍盐、铝盐溶于水中,得到金属盐溶液,金属盐溶液中镍、铝的总浓度为3mol/L;其中,金属盐溶液镍、铝的摩尔比为5:1;其中,金属镍盐为Ni(NO3)2·6H2O,铝盐为AlCl3·6H2O;
(2)向装有去离子水的三口瓶中加入碱溶液,将去离子水的pH值调为11,然后向三口圆底烧瓶中在50℃下分别同时滴加金属盐溶液和碱溶液,滴加过程中通过控制金属盐溶液和碱溶液的滴加速度使得容器中的pH值维持在11,当金属盐溶液滴加完时停止滴加碱溶液,得到悬浮液;其中,去离子水与金属盐溶液的体积为40mL:100mL;金属盐溶液的滴加速度为4mL/min;碱溶液为1~4mol/L的碳酸铵溶液。
(3)将步骤(2)得到的悬浮液在40℃下继续搅拌4h后40℃下静态老化24h,然后过滤、洗涤至中性,在80℃下干燥15h后研磨后过50目筛,得到粉末;
(4)将步骤(3)得到的沉淀置于300℃下焙烧6h,得到金属复合氧化物。
(5)将金属复合氧化物在流速为10mL/min的H2下还原,还原温度为200℃,还原时间为4h,得到用于萘选择性加氢的镍催化剂。
应用,即催化性能评价:将实施例13制备的镍催化剂加入到到50mL高压反应釜中,加入萘的环己烷反应原料后排除釜内空气,在反应温度为100℃,压力1MPa下反应0.5h,得到十氢萘;其中,萘的环己烷溶液中萘的质量分数为5%,镍催化剂用量为萘的5wt%。
实施例14
(1)将金属镍盐、铝盐溶于水中,得到金属盐溶液,金属盐溶液中镍、铝的总浓度为2mol/L;其中,金属盐溶液镍、铝的摩尔比为3:1;其中,金属镍盐为NiCl2·6H2O,铝盐为Al(CH3COO)3(醋酸铝);
(2)向装有去离子水的三口瓶中加入碱溶液,将去离子水的pH值调为12,然后向三口圆底烧瓶中在100℃下分别同时滴加金属盐溶液和碱溶液,滴加过程中通过控制金属盐溶液和碱溶液的滴加速度使得容器中的pH值维持在12,当金属盐溶液滴加完时停止滴加碱溶液,得到悬浮液;其中,去离子水与金属盐溶液的体积为80mL:100mL;金属盐溶液的滴加速度为5mL/min;碱溶液为5~15mol/L的尿素溶液。
(3)将步骤(2)得到的悬浮液在60℃下继续搅拌3h后60℃下静态老化15h,然后过滤、洗涤至中性,在60℃下干燥20h后研磨后过200目筛,得到粉末;
(4)将步骤(3)得到的沉淀置于400℃下焙烧6h,得到金属复合氧化物。
(5)将金属复合氧化物在流速为80mL/min的H2下还原,还原温度为600℃,还原时间为2h,得到用于萘选择性加氢的镍催化剂。
应用,即催化性能评价:将实施例14制备的镍催化剂加入到到50mL高压反应釜中,加入萘的环己烷反应原料后排除釜内空气,在反应温度为250℃,压力5MPa下反应20h,得到十氢萘;其中,萘的环己烷溶液中萘的质量分数为5%,镍催化剂用量为萘的15wt%。
实施例15
(1)将金属镍盐、铝盐溶于水中,得到金属盐溶液,金属盐溶液中镍、铝的总浓度为0.5mol/L;其中,金属盐溶液镍、铝的摩尔比为2:1;其中,金属镍盐为Ni(CH3COO)2·4H2O(醋酸镍),铝盐为Al2(SO4)3·4H2O;
(2)向装有去离子水的三口瓶中加入碱溶液,将去离子水的pH值调为10,然后向三口圆底烧瓶中在40℃下分别同时滴加金属盐溶液和碱溶液,滴加过程中通过控制金属盐溶液和碱溶液的滴加速度使得容器中的pH值维持在10,当金属盐溶液滴加完时停止滴加碱溶液,得到悬浮液;其中,去离子水与金属盐溶液的体积为100mL:100mL;金属盐溶液的滴加速度为3mL/min;碱溶液为0.5~2mol/L的碳酸钠溶液;
(3)将步骤(2)得到的悬浮液在继续在100℃下,搅拌0.5h后在100℃下静态老化2h,然后过滤、洗涤至中性,在50℃下干燥24h后研磨后过150目筛,得到粉末;
(4)将步骤(3)得到的沉淀置于600℃下焙烧2h,得到金属复合氧化物。
(5)将金属复合氧化物在通入H2与N2混合气的条件下还原,还原温度为300℃,还原时间为3h,得到用于萘选择性加氢的镍催化剂。其中,混合气体流速为10mL/min,其中H2占混合气体的体积比为80%。
应用,即催化性能评价:将实施例15制备的镍催化剂加入到50mL高压反应釜中,加入萘的环己烷反应原料后排除釜内空气,在反应温度为150℃,压力4MPa下反应12h,得到十氢萘;其中,萘的环己烷溶液中萘的质量分数为5%,镍催化剂用量为萘的20wt%。
实施例16
(1)将金属镍盐、铝盐溶于水中,得到金属盐溶液,金属盐溶液中镍、铝的总浓度为1mol/L;其中,金属盐溶液镍、铝的摩尔比为1:1;其中,金属镍盐为NiSO4·6H2O,铝盐为Al(NO3)3·9H2O;
(2)向装有100mL去离子水的三口瓶中加入碱溶液,将去离子水的pH值调为8,然后向三口圆底烧瓶中在70℃下分别同时滴加金属盐溶液和碱溶液,滴加过程中通过控制金属盐溶液和碱溶液的滴加速度使得容器中的pH值维持在8,当金属盐溶液滴加完时停止滴加碱溶液,得到悬浮液;其中,去离子水与金属盐溶液的体积为50mL:100mL;金属盐溶液的滴加速度为2mL/min;碱溶液为1~4mol/L的氢氧化钠溶液。
