CN105431299A - 热透明层合供体元件 - Google Patents

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Abstract

一种具有聚合载体的热转移供体元件，所述聚合载体的至少一部分涂布有热可转移保护性透明膜。此膜包含：(1)至少50-70重量％的量的聚(乙烯基缩乙醛)，(2)第二聚合物和(3)胶态二氧化硅。另外，(a)所述第二聚合物的分子量大于所述(乙烯基缩乙醛)的分子量，(b)所述聚(乙烯基缩乙醛)与所述第二聚合物的重量比为至少5:1并且至多并且包括12:1，(c)胶态二氧化硅与所述第二聚合物的重量比为至少1.5:1并且至多并且包括3:1，且(d)按总热可转移保护性透明膜干燥重量计，胶态二氧化硅的量为至少10重量％并且至多并且包括20重量％。

Description

热透明层合供体元件
相关申请的交叉引用
本申请要求2013年8月5日提交且名称为热透明层合供体元件(THERMALCLEARLAMINATEDONORELEMENT)的美国非临时申请第13/958,675号的权益。此外，本申请特此将2013年8月5日提交的美国非临时申请第13/958,675号以全文引用的方式并入。
技术领域
本发明涉及一种可用于使用热转移方法将透明保护膜转移到热接收器元件上的热转移供体元件。本发明还涉及一种具有与热接收器元件热缔合布置的热转移供体元件的组件和其使用方法。
背景技术
存在许多形成图像的方式。举例来说，图像可通过染料热转移、喷墨涂覆、电子照相再现和卤化银显影形成。
为了形成任何印刷图像，图像可从膜化学显影，或从由数字捕获装置或通过扫描膜产生的电子信号显影。对于热、喷墨和电子照相印刷，指示适当颜色的电子信号用于产生青色、洋红色、黄色和黑色信号。这些信号随后被传输到印刷机，着色材料在其中被转移到适当接收器元件。因此获得对应于原始图像的颜色硬拷贝。
热转移印刷品易受着色剂再转移到相邻表面、由于着色剂保持于接收器元件表面而易受通过指纹的变色且易受成像和处理期间的刮擦。热可用于驱使着色剂更深入接收器元件。还已知将透明保护性外涂层涂覆到这些类型的彩色图像上，且有效地减少这些问题。如果UV吸收化合物并入调配物中，那么透明保护性外涂层也可以提供改进的光稳定性。
透明保护层可转移到染料图像上以提供所需保护和修整。此透明保护层可提供为热转移供体元件中的唯一可转移材料，或其可提供为多个分块，其中独立分块含有或不含热可转移染料。在任一情况下，需要提供在印刷和处理热转移供体元件和最终图像印刷品期间具有最优飞边和供体接收器分离的透明保护层因为保护层用于覆盖热染料图像。
当前用于各种热产品中的热可转移保护性层合物包含载体上的透明聚合层，所述透明聚合层由经设计以提供所需特性和解决各种问题的各种组分组成。热供体元件遇到的一个问题称为“飞边(flash)”，其中待转移的保护性透明膜与供体条带(载体)过早地分离，导致所得热染料图像中的不规律边缘和错位。已发现此问题可通过将颗粒材料，如胶态二氧化硅并入保护性透明膜中减少或消除。
但是，相比于保护性透明膜的其它组分，例如聚合物或树脂粘合剂，此组分为极昂贵材料。因此，需要发现不经历“飞边”问题的昂贵胶态二氧化硅的部分或完全替代物。本发明意图解决此问题。
发明内容
为了以较便宜方式解决上文所述的“飞边”问题，本发明提供一种包含聚合载体的热转移供体元件，所述聚合载体的至少一部分涂布有包含以下的热可转移保护性透明膜：(1)按总热可转移保护性透明膜干燥重量计，至少50重量％并且至多并且包括70重量％的量的聚(乙烯基缩乙醛)，(2)第二聚合物，和(3)胶态二氧化硅，
其中：
(a)第二聚合物的分子量大于聚(乙烯基缩乙醛)的分子量，
(b)聚(乙烯基缩乙醛)与第二聚合物的重量比为至少5:1并且至多并且包括12:1，
(c)胶态二氧化硅与第二聚合物的重量比为至少1.5:1并且至多并且包括3:1，且
(d)按总热可转移保护性透明膜干燥重量计，胶态二氧化硅的量为至少10重量％并且至多并且包括20重量％。
本发明的热转移供体中的任一者可提供于包含以与热染料转移接收器元件热缔合布置的所述热转移供体元件的热转移组件中。
此外，本发明提供一种在热染料转移接收器元件上提供保护性外涂层的方法，其包含：
使本发明的热转移供体元件的任何实施例与热接收器元件热缔合，
将热可转移保护性透明膜从热转移供体元件热转移到热接收器元件。
在一些实施例中，本发明的此方法进一步包含：
从包含至少一个热图像染料分块的热转移供体元件热转移染料图像以提供热转移染料图像，和
经热转移染料图像热转移热可转移透明膜以提供保护性外涂层。
另外，本发明提供一种接收器元件上的保护性外涂层，其包含：
使本发明的热转移供体元件的任何实施例与热接收器元件热缔合，
将热可转移保护性透明膜从热转移供体元件热转移到热接收器元件。
本发明提供可用于以较少成本在热转移接收器元件上提供保护性透明膜的热转移供体元件。用于构成热可转移保护性透明膜的聚合调配物已用比先前使用少的胶态二氧化硅设计，但特性无损失。换句话说，需要较少胶态二氧化硅(可能至多少50％)以控制上文所述的“飞边”问题。胶态二氧化硅已经以关于初级聚合物和胶态二氧化硅专门设计的量的特别设计的添加剂聚合物替换。
附图说明
具体实施方式
定义
除非另外指明，否则如本文中用于定义热可转移保护性透明膜(和调配物)的各种组分，单数形式“一”和“所述”意图包括组分中的一或多者(也就是说，包括多个指示物)。
