CN105431894B - 含荧光体的识别物体及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的含荧光体的识别物体，基材的表面整体或一部分由含荧光体的硅酮薄层覆盖，所述荧光体在可视光线的照射下不发光，在紫外线或黑光的照射下发光，由此具有识别性。本发明的含荧光体的识别物体的制造方法，在将基材成形后或成形的同时，使其与含荧光体的薄层形成用硅酮组合物接触，然后进行加热。由此，提供可以适用于硅酮薄膜，与基材的粘接性优异，而且，基材本来的特性不受标记影响的含荧光体的识别物体及其制造方法。

Description

含荧光体的识别物体及其制造方法
技术领域
本发明涉及在光照射下可识别的含荧光体的识别物体及其制造方法。详细而言，涉及表面具备用于识别的荧光体的含荧光体的识别物体及其制造方法。
背景技术
目前，提案有用于进行用于识别的图案或文字等的标记的各种各样的组合物或方法。专利文献1中，提案有一种在特定组成的加成固化硅酮配合物中添加有颜料的标记油墨组合物。专利文献2中提案有一种在特定组成的缩合固化硅酮配合物中添加有颜料的标记油墨组合物和其印刷方法。这些专利文献的特征均为向作为基材的硅酮成形体的粘接性和迅速的固化速度等。这些标记油墨组合物通常是即使在以硅酮为基础这一点上与标记的基材相同，组成也完全不同。因此，由标记组合物覆盖的表面的特性会与基材有所不同。基材根据用途选择适宜特性的材料，或者自定义组成调整为最佳的特性。例如为用于追随振动或温度变化的适当的柔软性、用于保持密封性或导热性的压缩特性等。与用途相对应的适当的特性不仅包含主体的物性，而且还大多包含表面特性。例如是为了保持密封性或导热性而表面的密合性或粘接性也是不能欠缺的特性。标记用于识别，与对应于用途的适当的基材的特性无关。不仅没有关系，还损害基材的特性，特别是表面特性。例如，因进行标记而表面的密合性或粘接性降低。这是对硅酮系材料或零件标记时的课题，还未解决。
含有荧光体的固化性硅酮组合物近年来被提案有多种。专利文献3中举出其1例，但这些多数提案与包含进行LED的色变换的荧光体的硅酮组合物有关。组合物自身为固化性这一点与专利文献1、专利文献2相同，因此，不能解决不改变基材的表面特性而能够进行标记的课题。另一方面，如果照射紫外光，则通过使用发出可视光的荧光体代替颜料，在可视光域几乎不能识别，但发现在紫外光可以容易地进行识别的标记组合物即所谓的隐形墨水组合物的有用性。特别是，进行识别时，照射紫外光或黑光能够容易地执行识别，但其以外时，使用隐形墨水而自身不会被注意是大的优点。对于制造、供给硅酮制的工业用装配零件的业界，能够辨别假冒品可以说是该优点的典型例。专利文献4是该隐形墨水的使用例。实施例示例的是基材、隐形墨水的树脂成分仅举出氯乙烯系聚合物，但对于硅酮聚合物也是有效的。但是，隐形墨水的树脂成分以固化性为前提。因此，在适用于硅酮系材料的情况下，残存上述的不改变基材的表面特性而进行标记的课题。另外，专利文献5中提案有用于喷墨印刷的水系的隐形墨水。但是，难以将水系油墨适用于硅酮材料。
提案有虽然不能识别，但提高硅酮凝胶材料表面附近的交联密度而制成橡胶状的方案(专利文献6及专利文献7)。这些是在使作为基材的加成固化硅酮凝胶固化之前，将作为加成固化的交联材料成分的含有SiH基的硅酮涂布于离型膜上，之后与基材重合，之后进行加热固化而制造的成形物。
但是，这与不改变基材的表面特性而进行标记的课题是完全相反的研究。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：(日本)特公昭52-14642号公报
