CN107056688A - 一种2,3‑二氯吡啶的制备方法 - Google Patents

一种2,3‑二氯吡啶的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种2,3‑二氯吡啶的制备方法，该方法以2,3,6‑三氯吡啶为原料、氢气为氢源，Pd‑Ni/SiO2为催化剂，氢气为氢源，在Pd‑Ni/SiO2催化剂和缚酸剂的存在下，在压力2～4MPa、温度50～120℃下进行催化加氢反应，反应8～20h得到2,3‑二氯吡啶。本发明原料转化率93.4％，产物2,3‑二氯吡啶选择性89.2％，克服了传统方法三废多、产物收率低的不足。反应采用SiO2负载的Pd‑Ni双金属催化剂，相比传统的Pd/C催化剂，具有稳定性好，选择性高，Pd用量低，可多次重复套用的优点，大幅降低了生产成本，具有较高的工业应用价值。

Description

一种2,3-二氯吡啶的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种农药中间体2,3-二氯吡啶的制备方法。
背景技术
2,3-二氯吡啶是重要的精细化工中间体，在农药领域用于合成新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺，市场需求量大。2,3-二氯吡啶合成路线主要包括：
(1)3-氨基吡啶路线。专利US20070161797A1、US20100160641A1、WO2005070888、CN100357272和CN101302190等报道了3-氨基吡啶经氯代、重氮化再水解氯代合成2,3-二氯吡啶，该合成方法步骤较多，以3-氨基吡啶为起始原料的生产成本也较高，而且重氮化、氯化操作也会产生大量废液，对环境污染严重，制约了该产品的工业化生产规模。
(2)吡啶、3-氯吡啶或2-氯吡啶氯化路线。如专利JP61249965通过吡啶或吡啶盐酸盐的液相氯化得到2,3-二氯吡啶，专利US4515953通过3-氯吡啶的液相氯化得到2,3-二氯吡啶，由于收率低，没有工业化生产价值。此外，专利US5380862以2-氯吡啶为起始原料经丁氧基化、然后用氯气氯化、再以三氯氧磷氯化，经后处理可得到2,5-二氯吡啶和2,3-二氯吡啶。但反应过程冗长，三废多，以副产物出现的2,3-二氯吡啶的总收率低，因而该专利技术也不适宜用于工业化制备2,3-二氯吡啶。
(3)2,3,6-三氯吡啶加氢脱氯路线。专利JP1193246最早报道了以多氯代吡啶的加氢脱氯制备2,3-二氯吡啶。该专利提出以2,3,6-三氯吡啶为起始原料，以醋酸、乙醇或C6、C7烷烃等为溶剂，在Pd/C催化剂和三乙胺、醋酸钠或碳酸钠等缚酸剂存在下，通氢气还原得到产物。专利CN102153507A以2,6-二氯吡啶为原料，先氯化合成2,3,6-三氯吡啶，之后采用Pd/C为催化剂，在70-80℃温度下，以甲苯为溶剂，在0-4MPa氢气压力下催化加氢合成2,3-二氯吡啶。专利CN103145609A以Pd/C为催化剂，使用甲酸等供氢体为氢源，常压反应得到2,3-二氯吡啶。不管是加氢脱氯还是转移加氢脱氯，所遇到的最大问题是所使用的Pd催化剂价格较贵，套用次数有限，在脱氯环境下极易中毒而失活，导致原料的转化率和产物选择性快速下降，严重影响反应的进行，导致生产成本高。
发明内容
本发明的目的针对现有技术三废多、产物收率低、催化剂易失活、生产成本高的不足，提供一种2,3-二氯吡啶的制备方法。
本发明的目的是通过如下技术方案实现的：
一种2,3-二氯吡啶的制备方法，以2,3,6-三氯吡啶为原料、氢气为氢源，将2,3,6-三氯吡啶溶于有机溶剂中，在Pd-Ni/SiO2催化剂和缚酸剂的存在下，在压力2～4MPa、温度50～120℃下进行催化加氢反应，反应8～20h得到2,3-二氯吡啶。
所述的Pd-Ni/SiO2催化剂以二氧化硅为载体，以钯、镍双金属合金为活性组分，钯的负载量为0.1～1％，镍的负载量为10～30％。
所述的Pd-Ni/SiO2催化剂由如下方法制备：
①SiO2的预处理：SiO2于500℃焙烧6h，降至室温，研磨，筛取尺寸为100～150目SiO2备用；