在本申请中未明确定义的每个术语应理解为具有所属领域的技术人员通常所接受的含义。如果术语的建构将使其在其上下文中无意义或基本上无意义，那么术语的定义应取自标准辞典。
除非另外明确指示，否则本文中所规定的各种范围中的数值的使用视为近似值，如同在所述范围内的最小值和最大值的前面都加有词语“约”。以此方式，在所述范围以上和以下的微小变量可以用于实质上实现与范围内的值相同的结果。另外，这些范围的公开内容预期为包括最小值与最大值之间的每个值的连续范围。
除非另外指明，否则术语“重量％”是指按组分或材料所位于的组合物、调配物或层的总干燥重量计的组分或材料的量。
除非另外指明，否则术语“热转移供体元件”或“供体元件”在本文中用于指本发明的实施例。此类供体元件可用于在施加热能(或热)期间转移热可转移保护性透明保护膜或外涂层(有时在所属领域中称为“层合物”)。相同或不同供体元件可用于热转移一或多个不同染料影像。
除非另外指明，否则术语“热可转移保护膜”、“保护性外涂层”和“保护性透明膜”是指相同特征。
本发明的热转移供体元件包含聚合载体(下文所述)，所述聚合载体的至少一部分涂布有一或多种热可转移材料，其中那些热可转移材料中的至少一种为在下文中更详细描述的热可转移保护性透明膜。
热转移供体元件
载体：
任何聚合材料可用作热转移供体元件的聚合载体，限制条件为其在尺寸上稳定且可耐受热转移，例如来自热感印刷头的热量。适合的材料可包括(但不限于)聚酯，如聚(对苯二甲酸乙二酯)和聚(萘二甲酸乙二酯)；聚酰胺；聚碳酸酯；玻璃纸；电容器纸；纤维素酯，如乙酸纤维素；氟聚合物，如聚(偏二氟乙烯)或聚(四氟乙烯-共-六氟丙烯)；聚醚，如聚甲醛；聚缩醛；聚烯烃，如聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯或甲基戊烯聚合物；和聚酰亚胺，如聚酰亚胺酰胺和聚醚酰亚胺。聚合载体可具有至少2μm并且至多并且包括30μm的厚度，尽管较厚或较薄载体可用于特定应用。根据需要高光泽图像的某些实施例，聚合载体可在提供热可转移保护性透明膜的聚合载体侧上具有约18nm或18nm以下的表面粗糙度Ra。聚合载体可包括黑墨水或各种颜料以提供反射率或所需色彩。
热可转移保护性透明膜：
热可转移保护性透明膜可提供于热转移供体元件中的聚合载体上的一或多个区段或分块中，或其可涂布或提供于聚合载体的整个表面或长度上(如果呈板条或条带形式)。热转移供体元件可提供为适合于预期热转移装置的任何所需宽度和长度的个别薄片、辊、板条或条带。因此，所得保护性透明膜可以各种尺寸和尺度提供。热转移供体元件上的热可转移材料的分块或区段可相同或不同，且可在必要时呈重复型式。举例来说，典型的染料分块颜色包括黄色、青色和洋红色，尽管黑色、白色、金属粒子(如铝或铜)以及二次色和第三色也可连同热可转移保护性透明膜提供于染料分块中。
因此，热转移供体元件可仅包括热可转移保护性透明膜，或其也可以包括一或多个热可转移染料分块。因此，热转移供体元件可包括与热可转移保护性透明膜分块组合的给定次序的一或多个所需着色染料分块(热可转移保护性透明膜)，其如下所述。必要时，各种分块的次序可沿板条或条带重复。通常用于热染料转移印刷中的示例性次序为黑色、黄色、洋红色和青色染料分块和热可转移保护性透明膜分块的重复。在多个实施例中，供体元件包含涂布有关于本发明描述的热可转移保护性透明膜的一或多个分块连续条带的聚(对苯二甲酸乙二酯)载体。
安置于热转移供体元件的载体上的热可转移保护性透明膜仅包含三种必需的组分以在热转移之后提供所需保护性透明膜。一种必需的组分为初级树脂，其为按总热可转移保护性透明膜干燥重量计，以至少50重量％并且至多并且包括70重量％，或更通常至少60重量％并且至多并且包括70重量％的量存在的聚(乙烯基缩乙醛)。此类聚(乙烯基缩乙醛)树脂可购自若干商业来源且其一般具有至少0.5×104g/mol并且至多并且包括15.0×104g/mol的分子量。此类聚(乙烯基缩乙醛)树脂的混合物可用作初级树脂。尤其适用的聚(乙烯基缩乙醛)以来自积水(Sekisui)(日本)的KS-10形式可商购。
第二必需的组分为至少在分子量中，且可能还在组成中不同于聚(乙烯基缩乙醛)的第二聚合物。确切地说，第二聚合物的分子量大于聚(乙烯基缩乙醛)的分子量至少1.5倍，或为至少2:1并且至多并且包括6:1。此类第二聚合物的分子量随后为至多并且包括15.0×104g/mol。适用第二聚合物的实例包括(但不限于)聚(乙烯基缩乙醛)树脂和乙酸丙酸纤维素。此类第二聚合物也可以用于混合物中且其一般购自各种商业来源。代表性商业第二聚合物包括(但不限于)CAP-482-20乙酸丙酸纤维素(伊士曼化学公司(EastmanChemicalCompany))，以及KS-3和KS-5聚(乙烯基缩乙醛)树脂(日本积水)。
第二聚合物一般以关于初级聚(乙烯基缩乙醛)的干燥量的特定量存在于热可转移保护性透明膜中。因此，初级聚(乙烯基缩乙醛)与第二聚合物的干燥重量比为至少5:1并且至多并且包括12:1，或通常至少6:1并且至多并且包括10:1。在多个实施例中，按总热可转移保护性透明膜干燥重量计，一或多种第二聚合物可以至少6重量％并且至多并且包括12重量％的量存在。
热可转移保护性透明膜的第三必需的组分为按总热可转移保护性透明膜干燥重量计，以至少12重量％并且至多并且包括18重量％，或通常至少12重量％并且至多并且包括16重量％的量的胶态二氧化硅。另外，胶态二氧化硅与第二聚合物的干燥重量比为至少1.5:1并且至多并且包括3:1，或通常至少1.5:1并且至多并且包括2.5:1。此类材料可获自各种商业来源，例如以IPA-ST(30％固体，于异丙醇中)形式。
