CN102432528A

CN102432528A - 一种2,3-二氯吡啶的合成工艺

Info

Publication number: CN102432528A
Application number: CN2011103901326A
Authority: CN
Inventors: 王建祥; 石春
Original assignee: WUHAN XIANGDE TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co Ltd
Current assignee: WUHAN XIANGDE TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co Ltd
Priority date: 2011-12-01
Filing date: 2011-12-01
Publication date: 2012-05-02

Abstract

本发明公开了一种以2，3，5-三氯吡啶为主原料合成2,3-二氯吡啶的工艺，该工艺主要经过1）将主原料、溶剂、缚酸剂和金属催化剂混合均匀；2）向步骤1）的溶液中通入氢气，常温搅拌下反应20-24小时；3）过滤得出母液，蒸馏出溶剂；4）加水溶解残酸，精馏得2，3-二氯吡啶固体四个步骤，非常简单，只需在常温下24h左右即可完成，显著降低成本，副产物低，收率高。

Description

一种2,3-二氯吡啶的合成工艺

技术领域

本发明属于化工有机合成领域，具体涉及一种2,3-二氯吡啶的合成工艺。

背景技术

2，3-二氯吡啶是重要的精细化工中间体，在医药与农药领域应用广泛。近年来，国内外对此中间体的合成研究较多，国外文献报道有用2-氯吡啶三步得到2,3-二氯吡啶和2,5-二氯吡啶混合物，再进行分离，但该方法分离难度大，总收率低；也有用3-氯吡啶为原料进行合成，但3-氯吡啶价格高，合成步骤中所用试剂昂贵，收率也不是非常理想，不适宜工业化生产；另有文献和专利CN101302190A，WO2009114589A1公开了以3-氨基吡啶或3-氨基-2-氯吡啶为起始原料合成2，3-二氯吡啶的方法，减少了副产物的生成，总收率可以达到71%左右，但其合成步骤要经过氯化、重氮化、水解、氯代等多步反应，反应时间长，产物损失较大。此外，近年来研究较多的还有用2，3，6-三氯吡啶为原材料合成2,3-二氯吡啶的方法，该方法最早在专利JP1193246中公开，以2，3，6-三氯吡啶为原材料，低温下进行加H还原反应，该法反应条件需要低温，而且反应过程不好控制，原材料不易得到，收率较低。综上所述，寻找一种步骤少，工艺简单，收率高，成本低的合成方法是目前要解决的主要问题。

发明内容

本发明的目的就在于克服上述现有技术上的缺陷和条件不足，提供一种生产成工艺简单，步骤少，收率高的2,3-二氯吡啶合成方法。

本发明通过以下技术方案实现：

一种2,3-二氯吡啶的合成工艺，所采用的合成主原料为2，3，5-三氯吡啶。

上述2,3-二氯吡啶的合成工艺步骤为：

1）将主原料、溶剂、缚酸剂和金属催化剂混合均匀；

2）向步骤1）的溶液中通入氢气，常温搅拌下反应20-24小时；

3）过滤得出母液，蒸馏出溶剂；

4）加水溶解残酸，精馏得2，3-二氯吡啶固体。

上述2,3-二氯吡啶的合成工艺所用溶剂为甲醇。

上述2,3-二氯吡啶的合成工艺所用甲醇用量是2，3，5-三氯吡啶的10-12倍。

上述2,3-二氯吡啶的合成工艺所用缚酸剂为三乙胺。

上述2,3-二氯吡啶的合成工艺所用三乙胺用量为2，3，5-三氯吡啶质量的15-20%。

上述2,3-二氯吡啶的合成工艺所用金属催化剂为钯碳、镍、铂的组合物。

上述的2,3-二氯吡啶的合成工艺所用金属催化剂的用量为2，3，5-三氯吡啶质量的3-6%。

上述2,3-二氯吡啶的合成工艺所用钯碳、镍、铂的质量比范围为钯碳∶镍∶铂=1.2-1.6∶1.2-1.4∶0.1-0.6。

上述的2,3-二氯吡啶的合成工艺中步骤2）是在4atm下通入氢气进行反应。

与现有公开技术相比，本发明具有如下优点：

1、避免了现有技术繁琐的合成步骤，以2，3，5-三氯吡啶为原材料，只在一个容器内便可一步合成2，3-二氯吡啶，十分简单，节约了设备和材料成本，适合大规模生产。

2、无需加热、低温或其他特殊条件下反应，只需要在常温下进行20~24h左右，节约了能源成本，生产效率高。

3、催化剂组合创新，使反应更完全，减少了副反应。催化剂组合包括钯碳、镍、铂不同比例的调配，还包括三种金属元素的不同选择，包括铅、锌等与第五周期Ⅷ族铂系元素的配合，最终试验得出理想的配比方案，更优选的配比是钯碳：镍：铂质量比为1.6∶1.2∶0.2，在这个条件下副反应少，得率高，反应更完全。