②在反应器中加入去离子水和预处理过的SiO2，搅拌，升温至60～80℃，将Ni2+质量浓度为10～60g/L的Ni(NO3)2·6H2O水溶液，Pd2+质量浓度为1～10g/L的PdCl2水溶液，在0.5～2h内同时滴加完Ni(NO3)2·6H2O水溶液和PdCl2水溶液，控制Ni2+：Pd2+的质量比为x：y，滴加完毕后，在60～80℃下搅拌2～8h，然后滴加NaOH溶液调节pH至8～9，继续搅拌4～8h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至滤液呈中性，110℃烘干，450～550℃空气氛围焙烧4～6h，350～450℃氢气气氛还原6～8h，得x％Pd-y％Ni/SiO2催化剂，x代表钯在二氧化硅载体上的负载量，y代表钯在二氧化硅载体上的负载量(即x代表每100gSiO2负载的Pd的量；y代表每100gSiO2负载的Ni的量)。
所述的去离子水和预处理过的SiO2的质量比为8～12：1，优选为10：1。
所述的催化剂和2,3,6-三氯吡啶的质量比为0.02～0.15:1，优选为0.04～0.1:1。
所述的有机溶剂和2,3,6-三氯吡啶的质量比为1～5:1，优选为2～4:1。
所述的缚酸剂和2,3,6-三氯吡啶的摩尔比为0.6～2:1，优选为0.6～1.6:1。
所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃或甲苯中的一种，优选为异丙醇或甲苯。
所述的缚酸剂为碳酸钠、氢氧化钠、吡啶或三乙胺中的一种，优选为吡啶或三乙胺。
与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在：
本发明采用SiO2负载的Pd-Ni双金属催化剂，通过钯、镍金属的高温处理改变两种金属的结合能，促进二者间的电子转移，使相互作用加强，从而形成合金，使催化剂抗中毒能力也明显增强，可以较好的避免临氯条件下催化剂的失活，相比传统的Pd/C催化剂，具有稳定性好，Pd用量低，可多次重复套用的优点，并且原料转化率高达93.4％，产物选择性89.2％。该方法相比现有技术，大幅降低了生产成本，克服了传统方法三废多、产物收率低的不足，具有非常高的工业应用价值。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明做进一步的说明，但并不由此限制本发明。
实施例1
在500mL不锈钢高压反应釜中，投入60g 2,3,6-三氯吡啶，240g异丙醇，40g三乙胺，3g 0.5％Pd-25％Ni/SiO2催化剂，通入氮气置换3次，充氢压至3MPa，升温至80℃反应，反应过程不断补入氢气，维持反应压力在2.5～3.2MPa之间，80℃保温反应12h，反应结束。降温，取样液相色谱定量分析2,3,6-三氯吡啶转化率93.4％，2,3-二氯吡啶选择性89.2％。
催化剂制备过程如下：
①SiO2的预处理方法为：SiO2于500℃焙烧4h，降至室温，研磨，筛取尺寸为100～150目SiO2备用。
②催化剂的制备：在反应器中加入100g去离子水和10g预处理过的SiO2，搅拌，升温至60℃，取Ni2+质量浓度为60g/L的Ni(NO3)2·6H2O水溶液42mL，Pd2+质量浓度为1g/L的PdCl2水溶液50mL，同时滴加并分别控制滴加速度，1小时同时加完两种溶液，60℃保温，继续搅拌2h，然后滴加NaOH溶液调节pH至8～9，继续搅拌6h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至滤液呈中性，110℃烘干，500℃空气氛围焙烧4h，400℃氢气气氛还原6h，得0.5％Pd-25％Ni/SiO2催化剂。
实施例2
在500mL不锈钢高压反应釜中，投入120g 2,3,6-三氯吡啶，240g甲苯，78g吡啶，5g1％Pd-30％Ni/SiO2催化剂，通入氮气置换3次，充氢压至4MPa，升温至50℃反应，反应过程不断补入氢气，维持反应压力在3.5～4.0MPa之间，50℃保温反应18h，反应结束。降温，取样液相色谱定量分析2,3,6-三氯吡啶转化率89.6％，2,3-二氯吡啶选择性92.0％。
催化剂制备过程如下：
①SiO2的预处理方法为：SiO2于500℃焙烧6h，降至室温，研磨，筛取尺寸为100～150目SiO2备用。
②催化剂的制备：在反应器中加入100g去离子水和10g预处理过的SiO2，搅拌，升温至80℃，取Ni2+质量浓度为60g/L的Ni(NO3)2·6H2O水溶液50mL，Pd2+质量浓度为2g/L的PdCl2水溶液50mL，同时滴加并分别控制滴加速度，1.5小时同时加完两种溶液，60℃保温，继续搅拌4h，然后滴加NaOH溶液调节pH至8～9，继续搅拌8h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至滤液呈中性，110℃烘干，500℃空气氛围焙烧4h，400℃氢气气氛还原6h，得1％Pd-30％Ni/SiO2催化剂。
