CN105418492A - 一种2,3-二氯吡啶的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种2,3-二氯吡啶的制备方法，所述方法为：以2,3,6-三氯吡啶为原料，以Pd2+/GO为催化剂，以四氢呋喃为溶剂，通氢气，在氢压为1-6MPa、温度为20-100℃的条件下进行催化反应(优选反应3-18h)，反应完全后，将反应液后处理得到2,3-二氯吡啶；本发明采用Pd2+/GO选择性催化加氢2,3,6-三氯吡啶制备2,3-二氯吡啶的方法，与传统制备2,3-二氯吡啶的工艺相比，避免了大量有机物及无机盐的使用，操作过程简单易行，转化率和选择性高，转化率达到96.3％，选择性为88.3％，具有非常高的创新性和工业应用价值。

Description

一种2,3-二氯吡啶的制备方法
(一)技术领域
本发明涉及一种2,3-二氯吡啶的制备方法，特别涉及一种以2,3,6-三氯吡啶为起始原料，以石墨烯负载的Pd(II)(Pd2+/GO)为催化剂，选择性催化脱氯加氢制备2,3-二氯吡啶的方法。
(二)背景技术
2,3-二氯吡啶是一种重要的精细化工中间体，它广泛应用在医药和农药领域。
2,3-二氯吡啶的合成方法可以采用氯化法。如US5380862以2-氯吡啶为起始原料经丁氧基化、然后用氯气氯化、再以三氯氧磷氯化，经后处理可得到2,5-二氯吡啶和2,3-二氯吡啶。虽然2-氯吡啶是一种容易得到且价格相对低廉的原料，但反应过程冗长，三废处理量多，以副产物出现的2,3-二氯吡啶的总收率低，因而该专利技术也不适宜用于工业化制备2,3-二氯吡啶。有文献采用加氢脱氯的方法，如CN102153507A专利文献中公开的方法是以2,6-二氯吡啶为原料，先氯化合成2,3,6-三氯吡啶，之后采用Pd/C为催化剂在70-80℃温度下，以甲苯为溶剂，在0-4MPa氢气压力下催化加氢合成2,3-二氯吡啶，最后过滤萃取得到产品。在专利文献CN103145609A以Pd/C为催化剂，使用甲酸等供氢体为氢源，常压反应得到2,3-二氯吡啶。不管是加氢脱氯还是转移加氢脱氯，所遇到的最大问题是所使用的Pd催化剂在脱氯环境下极易中毒而失活，导致催化剂的转化率和选择性快速下降，严重影响反应的进行。
(三)发明内容
本发明目的是提供一种2,3-二氯吡啶的制备方法，采用氧化石墨烯负载的Pd2+用于2,3,6-三氯吡啶选择性脱氯制备2,3-二氯吡啶，该催化剂可以很好地避免在氯环境下催化剂的失活；且反应转化率可达96.3％，2,3-二氯吡啶选择性可达88.3％，工业应用价值大。本发明为2,3-二氯吡啶的生产提供了一种新的催化剂及制备方法。
本发明采用的技术方案是：
本发明提供一种2,3-二氯吡啶的制备方法，所述方法为：以2,3,6-三氯吡啶为原料，以Pd2+/GO为催化剂，以四氢呋喃为溶剂，通氢气，在氢压为1-6MPa、温度为20-100℃的条件下进行催化反应(优选反应3-18h)，反应完全后，将反应液后处理得到2,3-二氯吡啶；所述Pd2+/GO以氧化石墨烯为载体，以Pd2+为活性组分，所述Pd2+的质量负载量为1％-3％(优选1％)；所述2,3,6-三氯吡啶与Pd2+/GO的质量比为1:0.04-0.1，优选1:0.07-0.1；所述四氢呋喃与2,3,6-三氯吡啶质量比为9:1。
进一步，本发明所述Pd2+/GO按如下方法制备：(1)预氧化石墨：在反应容器a中加入浓硫酸a，搅拌升温，于80-90℃冷凝回流、搅拌条件下依次加入石墨粉、K2S2O7和P2O5，保温搅拌4-6h，停止加热，自然冷却至室温，再加入去离子水a进行稀释，静置过夜，真空抽滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，60-80℃烘干即得预氧化石墨；其中，所述石墨粉与K2S2O7、P2O5的质量比为1:0.8-1:0.8-1，优选1:0.84:0.84；所述浓硫酸a的质量浓度为98％，所述浓硫酸a的体积用量以石墨粉的质量计为4-5ml·g-1，优选4ml·g-1；
(2)氧化石墨烯：在反应容器b中加入浓硫酸b，冰浴冷却至0-5℃，加入步骤(a)所得预氧化石墨，搅拌，然后缓慢加入高锰酸钾并控制温度在0-10℃(优选0℃)，之后升温至30-40℃反应2-4h，再加入去离子水b稀释，搅拌下加入质量浓度20-30％H2O2水溶液(优选30％)，静置2-3天，倾倒除去上层清液，下层混合物离心，所得固体先用去离子水洗，再用1mol/L的HCl水溶液洗，最后再用去离子水洗涤至中性，将固体分散在去离子水c中，25KHz下超声0.5-6h(优选3-6h)，得到氧化石墨烯的水溶液，冷冻干燥即得氧化石墨烯；其中，所述预氧化石墨与高锰酸钾的质量比为1:6-10，优选1:6.1；所述浓硫酸b的质量浓度为98％，所述浓硫酸b的体积用量以预氧化石墨的质量计为22-24ml·g-1，优选23.5ml·g-1，所述H2O2水溶液的体积用量以预氧化石墨的质量计为2-3ml·g-1，优选2.6ml·g-1；
