CN107513036A - 2,3,6‑三氯吡啶的重结晶纯化方法 - Google Patents

2,3,6‑三氯吡啶的重结晶纯化方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107513036A
CN107513036A CN201710851727.4A CN201710851727A CN107513036A CN 107513036 A CN107513036 A CN 107513036A CN 201710851727 A CN201710851727 A CN 201710851727A CN 107513036 A CN107513036 A CN 107513036A
Authority
CN
China
Prior art keywords
trichloropyridines
trichloropyridine
recrystallization
solvent
purity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710851727.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107513036B (zh
Inventor
李世洪
王福雄
程柯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lier Chemical Co Ltd
Original Assignee
Lier Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lier Chemical Co Ltd filed Critical Lier Chemical Co Ltd
Priority to CN201710851727.4A priority Critical patent/CN107513036B/zh
Publication of CN107513036A publication Critical patent/CN107513036A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107513036B publication Critical patent/CN107513036B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

本发明属于化合物提纯领域，具体涉及一种2,3,6‑三氯吡啶的重结晶纯化方法。本发明要解决的技术问题是提供一种更为简单有效、成本更低的2,3,6‑三氯吡啶的纯化新方法。2,3,6‑三氯吡啶的重结晶纯化方法，包括以下步骤：将2,3,6‑三氯吡啶粗品与溶剂按固液质量比为1：1～4混合，加热至固体全部溶解，冷却至10～30℃，经结晶、过滤、干燥，得2,3,6‑三氯吡啶成品。本发明方法通过对重结晶过程中重结晶溶剂及其用量、结晶温度等参数的控制，将2,3,6‑三氯吡啶纯度提高了3～15％，重结晶成品纯度和收率高；操作简单、重结晶效率高、成本低廉，为2,3,6‑三氯吡啶的纯化提供了一种高效的途径。

Description

2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法
技术领域
本发明属于化合物提纯领域，涉及一种2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法。
背景技术
2,3,6-三氯吡啶是一种重要的化工中间体，广泛应用于医药和农药领域。目前一般以2,6-二氯吡啶为原料，通过氯气氯化制备得到2,3,6-三氯吡啶，但是该方法制备得到的2,3,6-三氯吡啶的纯度一般为80～92％，其杂质主要为含量2～10％的2,6-二氯吡啶和含量2～10％的2,3,5,6-四氯吡啶，2,3,6-三氯吡啶纯度偏低，严重限制了其应用。
目前鲜有关于2,3,6-三氯吡啶提纯的报道，专利CN102153507A公开了一种将2,6-二氯吡啶与氯气反应后，通过减压精馏纯化分离2,3,6-三氯吡啶的方法。但是，在实际的工业化生产中，该方法存在以下主要问题：精馏纯化成本较高，需要减压至0.1MPa，并且在118～124℃下收集产品，条件苛刻，操作复杂，且需配备真空系统，对容器具的耐压能力有较高要求，不利于工业生产。
