CN1546442A - 一种十氢萘的合成方法 - Google Patents
一种十氢萘的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1546442A CN1546442A CNA200310106565XA CN200310106565A CN1546442A CN 1546442 A CN1546442 A CN 1546442A CN A200310106565X A CNA200310106565X A CN A200310106565XA CN 200310106565 A CN200310106565 A CN 200310106565A CN 1546442 A CN1546442 A CN 1546442A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- perhydronaphthalene
- naphthalene
- reaction
- temperature
- pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 77
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 8
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 abstract 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 229910017318 Mo—Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- NNBZCPXTIHJBJL-MGCOHNPYSA-N trans-decalin Chemical compound C1CCC[C@@H]2CCCC[C@H]21 NNBZCPXTIHJBJL-MGCOHNPYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属涉及以萘为原料催化加氢制备十氢萘，采用四氢萘作为固体原料萘的溶剂、采用镍系催化剂在比较低的压力和温度下反应釜内一步合成十氢萘的工艺技术，其反应压力为6～12MPa、反应温度为180℃～220℃、液时体积空速(LHSV)为0.5～1.0，萘的转化率达到98％以上，十氢萘的产率达98％，副反应物小于1％。试验结果表明，本发明工艺技术先进，运行稳定可靠。
Description
技术领域：
本发明属化学工程技术领域，具体涉及一种比较低的压力和温度条件下萘加氢制备十氢萘的合成方法。
背景技术：
萘加氢制备十氢萘的方法，早在七、八十年前已经有不少研究工作，例如：J.Soc.Chem.Ind.，1927，46.454；Rec.trav.chim.，1934，53.821报道了萘加氢制备十氢萘的反应机理、工艺参数、各种催化剂的作用等。近年来仍然有比较多的研究报道，例如：Huang，Ting-Chia；Kang，Ben-Chang.Ind.Eng.Chem.Res.，34(4)，1140-8 and 34(7)，2349-57，1995.；Rautanen，P.A.；Aittamaa，J.R.；Krause，A.O.I.；Chem.Eng.Sci.，56(4)，1247-1254，2001.等进行了萘加氢生成十氢萘的反应动力学研究；熊田文雄、平泽佳朗在2003年6月3日公开的日本专利JP160515A中报道了“萘两步加氢反应制造十氢萘的方法”。其方法是：萘第一步加氢生成四氢萘，将产物精馏分离之后，第二步由四氢萘(其中萘的质量浓度在0.5％以下)加氢生成十氢萘。
发明内容：
1.发明目的：萘一步加氢合成十氢萘是比较困难的，特别是在由四氢萘加氢合成十氢萘的过程需要高的氢气压力和更长的反应时间。本发明的目的是：选择溶剂和催化剂，在比较低的压力和温度下直接加氢合成十氢萘，在提高萘转化率的同时，提高十氢萘的产率、减少副反应物的产生。
2.技术方案：
本发明以萘为原料催化加氢制备十氢萘，在比较低的压力和温度条件下，在高压搅拌反应釜中采用镍系催化剂一步合成十氢萘。
(1)工艺流程
流程说明：将一定量的原料(萘及溶剂)和催化剂加入反应釜中并加热至设定的温度，在不同的氢气压力条件下进行反应，反应结束后，分析产物中顺式、反式十氢萘的含量及比例，主要的副产物的形式和含量，测定萘的转化率和十氢萘的产率。
(2)反应步骤
在高压搅拌反应釜中，以精萘为原料，筛选适宜的溶剂及其用量、反应物浓度，催化剂及其用量，试验不同反应温度、压力、时间(液时体积空速LHSV)下，萘原料的转化率和十氢萘的产率。
(3)反应条件：压力：4～18MPa；温度：150～350℃；
每釜时间：5～10小时。
(4)主要原料：
精萘 GB6699-86(一级品) 含量≥99％
氢气 普氢 含量≥99.5％
钴钼镍催化剂 CoMoNi/Al2O3
铂碳催化剂 Pt/C
铂铝催化剂 Pt/Al2O3
镍铝催化剂 Ni/Al2O3
四氯化碳 分析 含量≥98％
四氢萘 工业一级 含量≥98％
十氢萘 工业一级 含量≥98％
(5)主要仪器设备
高压加氢搅拌反应釜规格：0.5L/25Mpa(316加厚型)一台
精馏装置 一套
稳压阀 规格：20Mpa 二型(后稳) 一台
四型(前稳) 一台
可控硅电压调整及温控器 一套
气相色谱仪 型号：SE-3420
毛细管型号：SE-30(100m×0.32mm×0.25μm)一根
双通道化学工作站 一套
(6)试验结果
本发明方法萘的转化率达到98％以上，十氢萘的产率达98％，副反应物小于1％。表明，本发明工艺方法技术先进，运行稳定可靠。
温度变化的影响
试验数据表明，温度过低(例如180℃)，十氢萘的产率也低；而温度过高(例如300℃)，副反应物就越多。试验表明，采用低温活性好的镍铝催化剂，反应温度在200～220℃有利于十氢萘的合成。
压力变化的影响
试验数据表明，在液时体积空速等其他条件近似或相同的情况下，压力对十氢萘的产率提高有很大影响。但并不是说压力越大，对十氢萘的合成越有利，压力过大，反应速度过快，反应生成的副产物就会比较多；同时，提高压力也将增加能耗。
液时体积空速的影响
试验数据表明，延长反应时间(降低液时体积空速)，十氢萘的产率稳步提升，有利于十氢萘反应的完成。而我们的目标则是：选择最佳条件，减少反应时间(提高液时体积空速)。
催化剂类型的影响
试验数据表明，比较镍铝催化剂和铂铝催化剂，由于镍铝催化剂低温活性好，有利于降低反应温度、减少副反应物的产生，缩短反应时间；同时，镍铝催化剂价格也便宜得多，更适合工业化采用。
具体实施方式：
实施例1.