(3)钯的负载：将步骤(2)所得氧化石墨烯加到去离子水d中超声分散30-60min，再加入PdCl2，20℃搅拌7-9h之后静置24h，离心，沉淀用水洗涤数次后，冷冻干燥得到Pd2+/GO；其中，所述氧化石墨烯与PdCl2的质量比为1:0.001-0.3，优选1:0.017。
进一步，优选步骤(1)所述去离子水a体积用量以石墨粉的质量计为20-30ml·g-1，优选25ml·g-1。
进一步，优选步骤(2)所述去离子水b体积用量以预氧化石墨的质量计为40-60ml·g-1，优选51ml·g-1。
进一步，优选步骤(2)所述去离子水c以固体(分散在去离子水c中的固体)质量计为100-200ml·g-1，优选100ml·g-1。
进一步，优选步骤(3)所述去离子水d以氧化石墨烯质量计为200-300ml·g-1，优选200ml·g-1。
进一步，优选所述反应是在氢压为1-6MPa、温度为20-100℃的条件下反应3-25h，优选在氢压为1-4MPa、温度为20-30℃的条件下反应3-18h。
进一步，优选所述反应液后处理方法为：反应结束后，反应液过滤除去催化剂，滤液蒸除溶剂后，所得残余物经乙腈重结晶纯化，得到产物2,3-二氯吡啶。
本发明所述的浓硫酸a、浓硫酸b并没有特殊的含义，均指一般意义上的浓硫酸，标记为“a”和“b”只是用于区分不同步骤中所用到的浓硫酸。“反应容器a”，“反应容器b”，去离子水a、去离子水b、去离子水c和去离子水d与之同理。
与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在:
(1)本发明制备催化剂的过程中所用原料来源丰富，价格适中，且使用的化学法制备氧化石墨烯技术成熟，操作简单易行，采用共沉淀法还原氧化石墨烯得到钯负载的石墨烯催化剂，钯纳米颗粒小且分布均匀，催化效果好。
(2)本发明使用的Pd2+/GO采用离子交换的方法制备，在脱氯过程中不易中毒，能使反应持续进行，获得较好的转化率和选择性，较传统催化剂有很大的优势。
(3)本发明采用Pd2+/GO选择性催化加氢2,3,6-三氯吡啶制备2,3-二氯吡啶的方法，与传统制备2,3-二氯吡啶的工艺相比，避免了大量有机物及无机盐的使用，操作过程简单易行，转化率和选择性高，转化率达到96.3％，选择性为88.3％，具有非常高的创新性和工业应用价值。
(四)附图说明
图1是本发明的反应式图。
图2是Pd负载量为1％的Pd2+/GO催化剂的TEM谱图，(a)为500nm下的TEM谱图，(b)为200nm下的TEM谱图。
图3是Pd负载量为1％的Pd2+/GO催化剂的粒径分布图。
(五)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
本发明实施例所述浓硫酸质量浓度98％。
实施例1氧化石墨烯的制备
采用改良的Hummers法制备氧化石墨烯，分两次进行氧化合成:(a)预氧化过程:量取40mL浓硫酸加到500mL圆底烧瓶中，冷凝回流，机械搅拌，于80℃下依次加入10g石墨粉、8.4gK2S2O7和8.4gP2O5，搅拌均匀，80℃下反应4.5h，停止加热，自然冷却至室温，然后缓慢往烧瓶中加入250mL去离子水稀释，静置过夜，真空抽滤，收集滤饼，用去离子水洗涤至中性，60℃烘干得到预氧化石墨9.8g；
(b)氧化过程:向带冷凝回流和电力搅拌的1L三口烧瓶中加入230mL浓硫酸，冰浴冷却至0℃，将9.8g预氧化石墨加到烧瓶中并搅拌，然后缓慢加入60g高锰酸钾并控制温度在5℃以下，之后升温至35℃反应2h，反应体系用500mL去离子水稀释并搅拌2h，然后倒入2L烧杯中，在搅拌状态下加入25ml30wt％H2O2水溶液，此时溶液呈现鲜明的亮黄色，反应体系静置4天，倾倒除去上层清夜，下层混合物离心，所得固体先用大量去离子水洗涤，再用1M的HCl水溶液至少洗涤3次以除去金属氧化物，最后再用去离子水洗涤至中性，将固体10g分散在1000mL去离子水中并以25KHz频率超声0.5h，得到氧化石墨烯的水溶液，冷冻干燥即得氧化石墨烯9.3g。
实施例2催化剂Pd2+/GO的制备