专利文献2：(日本)特公昭57-49589号公报
专利文献3：(日本)专利第4949130号公报
专利文献4：(日本)特开2002-169469号公报
专利文献5：(日本)特开2012-111946号公报
专利文献6：(日本)特开平10-6440号公报
专利文献7：(日本)特开平10-183110号公报
发明内容
发明所要解决的课题
如上述说明，现有技术存在难以不改变基材的表面特性而能够进行标记的问题。
本发明为解决所述现有的问题，提供一种可适用于硅酮薄膜，与基材的粘接性优异，而且基材本来的特性不受标记影响的含荧光体的识别物体及其制造方法。
用于解决课题的技术方案
本发明提供一种含荧光体的识别物体，其特征在于，基材的表面整体或一部分由含荧光体的硅酮薄层覆盖，所述荧光体在可视光线的照射下不发光，在紫外线或黑光的照射下发光，由此具有识别性。
本发明提供一种含荧光体的识别物体的制造方法，其特征在于，在将基材成形后或成形的同时，使其与含荧光体的薄层形成用硅酮组合物接触，然后进行加热或加压。
发明效果
本发明的含荧光体的识别物体，对表面实施在光、特别是紫外线或黑光的照射下可以容易地进行识别的标记，标记和基材的粘接性优异，而且基材本来的特性不受标记影响。因此，特别是可以应用于作为装配零件的成形体等的识别物体，对零件的误处理或假冒品的抑制可以有作用。
附图说明
图1A是本发明一实施例的硅酮成形体制含荧光体的识别物体的室内一般照明下的观察照片，图1B是其在黑光照射下的观察照片。
具体实施方式
本发明中，基材也可以为树脂、纸、金属、陶瓷、纤维等任何材料。该基材的表面整体或一部分由含荧光体的硅酮薄层覆盖，荧光体在可视光线的照射下不发光，而在紫外线或黑光的照射下发光，由此具有识别性。含荧光体的硅酮薄层的优选的厚度为0.1～20μm，更优选为0.5～15μm。
基材的形状优选为片状。但不限于此，如果是具有圆柱状、棱柱状、中空体、複复杂的表面形状的片材等，可发挥本发明的效果，则对形状没有限制。
以下，作为基材的一例，例举硅酮成形体进行说明。在基材为硅酮成形体的情况下，用于基材的基材用组合物含有由单独或多个硅酮聚合物构成的基础聚合物。大多添加交联材料或催化剂等固化性成分或赋予粘接性的硅酮树脂等并使其固化。可以将仅包含这样的基础聚合物和固化性成分的组合物作为基材用组合物使用。也可以将添加了无机充填剂或阻燃剂、耐热性提高剂、颜料等的组合物作为基材用组合物使用。这种包含聚合物和无机充填剂等的基材用组合物通常最终会固化。但是，如果有如腻子那样可维持形状的物性，则未固化的组合物也可以作为基材使用。
作为基材用组合物的主成分的硅酮聚合物通常为线状的聚二有机硅氧烷。该线状聚二有机硅氧烷由二有机硅氧烷单元构成，聚合物的末端由羟基、氢原子、一价有机基团、三甲氧基甲硅烷基等具有水解性基团的甲硅烷基等封端。也可以使用一部分也含有单有机硅氧烷单元的支链状聚硅氧烷。作为基材用组合物的主成分的硅酮聚合物也可以使用由三有机硅氧烷单元、二有机硅氧烷单元、单有机硅氧烷单元、SiO2单元构成的网眼状聚硅氧烷、树脂状聚硅氧烷。
该硅酮聚合物的有机基团使用甲基等烷基、苯基等芳基、1,1,1-三氟丙基等取代烷基、乙烯基等烯基等。特别是，一般而言，大部分的有机基团通常为甲基。为了通过过氧化物控制固化、或通过硅氢化反应进行加成固化，使用适宜量的乙烯基等烯基。在形成高折射率的基材或可以以低温维持橡胶状的基材时，使用苯基。为降低表面张力、提高耐油性，使用1,1,1-三氟丙基等。
用于基材用组合物的无机充填剂没有限制。可示例微粒子状二氧化硅、石英粉末、硅藻土等二氧化硅类、氧化铝等金属氧化物、氢氧化铝等金属氢氧化物、碳酸钙等金属碳酸盐、氮化铝等金属氮化物、氮化硼、铝或银等金属粉末、炭黑、黑铅、石墨等。可以以粉体使用，也可以以纤维状使用。