高压搅拌反应釜中加入萘50克、四氢萘150克和镍铝催化剂(35％Ni/Al2O3-工业粒度)50克，反应温度210℃、反应压力10MPa的条件下，液时体积空速(LHSV)为0.67，萘的加氢反应转化率达98％以上，十氢萘收率达98％；副反应物在1％以内，精馏后产品中的十氢萘含量达98％以上。
实施例2.
高压搅拌反应釜中加入萘30克、四氢萘120克和铂铝催化剂(2.5％Pt/Al2O3-工业粒度)30克，反应温度220℃、反应压力11MPa的条件下，液时体积空速(LHSV)为0.5，萘的转化率达98％以上，副反应物在1％左右。
对比例：
高压搅拌反应釜中加入萘30克、四氢萘120克和铂铝催化剂(2.5％Pt/Al2O3-工业粒度)30克，反应温度250℃、反应压力12MPa的条件下，液时体积空速(LHSV)为0.41，萘的转化率为93.12％，副反应物在2％左右。
Claims (3)
1、一种十氢萘的合成方法，其特征在于以萘为原料催化加氢制备十氢萘，在压力为6～12Mpa、温度180～220℃的条件下，在高压搅拌反应釜中采用镍系催化剂一步合成十氢萘。
2、一种如权利要求1所述的十氢萘的合成方法，其特征在于采用四氢萘作为固体原料萘的溶剂，二者的质量浓度分别为50～80％和20～50％。
3、一种如权利要求1所述的十氢萘的合成方法，其特征在于其液时体积空速(LHSV)为0.5-1.0。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB200310106565XA CN100335448C (zh) | 2003-12-09 | 2003-12-09 | 一种十氢萘的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB200310106565XA CN100335448C (zh) | 2003-12-09 | 2003-12-09 | 一种十氢萘的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1546442A true CN1546442A (zh) | 2004-11-17 |
| CN100335448C CN100335448C (zh) | 2007-09-05 |
Family
ID=34334244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB200310106565XA Expired - Lifetime CN100335448C (zh) | 2003-12-09 | 2003-12-09 | 一种十氢萘的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100335448C (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100457698C (zh) * | 2005-08-10 | 2009-02-04 | 中国石油化工集团公司 | 十氢萘的连续氢化合成方法 |
| CN102408291A (zh) * | 2011-10-11 | 2012-04-11 | 浙江大学 | 间接氢转移还原芳香烃的方法 |
| CN101602644B (zh) * | 2009-07-16 | 2012-09-26 | 厦门大学 | 一种十氢萘的合成方法 |
| CN104130095A (zh) * | 2014-08-04 | 2014-11-05 | 西安近代化学研究所 | 一种分离顺式十氢萘与反式十氢萘的方法 |
| CN104744203A (zh) * | 2015-03-18 | 2015-07-01 | 大连理工大学 | 一种工业萘加氢制十氢萘的方法 |
| CN105498775A (zh) * | 2016-01-20 | 2016-04-20 | 西北大学 | 一种用于萘选择性加氢的镍催化剂的制备方法和应用 |
| CN106565398A (zh) * | 2016-11-08 | 2017-04-19 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种工业萘加氢脱硫生产十氢萘的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003160515A (ja) * | 2001-11-28 | 2003-06-03 | Nippon Oil Corp | ナフタレンから２段水素化反応によりデカリンを製造する方法 |
| JP4210069B2 (ja) * | 2002-03-19 | 2009-01-14 | 新日本石油株式会社 | デカリンおよび水素の製造方法 |
-
2003
- 2003-12-09 CN CNB200310106565XA patent/CN100335448C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100457698C (zh) * | 2005-08-10 | 2009-02-04 | 中国石油化工集团公司 | 十氢萘的连续氢化合成方法 |
| CN101602644B (zh) * | 2009-07-16 | 2012-09-26 | 厦门大学 | 一种十氢萘的合成方法 |
| CN102408291A (zh) * | 2011-10-11 | 2012-04-11 | 浙江大学 | 间接氢转移还原芳香烃的方法 |
| CN102408291B (zh) * | 2011-10-11 | 2013-11-20 | 浙江大学 | 间接氢转移还原芳香烃的方法 |