在包含热可转移保护性透明膜的本发明的热转移供体元件中，此膜中的着色剂的量为使得存在着色剂时与不存在着色剂时的光学密度差异小于0.01。
此外，热可转移保护性透明膜进一步包含：(a)为羟基苯基三嗪的UV吸收光稳定剂，(b)塑化剂，(c)表面活性剂，或(d)(a)至(c)的任何组合。此类材料为本领域中众所周知的且不需要提供代表化合物，或其通常使用量的冗长清单。
可并入热可转移保护性透明膜中的其它任选的附加物包括抗静电剂、脱模剂、消泡剂、涂布助剂、电荷控制剂、增稠剂或粘度改进剂、防粘连剂、聚结助剂、交联剂或硬化剂、可溶或固体粒子染料、粘着促进剂、蚀刻溶剂或化学蚀刻剂、润滑剂、抗氧化剂、稳定剂、着色剂或染色剂、填充剂和所属领域中众所周知且以已知量的其它材料。
热可转移保护性透明膜也可以包括一或多种用于提供光稳定性的化合物。为此目的的各种化合物为所属领域中已知的，包括(但不限于)镍络合物、受阻胺光稳定剂和衍生自受阻胺的N-氧基。此类化合物描述于例如美国专利4,855,281(拜尔斯(Byers))、7,301,012(藤原(Fujiwara))和7,384,138(田口(Taguchi))(其全部以引用的方式并入本文中)以及美国专利申请公开案2011/0067804(弗里兰(Vreeland))中。具有600或600以下的分子量且由所提到的公开案中的式III定义的N-氧基尤其适用于使转移的青色染料图像稳定化。光稳定剂的适用量为至少1mg/m2并且至多并且包括35mg/m2，且所述量可对于各种染料分块(下文所述)以及热可转移保护性透明膜相同或不同。
热转移供体元件中的热可转移保护性透明膜也可以包括按层干燥重量计至少0.1重量％的量的颗粒材料。举例来说，颗粒材料可包括可具有45℃或45℃以下的玻璃转化温度(Tg)的交联弹性有机珠粒。弹性珠粒可由丙烯酸聚合物或共聚物，如丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸己酯或甲基丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯或甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-氯乙酯或甲基丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸4-氯丁酯或甲基丙烯酸4-氯丁酯或丙烯酸2-乙氧基乙酯或甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯；丙烯酸或甲基丙烯酸；丙烯酸羟乙酯；苯乙烯类共聚物，如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈-丁二烯、苯乙烯-异戊二烯或氢化苯乙烯-丁二烯，或其混合物制得。弹性珠粒可用各种交联剂交联，所述交联剂可为弹性共聚物的一部分，包括(但不限于)二乙烯基苯、乙二醇二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1,4-亚环己基-双(氧基乙基)酯、二丙烯酸1,4-亚环己基-双(丙氧基)酯、二甲基丙烯酸1,4-亚环己基-双(丙氧基)酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯。弹性珠粒可具有至少1％并且至多并且包括40重量％的交联剂。弹性微珠可以对于预期目的有效的任何量使用。一般来说，已使用至少2mg/m2并且至多并且包括25mg/m2获得良好结果。弹性微珠一般具有至少4μm并且至多并且包括10μm的粒度。珠粒应以不会对光泽度有害但有益于涉及板条运输和线轴绕组的后处理操作的覆盖度使用。
弹性珠粒可用也可以是弹性共聚物的一部分的各种交联剂交联，如二乙烯基苯、乙二醇二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1,4-亚环己基-双(氧基乙基)酯、二丙烯酸1,4-亚环己基-双(丙氧基)酯、二甲基丙烯酸1,4-亚环己基-双(丙氧基)酯和乙二醇二丙烯酸酯。
弹性珠粒的玻璃转化温度可通过差示扫描热量测定(DSC)方法以20℃/min的扫描速率测定且热容量改变的起始被视为Tg。
热可转移保护性透明膜也可以包括可具有至少0.5μm并且至多并且包括20μm的粒度的非弹性珠粒。这些珠粒可充当卷绕染料供体捲的压缩力下的间隔珠粒，通过减少从热转移供体元件转移到相同热转移供体元件的后侧上的滑动层的材料而提高染料供体捲的原材料保持，其如通过加速老化条件下的感光测定中或从热转移供体元件的后侧，例如滑动层到前侧热可转移保护性透明层的改变测量。使用珠粒可导致减少的斑点和改进的图像质量。珠粒可以对于预期目的有效的任何量使用，例如以至少0.003g/m2并且至多并且包括0.20g/m2的覆盖度使用。
热可转移保护性透明膜也可以包括防粘剂以减少或消除印刷期间热转移供体元件与热染料转移接收器元件之间的粘连。防粘剂可存在于热转移供体元件的其它层中，只要防粘剂能够扩散通过层到达热可转移保护性透明膜，从滑动层转移到热可转移保护性透明膜。防粘剂可以是含硅酮或硅氧烷的聚合物。适合的聚合物可包括接枝共聚物、嵌段聚合物、共聚物和聚合物掺合物或混合物。适合的防粘剂描述于例如美国专利7,067,457(福斯特等人)中，所述专利的公开内容以引用的方式并入本文中。