称取实施例1制备的1.0g氧化石墨烯加入到200mL去离子水中以25KHz频率超声30min分散，称取0.017gPdCl2加入到分散液中，常温(25℃)下搅拌8h后静置24h，产物采用离心分离，并用水洗涤数次后，冷冻干燥得到Pd2+/GO，Pd2+质量负载量为1％。
通过在透射电子显微镜下任意量取图2中(b)不少于50个Pd纳米颗粒的粒径得到的粒径分布结果加图3所示，得出Pd2+/GO平均粒径为4.8nm。
实施例32,3-二氯吡啶
实验在一个容积为100mL的钢制高压反应釜中进行，将2,3,6-三氯吡啶4g溶于36g四氢呋喃，再加入实施例2方法制备的负载量为1wt％的Pd2+/GO催化剂用量为200mg，在氢压为4.5MPa，反应温度为30℃，反应时间为22h，反应结束后，直接取样用气相色谱检测，2,3-二氯吡啶转化率为75.3％，选择性为85.0％。反应结束后，反应液过滤除去催化剂，滤液蒸除溶剂后，所得残余物经乙腈重结晶纯化，得到产物2,3-二氯吡啶。
气相色谱检测方法:检测在气相色谱仪(Agilent7890)上进行，以N2为载气，氢火焰离子检测器检测，非极性毛细管柱(HP-5,30mX0.32mmX0.25μm)，柱温采用程序升温法(初始温度60℃，以10℃·min-1的速率升至260℃，并在此温度保留10min)，气化室温度为250℃，用面积归—化法定量。
实施例42,3-二氯吡啶
以实施例2方法制备的负载量为1wt％的Pd2+/GO催化剂，将实施例3中氢压改为4MPa，反应温度改为25℃，反应时间改为16h，其它操作同实施例3，2,3-二氯吡啶转化率为96.3％，选择性为88.3％。
实施例5
以实施例2方法制备的负载量为1wt％的Pd2+/GO催化剂，将实施例3中氢压改为1MPa，反应温度改为20℃，反应时间改为3h，其它操作同实施例3，2,3-二氯吡啶转化率为25.0％，选择性为84.8％。
实施例6
以实施例2方法制备的负载量为1wt％的Pd2+/GO催化剂，将实施例3中氢压改为6MPa，反应温度改为100℃，反应时间改为18h，其它操作同实施例3，2,3-二氯吡啶转化率为77.8％，选择性为38.1％。
实施例7
以实施例2方法制备的负载量为1wt％的Pd2+/GO催化剂，将实施例3中氢压改为4MPa，反应温度改为27℃，反应时间改为18h，其它操作同实施例3，2,3-二氯吡啶转化率为86.6％，选择性为91.6％。
实施例8
以实施例2方法制备的负载量为1wt％的Pd2+/GO催化剂，将实施例3中Pd2+/GO催化剂用量改为400mg，氢压改为4MPa，反应温度改为25℃，反应时间改为16h，其它操作同实施例3，2,3-二氯吡啶转化率为95.9％，选择性为40.1％。
对比例1
以市售的Pd/C(Pd质量负载量为3％)为催化剂，用量为200mg，氢压为1.5MPa，反应温度为50℃，反应时间为10h，其它操作同实施例3，2,3-二氯吡啶转化率为77.8％，选择性为38.1％。
对比例2
以市售的RaneyNi为催化剂，用量为200mg，氢压为1MPa，反应温度为25℃，反应时间为10h，其它操作同实施例3，转化率为11.0％，选择性为60.0％。
对比实例3
以市售的Pt/C(Pt质量负载量5％)为催化剂，用量为200mg，氢压为1MPa，反应温度为25℃，反应时间为10h，其它操作同实施例3，转化率为37.9％，选择性为19.2％。
对比实例4
以市售的Rh/C(Rh质量负载量5％)为催化剂，用量为200mg，氢压为1MPa，反应温度为25℃，反应时间为10h，其它操作同实施例3，转化率为32.0％，选择性为15.0％。
对比实例5
以市售的Ru/C(Ru质量负载量5％)为催化剂，用量为200mg，氢压为1MPa，反应温度为25℃，反应时间为10h，其它操作同实施例3，转化率为37.3％，选择性为3.9％。
通过本发明实施例与对比例的比较可知:在选择性催化2,3,6-三氯吡啶，制备2,3-二氯吡啶的工艺中，石墨烯负载Pd催化剂相比于传统的市售Pd/C以及其他金属催化剂，展现出更高的催化活性以及优越的选择性，为2,3-二氯吡啶的制备提供了一种有效、安全、环保的新工艺，也为选择性加氢领域提供了一种高效的催化剂。

Claims (9)

1.一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述方法为：以2,3,6-三氯吡啶为原料，以Pd2+/GO为催化剂，以四氢呋喃为溶剂，通氢气，在氢压为1-6MPa、温度为20-100℃的条件下进行催化反应，反应完全后，将反应液后处理得到2,3-二氯吡啶；所述Pd2+/GO以氧化石墨烯为载体，以Pd2+为活性组分，所述Pd2+的质量负载量为1％-3％；所述2,3,6-三氯吡啶与Pd2+/GO的质量比为1:0.04-0.1；所述四氢呋喃与2,3,6-三氯吡啶质量比为9：1。