| CN104130095A (zh) * | 2014-08-04 | 2014-11-05 | 西安近代化学研究所 | 一种分离顺式十氢萘与反式十氢萘的方法 |
| CN104130095B (zh) * | 2014-08-04 | 2015-10-28 | 西安近代化学研究所 | 一种分离顺式十氢萘与反式十氢萘的方法 |
| CN104744203A (zh) * | 2015-03-18 | 2015-07-01 | 大连理工大学 | 一种工业萘加氢制十氢萘的方法 |
| CN104744203B (zh) * | 2015-03-18 | 2017-05-03 | 大连理工大学 | 一种工业萘加氢制十氢萘的方法 |
| CN105498775A (zh) * | 2016-01-20 | 2016-04-20 | 西北大学 | 一种用于萘选择性加氢的镍催化剂的制备方法和应用 |
| CN106565398A (zh) * | 2016-11-08 | 2017-04-19 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种工业萘加氢脱硫生产十氢萘的方法 |
| CN106565398B (zh) * | 2016-11-08 | 2019-04-30 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种工业萘加氢脱硫生产十氢萘的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100335448C (zh) | 2007-09-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2006204662B2 (en) | Hydrogenation of acetone | |
| CN1160284C (zh) | 借助于催化剂来氢化含苯乙烯介质中的苯乙炔的方法 | |
| CN100335448C (zh) | 一种十氢萘的合成方法 | |
| CN110698440B (zh) | 一种无溶剂5-羟甲基糠醛制备2，5-呋喃二甲醇的方法 | |
| CN100457698C (zh) | 十氢萘的连续氢化合成方法 | |
| CA2516214A1 (en) | Hydrogenation of methylenedianiline | |
| CN114907216A (zh) | 一种双氰乙基叔胺的加氢方法 | |
| CN108129426B (zh) | 一种2,5-二氰基呋喃催化加氢合成2,5-二甲胺基呋喃的方法 | |
| CN110818571A (zh) | 采用Pt/C催化剂合成对苯二胺类防老剂的方法 | |
| JP2009046398A (ja) | ナフタレン類水素化触媒 | |
| CN114436741B (zh) | 一种环戊烯的制备方法 | |
| CN105175213A (zh) | 一种碳五双环戊二烯加氢的方法 | |
| CN105541542A (zh) | 一种工业萘为原料连续生产十氢萘的工艺方法 | |
| CN113200807B (zh) | 一种制备高纯度c16及c18正构单烷烃的方法 | |
| CN111689893B (zh) | 一种2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的制备方法 | |
| CN101068800A (zh) | 四氢吡喃化合物的生产方法及由该生产方法制得的四氢吡喃化合物 | |
| CN102924216B (zh) | 一种挂式四氢双环戊二烯的合成方法 | |
| CN112521346A (zh) | 一种四氢呋喃连续催化胺化合成四氢吡咯的方法 | |
| CN114436738A (zh) | 一种高纯度甲基环戊烯的制备方法 | |
| JP4512762B2 (ja) | 環境調和型ナフタレン類水素化システム | |
| CN109704975A (zh) | 一种制备芳胺类抗氧剂的催化加氢方法 | |
| CN111085273B (zh) | 环戊二烯加氢制环戊烯加氢催化剂及其制备方法和加氢方法 | |
| CN114230429B (zh) | 3-羟甲基环戊酮合成甲基环戊二烯的方法 | |
| CN1131200C (zh) | 一种环己烷二甲酸二甲酯的制备方法 | |
| CN112661618B (zh) | 一种环戊酮的铜催化制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Liuhe District of Nanjing City, Jiangsu province 210048 geguan Road No. 699 Patentee after: SINOPEC NANJING CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd. Address before: Liuhe District of Nanjing City, Jiangsu province 210048 geguan Road No. 699 Patentee before: RESEARCH INSTITUTE OF NANJING CHEMICAL INDUSTRIAL Group |
|
| CX01 | Expiry of patent term | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20070905 |