适用的脱模剂可包括例如美国专利4,740,496(凡尼尔)和5,763,358(卡兹祖克(Kaszczuk)等人)中描述的那些，所述专利的公开内容以引用的方式并入本文中。
如上文所指出，热可转移保护性透明膜可使用适合调配物形成或涂布到载体上。出于涂布目的，包括任何任选的添加剂的上文所述的膜的组分可溶解于适合溶剂或溶剂混合物中。热可转移保护性透明膜可通过例如(但不限于)以下的技术形成或涂布于载体上：凹版法、旋涂、溶剂涂布、挤压涂布、喷涂或涂布领域中的从业者已知的其它方法。
任选的层：
还可能的是热转移供体元件包含底层，例如粘着剂或抗静电粘结层、染料阻挡层或其组合，其可涂布于载体与热可转移保护性透明膜之间。底层可包含一或多个如例如美国专利4,695,288(杜沙姆(Ducharme))和4,737,486(卡兹祖克(Kaszczuk)等人)中所描述的层，所述专利的公开内容以引用的方式并入本文中。
可存在粘着剂或粘结层以将热可转移保护性透明膜粘附到载体。适合的粘着剂为所属领域的从业者已知，例如来自杜邦公司(E.I.DuPontdeNemoursandCompany)的Tyzor粘结层可包括亲水性聚合物。
可在本发明的热转移供体元件的后侧上(与热可转移保护性透明膜相对的载体上)提供滑动层以防止印刷头与其粘连。此类滑动层可包含固体或液体润滑材料或其混合物，具有或不具有聚合粘合剂或表面活性剂。适用的润滑材料包括在100℃以下熔融的油或半结晶有机固体，如聚(硬脂酸乙烯酯)、蜂蜡、全氟化烷基酯聚醚、聚己内酯、硅酮油、聚(四氟乙烯)、聚乙二醇、聚(乙二醇)。用于滑动层的适合的聚合粘合剂包括聚(乙烯醇-共-缩丁醛)、聚(乙烯醇-共-缩醛)、聚苯乙烯、聚(乙酸乙烯酯)、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸纤维素和乙基纤维素。
举例来说，从摩擦观点且就头饰或印刷头积聚来说，滑动层调配物可并有润滑剂的协同组合，如美国专利7,078,366(福斯特(Foster)等人)中所公开，所述专利的公开内容以引用的方式并入本文中。滑动层可包含顺丁烯二酸酐聚乙烯接枝共聚物和至少一种其它烃蜡。润滑材料可包含衍生自聚烯烃和烯系不饱和羧酸或其酯或酸酐的固体聚合物和至少一种蜡。聚合物可为α-烯烃顺丁烯二酸酐共聚物、顺丁烯二酸酐聚乙烯接枝共聚物以及α-烯烃和顺丁烯二酸异丙酯的共聚物。聚烯烃衍生自含有约两个到约八个之间的碳原子的α-烯烃，优选地为α-烯烃为乙烯或丙烯，或两者。烯系不饱和羧酸为具有约3个与12个之间的碳原子的那些。烯系不饱和羧酸、酯或酸酐可例如为顺丁烯二酸、乙基顺丁烯二酸、丙基顺丁烯二酸、异丙基顺丁烯二酸、反丁烯二酸、亚甲基丙二酸、戊烯二酸、衣康酸、甲基衣康酸、甲基反丁烯二酸、甲基顺丁烯二酸或其混合物，以及对应酯、酸酐或此类酸、酯和酸酐的混合物。另一蜡可为烯烃蜡、饱和烃聚合物、直链低分子量聚乙烯、具有不超过约10,000的数目平均分子量和不超过约120℃的熔点或软化点的分支链烃或包含饱和或不饱和烃的合成蜡。另一蜡可选自例如矿物蜡、植物蜡、动物蜡或合成蜡，其为饱和或不饱和烃聚合物。第一蜡与另一蜡的比率一般为5:1到1:10。通常，滑动层包含至少三种不同蜡，衍生自聚烯烃和烯系不饱和羧酸或其酯或酸酐的聚合物、高度分支链α-烯烃聚合物和至少一种其它蜡。从摩擦观点且就头饰积聚来说，用于阻抗头部热介质的此滑动层调配物并有润滑剂的协同组合。
用于滑动层中的润滑材料的量至少部分取决于润滑材料类型，但可在至少0.001g/m2并且至多并且包括2g/m2范围内。如果使用聚合粘合剂，那么润滑材料可以聚合粘合剂的至少0.1重量％并且至多并且包括50重量％的范围存在。
任何粘合剂也可以用于滑动层中，限制条件为其将适用于预期效果。在一些实施例中，采用聚合热塑性粘合剂，包括例如聚(苯乙烯-共-丙烯腈)(70/30重量比)、聚(乙烯醇-共-缩丁醛)(市售为来自蒙三托公司(MonsantoCorp.)的76.RTM.)、聚(乙烯醇-共-缩醛)、聚(乙烯醇-共-苯亚甲基)、聚苯乙烯聚(乙酸乙烯酯)、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸纤维素、乙基纤维素、三乙酸纤维素、聚(甲基丙烯酸甲酯)和甲基丙烯酸甲酯的共聚物。
含染料热可转移材料
任何可与本发明的热转移供体元件结合使用的油墨或染料可用于热染料转移供体元件。此类热染料转移供体元件的已知特征描述于美国专利4,916,112(亨泽尔等人)、4,927,803(贝雷(Bailey)等人)和5,023,228(亨泽尔)中，所述专利的公开内容全部以引用的方式并入本文中。形成染料转移图像一般包括将含染料热可转移材料逐图像加热到热染料接收器元件的任一或两个侧面上。
染料供体层可包括含有适合于热打印的染料的单一颜色区域(分块)或多个着色区域(分块)。如本文中所使用，“染料”可以是一或多种染料、颜料、着色剂或其组合，且可以任选地在如本领域中的从业者已知的粘合剂或载剂中。举例来说，染料层可以包括洋红色染料组合且进一步包含黄色染料供体分块(包含至少一种双-吡唑啉酮-次甲基染料和至少一种其它吡唑啉酮-次甲基染料)以及蓝色染料供体分块(包含至少一种吲哚苯胺蓝色染料)。