如这些说明可知，最终的硅酮成形体只要在重力以外的外力不作用的环境下可以保持自己的形状，则对用于本发明的基材用组合物就没有任何限制，可使用目前众所周知的组合物或将来提出的所有的硅酮组合物。
用于标记的组合物以荧光体和硅酮为主成分。荧光体可以是其自身发出荧光的荧光颜料，也可以是使荧光染料固着于树脂等上的结构的荧光体。它们中，本发明的硅酮成形体中有用性特别高的是在波长400nm附近发出荧光而在通常的可视光下肉眼几乎不能识别的荧光化合物。这些荧光化合物作为隐形墨水的主成分被使用，重点用于接近紫外光的黑光下的识别。荧光体的形状没有限制，但优选为针状或粒状。针状的荧光体优选平均直径(D)为0.1～20μm、平均长度(L)为0.5～2000μm、且L/D为3～2000。粒状的荧光体优选平均粒径为0.1～100μm。这些荧光体也可以粉碎使用。荧光体优选具有在120℃以上的温度下不变质的耐热性。如果有120℃以上的耐热性，则在硅酮的加热固化時不会变质。而且，荧光体优选不使Pt催化剂中毒的物质。如果使Pt催化剂中毒，则将硅酮薄层或基材用于硅酮成形体时引起固化障碍。作为这样的荧光化合物，优选为有机荧光体颜料或无机荧光体颜料。作为一例，可举出DayGlo社制有机系隐形荧光体、产品型号D034(无机荧光体颜料)、DINV系列(有机荧光体颜料)等。
为使基材和硅酮薄层成为不可分的状态，用于标记的组合物的另一个主成分即标记用硅酮至为重要。该标记用硅酮优选与构成基材的组合物的主成分即硅酮具有相溶性。例如，在大部分有机基团为甲基的硅酮是构成基材的组合物的主成分的情况下，优选标记用硅酮也选择大部分有机基团为甲基的硅酮。在也含有苯基的硅酮为构成基材的组合物的主成分的情况下，优选标记用硅酮也成为同程度地含有苯基的硅酮，确保两者的硅酮的相溶性。更可靠的方法是将构成基材的组合物所使用的硅酮用于标记用硅酮。
在构成基材的组合物为通过过氧化物固化的组合物、或通过烯基和SiH基团的加成反应(硅氢化反应)而固化的组合物的情况下，优选标记用硅酮为含有烯基的硅酮，更优选并用含有SiH基的有机氢硅氧烷。优选该有机氢硅氧烷的使用量和1分子中的平均SiH基的数为可通过加成反应使含有标记用的烯基的硅酮固化的条件。例如，在标记用硅酮中的1分子中的烯基为2个的情况下，优选有机氢硅氧烷1分子中的SiH基为3个以上。另外，有机氢硅氧烷1分子中的SiH基的数量与标记用硅酮中的1分子中的烯基的数量的比率优选为0.5～5.0。
在构成基材的组合物为通过过氧化物固化的组合物、或通过加成反应固化的组合物的情况下，标记用组合物中除含烯基的硅酮、有机氢硅氧烷外，还可以含有加成反应的催化剂。加成反应的催化剂通常为铂催化剂。可示例铂黑、氯铂酸、氯铂酸的异丙醇溶液、以乙烯基硅氧烷类为配位体的铂络合物等。在已固化的基材表面使标记组合物固化的情况下，优选添加固化催化剂。但是，如果标记用组合物中含有加成反应催化剂，则容易产生使标记用组合物的保存稳定性降低、或难以维持基材的表面物性的等问题，在这一点上需要注意。如后述，为使基材和含荧光体的薄层为不可分的状态，使作为基材的组合物和含荧光体的标记组合物同时固化最佳。该情况下，不需要在含荧光体的标记组合物中添加加成反应催化剂，为防止上述不优选的作用，优选不含加成反应催化剂。