实施例3
在500mL不锈钢高压反应釜中，投入80g 2,3,6-三氯吡啶，240g乙醇，18g氢氧化钠，8g 0.1％Pd-10％Ni/SiO2催化剂，通入氮气置换3次，充氢压至3MPa，升温至120℃反应，反应过程不断补入氢气，维持反应压力在3.5～4.0MPa之间。120℃保温反应12h，反应结束。降温，取样液相色谱定量分析2,3,6-三氯吡啶转化率92.6％，2,3-二氯吡啶选择性83.0％。
催化剂制备过程如下：
①SiO2的预处理方法为：SiO2于500℃焙烧6h，降至室温，研磨，筛取尺寸为100～150目SiO2备用。
②催化剂的制备：在反应器中加入200g去离子水和20g预处理过的SiO2，搅拌，升温至80℃，取Ni2+质量浓度为20g/L的Ni(NO3)2·6H2O水溶液100mL，Pd2+质量浓度为1g/L的PdCl2水溶液20mL，同时滴加并分别控制滴加速度，1小时同时加完两种溶液，60℃保温，继续搅拌8h，然后滴加NaOH溶液调节pH至8～9，继续搅拌8h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至滤液呈中性，110℃烘干，550℃空气氛围焙烧4h，450℃氢气气氛还原6h，得0.1％Pd-10％Ni/SiO2催化剂。
实施例4
在500mL不锈钢高压反应釜中，投入80g 2,3,6-三氯吡啶，240g四氢呋喃，28g碳酸钠，4g 0.5％Pd-10％Ni/SiO2催化剂，通入氮气置换3次，充氢压至2MPa，升温至100℃反应，反应过程不断补入氢气，维持反应压力在2～2.5MPa之间。100℃保温反应20h，反应结束。降温，取样液相色谱定量分析2,3,6-三氯吡啶转化率89.1％，2,3-二氯吡啶选择性83.4％。
催化剂制备过程如下：
①SiO2的预处理方法为：SiO2于500℃焙烧6h，降至室温，研磨，筛取尺寸为100～150目SiO2备用。
②催化剂的制备：在反应器中加入100g去离子水和10g预处理过的SiO2，搅拌，升温至80℃，取Ni2+质量浓度为10g/L的Ni(NO3)2·6H2O水溶液100ml，Pd2+质量浓度为1g/L的PdCl2水溶液50mL，同时滴加并分别控制滴加速度，2小时同时加完两种溶液，60℃保温，继续搅拌4h，然后滴加NaOH溶液调节pH至8～9，继续搅拌4h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至滤液呈中性，110℃烘干，550℃空气氛围焙烧6h，350℃氢气气氛还原8h，得0.5％Pd-10％Ni/SiO2催化剂。
实施例5
在500mL不锈钢高压反应釜中，投入60g 2,3,6-三氯吡啶，240g甲醇，40g三乙胺，3g0.2％Pd-15％Ni/SiO2催化剂，通入氮气置换3次，充氢压至3MPa，升温至80℃反应，反应过程不断补入氢气，维持反应压力在3～3.5MPa之间。80℃保温反应20h，反应结束。降温，取样液相色谱定量分析2,3,6-三氯吡啶转化率84.6％，2,3-二氯吡啶选择性93.4％。
催化剂制备过程如下：
①SiO2的预处理方法为：SiO2于500℃焙烧6h，降至室温，研磨，筛取尺寸为100～150目SiO2备用。
②催化剂的制备：在反应器中加入100g去离子水和10g预处理过的SiO2，搅拌，升温至80℃，取Ni2+质量浓度为20g/L的Ni(NO3)2·6H2O水溶液75mL，Pd2+质量浓度为1g/L的PdCl2水溶液20mL，同时滴加并分别控制滴加速度，0.5小时同时加完两种溶液，60℃保温，继续搅拌8h，然后滴加NaOH溶液调节pH至8～9，继续搅拌8h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至滤液呈中性，110℃烘干，550℃空气氛围焙烧6h，400℃氢气气氛还原8h，得0.2％Pd-15％Ni/SiO2催化剂。
实施例6
实施例1反应结束后，过滤出催化剂，催化剂加异丙醇洗涤后套用(每次约补加5％的机械损耗)，按照实施例1的操作条件对催化剂进行稳定性评价，结果如下表所示：
第一次套用 第二次套用 第三次套用 第四次套用 第五次套用
原料转化率 94.0％ 93.2％ 92.1％ 93.6％ 92.8％
产物选择性 89.0％ 88.6％ 89.6％ 87.6％ 88.4％
对比例1
按照实施例1的投料量和操作条件，仅将3g 0.5％Pd-25％Ni/SiO2催化剂换为3g市售Pd/C(钯负载量5％)催化剂，进行加氢反应，中控，在线取样分析得出不同反应时间下产物分配如下：
2h 4h 7h 10h 12h
原料转化率 28.2％ 54.4％ 80.2％ 93.6％ 98.6％
产物选择性 86.0％ 81.0％ 64.3％ 63.4％ 58.3％
对比例2
钯碳催化剂的套用实验，即钯碳催化剂稳定性评价，按照实施例6的操作方法和投料量进行，仅将3g 0.5％Pd-25％Ni/SiO2催化剂换为3g市售的Pd/C(钯负载量5％)催化剂，结果如下表所示：
第一次套用 第二次套用 第三次套用 第四次套用
原料转化率 84.8％ 85.2％ 58.4％ 10.8％
产物选择性 54.0％ 50.6％ 48.2％ 42.5％
通过实施例1、实施例6和对比例1、对比例2比较可以看出，SiO2负载的Pd-Ni双金属催化剂与Pd/C催化剂相比，具有稳定性好，Pd用量低，可多次重复套用的优点，并且具有较高的原料转化率和产物选择性。该方法相比现有技术，可大幅降低生产成本，具有非常高的工业应用价值。

Claims (9)

1.一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于该方法以2,3,6-三氯吡啶为原料、氢气为氢源，将2,3,6-三氯吡啶溶于有机溶剂中，在Pd-Ni/SiO2催化剂和缚酸剂的存在下，在压力2～4MPa、温度50～120℃下进行催化加氢反应，反应8～20h得到2,3-二氯吡啶。
2.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述的Pd-Ni/SiO2催化剂以二氧化硅为载体，以钯、镍双金属合金为活性组分，钯的负载量为0.1-1％，镍负载量为10-30％。
3.根据权利要求2所述的2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述的Pd-Ni/SiO2催化剂按如下方法制备：
①SiO2的预处理：SiO2于500℃焙烧6h，降至室温，研磨，筛取尺寸为100～150目SiO2备用；
②在反应器中加入去离子水和预处理过的SiO2，搅拌，升温至60～80℃，将Ni2+质量浓度为10～60g/L的Ni(NO3)2·6H2O水溶液，Pd2+质量浓度为1～10g/L的PdCl2水溶液，在0.5～2h内同时滴加完Ni(NO3)2·6H2O水溶液和PdCl2水溶液，控制Ni2+：Pd2+的质量比为x：y，滴加完毕后，在60～80℃下搅拌2～8h，然后滴加NaOH溶液调节pH至8～9，继续搅拌4～8h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至滤液呈中性，110℃烘干，450～550℃空气氛围焙烧4～6h，350～450℃氢气气氛还原6～8h，得x％Pd-y％Ni/SiO2催化剂，x代表钯在二氧化硅载体上的负载量，y代表钯在二氧化硅载体上的负载量。
4.根据权利要求3所述的2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述的去离子水和预处理过的SiO2的质量比为8～12：1。
5.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述的催化剂和2,3,6-三氯吡啶的质量比为0.02～0.15:1，优选为0.04～0.1:1。
6.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂和2,3,6-三氯吡啶的质量比为1～5:1，优选为2～4:1。
7.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述的缚酸剂和2,3,6-三氯吡啶的摩尔比为0.6～2:1，优选为0.6～1.6:1。
8.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃或甲苯中的一种，优选为异丙醇或甲苯。