用于通过热转移获得的各种彩色图像的适用染料的其它实例可见于美国专利4,541,830(堀田(Hotta)等人)、4,698,651(穆尔(Moore)等人)、4,695,287(伊凡氏(Evans)等人)、4,701,439(伊凡氏等人)、4,757,046(拜尔斯(Byers)等人)、4,743,582(伊凡氏等人)、4,769,360(伊凡氏等人)、4,753,922(拜尔斯等人)、4,910,187(佐藤(Sato)等人)、5,026,677(凡梅尔(Vanmaele))、5,101,035(巴赫(Bach)等人)、5,142,089(凡梅尔)、5,374,601(泷口(Takiguchi)等人)、5,476,943(狛村(Komamura)等人)、5,532,202(吉田(Yoshida))、5,804,531(伊凡氏等人)、6,265,345(吉田等人)和7,501,382(福斯特等人)，以及美国专利申请公开案2003/0181331(福斯特等人)和2008/0254383(副岛(Soejima)等人)中，所述专利的公开内容全部以引用的方式并入本文中。其它适用染料，尤其洋红色、黄色和青色染料和两种或两种以上每一颜色染料的组合描述于美国专利申请公开案2011/0067804(弗里兰)中，所述公开案的公开内容以引用的方式并入本文中。
可以单独或组合采用所提到的染料以获得单色染料供体层或黑色染料供体层。染料可以至少0.05g/m2并且至多并且包括2g/m2的覆盖度的量使用但所述量不限于此范围。
每一染料供体层可包括相对于染料供体层中的所有组分的总干燥重量，至少20重量％并且至多并且包括90重量％染料的覆盖度的一或多种染料。考虑到特定染料热供体元件和染料热接收器元件组合理想地选择染料％。改变染料热供体元件中的染料的量可帮助匹配不同染料分块，例如青色、洋红色和黄色分块之间的效率。
为了形成染料供体层的每一颜色分块，一或多种染料可分散于非热可转移聚合粘合剂中。此类聚合粘合剂可以至少0.05g/m2并且至多并且包括5g/m2的量使用。聚合粘合剂可例如为聚碳酸酯；聚酯；聚(苯乙烯-共-丙烯腈)；聚(砜)；聚(苯醚)；纤维素衍生物，包括(但不限于)乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素或三乙酸纤维素；或这些聚合物的组合。通常，聚合粘合剂为纤维素醚或酯，例如乙基纤维素。
含染料层(或分块)也可以包括一或多种用于提供光稳定性的化合物，包括关于本发明的热转移供体元件在上文所述的化合物。光稳定剂的适用量为至少1mg/m2并且至多并且包括35mg/m2，且所述量可对于各种染料分块相同或不同。
染料供体层也可以包括按层干燥重量计至少0.1重量％的量的如上文所述的颗粒材料。染料供体层也可以包括如上文所述的可具有至少0.5μm并且至多并且包括20μm的粒度的非弹性珠粒。
染料转移供体元件也可以包括防粘剂以减少或消除如上文所述的粘连。防粘剂可存在于染料转移供体元件的任何层中，只要防粘剂能够扩散通过染料供体元件层到达染料供体层，或从滑动层转移到染料供体层。防粘剂可在染料供体层的一或多个着色分块或其组合中。如果一个以上染料分块存在于染料供体层中，那么防粘剂可存在于待印刷的染料供体层，通常青色层的最后一个分块中。但是，染料分块可按任何次序。举例来说，如果青色、洋红色和黄色的重复分块以所述对应次序用于染料转移供体元件中，那么作为每一系列中印刷的最后一个分块的黄色分块可包括防粘剂。防粘剂可以是含硅酮或硅氧烷的聚合物。
如所属领域的从业者已知的脱模剂也可以加入染料转移供体元件，例如加入染料供体层、滑动层或两者。
染料供体层可形成或涂布于如上文所述的适合载体上以形成染料转移供体元件。含有染料、非热可转移粘合剂和任选的添加剂的染料供体层组合物可溶解于溶剂中以用于涂布目的，其全部描述于上文。染料供体层可通过例如(但不限于)以下的技术形成或涂布于载体上：凹版法、旋涂、溶剂涂布、挤压涂布、喷涂或所属领域的从业者已知的其它方法。
根据各种实施例，底层(例如粘着剂或抗静电粘结层、染料阻挡层或其组合)可涂布于载体与染料供体层之间，如关于本发明的热转移供体元件在上文所述。
同样如上文所述，滑动层可用于与热染料供体层相对的载体上的染料可转移供体元件的后侧上以防止印刷头与其粘连。适用的滑动层组合物描述于上文。
因此，如上文所述，在本发明的一些实施例中，热转移供体元件可包含分散在聚合粘合剂内的一或多个热黄色、青色、洋红色或黑色图像染料分块，所述分块与热可转移保护性透明膜布置于不同位置。
热染料接收器元件
可用于具有本发明的热转移供体元件的热转移组件中的热染料接收器元件通常包含在上面具有染料图像接收层的载体。用于染料图像接收层的载体可为透明或反射的。载体可为透明膜，如聚(醚砜)、聚酰亚胺、纤维素酯(乙酸纤维素)、聚(乙烯醇-共-缩醛)或聚(对苯二甲酸乙二酯)。不透明反射载体可包括普通纸、涂料纸、合成纸、照相托纸、熔融挤压涂料纸和层合纸，如双轴定向载体层合物。适用作接收器的双轴定向载体层合物描述于例如美国专利5,853,965(黑多克(Haydock)等人)、5,866,282(布尔德莱(Bourdelais)等人)、5,874,205(布尔德莱等人)、5,888,643(艾尔沃德(Aylward)等人)、5,888,681(古拉(Gula)等人)、5,888,683(古拉等人)和5,888,714(布尔德莱等人)中，所述专利的公开内容全部以引用的方式并入本文中。双轴定向载体可包括纸基和层合到纸基的一侧或两侧的双轴定向聚烯烃薄片，例如聚丙烯。载体可为氧化钡涂布纸、白色聚酯(其中并有白色颜料的聚酯)、象牙纸、电容器纸或合成纸，例如杜邦公司(特拉华州威明顿(Wilmington,DE))的杜邦载体可以任何所需厚度，例如至少10μm并且至多并且包括1000μm使用。用于染料图像接收层的示例性载体公开于美国专利5,244,861(坎贝尔(Campbell)等人)和5,928,990(古斯蒂那(Guistina)等人)和EP671,281(坎贝尔等人)中，所有专利以引用的方式并入本文中。载体可为包含基础层和一或多个额外层的复合或层状结构。基础层可包含一种以上材料，例如微空隙化层、发泡层、具有中空粒子的层、非空隙化层、合成纸、天然纸和聚合物中的一或多者的组合。