因此，有必要寻找到一种简便有效、成本低廉的2,3,6-三氯吡啶纯化方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种更为简单有效、成本更低的2,3,6-三氯吡啶的纯化新方法。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是提供了一种2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法，该方法包括以下步骤：
将2,3,6-三氯吡啶粗品与溶剂按固液质量比为1：1～4混合，加热至固体全部溶解，冷却至10～30℃，经结晶、过滤、干燥，得2,3,6-三氯吡啶成品。
其中，上述方法中，所述2,3,6-三氯吡啶粗品中2,6-二氯吡啶质量含量为2.0～10％，2,3,5,6-三氯吡啶质量含量为2.0～7.5％。
其中，上述方法中，所述溶剂为环己烷、质量浓度不低于75％的甲醇。
优选的，上述方法中，所述溶剂为质量浓度为75～85％的甲醇；更优选的，所述溶剂为75％质量浓度的甲醇、80％质量浓度的甲醇或85％质量浓度的甲醇。
优选的，上述方法中，所述2,3,6-三氯吡啶粗品与溶剂的固液质量比为1：2～4。
其中，上述方法中，所述加热的温度为不超过80℃。
优选的，上述方法中，所述冷却的温度为冷却至20～30℃。
其中，上述方法中，所述结晶采用搅拌结晶或静置结晶。
其中，上述方法中，所述结晶的时间为0.5～2h。
其中，上述方法中，当2,3,6-三氯吡啶成品纯度不能满足要求时，重复重结晶纯化操作。
本发明的有益效果是：
本发明创造性的提出了一种2,3,6-三氯吡啶的纯化新方法，对含有2,6-二氯吡啶、2,3,5,6-三氯吡啶等杂质的2,3,6-三氯吡啶粗品进行重结晶纯化，通过对重结晶过程中重结晶溶剂及其用量、结晶温度等参数的控制，将2,3,6-三氯吡啶纯度提高了3～15％，成品纯度可达95％以上，甚至可达99％以上，重结晶收率达70～95％；实际生产中，可根据2,3,6-三氯吡啶纯度要求灵活选择重结晶方法，控制纯化成本，现实可行性高；本发明方法操作简单、重结晶效率高、成本低廉，为2,3,6-三氯吡啶的纯化提供了一种高效的途径。
具体实施方式
具体的，一种2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法，该方法包括以下步骤：
将2,3,6-三氯吡啶粗品与溶剂混合，加热至固体全部溶解，冷却至10～30℃，经结晶、过滤、干燥，得2,3,6-三氯吡啶成品。
2,3,6-三氯吡啶一般以2,6-二氯吡啶为原料，通过氯气氯化制备得到粗品，2,3,6-三氯吡啶粗品纯度偏低，其主要杂质为含量2～10％的2,6-二氯吡啶和含量2～10％的2,3,5,6-四氯吡啶；此外，粗品中可能还含有少量其他杂质，经本发明方法重结晶后，可将该部分杂质控制在允许的范围内，不影响2,3,6-三氯吡啶成品的质量。2,3,6-三氯吡啶粗品纯度偏低，导致其难以直接用于医药和农药领域，因此需要对2,3,6-三氯吡啶粗品进行纯化，使其满足相应的纯度要求。
目前，市场对2,3,6-三氯吡啶的纯度要求通常为95％以上；有些应用领域纯度要求更高，需要达到99％以上。现有技术中，对2,3,6-三氯吡啶粗品的纯化条件苛刻，成本偏高，不利于2,3,6-三氯吡啶的工业化生产。在工业生产中，采用重结晶纯化成本远低于精馏，且重结晶操作更为简单、安全，可控性强，但是由于2,3,6-三氯吡啶粗品中杂质2,6-二氯吡啶和2,3,5,6-四氯吡啶的结构，与产品2,3,6-三氯吡啶极为接近，增大了杂质与产品采用重结晶方法分离纯化的难度；此外，对2,3,6-三氯吡啶粗品的重结晶纯化，不仅需要考虑2,3,6-三氯吡啶成品纯度，还需要考虑其收率，在实际生产中，兼顾两者，进一步降低2,3,6-三氯吡啶的纯化成本，更有利于实现2,3,6-三氯吡啶的工业化生产。
本发明2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法中的关键为重结晶溶剂及其用量，发明人在试验中发现：采用不同的溶剂及其用量，2,3,6-三氯吡啶粗品的重结晶结果相差较大。为了能够获得优化的重结晶结果，发明人进行了大量尝试：当以环己烷、质量浓度不低于75％的甲醇为重结晶溶剂时，同时控制2,3,6-三氯吡啶粗品与溶剂的固液质量比为1：1～4，能有效去除2,3,6-三氯吡啶粗品中杂质含量，重结晶所得2,3,6-三氯吡啶成品纯度显著提高，一般能使纯度提高3～15％；所述质量浓度不低于75％的甲醇可以用无水甲醇和水按照相应重量比混合。