标记用组合物优选含有加成反应的固化延迟剂。只要不损害本发明的硅酮成形体的性能，则就可以使用目前已知有作为固化延迟剂的效果的所有的化合物。作为该化合物，例如可举出三苯基膦等含磷化合物、三丁胺或四甲基乙二胺、苯并三唑等含氮化合物、含硫化合物、乙炔系化合物、含有2个以上的烯基的化合物、过氧羟基化合物、马来酸衍生物等。其中，优选含有烯基或炔基的化合物，特别优选1分子中含有2个以上的炔基的化合物、1分子中含有烯基和炔基的化合物、1分子中含有烯基和醇性羟基的化合物、在经由氧原子相邻的硅原子两方键合有烯基的具有键合单元的有机硅化合物、马来酸双酯等。
在该标记用组合物中，根据需要也可以添加填料、增粘剂、防反射添加剂等。
该标记用组合物中的硅酮及与固化相关联的成分的最佳的选择和配合不容易在硅酮制品制造厂以外进行。这是因为硅酮制品制造厂不明示配合于基材用组合物中的硅酮成分，例如即使明示，也难以入手与其对应的适宜的硅酮或有机氢硅氧烷。
但是，作为次优选的方法有如下方法。硅酮制品制造厂制造销售各种各样的加成固化制品。其中也有混合比为1：1的双液型制品，还有不含填料等的制品。在双液型制品的一方(假定为A液)含有含烯基的硅酮和铂催化剂，在另一方(假定为B液)含有含烯基的硅酮和有机氢硅氧烷。作为与标记组合物中的硅酮及效果有关的成分使用这种制品的B液虽然不是最优选的方法，但作为次优选的方法优选。固化延迟剂往往包含于B液中，但例如即使不包含，只要适宜添加容易入手的化合物即可。
如果仅使用该B液，则有时本发明的硅酮成形体的表面状态与基材的表面状态相比发粘或柔软。在这样的情况下，通过少量添加容易入手的有机氢硅氧烷或含烯基的聚硅氧烷等，可以与基材的表面状态匹配。由于在不了解B液的内容的状态下添加不同的有机氢硅氧烷，所以添加量在实验的基础上决定最佳值。
在基材为凝胶状或腻子状的材料的情况下，有优选虽然物性被维持，但表面的褶皱性被抑制而提高作业性情况。这样的情况下，通过在标记用组合物中过量添加有机氢硅氧烷，可以抑制褶皱性。虽然不能维持基材表面的特性，但可以说是可以以本发明的硅酮成形体实现的效果的一例。
硅酮成形体优选基材和含荧光体的硅酮薄层为一体不可分的状态。该一体不可分的状态可以通过各种方法实现。为得到一体不可分的状态，优选构成基材的组合物中的硅酮和构成含荧光体的硅酮薄层的组合物中的硅酮为相溶性。
为得到一体不可分的状态，也优选在将含荧光体的硅酮组合物以薄层涂布于基材表面时的同时或在涂布之后将含有荧光体硅酮薄层的基材表面用保护膜覆盖密合。对保护膜的选择没有特别限制，例如可示例聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚四氟乙烯等。这些膜也可以在表面实施脱模处理等。为使保护膜密合，优选将基材·荧光体薄层表面在用保护膜覆盖后或覆盖时，施加压力。为得到不可分的状态，在保护膜上涂布含荧光体的硅酮组合物，使塗布面密合于基材表面也是优选的一个方法。
得到一体不可分的状态的更优选的方法为同时进行基材的成形和含荧光体的硅酮薄膜的形成和保护膜的密合的方法。通过该方法，不仅生产效率提高，而且可以以更高的可靠度得到基材和含荧光体的薄层的不可分的状态。在基材为腻子等未固化的材料的情况下，通过用这些方法制造，可以得到基材和含荧光体的硅酮薄膜不可分的硅酮成形体。
在含荧光体的硅酮组合物为固化性的情况、成为基材的组合物为固化性的情况下，使基材和含荧光体的硅酮薄层同时固化对得到基材和含荧光体的薄层的不可分的状态是非常有效的方法，所以优选。此时，更优选加热固化。
在本发明的硅酮成形体中也能够得到最佳的性能，特别推荐的是如下的条件。即，优选为：成为基材的组合物为过氧化物或通过加成反应而加热固化的材料；含荧光体的硅酮组合物为含有含烯基的硅酮和有机氢硅氧烷且不含加成反应催化剂的材料；在保护膜上形成含荧光体的薄层并将该面压附于成为基材的组合物表面；在成为基材的组合物表面涂布含荧光体的薄层并使两者同时加热固化。