4、收率提高，现有技术中合成2，3-二氯吡啶的得率大多在70%以下，本发明得率可达78%。

5、本发明使用2，3，5-三氯吡啶为原材料，原料易得，价格低廉，也可以采用该工艺以2，3，6-三氯吡啶为原材料进行反应。

因此，综上所述，本发明具有良好的经济效益和社会效益。

具体实施方式

下面结合实施例来进一步说明本发明方法的具体实施方式。

实施例1

在1000ml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺碱性试剂12g作为缚酸剂，催化剂钯碳、镍、铂的组合物2g，其中钯碳∶镍∶铂质量比=1.2∶1.2∶0.6，搅拌溶解均匀后在 4atm下通入H₂，常温搅拌下反应20小时，下料得出母液，蒸馏出甲醇之后加水溶解残酸，精馏得出白色粉状固体2，3-二氯吡啶32.3g，收率66.4%，纯度97%。

实施例2

在1000ml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺碱性试剂12g作为缚酸剂，催化剂钯碳、镍、铂的组合物2.4g，其中钯碳∶镍∶铂质量比=1.2∶1.2∶0.6，搅拌溶解均匀后在4atm下通入H₂，常温搅拌下反应22小时，下料得出母液，蒸馏出甲醇之后加水溶解残酸，精馏得出白色粉状固体2，3-二氯吡啶34.3g，收率70.5%，纯度98%。

实施例3

在1000ml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺碱性试剂12g作为缚酸剂，催化剂钯碳、镍、铂的组合物3g，其中钯碳∶镍∶铂质量比=1.4∶1.2∶0.4，搅拌溶解均匀后在4atm下通入H₂，常温搅拌下反应23小时，下料得出母液，蒸馏出甲醇之后加水溶解残酸，精馏得出白色粉状固体2，3-二氯吡啶35.2g，收率72%，纯度99%。

实施例4

在1000ml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺碱性试剂12g作为缚酸剂，催化剂钯碳、镍、铂的组合物3g，其中钯碳∶镍∶铂质量比=1.6∶1.2∶0.2，搅拌溶解均匀后在4atm下通入H₂，常温搅拌下反应24小时，下料得出母液，蒸馏出甲醇之后加水溶解残酸，精馏得出白色粉状固体产品2，3-二氯吡啶37.9g，收率78%，纯度99%。

实施例5

在1000ml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺碱性试剂10g作为缚酸剂，催化剂钯碳、镍、铂的组合物3g，其中钯碳∶镍∶铂质量比=1.6∶1.0∶0.4，搅拌溶解均匀后在4atm下通入H₂，常温搅拌下反应21小时，下料得出母液，蒸馏出甲醇之后加水溶解残酸，精馏得出白色粉状固体产品2，3-二氯吡啶34.1g，收率70%，纯度98%。

实施例6

在1000ml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺碱性试剂9g作为缚酸剂，催化剂钯碳、镍、铂的组合物3g，其中钯碳∶镍∶铂质量比=1.6∶1.2∶0.2，搅拌溶解均匀后在4atm下通入H₂，常温搅拌下反应21小时，下料得出母液，蒸馏出甲醇之后加水溶解残酸，精馏得出白色粉状固体产品2，3-二氯吡啶32.6g，收率67.0%，纯度96%。

实施例7

在1000ml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺碱性试剂9g作为缚酸剂，催化剂钯碳、镍、铂的组合物3.6g，其中钯碳∶镍∶铂质量比=1.6∶1.2∶0.2，搅拌溶解均匀后在4atm下通入H₂，常温搅拌下反应24小时，下料得出母液，蒸馏出甲醇之后加水溶解残酸，精馏得出白色粉状固体产品2，3-二氯吡啶34.6g，收率71.1%，纯度98%。

不同实施例对照表如下：

用量（占主原料质量分数）	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6	实施例7
								三乙胺质量分数	20%	20%	20%	20%	16.7%	15%	15%
钯碳∶镍∶铂质量配比	1.2:1.2: 0.6	1.2:1.2: 0.6	1.4:1.2: 0.4	1.6:1.2: 0.2	1.6:1.0: 0.4	1.6:1.2: 0.2	1.6:1.2:0.2
								金属催化剂质量分数	3.3%	4%	5%	5%	5%	6%	6%
得率	66.4%	70.5%	72%	78%	70%	67%	71.1%

Claims

1.一种2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：该工艺所采用的合成主原料为2，3，5-三氯吡啶。

2.如权利要求1所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于该合成工艺的步骤为：

1）将主原料、溶剂、缚酸剂和金属催化剂混合均匀；

2）向步骤1）的溶液中通入氢气，常温搅拌下反应20-24小时；

3）过滤得出母液，蒸馏出溶剂；

4）加水溶解残酸，精馏得2，3-二氯吡啶固体。

3.如权利要求2所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：所述溶剂为甲醇。

4.如权利要求3所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：所述甲醇用量是2，3，5-三氯吡啶质量的10-12倍。

5.如权利要求2所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：所述缚酸剂为三乙胺。

6.如权利要求5所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：所述三乙胺的用量为2，3，5-三氯吡啶质量的15-20%。

7.如权利要求2所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：所述金属催化剂为钯碳、镍、铂的组合物。

8.如权利要求7所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：所述金属催化剂的用量为2，3，5-三氯吡啶质量的3-6%。

9.如权利要求8所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：所述钯碳、镍、铂的质量比范围为钯碳∶镍∶铂=1.2-1.6∶1.2-1.4∶0.1-0.6。

10.如权利要求2所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：步骤2）是在4atm下通入氢气进行反应。