2.如权利要求1所述2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述2,3,6-三氯吡啶与Pd2+/GO的质量比为1:0.07-0.1。
3.如权利要求1所述2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述Pd2+/GO按如下方法制备：(1)预氧化石墨：在反应容器a中加入浓硫酸a，搅拌升温，于80-90℃冷凝回流、搅拌条件下依次加入石墨粉、K2S2O7和P2O5，保温搅拌4-6h，停止加热，自然冷却至室温，再加入去离子水a进行稀释，静置过夜，真空抽滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，60-80℃烘干即得预氧化石墨；其中，所述石墨粉与K2S2O7、P2O5的质量比为1:0.8-1:0.8-1；所述浓硫酸a的质量浓度为98％，所述浓硫酸a的体积用量以石墨粉的质量计为4-5ml·g-1；
(2)氧化石墨烯：在反应容器b中加入浓硫酸b，冰浴冷却至0-5℃，加入步骤(a)所得预氧化石墨，搅拌，然后缓慢加入高锰酸钾并控制温度在0-10℃，之后升温至30-40℃反应2-4h，再加入去离子水b稀释，搅拌下加入质量浓度20-30％H2O2水溶液，静置2-3天，倾倒除去上层清液，下层混合物离心，所得固体先用去离子水洗，再用1mol/L的HCl水溶液洗，最后再用去离子水洗涤至中性，将固体分散在去离子水c中，25KHz下超声0.5-6h，得到氧化石墨烯的水溶液，冷冻干燥即得氧化石墨烯；其中，所述预氧化石墨与高锰酸钾的质量比为1:6-10；所述浓硫酸b的质量浓度为98％，所述浓硫酸b的体积用量以预氧化石墨的质量计为22-24ml·g-1，所述H2O2水溶液的体积用量以预氧化石墨的质量计为2-3ml·g-1；
(3)钯的负载：将步骤(2)所得氧化石墨烯加到去离子水d中超声分散30-60min，再加入PdCl2，20℃搅拌7-9h之后静置24h，离心，沉淀用水洗涤数次后，冷冻干燥得到Pd2+/GO；其中，所述氧化石墨烯与PdCl2的质量比为1:0.001-0.3。
4.如权利要求3所述2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于步骤(1)所述去离子水a体积用量以石墨粉的质量计为20-30ml·g-1。
5.如权利要求3所述2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于步骤(2)所述去离子水b体积用量以预氧化石墨的质量计为40-60ml·g-1。
6.如权利要求3所述2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于步骤(2)所述去离子水c以固体质量计为100-200ml·g-1。
7.如权利要求3所述2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于步骤(3)所述去离子水d以氧化石墨烯质量计为200-300ml·g-1。
8.如权利要求1所述2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述反应是在氢压为1-4MPa、温度为20-30℃的条件下反应3-18h。
9.如权利要求1所述2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述反应液后处理方法为：反应结束后，反应液过滤除去催化剂，滤液蒸除溶剂后，所得残余物经乙腈重结晶纯化，得到产物2,3-二氯吡啶。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106518754A (zh) * 2016-09-28 2017-03-22 江苏中邦制药有限公司 一种制备2,3‑二氯吡啶的方法
CN106518755A (zh) * 2016-09-28 2017-03-22 江苏中邦制药有限公司 一种合成2,3‑二氯吡啶的方法
CN107056688A (zh) * 2017-01-05 2017-08-18 江苏中邦制药有限公司 一种2,3‑二氯吡啶的制备方法
CN107266357A (zh) * 2017-08-08 2017-10-20 九江善水科技股份有限公司 一种2,3‑二氯吡啶的合成方法
CN107513036A (zh) * 2017-09-19 2017-12-26 利尔化学股份有限公司 2,3,6‑三氯吡啶的重结晶纯化方法
CN107721913A (zh) * 2017-11-28 2018-02-23 利尔化学股份有限公司 一种2,3‑二氯吡啶的制备方法
CN110003099A (zh) * 2019-03-29 2019-07-12 李焕成 一种2,3-二氯吡啶的制备方法及得到的2,3-二氯吡啶
CN110818621A (zh) * 2018-08-08 2020-02-21 新发药业有限公司 一种2,3-二氯吡啶的简便制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102153507A (zh) * 2011-03-13 2011-08-17 联化科技股份有限公司 一种2，3-二氯吡啶的制备方法
CN102432528A (zh) * 2011-12-01 2012-05-02 武汉市祥德科技发展有限公司 一种2,3-二氯吡啶的合成工艺
CN104445168A (zh) * 2014-11-28 2015-03-25 张明 一种氧化石墨烯的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102153507A (zh) * 2011-03-13 2011-08-17 联化科技股份有限公司 一种2，3-二氯吡啶的制备方法
CN102432528A (zh) * 2011-12-01 2012-05-02 武汉市祥德科技发展有限公司 一种2,3-二氯吡啶的合成工艺
CN104445168A (zh) * 2014-11-28 2015-03-25 张明 一种氧化石墨烯的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
白强: "碳材料负载铂催化剂催化氯苯加氢脱氯的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106518755B (zh) * 2016-09-28 2019-04-26 江苏中邦制药有限公司 一种合成2，3-二氯吡啶的方法
CN106518755A (zh) * 2016-09-28 2017-03-22 江苏中邦制药有限公司 一种合成2,3‑二氯吡啶的方法
CN106518754A (zh) * 2016-09-28 2017-03-22 江苏中邦制药有限公司 一种制备2,3‑二氯吡啶的方法
CN106518754B (zh) * 2016-09-28 2019-05-31 重庆中邦科技有限公司 一种制备2,3-二氯吡啶的方法
CN107056688A (zh) * 2017-01-05 2017-08-18 江苏中邦制药有限公司 一种2,3‑二氯吡啶的制备方法
CN107056688B (zh) * 2017-01-05 2020-03-27 重庆中邦科技有限公司 一种2,3-二氯吡啶的制备方法
CN107266357A (zh) * 2017-08-08 2017-10-20 九江善水科技股份有限公司 一种2,3‑二氯吡啶的合成方法
CN107513036B (zh) * 2017-09-19 2019-08-16 利尔化学股份有限公司 2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法
CN107513036A (zh) * 2017-09-19 2017-12-26 利尔化学股份有限公司 2,3,6‑三氯吡啶的重结晶纯化方法
CN107721913A (zh) * 2017-11-28 2018-02-23 利尔化学股份有限公司 一种2,3‑二氯吡啶的制备方法
CN107721913B (zh) * 2017-11-28 2019-10-18 利尔化学股份有限公司 一种2,3-二氯吡啶的制备方法
CN110818621A (zh) * 2018-08-08 2020-02-21 新发药业有限公司 一种2,3-二氯吡啶的简便制备方法
CN110818621B (zh) * 2018-08-08 2021-04-16 新发药业有限公司 一种2,3-二氯吡啶的简便制备方法
CN110003099A (zh) * 2019-03-29 2019-07-12 李焕成 一种2,3-二氯吡啶的制备方法及得到的2,3-二氯吡啶

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