不同的重结晶溶剂及其用量，重结晶所得2，3，6-三氯吡啶成品的收率有所差异，其中当以环己烷、质量浓度不低于90％的甲醇为重结晶溶剂时，2,3,6-三氯吡啶成品的收率偏低；为了同时保证2,3,6-三氯吡啶成品的纯度和收率，优选的，所述溶剂为质量浓度为75～85％的甲醇；更优选的，所述溶剂为75％质量浓度的甲醇、80％质量浓度的甲醇或85％质量浓度的甲醇；溶剂用量为2,3,6-三氯吡啶粗品与溶剂的固液质量比为1：1～4。
本发明方法中2,3,6-三氯吡啶粗品与溶剂的固液质量比为1：1～4，从而使2,3,6-三氯吡啶粗品在加热条件下能够完全溶解，并且在搅拌结晶过程中，使2,3,6-三氯吡啶尽可能析晶，同时尽量减少杂质的析出，以提高2,3,6-三氯吡啶成品的纯度和收率；经实验发现，当固液质量比为1：2～4时，2,3,6-三氯吡啶成品纯度和收率更高，效果更佳；因此，优选的，固液比为1：2～4。
在不同溶剂和溶剂量的条件下，固体全部溶解的温度不同，通常加热的温度不超过80℃。
待固体全部溶解后，采用搅拌和自然冷却都可以，对结果无影响，为了提高效率，可采用搅拌冷却；结晶方式采用搅拌结晶或静置结晶，其效果无差异；结晶温度对2,3,6-三氯吡啶成品收率无影响，但会影响成品纯度，当结晶温度偏低时，杂质2,6-二氯吡啶和2,3,5,6-四氯吡啶少量析出，导致2,3,6-三氯吡啶成品纯度降低；因此，优选的，冷却至20～30℃，进行结晶。
本发明在对重结晶过程中重结晶溶剂及其用量、结晶温度等参数的筛选试验中，综合考虑2,3,6-三氯吡啶成品收率和纯度，不同应用领域对2,3,6-三氯吡啶的纯度要求，选择合适的重结晶条件，控制2,3,6-三氯吡啶粗品的重结晶成本。例如：纯度不低于95％，收率尽量高；纯度高于99％，可适当降低收率要求；同时综合考虑溶剂用量。因此，在实际生产中，可根据2,3,6-三氯吡啶纯度要求灵活选择重结晶方法，兼顾2,3,6-三氯吡啶成品的纯度和收率，控制重结晶成本，避免资源浪费。
本发明方法中晶体完全析出即可停止，通常为0.5～2小时，延长时间对结果无影响。
本发明通过对2,3,6-三氯吡啶的重结晶过程中，重结晶溶剂及其用量、结晶温度和时间等参数的大量实验筛选，从而能够显著提高2,3,6-三氯吡啶的纯度，2,3,6-三氯吡啶粗品经重结晶纯化后，可将2,3,6-三氯吡啶纯度提高3～15％，杂质2,6-二氯吡啶含量最高可降低7.5％，2,3,5,6-四氯吡啶含量最高可降低5.7％，从而得到纯度95％以上，甚至99％以的2,3,6-三氯吡啶成品。
2,3,6-三氯吡啶作为一种重要的化工中间体，广泛应用于医药和农药领域，而不同应用领域对2,3,6-三氯吡啶的纯度要求不同，因此当2,3,6-三氯吡啶粗品经过一次重结晶纯化后，所得的2,3,6-三氯吡啶成品纯度可能还不能满足应用要求，此时可以将2,3,6-三氯吡啶成品重复重结晶纯化操作，直到2,3,6-三氯吡啶纯度满足要求为止。
此外，本发明结晶母液中2,3,6-三氯吡啶含量一般在80％以上，可再次进行重结晶，回收利用，进一步降低成本。
本发明2,3,6-三氯吡啶粗品和成品中，各物质含量均为质量百分含量。
下面通过试验例和实施例对本发明作进一步详细说明，但并不因此将本发明保护范围限制在所述的实施例范围之中。
本发明试验例和实施例中所使用的主要样品、试剂及仪器为：
2,3,6-三氯吡啶粗品：
粗品A：2,3,6-三氯吡啶：82.1％；主要杂质：2,6-二氯吡啶：9.8％，2,3,5,6-四氯吡啶：6.6％；
粗品B：2,3,6-三氯吡啶：90.2％；主要杂质：2,6-二氯吡啶：5.3％；2,3,5,6-四氯吡啶：4.5％；
粗品C：2,3,6-三氯吡啶：92.2％；主要杂质：2,6-二氯吡啶：2.2％；2,3,5,6-四氯吡啶：5.6％；
粗品D：2,3,6-三氯吡啶：94.3％；主要杂质：2,6-二氯吡啶：2.2％；2,3,5,6-四氯吡啶：2.4％；
粗品E：2,3,6-三氯吡啶：93.9％；主要杂质：2,6-二氯吡啶：2.2％；2,3,5,6-四氯吡啶：3.8％；
粗品F：2,3,6-三氯吡啶：94.1％；主要杂质：2,6-二氯吡啶：2.0％；2,3,5,6-四氯吡啶：3.9％；
无水甲醇：99％工业级甲醇，购买自江油市信实物资有限公司；
80％MeOH为甲醇和水按照4：1的重量比混合；
75％MeOH为甲醇和水按照3：1的重量比混合；
85％MeOH为甲醇和水按照8.5：1.5的重量比混合；
90％MeOH为甲醇和水按照9：1的重量比混合。
主要仪器：
气相色谱(GC)：7820A型气相色谱仪，购买自安捷伦。
本发明试验例和实施例中固液比为2,3,6-三氯吡啶粗品与溶剂的重量比。
本发明试验例和实施例中2,3,6-三氯吡啶收率＝成品干重×成品2,3,6-三氯吡啶GC含量/(粗品重量×粗品2,3,6-三氯吡啶GC含量)。
试验例1：重结晶溶剂及其用量的筛选