染料图像接收层可包含例如聚碳酸酯、聚氨基甲酸酯、聚酯、聚(苯乙烯-共-丙烯腈)、聚(己内酯)、乙烯基系列树脂(如卤代聚合物(例如聚氯乙烯和聚(偏二氯乙烯)))、聚(乙酸乙烯酯)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或其混合物。乳胶聚合物可用于染料图像接收层中。乳胶聚合物可为分散液，其中包含例如水不溶性氯乙烯的单体单元的疏水性聚合物以细颗粒形式分散于水溶性分散介质中。分散状态可为聚合物乳化于分散介质中的状态、聚合物经历乳液聚合的状态、聚合物经历胶束分散的状态、聚合物分子部分具有亲水性结构的状态。对于此类乳胶聚合物，期望通过涂覆含水型涂布溶液且随后对其进行干燥制备染料图像接收层。示例性含水涂布调配物公开于例如美国专利申请公开案2008/0254241(原口(Haraguchi)等人)中，所述公开案的的公开内容以引用的方式并入本文中。染料图像接收层可以对于预期目的有效的任何量存在。一般来说，可以至少1g/m2并且至多并且包括5g/m2的浓度获得良好结果。用于染料图像接收元件的适用聚合物和载体的细节提供于例如美国专利7,514,028(宫(Kung)等人)中，所述专利的公开内容以引用的方式并入本文中。
染料图像接收层一般可包括按总层聚合物重量计至多50重量％的量的一或多种塑化剂。一般来说，按总层聚合物重量计，塑化剂的量为至少4重量％并且至多并且包括30重量％。适用塑化剂包括(但不限于)脂族酯，如单体和聚合酯，如邻苯二甲酸双十三烷酯、邻苯二甲酸二环己酯、癸二酸二辛酯、聚己内酯、聚(己二酸丁二酯)和聚(癸二酸六亚甲酯)，以及美国专利4,871,715(哈里森(Harrison)等人)和6,291,396(博德姆(Bodem)等人)中描述的其它酯，所述专利的公开内容以引用的方式并入本文中。
染料图像接收层中的其它任选的添加剂包括稳定剂，如含磷稳定剂(例如亚磷酸、有机二亚磷酸盐、磷酸盐、烷基磷酸盐、芳基磷酸盐、无机磷酸盐、磷酸酯和亚磷酸酯)和二烷基酯(如癸二酸二辛酯)或其组合，脱模剂，如改性聚二甲基硅氧烷和α-生育酚或其衍生物，如例如美国专利7,514,028(宫等人)中所描述，所述专利的公开内容以引用的方式并入本文中。其它脱模剂包括硅酮或氟基化合物，如例如美国专利4,820,687(川崎(Kawasaki)等人)和4,695,286(凡尼尔(Vanier)等人)中所公开，所述专利的公开内容以引用的方式并入本文中。
额外聚合层可存在于载体与染料图像接收层之间。额外层可提供着色、粘着、抗静电特性，充当染料屏障，充当染料媒染剂层或其组合。举例来说，可存在聚烯烃，如聚乙烯或聚丙烯。白色颜料(如二氧化钛或氧化锌)可加入聚合层以提供反射性。
可在聚合层上方使用底层以改进与染料图像接收层的粘着。这可以是粘着剂或粘结层。示例性底层公开于美国专利4,748,150(凡尼尔等人)、4,965,238(亨泽尔(Henzel))、4,965,239(亨泽尔)和4,965,241(亨泽尔等人)中，所述专利的公开内容全部以引用的方式并入本文中。如所属领域的从业者已知的抗静电层也可以用于热染料接收器元件中。热染料接收器元件也可以包括背层。背层的适合实例包括美国专利5,011,814(哈里森(Harrison))和5,096,875(马丁(Martin))中所公开的那些，所述专利的公开内容以引用的方式并入本文中。
染料图像接收器元件也可以包括防粘剂，如关于染料转移供体元件所描述。
染料图像接收层可通过所属领域的从业者已知的任何方法，包括(但不限于)印刷、溶液涂布、浸涂和挤压涂布形成于载体上。当染料图像接收层经挤压时，方法可包括(a)形成包含热塑性材料的熔体，(b)以单层膜或复合(多层或层合)膜层形式挤压或共挤压熔体，和(c)将挤压膜涂覆到用于接收器元件的载体上。示例性挤压接收层形式公开于美国专利7,125,611(宫等人)、7,091,157(宫)、7,005,406(宫等人)、6,893,592(阿林顿(Arrington)等人)和6,897,183(阿林顿等人)中，所述专利的公开内容以引用的方式并入。
成像和热转移组件
可用于从本发明的染料供体元件或热转移供体元件转移染料或热可转移保护性透明膜的热打印头为可商购的。代表性实例包括例如富士通(Fujitsu)热敏头FTP-040MCSOO1、TDK热敏头LV5416或罗姆(Rohm)热敏头KE2008-F3。
本发明的热染料转移组件包含：
(a)如上文所述的本发明的热转移供体元件，和
(b)如上文所述的热接收器元件(其可为热染料转移接收器元件)，
两个元件呈叠加关系以使得热转移供体元件的热可转移保护性透明膜与热接收器元件的接收层接触。
用于此热转移组件的热转移供体元件可进一步包括分散在聚合粘合剂内的热黄色、青色、洋红色或黑色图像染料的一或多个分块，所述分块与在热染料转移接收器元件中提供保护性层合物的热可转移保护性透明膜布置于不同位置。
当欲获得单色图像时，包含这两种元件的组件可预组装为整合单元。这可以通过将两种元件在其边缘处临时粘附在一起进行。在转移之后，两种元件可随后经剥离以展示转移的染料图像和转移的保护性透明膜(或层合物)。