(3)将步骤(2)得到的悬浮液继续在90℃下搅拌1h后,在90℃下静态老化10h,然后过滤、洗涤至中性,在100℃下干燥12h后研磨后过100目筛,得到粉末;
(4)将步骤(3)得到的沉淀置于500℃下焙烧3h,得到金属复合氧化物。
(5)将金属复合氧化物在通入H2与N2混合气的条件下还原,还原温度为500℃,还原时间为0.5h,得到用于萘选择性加氢的镍催化剂。其中,混合气体流速为100mL/min,其中H2占混合气体的体积比为10%;
应用,即催化性能评价:将实施例16制备的镍催化剂加入到到50mL高压反应釜中,加入萘的正己烷反应原料后排除釜内空气,在反应温度为300℃,压力2MPa下反应1h,得到十氢萘;其中,萘的正己烷溶液中萘的质量分数为5%,镍催化剂用量为萘的10wt%。
本发明中碱溶液还可以为1~4mol/L的氨水;本发明的催化剂在适宜的反应条件下,用于萘选择性加氢反应,表现出较高的活性和选择性。
Claims (10)
1.一种用于萘选择性加氢的镍催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将金属镍盐、铝盐溶于水中,得到金属盐溶液;金属盐溶液中镍、铝的摩尔比为(1~5):1;
(2)向装有去离子水的容器中加入碱溶液,调节去离子水的pH值为8~12,然后向容器中分别同时滴加金属盐溶液和碱溶液,滴加过程中通过控制金属盐溶液和碱溶液的滴加速度使得容器中的pH值维持在8~12,当金属盐溶液滴加完时停止滴加碱溶液,得到悬浮液;其中,去离子水与金属盐溶液的体积为(40~100)mL:100mL;
(3)将步骤(2)得到的悬浮液再继续搅拌后静态老化,然后过滤、洗涤至中性,干燥后研磨过筛,得到粉末;
(4)将步骤(3)得到的粉末于300~600℃下焙烧2~6h,得到金属复合氧化物;
(5)将金属复合氧化物通入H2与N2混合气条件下或H2条件下还原,还原温度为200~600℃,还原时间为0.5~4h,得到用于萘选择性加氢的镍催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种用于萘选择性加氢的镍催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中金属镍盐为硝酸镍、醋酸镍、硫酸镍、氯化镍中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种用于萘选择性加氢的镍催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中铝盐为硝酸铝、氯化铝、硫酸铝、醋酸铝中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种用于萘选择性加氢的镍催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)的金属盐溶液中镍、铝的总浓度为0.5~3mol/L。
5.根据权利要求1所述的一种用于萘选择性加氢的镍催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中碱溶液为碳酸铵溶液、尿素溶液或氨水,或者碱溶液为碳酸钠溶液和/或氢氧化钠溶液,其中氢氧化钠溶液、碳酸铵溶液、氨水的浓度均为1~4mol/L,碳酸钠溶液的浓度为0.5~2mol/L,尿素溶液浓度为5~15mol/L。
6.根据权利要求1所述的一种用于萘选择性加氢的镍催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中滴加金属盐溶液和碱溶液是在40~100℃下进行的,并且金属盐溶液的滴加速度为2~5mL/min。
7.根据权利要求1所述的一种用于萘选择性加氢的镍催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中搅拌是在40~100℃下进行,搅拌的时间为0.5~4h。
8.根据权利要求1所述的一种用于萘选择性加氢的镍催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中静态老化的温度为40~100℃,时间为2~24h。
9.根据权利要求1所述的一种用于萘选择性加氢的镍催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中干燥的温度为50~100℃,时间为12~24h;所述步骤(3)中过筛目数为50~200目;步骤(5)中通入H2与N2混合气时,混合气体流速为10~100mL/min,其中H2占混合气体的体积比为10~80%;通入H2时,H2的流速为10~80mL/min。
10.一种如权利要求1所述的镍催化剂的应用,其特征在于,将原料和用于萘选择性加氢的镍催化剂加入到高压反应釜中,反应釜中氢气压力为1~5MPa,在温度为100~300℃下反应0.5~24h,得到十氢萘,其中,用于萘选择性加氢的镍催化剂用量为萘的5~20wt%;原料为质量分数为5%的萘的环己烷溶液、萘的正癸烷或萘的正己烷溶液。
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