将20g2,3,6-三氯吡啶粗品和溶剂混合，加热至固体全部溶解，搅拌冷却至25℃，搅拌结晶1h，过滤、干燥，得2,3,6-三氯吡啶成品；重结晶纯化参数及结果见表1。
表1试验例1重结晶纯化参数及结果
由表1数据可知：
(1)、对粗品A进行重结晶纯化，当以75％MeOH为溶剂，固液比为1：2时，成品中2,3,6-三氯吡啶纯度提高了13.8％，2,3,6-三氯吡啶收率较高，效果较好；当以80％MeOH为溶剂，固液比为1：3时，成品中2,3,6-三氯吡啶纯度提高了12.7％，2,3,6-三氯吡啶收率较高，效果较好；当以90％MeOH或无水MeOH为溶剂时，虽然成品中2,3,6-三氯吡啶纯度提高了12.6～13.9％，但2,3,6-三氯吡啶收率偏低，效果相对较差；
(2)、对粗品B进行重结晶纯化，以80％MeOH、85％MeOH为溶剂，固液比为1：2～3，成品纯度达到97.1％以上，2,3,6-三氯吡啶纯度提高了6.9～7.5％，2,3,6-三氯吡啶收率较高，效果较好；
(3)、对粗品C进行重结晶纯化，当以75％MeOH、80％MeOH为溶剂，固液比为1：2～4时，成品纯度达到98.8％以上，2,3,6-三氯吡啶纯度提高了4.5～6.4％，2,3,6-三氯吡啶收率高，最高可达93％，效果好；当环己烷为溶剂，固液比为1：2时，虽然成品纯度达到99％，但2,3,6-三氯吡啶收率太低；
(4)、对粗品D进行重结晶纯化，当以75％MeOH、80％MeOH为溶剂，固液比为1：2～3时，成品纯度达到96.7％以上，2,3,6-三氯吡啶纯度提高了4.5～5.0％，2,3,6-三氯吡啶收率较高，效果好；当环己烷为溶剂，固液比为1：1时，成品纯度和2,3,6-三氯吡啶收率偏低，效果相对较差。
结果分析总结：
(1)、以环己烷、90％MeOH、无水MeOH作为溶剂时，虽然能显著提高成品纯度，但2,3,6-三氯吡啶收率过低，相对于以75％MeOH、80％MeOH、85％MeOH为溶剂，效果较差；
(2)、当溶剂为75％MeOH、80％MeOH、85％MeOH时，甲醇用量较少，产品纯度和收率较高，效果较佳；综合考虑溶剂成本、2,3,6-三氯吡啶成品的纯度和收率，优选的，溶剂为质量浓度为75～85％的甲醇；更优选的，溶剂为75％MeOH、80％MeOH或85％MeOH；
(3)、固液比为1：2、1：3、1：4时，产品纯度和收率较高，效果较佳；综合考虑溶剂成本、2,3,6-三氯吡啶成品的纯度和收率，优选的，固液比为1：2～4。
试验例2：结晶温度的筛选
将20g2,3,6-三氯吡啶粗品C和溶剂混合，加热至70℃，待固体全部溶解，搅拌冷却至相应温度，搅拌结晶，过滤、干燥，得2,3,6-三氯吡啶成品；重结晶纯化参数及结果见表2。
表2试验例2重结晶纯化参数及结果
由表2数据可知：
当结晶温度为10℃，虽然236收率较高，但成品纯度相对偏低；当结晶为20℃、25℃时，成品纯度达96.5％以上，2,3,6-三氯吡啶纯度提高了4.3％以上，2,3,6-三氯吡啶收率高，效果较佳；综合考虑2,3,6-三氯吡啶成品的纯度和收率，优选的，结晶温度为20～30℃。
实施例1
将2,3,6-三氯吡啶粗品和溶剂混合，加热至70℃，待固体全部溶解，搅拌冷却至25℃，搅拌结晶，过滤、干燥，得2,3,6-三氯吡啶成品；重结晶纯化参数及结果见表3。
表3实施例1重结晶纯化参数及结果
由表3数据可知，通过对对重结晶过程中重结晶溶剂及其用量、结晶温度等参数的筛选，在优化条件下，对粗品E、粗品F进行重结晶：粗品E经重结晶，2,3,6-三氯吡啶成品纯度达97.7％，2,3,6-三氯吡啶纯度提高了3.8％以上，2,3,6-三氯吡啶收率高；粗品F经重结晶，2,3,6-三氯吡啶成品纯度达98.8％，2,3,6-三氯吡啶纯度提高了4.7％以上，2,3,6-三氯吡啶收率高。
由以上试验例和实施例可知，本发明方法可对2,3,6-三氯吡啶粗品进行重结晶纯化，重结晶效果好，所得2,3,6-三氯吡啶成品纯度达95％以上，甚至达到99％以上，成品中2,3,6-三氯吡啶纯度提高3.8～13.8％，2,3,6-三氯吡啶收率达70～95％，为2,3,6-三氯吡啶的纯化提供了一种高效的途径。

Claims (10)

1.2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法，其特征在于：包括以下步骤：
将2,3,6-三氯吡啶粗品与溶剂按固液质量比为1：1～4混合，加热至固体全部溶解，冷却至10～30℃，经结晶、过滤、干燥，得2,3,6-三氯吡啶成品。