当欲由热转移形成三色图像和保护性透明膜时，组件一般在通过热感印刷头施加热量的时间期间形成于至少四个场合。在进行转移之后，元件经剥离。随后使供体元件(或具有不同染料分块的供体元件的另一区域)与热接收器元件配准且重复所述过程。其余的颜色和保护性透明膜以与保护性透明膜(层合物)相同的方式涂覆于所有染料图像顶部。
热可转移保护性透明膜可使用成像激光在热转移染料图像上方热转移。因此，本发明的方法可提供具有安置在多色热染料图像上方的保护性透明外涂层的多色热染料印刷品，其中保护性透明外涂层提供自本文所述的热可转移保护性透明膜。
在一些实施例中，本发明的方法可使用具有一个或两个用于热转移染料图像、热可转移保护性透明膜或金属图案或层或其任何组合的热印刷头的热敏打印机进行，且热敏打印机任选地包含可旋转传送带以相对于一或多个热印刷头移动热转移供体元件。因此，热敏打印机可经设计以在热接收器元件载体(或衬底)的一侧或两侧上提供这些转移材料中的任一者。
当涂覆热可转移保护性透明膜时，其可通过改变厚度、线时间、印刷能量或其某一组合经图案化以提供无光泽或光泽表面。另外，可膨胀或预膨胀珠粒可用于热可转移保护性透明膜中以取决于珠粒的量和尺寸影响光泽或无光泽表面。这些热可转移保护性透明膜(无论是否经图案化)可提供于安置在例如(但不限于)喷墨、热或电子照相接收器或卤化银印记上的任何染料图像或金属层或图案上方。
本发明提供至少以下实施例和其组合，但如所属领域的技术人员自本发明的传授内容所应了解，特征的其它组合视为在本发明的范围内。
1.一种包含聚合载体的热转移供体元件，所述聚合载体的至少一部分涂布有包含以下的热可转移保护性透明膜：(1)按总热可转移保护性透明膜干燥重量计，至少50重量％并且至多并且包括70重量％的量的聚(乙烯基缩乙醛)，(2)第二聚合物，和(3)胶态二氧化硅，
其中：
(a)第二聚合物的分子量大于聚(乙烯基缩乙醛)的分子量，
(b)聚(乙烯基缩乙醛)与第二聚合物的重量比为至少5:1并且至多并且包括12:1，
(c)胶态二氧化硅与第二聚合物的重量比为至少1.5:1并且至多并且包括3:1，且
(d)按总热可转移保护性透明膜干燥重量计，胶态二氧化硅的量为至少10重量％并且至多并且包括20重量％。
2.根据实施例1的热转移供体元件，其中第二聚合物为聚(乙烯基缩乙醛)或乙酸丙酸纤维素。
3.根据实施例1或2的热转移供体元件，其中第二聚合物的分子量大于聚(乙烯基缩乙醛)的分子量，为至少2:1并且至多并且包括6:1。
4.根据实施例1到3中任一实施例的热转移供体元件，其中第二聚合物为乙酸丙酸纤维素。
5.根据实施例1到4中任一实施例的热转移供体元件，其中按总热可转移保护性透明膜干燥重量计，胶态二氧化硅的量为至少12重量％并且至多并且包括18重量％。
6.根据实施例1到5中任一实施例的热转移供体元件，其中按总热可转移保护性透明膜干燥重量计，第二聚合物的量为至少6重量％并且至多并且包括12重量％。
7.根据实施例1到6中任一实施例的热转移供体元件，其中热可转移保护性透明膜进一步包含UV吸收光稳定剂，其为羟基苯基三嗪或衍生自受阻胺的N-氧基。
8.根据实施例1到7中任一实施例的热转移供体元件，其进一步包含分散在聚合粘合剂内的热黄色、青色、洋红色或黑色图像染料的一或多个分块，所述分块与热可转移保护性透明膜布置于不同位置。
9.根据实施例1到8中任一实施例的热转移供体元件，其进一步包含与热可转移保护性透明膜相对的聚合载体上的滑动层。
10.一种热转移组件，其包含与热接收器元件热缔合布置的根据实施例1到9中任一实施例的热转移供体元件。
11.根据实施例10的热转移组件，其中热转移供体元件进一步包含分散在聚合粘合剂内的热黄色、青色、洋红色或黑色图像染料的一或多个分块，所述分块与热可转移保护性透明膜布置于不同位置。
12.一种在热染料转移接收器元件上提供保护性外涂层的方法，其包含：
使实施例1到9中任一实施例的热转移供体元件与热接收器元件热缔合，
将热可转移保护性透明膜从热转移供体元件热转移到热接收器元件。
13.根据实施例12的方法，其进一步包含：
从包含至少一个热图像染料分块的热转移供体元件热转移染料图像以提供热转移染料图像，和
经热转移染料图像热转移热可转移透明膜以提供保护性外涂层。
14.根据实施例13的方法，其在具有一个或两个用于热转移染料图像、热可转移透明膜或金属图案或层或其任何组合的热印刷头的热敏打印机中进行，且热敏打印机任选地包含可旋转传送带以相对于一或多个热印刷头移动热转移供体元件。
15.根据实施例13到14中任一实施例的方法，其用于提供具有安置在多色热染料图像上方的保护性透明外涂层的多色热染料印刷品，所述保护性外涂层提供自热可转移透明膜。
16.一种在接收器元件上提供保护性外涂层的方法，其包含：
使实施例1到9中任一实施例的热转移供体元件与热接收器元件热缔合，
将热可转移保护性透明膜从热转移供体元件热转移到热接收器元件。
17.根据实施例16的方法，其中所述热接收器元件为热染料转移接收器元件。
提供以下实例说明本发明的实践且并不打算以任何方式进行限制。
在实例中使用以下材料：
聚(乙烯基缩乙醛)树脂KS-1、KS-3、KS-5、KS-10、BX-1和BX-L获自积水(日本)。
CAP-482-20为获自伊士曼化学公司(美国田纳西州(Tennessee,USA))的乙酸丙酸纤维素。
分散于异丙醇中的胶态二氧化硅可以IPA-ST形式商购自日产化学品(NissanChemicals)。