9.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述的缚酸剂为碳酸钠、氢氧化钠、吡啶或三乙胺中的一种，优选为吡啶或三乙胺。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107597107A (zh) * 2017-08-30 2018-01-19 重庆中邦科技有限公司 一种2,3‑二氯吡啶生产用催化剂及其制备方法
CN108440399A (zh) * 2018-06-27 2018-08-24 安徽国星生物化学有限公司 一种2,3,5,6-四氯吡啶的合成方法
CN109772311A (zh) * 2019-01-31 2019-05-21 郑州大学 一种甲苯完全加氢制甲基环己烷用负载型催化剂及其制备方法、使用方法
CN111686728A (zh) * 2020-07-23 2020-09-22 西安凯立新材料股份有限公司 一种连续化生产2,3-二氯吡啶的复合炭载Ca-V-贵金属催化剂和方法
CN114835639A (zh) * 2022-05-30 2022-08-02 南京红太阳生物化学有限责任公司 一种奈韦拉平中间体的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102153507A (zh) * 2011-03-13 2011-08-17 联化科技股份有限公司 一种2，3-二氯吡啶的制备方法
CN105418492A (zh) * 2015-11-27 2016-03-23 浙江大学 一种2,3-二氯吡啶的制备方法
CN105642280A (zh) * 2016-03-17 2016-06-08 西安凯立新材料股份有限公司 连续生产2,3-二氯吡啶用催化剂及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102153507A (zh) * 2011-03-13 2011-08-17 联化科技股份有限公司 一种2，3-二氯吡啶的制备方法
CN105418492A (zh) * 2015-11-27 2016-03-23 浙江大学 一种2,3-二氯吡啶的制备方法
CN105642280A (zh) * 2016-03-17 2016-06-08 西安凯立新材料股份有限公司 连续生产2,3-二氯吡啶用催化剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
N. SESHU BABU ET AL.: "Characterization and reactivity of Al2O3 supported Pd-Ni bimetallic catalysts for hydrodechlorination of chlorobenzene", 《APPLIED CATALYSIS B: ENVIRONMENTAL》 *
杨建国等: "负载双金属Pd催化剂催化氢解脱卤反应", 《石油化工》 *
王祎洋等: "Pd-Ni双金属催化剂的研究进展", 《材料导报A：综述篇》 *
钟邦克编著: "《精细化工过程催化作用》", 31 August 2002, 中国石化出版社 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107597107A (zh) * 2017-08-30 2018-01-19 重庆中邦科技有限公司 一种2,3‑二氯吡啶生产用催化剂及其制备方法
CN108440399A (zh) * 2018-06-27 2018-08-24 安徽国星生物化学有限公司 一种2,3,5,6-四氯吡啶的合成方法
CN109772311A (zh) * 2019-01-31 2019-05-21 郑州大学 一种甲苯完全加氢制甲基环己烷用负载型催化剂及其制备方法、使用方法
CN111686728A (zh) * 2020-07-23 2020-09-22 西安凯立新材料股份有限公司 一种连续化生产2,3-二氯吡啶的复合炭载Ca-V-贵金属催化剂和方法
CN114835639A (zh) * 2022-05-30 2022-08-02 南京红太阳生物化学有限责任公司 一种奈韦拉平中间体的制备方法
CN114835639B (zh) * 2022-05-30 2023-12-15 南京红太阳生物化学有限责任公司 一种奈韦拉平中间体的制备方法

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