2.根据权利要求1所述的2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法，其特征在于：所述2,3,6-三氯吡啶粗品中2,6-二氯吡啶质量含量为2.0～10％，2,3,5,6-四氯吡啶质量含量为2.0～7.5％。
3.根据权利要求1所述的2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法，其特征在于：所述溶剂为环己烷、质量浓度不低于75％的甲醇。
4.根据权利要求3所述的2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法，其特征在于：所述溶剂为质量浓度为75～85％的甲醇。
5.根据权利要求1～4任一项所述的2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法，其特征在于：所述2,3,6-三氯吡啶粗品与溶剂的固液质量比为1：2～4。
6.根据权利要求1所述的2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法，其特征在于：所述加热的温度不超过80℃。
7.根据权利要求1所述的2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法，其特征在于：所述冷却的温度为冷却至20～30℃。
8.根据权利要求1所述的2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法，其特征在于：所述结晶采用搅拌结晶或静置结晶。
9.根据权利要求1～8任一项所述的2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法，其特征在于：所述结晶的时间为0.5～2h。
10.根据权利要求1～9任一项所述的2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法，其特征在于：当2,3,6-三氯吡啶成品纯度不能满足要求时，重复重结晶纯化操作。
CN201710851727.4A 2017-09-19 2017-09-19 2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法 Active CN107513036B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710851727.4A CN107513036B (zh) 2017-09-19 2017-09-19 2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710851727.4A CN107513036B (zh) 2017-09-19 2017-09-19 2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107513036A true CN107513036A (zh) 2017-12-26
CN107513036B CN107513036B (zh) 2019-08-16

Family

ID=60725704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710851727.4A Active CN107513036B (zh) 2017-09-19 2017-09-19 2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107513036B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115745768A (zh) * 2022-11-14 2023-03-07 派瑞科技有限公司 一种纯化六氯丙酮的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4281135A (en) * 1979-06-11 1981-07-28 The Dow Chemical Company Preparation of highly chlorinated pyridines
CN1374297A (zh) * 2002-03-26 2002-10-16 华东理工大学 多氯吡啶的制备方法
CN103232388A (zh) * 2013-05-07 2013-08-07 山东天信化工有限公司 一种2，3-二氯吡啶和2,3,6-三氯吡啶的分离方法
CN103739544A (zh) * 2014-01-08 2014-04-23 盐城恒盛化工有限公司 一种三氯吡啶的制备方法