DEK是指二亚乙基酮。
IPA是指异丙醇。
“Dz100”是指聚(二乙烯基苯)珠粒(约4μm平均直径)。
羟基苯基-三嗪类的UV光吸收剂以460形式商购自汽巴(CIBA)。
本发明和比较实例：
制备和评估的热转移供体元件包含4.5μm厚聚对苯二甲酸乙二酯(PET)载体，其已在一侧上预先涂布有钛醇盐底层和如美国专利7,501,382B2(福斯特等人，本发明实例2中的滑动层，第32栏，第37-62行)中所述的无硅酮滑动层。多种热可转移保护性透明膜调配物用下文表I中所述的材料制备且通过直接凹版法在61m/min涂布速度下涂布于载体样品上(与滑动层相对的侧上)且在82℃下干燥，得到25mg/ft2的干燥涂层。每一调配物涂布有50:50重量比的DEK和甲苯。
这些涂层中的每一者以热可转移保护性透明膜形式热转移到D最大印刷品，得到保护性透明外涂层，其经评估(如下所述)。
表I除了有机溶剂之外的以mg/ft2为单位的干燥沉积
*CAP-482-20
**KS-1
***BX-L
$KS-3
$$KS-5
$$$BX-1
D最大印刷品使用逐分块热涂布有含青色、洋红色和黄色染料的乙酸丙酸纤维素粘合剂的可商购热染料转移接收纸Kodak纸和热染料供体条带KodakProfessional条带(目录编号106-7347)在机械化版本的照片打印机6850中产生。在将染料从染料供体条带热转移到热染料转移接收纸之后，每一D最大印刷品通过热转移本发明和比较实例的每一透明膜另外提供以保护性外涂层。
“飞边”评估结果显示于下表II中，其中“0”的评估意指绝对未观测到飞边，“1”的评估意指观测到一些微小的飞边，且“2”的评估意指观测到严重不可接受的)飞边。表II
本发明已特定参考其某些优选实施例详细地描述，但应了解，可在本发明的精神和范围内进行变化和修改。

Claims (17)

1.一种包含聚合载体的热转移供体元件，所述聚合载体的至少一部分涂布有包含以下的热可转移保护性透明膜：(1)按总热可转移保护性透明膜干燥重量计，至少50重量％并且至多并且包括70重量％的量的聚(乙烯基缩乙醛)，(2)第二聚合物，和(3)胶态二氧化硅，
其中：
(a)所述第二聚合物的分子量大于所述聚(乙烯基缩乙醛)的分子量，
(b)所述聚(乙烯基缩乙醛)与所述第二聚合物的重量比为至少5:1并且至多并且包括12:1，
(c)胶态二氧化硅与所述第二聚合物的重量比为至少1.5:1并且至多并且包括3:1，且
(d)按总热可转移保护性透明膜干燥重量计，胶态二氧化硅的量为至少10重量％并且至多并且包括20重量％。
2.根据权利要求1所述的热转移供体元件，其中所述第二聚合物为聚(乙烯基缩乙醛)或乙酸丙酸纤维素。
3.根据权利要求1所述的热转移供体元件，其中所述第二聚合物的分子量大于所述聚(乙烯基缩乙醛)的分子量，为至少2:1并且至多并且包括6:1。
4.根据权利要求1所述的热转移供体元件，其中所述第二聚合物为乙酸丙酸纤维素。
5.根据权利要求1所述的热转移供体元件，其中按总热可转移保护性透明膜干燥重量计，胶态二氧化硅的量为至少12重量％并且至多并且包括18重量％。
6.根据权利要求1所述的热转移供体元件，其中按总热可转移保护性透明膜干燥重量计，所述第二聚合物的量为至少6重量％并且至多并且包括12重量％。
7.根据权利要求1所述的热转移供体元件，其中所述热可转移保护性透明膜进一步包含UV吸收光稳定剂，其为羟基苯基三嗪或衍生自受阻胺的N-氧基。
8.根据权利要求1所述的热转移供体元件，其进一步包含分散在聚合粘合剂内的热黄色、青色、洋红色或黑色图像染料的一或多个分块，所述分块与所述热可转移保护性透明膜布置于不同位置。
9.根据权利要求1所述的热转移供体元件，其进一步包含所述聚合载体上与所述热可转移保护性透明膜相对的滑动层。
10.一种热转移组合件，其包含与热接收器元件热缔合布置的根据权利要求1所述的热转移供体元件。
11.根据权利要求10所述的热转移组合件，其中所述热转移供体元件进一步包含分散在聚合粘合剂内的热黄色、青色、洋红色或黑色图像染料的一或多个分块，所述分块与所述热可转移保护性透明膜布置于不同位置。
12.一种在热染料转移接收器元件上提供保护性外涂层的方法，其包含：
使根据权利要求1所述的热转移供体元件与热接收器元件热缔合，
将所述热可转移保护性透明膜从所述热转移供体元件热转移到所述热接收器元件。
13.根据权利要求12所述的方法，其进一步包含：
从包含至少一个热图像染料分块的热转移供体元件热转移染料图像以提供热转移染料图像，和
经所述热转移染料图像热转移所述热可转移透明膜以提供保护性外涂层。
14.根据权利要求13所述的方法，其在具有一个或两个用于热转移染料图像、热可转移透明膜或金属图案或层或其任何组合的热印刷头的热敏打印机中进行，且所述热敏打印机任选地包含可旋转传送带以相对于所述一或多个热印刷头移动所述热转移供体元件。
15.根据权利要求13所述的方法，其用于提供具有安置在所述多色热染料图像上方的保护性透明外涂层的多色热染料印刷品，所述保护性外涂层提供自所述热可转移透明膜。
16.一种在接收器元件上提供保护性外涂层的方法，其包含：
使根据权利要求1所述的热转移供体元件与热接收器元件热缔合，
将所述热可转移保护性透明膜从所述热转移供体元件热转移到所述热接收器元件。
17.根据权利要求16所述的方法，其中所述热接收器元件为热染料转移接收器元件。
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