将含荧光体的硅酮组合物涂布于基材表面、或保护膜表面的方法没有特别限制，可从喷雾、丝网印刷、棒涂、喷墨印刷、凹版印刷、转印法、其它现有公知的方法中适宜选择。可以涂布于基材整个表面，也可以仅涂布一部分。只要目的能够仅识别硅酮成形品，则优选含荧光体的硅酮组合物限于在基材表面的局部。
有时即使仅将含荧光体的硅酮组合物涂布于基材表面的极少的部分，也可以有效地识别。因此，通过使含荧光体的硅酮组合物的涂布停留在不损害基材表面的性质的程度，本发明的含荧光体的识别物体的基材也可以使用硅酮以外的成形体。该基材不限于以聚合物类为基体的组合物，木材、纸、金属、陶瓷等均可以使用。
本发明的含荧光体的识别物体的用途没有限制，有用的是电子工学或汽车相关的装配产业，特别是硅酮散热片的领域。例如，在硅酮成形体的情况下，在产业上的装配工序中，多将特性、颜色、厚度、大小等不同的多个硅酮散热片散热片在相同的场所作为零件使用。在这样的工序中，不改变基材本来的特性而能够容易的识别起到防止操作错误等的作用。
实施例
以下，通过实施例及比较例详细说明本发明。但是，本发明不限于以下的实施例。
＜荧光体的发光＞
荧光体的发光使用三共电气(株)制黑光ES27BLB(紫外线峰波长365nm)进行观察。
＜平均粒径＞
平均粒径的测定中，通过激光衍射光散射法测定50％粒径。作为该测定器，例如有堀厂制作所社制的激光衍射/散射式粒子分布测定装置。
(参考例1)
如下制备导热性硅酮组合物。在通过加成反应而固化的东丽道康宁(东レダウコーニング)社制、制品编号：CF5036A&B的各1kg中混合了平均粒径30μm的氧化铝2.5kg、平均粒径2μm的氧化铝1.2kg、及平均粒径0.17μm的四氧化三铁(着色剂)0.1kg后进行脱泡，由此得到硅酮导热性组合物的A液和B液。此外，CF5036A液中含有铂催化剂，B液中包含含有SiH基的交联剂。
(参考例2)
如下制备导热性硅酮组合物。在通过过氧化物固化的东丽道康宁社制、制品编号：SH432基体500g中用捏合机和双辊混合平均粒径2μm的氧化铝1000g、及平均粒径0.17μm的四氧化三铁(着色剂)5g并进行脱泡，由此得到过氧化物固化型硅酮导热性组合物。
(参考例3)
除将CF5036A&B变更为粘度为0.5Pa·s的两末端被三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷之外，与参考例1同样地制备导热性硅酮腻子组合物。
(实施例1)
将参考例1中制作的导热性加成固化型硅酮凝胶组合物A液和B液以重量比1：1混合并减压，进行脱泡。在厚度0.3mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上放上内侧尺寸为150mm×200mm且厚度0.5mm的金属框，使其在其金属框中以约0.7mm的厚度扩展。
在参考例1中使用的东丽道康宁社制CF5036的B液20g中不粉碎而添加1.0g的DayGlo社制有机系隐形荧光体D034(针状，无机荧光体颜料，比重1.02)，并用高剪断离心搅拌机进行混合，制作含荧光体的硅酮组合物。在另一个PET膜上以涂布厚度4.6μm用棒涂机涂敷该含荧光体的硅酮组合物。硅酮薄膜层的厚度为4.0μm。
在于金属框内扩展的导热性加成固化型硅酮凝胶组合物上以涂层面与固化性导热性组合物相接的方式放置涂敷有含荧光体的硅酮组合物的PET膜，并以120℃挤压10分钟进行加热固化，制作硅酮成形体。
将硅酮成形体的涂敷有含荧光体的硅酮的一侧的PET膜剥离，观察表面。表面的柔软性或粘接性与仅使参考例1中制作的导热性加成固化型硅酮凝胶组合物固化为相同大小的硅酮成形体相同。如果用黑光照射，则针状的荧光体D034被以发黄色的方式观察。在室内光下虽然稍微观察到荧光体以针状存在，但其不发光，表面仍旧为黑灰色。图1表示其照片。图1A是本发明一实施例的硅酮成形体制含荧光体的识别物体的室内一般照明下的观察照片，图1B是其在黑光照射下的观察照片。由此，硅酮成形体表面的透明的硅酮薄层通过黑光照射而发光，可以确认到其存在。
在含荧光体的硅酮薄膜的表面放上在PET制膜上涂敷硅酮粘接剂而成的压敏粘接带并进行压合。将该带剥离的结果是，作为基材的固化了的导热性硅酮凝胶层凝集破坏。因此，可确认含荧光体的硅酮薄膜与基材一体不可分。另外，硅酮成形体的表面特性(柔软性和粘接性)与下述比较例1相同。
这些结果显示的是，该硅酮成形体在黑光的照射下可容易地识别，标记和基材的粘接性优异，而且，基材本来的特性不受标记影响。
(实施例2～3、比较例1)
使用DayGlo社制有机系隐形荧光体DINV-13(平均粒径5μm，有机非离子噁嗪衍生物颜料，比重1.4)0.2g(实施例2)、及DayGlo社制有机系隐形荧光体DINV-18(平均粒径5μm，喹唑啉酮颜料，比重1.02)0.2g(实施例3)代替实施例1的D034，除此之外，与实施例1同样地制作硅酮成形体。硅酮薄膜层的厚度均为3.5μm。
与实施例1同样地进行采用硅酮粘接剂的剥离试验，实施例2～3、比较例1中，作为基材的固化了的导热性硅酮粘接层均凝集破坏。因此，可确认含荧光体的硅酮薄膜与基材一体不可分。另外，硅酮成形体的表面特性(柔软性和粘接性)与比较例1相同。
将进行与实施例1同样的表面观察的结果汇总示于表1中。表1中的比较例1为仅使参考例中制作的导热性加成固化型硅酮凝胶组合物固化为相同大小的硅酮成形体。表1的结果表示的是，该硅酮成形体在黑光的照射下可以容易地进行识别，标记和基材的粘接性优异，而且，基材本来的特性不受标记影响。
[表1]
(实施例4)
在参考例2中制作的过氧化物固化型硅酮导热性组合物500g中加入5g的东丽道康宁社制挤出成型用过氧化物组合物RC14A，用双辊混合、脱泡，制备过氧化物固化型硅酮基材用材料。
除使用0.2g的DayGlo社制无机系隐形荧光体IPO-13代替D034之外，通过与实施例1相同的方法制备含荧光体的硅酮组合物，并将其涂敷于PET膜。将上述的过氧化物固化型硅酮基材用材料置于PET膜上，将其上用含荧光体的硅酮组合物涂敷PET膜以涂布面与过氧化物固化型硅酮基材用材料相接的方式覆盖，通过等速辊制成厚度约1mm的成形用片材。将该成形用片材用烤箱以120℃加热20分钟，制作硅酮成形体。
将硅酮成形体的涂敷有含荧光体的硅酮的一侧的PET膜剥离，观察表面。表面的性状与仅使参考例2中制作的导热性加成固化型硅酮凝胶组合物固化而成的硅酮成形体相同。如果用黑光照射，则荧光体发光而被观察。在室内光下稍微观察到荧光体的存在，但其不发光，表面仍旧为黑灰色。
在含荧光体的硅酮薄膜的表面放上在PET性膜上涂敷有硅酮粘接剂的压敏粘接带并压合。将该带剥离后，在粘接带的粘接面和成形体表面之间剥离。如果对剥离下的两面照射黑光，则剥离的成形片材表面发光，粘接带面几乎不发光。通过刮刀刮取成形体表面后，固化的硅酮导热性组合物层破坏。因此，可确认含荧光体的硅酮薄膜与基材一体不可分。
这些结果表示的是，即使是通过过氧化物固化的硅酮成形体，在黑光的照射下也能够容易地进行识别，标记和基材的粘接性优异，而且，基材本来的特性不受标记影响。
(实施例5)
准备涂敷有通过与实施例4相同的方法制作的含荧光体的硅酮组合物的PET膜。将通过参考例3制作的导热性硅酮腻子组合物置于PET膜上，将其上用含荧光体的硅酮组合物涂敷PET膜以涂布面与硅酮腻子材料相接的方式覆盖，用等速辊制成厚度约0.3mm的成形用片材。通过将成形用片材在室温下放置2小时，制作腻子状成形体。
将含荧光体的硅酮组合物涂敷PET膜剥离，向PET表面和腻子状成形体表面照射黑光可确认，仅腻子状成形体表面发光，含荧光体的硅酮薄膜附着于腻子状成形体表面。在附着有含荧光体的硅酮薄膜的成形体表面，放置与实施例1中使用的带相同的压敏粘接带并压合。将该带剥离后，导热性硅酮腻子层凝集破坏。因此，可确认含荧光体的硅酮薄膜于基材一体不可分。另外，硅酮成形体的表面特性(柔软性和粘接性)与不使用含荧光体的硅酮薄膜、以相同的方法成型的导热性硅酮腻子的表面相同。
这些结果表示的是，即使是未固化的腻子状的硅酮成形体，在黑光的照射下也能够容易地进行识别，标记和基材的粘接性优异，而且，基材本来的特性不受标记影响。
产业上的可利用性
本发明的含荧光体的识别物体适用于树脂、纸、金属、陶瓷、纤维等。具体而言，可以作为表示各种各样的制品的出处、制造日、原材料、品质等的制品标记或真假判定标记等应用。

Claims (11)

1.一种含荧光体的识别物体，其特征在于，
基材的表面整体或一部分由含荧光体的硅酮薄层覆盖，
所述基材的主要的聚合物成分为硅酮，所述基材和所述含荧光体的硅酮薄层为一体不可分的状态，
所述含荧光体的硅酮薄层存在于所述基材的表面，
形成所述含荧光体的硅酮薄层的硅酮组合物其自身不具有固化性能，但通过与基材接触而固化，
所述含荧光体的硅酮薄层在可视光线的照射下不发光，在紫外线或黑光的照射下发光，由此具有识别性。
2.根据权利要求1所述的含荧光体的识别物体，其中，
所述基材为固化物。
3.根据权利要求1所述的含荧光体的识别物体，其中，
作为所述基材的主要的聚合物成分的硅酮、和形成含荧光体的硅酮薄层的硅酮组合物中的硅酮相溶。
4.根据权利要求1所述的含荧光体的识别物体，其中，
所述基材为导热性硅酮组合物。
5.根据权利要求1所述的含荧光体的识别物体，其中，
所述含荧光体的硅酮薄层的厚度为0.1～20μm。
6.根据权利要求1所述的含荧光体的识别物体，其中，
所述基材为腻子状。
7.根据权利要求1所述的含荧光体的识别物体，其中，
所述荧光体为针状或粒状。
8.一种制造权利要求1～7中任一项所述的含荧光体的识别物体的制造方法，其特征在于，
形成所述含荧光体的硅酮薄层的硅酮组合物以(A)-(C)为主成分：
(A)1分子中具有2个以上烯基的硅酮聚合物、
(B)为使(A)成分固化而具有充分数量的SiH基的有机氢硅氧烷、
(C)荧光体，
且不含成为所述(A)成分和所述(B)成分的反应的催化剂的化合物，
在基材侧含有成为硅酮聚合物的固化催化剂的化合物，
在将所述基材成形后或成形的同时，在所述基材表面形成所述含荧光体的硅酮组合物的薄层，然后使所述基材与含荧光体的硅酮组合物的薄层同时进行加热固化。
9.根据权利要求8所述的含荧光体的识别物体的制造方法，其中，
形成所述含荧光体的硅酮薄层的硅酮组合物还含有作为(D)成分的使烯基和SiH基的加成反应延迟的化合物。
10.根据权利要求8所述的含荧光体的识别物体的制造方法，其中，
所述基材通过硅氢化反应固化、或通过过氧化物固化。
11.根据权利要求8所述的含荧光体的识别物体的制造方法，其中，
在所述基材表面形成所述含荧光体的硅酮组合物的薄层的方法是如下所述的方法，即，
将所述含荧光体的硅酮组合物涂布到保护膜，形成含荧光体的硅酮组合物的薄层，使所述荧光体的硅酮组合物的薄层的面压粘到基材表面，或者，在所述基材表面涂布含荧光体的硅酮组合物而形成。
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