CN105418492A (zh) * 2015-11-27 2016-03-23 浙江大学 一种2,3-二氯吡啶的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4281135A (en) * 1979-06-11 1981-07-28 The Dow Chemical Company Preparation of highly chlorinated pyridines
CN1374297A (zh) * 2002-03-26 2002-10-16 华东理工大学 多氯吡啶的制备方法
CN103232388A (zh) * 2013-05-07 2013-08-07 山东天信化工有限公司 一种2，3-二氯吡啶和2,3,6-三氯吡啶的分离方法
CN103739544A (zh) * 2014-01-08 2014-04-23 盐城恒盛化工有限公司 一种三氯吡啶的制备方法
CN105418492A (zh) * 2015-11-27 2016-03-23 浙江大学 一种2,3-二氯吡啶的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MCKENDRY,L.H., ET AL.: ""2, 6‐dichloropyridine‐2, 6‐14C"", 《JOURNAL OF LABELLED COMPOUNDS AND RADIOPHARMACEUTICALS》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115745768A (zh) * 2022-11-14 2023-03-07 派瑞科技有限公司 一种纯化六氯丙酮的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107513036B (zh) 2019-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8735596B2 (en) Process for producing crystals of polymorphic 2-(3-cyano-4-isobutyloxyphenyl)-4-methyl-5-thiazolecaboxylic acid by poor-solvent addition method
CN103497100A (zh) 长链二元酸水相双阶段提纯方法
CN102976917B (zh) 长链二元酸的水相精制方法
CN104447366A (zh) 高纯2-氨基-3,5-二溴苯甲醛的制备方法
CN107513036B (zh) 2,3,6-三氯吡啶的重结晶纯化方法
CN104961724B (zh) 一种获得高纯度地氯雷他定的先进生产工艺
CN103420863A (zh) 甲芬那酸的短流程合成及精制方法
CN105566209A (zh) 一种β-三氟甲基吡啶氯代物的精制方法
CN107698651A (zh) 一种高纯度度他雄胺的生产工艺
CN100402487C (zh) 2-氟-4-硝基苯酚的制备方法
CN111632400B (zh) 一种烯胺盐重结晶纯化方法
CN106243022A (zh) 一种奈韦拉平中间体的制备方法
CN109053585B (zh) 一种三氯苯达唑的合成方法
CN102827003B (zh) 一种联苯菊酯的提纯方法
CN112479938A (zh) 一种n-环己基-2-氨基乙磺酸的制备方法
CN113429338B (zh) 一种合成氟吡菌酰胺的方法
CN108358851B (zh) 2,4-二氯-6-苯乙烯基嘧啶类化合物的纯化方法
CN107216287A (zh) 啶酰菌胺的制备方法
CN108383772A (zh) 一种n-烷基邻苯二甲酰亚胺制备方法
CN107915570B (zh) 一种4-溴-1-甲基-2-(三氟甲基)苯的制备方法
WO2016101714A1 (zh) 一种制备4-(4-氨基-3-氟苯氧基)-n-甲基吡啶-2-甲酰胺的方法
CN107488126A (zh) 通过双氧水合成2‑氨基‑3,5二溴苯甲醛的方法
CN106380464A (zh) 氟呐普拉赞关键中间体的制备方法
JP2688855B2 (ja) ベンジルアセトオキシムの精製方法
CN101337954A (zh) 从赤霉素a4与a7的混合物中分离赤霉素a4的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant