CN105339373A - 亲水性有机硅烷 - Google Patents

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CN105339373A CN201480025407.8A CN201480025407A CN105339373A CN 105339373 A CN105339373 A CN 105339373A CN 201480025407 A CN201480025407 A CN 201480025407A CN 105339373 A CN105339373 A CN 105339373A
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alkyl
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米歇尔·赫雷比希克
斯科特·米勒
L·J·佩特罗夫
国栋·罗宾·沈
杰拉尔德·韦图克奇
吉泽武
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Abstract

本发明涉及一些组合物，所述组合物包含：具有下式的有机硅烷：(R1)(3-n)(R2O)nSiR3O(CH2CH2O)a(C3H6O)bR4其中：n为1或2；a≥1，b可从0至30变化，前提条件是a≥b；R1为含有1至12个碳原子的烃基；R2为氢或含有1至6个碳原子的烷基基团；R3为含有2至12个碳原子的二价烃基；并且R4为氢、R1或乙酰基基团；以及热塑性树脂、热固性树脂和弹性体中的至少一者。本发明的有机硅烷组合物可用于处理多种表面，以便除了别的以外，使所述表面更加亲水。

Description

亲水性有机硅烷
优先权要求
本申请要求提交于2013年5月8日的国际申请No.PCT/CN2013/075345的优先权权益，并要求提交于2013年5月8日的波兰申请No.P.403810的优先权权益，所述两份专利申请的公开内容全文以引用方式并入本文中。
背景技术
对于开发改进的组合物处理剂以使多种表面更加亲水存在持续性需求。许多此类表面天然疏水，或吸收水或极性液体或让这些液体润湿表面的能力有限。这些表面可包括基板，诸如纤维、纺织物、塑料、玻璃或金属。处理表面使其更加亲水可改善诸如水分附着、吸收性、表面润湿、透气等特性。许多亲水表面处理剂都基于处理剂分子对表面的物理吸附。照此，处理剂不稳定，容易被洗掉或移除。
因此，需要鉴别可用于处理多种表面以使其亲水的材料。此外，需要鉴别持久地(或基本上持久地或半持久地)改性表面和更持久地(或基本上持久地或半持久地)键合到该表面的此类亲水性材料。
发明内容
本发明人已发现能提高处理过的表面的亲水性的某些有机硅烷。具体地讲，本发明涉及包含具有下式的有机硅烷的组合物：
(R1)(3-n)(R2O)nSiR3O(CH2CH2O)a(C3H6O)bR4，其中
n为1或2，
a≥1，b可从0至30变化，前提条件是a≥b，
R1为含有1至12个碳原子的烃基，
R2为氢或含有1至6个碳原子的烷基基团，
R3为含有2至12个碳原子的二价烃基，
R4为氢、R1或乙酰基基团。
本发明的有机硅烷，或包含衍生自本发明有机硅烷的反应产物的组合物，尤其可用于处理多种表面以便除了别的以外，使其更加亲水。具体地讲，本发明的有机硅烷和相关组合物可用于处理纺织物、纤维或硬质表面来提高表面的亲水性及其他特性。处理过的表面可具有改善的吸收性、水分附着或表面润湿性特性。此外，含本发明组合物的后续表面处理剂比许多处理剂更加持久(或基本上更加持久或半持久)。
具体实施方式
本发明涉及包含有机硅烷或其反应产物的组合物，所述有机硅烷具有式：
(R1)(3-n)(R2O)nSiR3O(CH2CH2O)a(C3H6O)bR4，其中
下标“n”为1或2，或者n为2，
下标“a”等于或大于1，
下标“b”从0至30变化，
前提条件是a≥b，
R1为含有1至12个碳原子的烃基，
或者R1为烷基基团或苯基基团，
或者R1为甲基，
R2为氢或含有1至6个碳原子的烷基基团，
或者R2为甲基或乙基，
或者R2为乙基，
R3为含有2至12个碳原子的二价烃基，
或者R3包含2至6个碳原子，
或者R3为丙烯或异丁烯，
或者R3为-CH2CH2C(CH3)2-
或者R3为丙烯，
R4为氢、R1或乙酰基基团，
或者R4为甲基。
本发明的有机硅烷包含聚氧化烯部分，主要为聚氧乙烯链，在上述式中被指定为(CH2CH2O)a。聚氧化烯基团主要包含氧乙烯单元(C2H4O)，但也可包含氧丙烯单元(C3H6O)、氧丁烯单元(C4H8O)，或它们的混合物。当聚氧化烯基团包含(C2H4O)、(C3H6O)，和/或(C4H8O)单元的混合物时，氧化烯基团通常在该基团内为无规的，但也可为嵌段的。通常，如以摩尔浓度来定义并且在上述式中由“a”下标表示，聚氧化烯基团主要包含聚氧乙烯单元。下标“a”等于或大于1，
或者a可从4至30变化，
或者a可从4至20变化，
或者a可从4至10变化，
或者a可从5至8变化，
或者a为7。
下标“b”从0至30变化，
或者b可从1至30变化，
或者a可从1至20变化，
或者a可从10至20变化，
或者a可从15至20变化，
前提条件是a≥b。
在一个实施例中，该有机硅烷具有以下平均式：
(CH3)(CH3CH2O)2SiCH2CH2CH2O(CH2CH2O)7CH3。
在一个实施例中，该有机硅烷具有以下平均式：
(CH3)(CH3O)2SiCH2CH2C(CH3)2O(CH2CH2O)18(C3H6O)18H。
本发明的有机硅烷可通过制备有机硅烷的领域中已知的任何方法进行制备，或者该有机硅烷可通过下文论述的方法进行制备。
该有机硅烷可通过包括使以下物质发生反应的方法进行制备：
a)式(R1)(3-n)(R2O)nSiH的有机硅烷，
其中R1为含有1至12个碳原子的烃基，
R2为氢或含有1至6个碳原子的烷基基团，
下标n为1或2，或者n为2，
b)式R5O(CH2CH2O)a(C3H6O)bR4的聚氧化烯
其中下标“a”等于或大于1，
下标“b”从0至30变化，
前提条件是a≥b，
R4为氢、R1或乙酰基基团，
R5为含有2至12个碳原子的
不饱和脂族烃基，以及
c)硅氢加成催化剂。
组分a)为式(R1)(3-n)(R2O)nSiH的有机硅烷。或者，可能有两个或更多个H基团存在于Si原子上，在这种情况下R1将为零。在诸如此类的情况下，两个聚醚基团随后将被接枝到Si原子上。本发明方法中适合作为组分a)的有机硅烷的代表性例子包括：
(CH3)(CH3CH2O)2SiH、
(CH3)(CH3O)2SiH、
(CH3CH2)(CH3CH2O)2SiH、
(CH3CH2)(CH3O)2SiH
(CH3)(HC(CH3)2O)2SiH
(CH3CH2O)2SiH2
可用作组分b)的聚氧化烯可为任一聚氧化烯，该聚氧化烯在一个分子链端用含有2至12个碳原子的不饱和脂族烃基进行封端。聚氧化烯可得自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、1，2-环氧己烷、1，2-环氧辛烷、环状环氧化合物如环氧环己烷或外-2，3-环氧降莰烷的聚合反应。聚氧化烯基团主要包含氧乙烯单元(C2H4O)，但也可包含少量的氧丙烯单元(C3H6O)、氧丁烯单元(C4H8O)，或它们的混合物。通常，如以摩尔浓度来定义并且在上述式中由“a”下标表示，聚氧化烯基团主要包含氧乙烯单元。当存在时，氧丙烯单元在上述式中由“b”下标表示。不饱和的脂族烃基可以是烯基或炔基基团。烯基基团的代表性非限制性例子由以下结构示出：H2C＝CH-、H2C＝CHCH2-、H2C＝CHC(CH3)2-、H2C＝C(CH3)CH2-、H2C＝CHCH2CH2-、H2C＝CHCH2CH2CH2-和H2C＝CHCH2CH2CH2CH2-。炔基基团的代表性非限制性例子由以下结构示出：HC≡C-、HC≡CCH2-、HC≡CCH(CH3)-、HC≡CC(CH3)2-和HC≡CC(CH3)2CH2-。
在一个实施例中，该式的聚氧化烯中的R5为H2C＝CHCH2-或H2C＝CHC(CH3)2-。H2C＝CHC(CH3)2-基团是制备具有更高纯度的本发明有机硅烷的优选实施例，因为这种烃基在硅氢加成反应过程中不容易受重排影响。
在一个分子末端具有不饱和脂族烃基的聚氧化烯是本领域已知的，且许多可商购获得。
在一个分子末端具有不饱和脂族烃基的聚氧化烯的代表性非限制性例子包括：
H2C＝CHCH2O[C2H4O]aH
H2C＝CHCH2O[C2H4O]a[C3H6O]bH
H2C＝CHCH2O[C2H4O]aCH3
H2C＝CHC(CH3)2O[C2H4O]aCH3
H2C＝CHC(CH3)2O[C2H4O]a[C3H6O]bH
H2C＝CHCH2O[C2H4O]aC(O)CH3
H2C＝C(CH3)CH2O[C2H4O]aH
HC≡CCH2O[C2H4O]aH
HC≡CC(CH3)2O[C2H4O]aH
其中a和b如上文所定义。
在一个分子末端具有不饱和脂族烃基的聚氧化烯可从包括以下的多个供应商商购获得：NOF(日本东京的立邦油脂公司(NipponOilandFat，Tokyo，Japan))、瑞士的科莱恩公司(ClariantCorp.(Switzerland))和密歇根州米德兰的陶氏化学公司(DowChemicalCorp.(Midland，MI))。这些材料的商业例子包括来自NOF的UnioxMUS-4、来自科莱恩(Clariant)的PolyglykolAM450，以及来自陶氏化学公司(DowChemicalCorp.)的SF400和SF443。
硅氢加成反应中所使用的组分a)和b)的量可以变化。组分a)的SiH单元与组分b)的脂族不饱和基团的摩尔比可在从10/1至1/10，或者从5/1至1/5，或者从1/1至1/2的范围内。通常，组分a)和b)的量被选择用来将组分b)的不饱和基团的过量摩尔提供给组分a)中的SiH基团。
组分c)为硅氢加成催化剂。所述硅氢加成催化剂可以是选自铂、铑、铱、钯或钌的任何适合的基于VIII族金属的催化剂。可用于催化本发明组合物固化的含VIII族金属的催化剂可以是已知用来催化硅键合的氢原子与硅键合的不饱和烃基反应的那些催化剂中的任一种。用作催化剂以通过硅氢加成来实现本发明组合物固化的优选VIII族金属是基于铂的催化剂。用于固化本发明组合物的一些优选的基于铂的硅氢加成催化剂是铂金属、铂化合物以及铂络合物。
适合的铂催化剂在US2,823,218(通常称为“Speier催化剂”)和美国专利No.3,923,705中描述。铂催化剂可以是“Karstedt催化剂”，其在Karstedt的美国专利No.3,715,334和3,814,730中进行了描述。Karstedt催化剂是在诸如甲苯之类的溶剂中通常含有约1重量％铂的铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物。或者，铂催化剂可以是氯铂酸与含末端脂族不饱和基团的有机硅化合物的反应产物，如美国专利No.3,419,593中所描述。或者，硅氢加成催化剂是氯化铂和二乙烯基四甲基二硅氧烷的中和络合物，如US5,175,325中所描述。
其他合适的硅氢加成催化剂在如下专利中有所描述，例如，
美国专利3,159,601；3,220,972；3,296,291；3,516,946；3,989,668；4,784,879；5,036,117；和5,175,325以及EP0347895B1。
硅氢加成催化剂可按等于低至0.001重量份元素铂族金属每一百万份总反应组合物(ppm)的量进行添加。通常，反应组合物中硅氢加成催化剂的浓度为能够提供等于至少1份每一百万份的元素铂族金属。可使用提供等于1至500，或者50至500，或者50至200份每一百万份的元素铂族金属的催化剂浓度。
在本发明方法中实现的反应为硅氢加成反应，其中组分a)的SiH单元与组分b)的不饱和脂族烃基反应形成Si-C键。该反应可在本领域已知的实现硅氢加成反应的这些条件下进行。
该硅氢加成反应可在纯物质或溶剂存在的条件下进行。溶剂可为醇，诸如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或正丙醇；酮，诸如丙酮、甲基乙基酮或甲基异丁基酮；芳族烃，诸如苯、甲苯或二甲苯；脂族烃，诸如庚烷、己烷或辛烷；二醇醚，诸如丙二醇甲基醚，二丙二醇甲基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇正丙基醚或乙二醇正丁基醚；卤化烃，诸如二氯甲烷、1，1，1-三氯乙烷或二氯甲烷、氯仿、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、乙腈、四氢呋喃、石油溶剂、溶剂油或石脑油。
溶剂的量最高可为70重量％，但通常为20至50重量％，所述重量％基于硅氢加成反应中组分的总重量计。硅氢加成反应过程中使用的溶剂随后可通过多个已知的方法从所得的有机硅烷中移除。
可将已知可增强此类反应的另外的组分添加到硅氢加成反应中。这些组分包括盐，诸如具有缓冲作用的醋酸钠，以及与之组合的铂催化剂。
本发明还涉及通过上述方法制备的有机硅烷组合物。
本发明的有机硅烷包含至少一个烷氧基基团，如用上述式中(R2O)表示的。照此，本发明的有机硅烷将在水性介质中水解，并且可进一步缩合以形成低聚或较高分子量聚合的硅氧烷。因此，本发明涉及上述有机硅烷的水解和/或缩合所得的反应产物。本发明的有机硅烷，或随后制备的衍生自有机硅烷的低聚或聚合的硅氧烷可与羟基官能化合物或表面进行反应。由于本发明的有机硅烷包含主要为环氧乙烷的聚环氧烷链，本发明的有机硅烷可视为“亲水的”。因此，本发明的有机硅烷可用于处理多种表面以向所述表面赋予更大“亲水性”。此外，硅烷部分的反应性可使本发明的组合物键合到多种表面，从而得到持续更长、更加耐用的亲水处理剂。例如，当将包含本发明的有机硅烷的组合物施用到多种表面(例如，纤维的表面)上时，有机硅烷可与表面上的官能团(例如，环氧基、羟基、甲醇和酯)反应，从而与表面形成基本上持久的键合。当将包含本发明的有机硅烷的组合物掺入到(例如，与之共混)热塑性树脂、热固性树脂(按所述树脂的制备原样形式或熔融树脂的形式)等中时，可发生相同反应。
当用于处理多种表面时或当掺入到块体材料(例如，热塑性树脂和热固性树脂)中时，有机硅烷或由其衍生的反应产物可作为纯物质、作为水溶液、作为有机溶剂中的溶液，或作为多组分配方中的组分施用或掺入。当作为溶液施用或掺入时，已知可增强烷氧基硅烷的水解和缩合的另外的组分，诸如用来缓冲pH的酸或碱可加入到溶液中。
本发明的有机硅烷或由其衍生的反应产物可用于降低多种表面的表面能和水接触角，这指示这些表面的增大的亲水性。在一些实施例中，有机硅烷或由其衍生的反应产物可用于将防雾特性、水膜形成特性、更高光泽度、更高表面光滑度等赋予表面，包括膜(例如，农用薄膜和车窗膜)，同时保持高透明性。这些处理剂可比传统处理剂持续更长或更加耐用。在一些实施例中，有机硅烷或由其衍生的反应产物可改善下列特性中的一者或多者：浸润特性、分散特性、溶解度特性、粘附特性、机械特性、光学特性、表面特性、阻燃特性、表面光滑度，可降低表面的摩擦系数等。
适用于处理的表面包括多种硬质表面，诸如玻璃、金属、塑料、矿物和木材。这些表面还包括纤维、织物或纺织物表面。可用处理组合物处理的纤维或纺织物包括天然纤维，诸如棉、丝、亚麻布、羊毛、亚麻、木棉、大麻、亚麻、苎麻、羊驼毛、羊绒、马海毛、剑麻、蕉麻、黄麻、洋麻、骆驼毛等；再生纤维，诸如莱赛尔纤维、人造丝、醋酸纤维、粘胶纤维、铜氨纤维、波里诺西克纤维、高湿模量人造丝、溶剂纺纤维素等；合成纤维，诸如聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、聚烯烃(例如，聚乙烯和聚丙烯)、维尼纶、聚氯乙烯、普罗米克斯、玻璃纤维、芳族聚酰胺、人造蛋白质纤维、变性腈纶、诺沃洛伊德纤维、奈特里尔纤维、氨纶、聚乙烯醇纤维、维荣纤维等；以及它们的组合和共混物。纤维的形式可以包括线、长丝、纤维束、纱线、机织物、针织材料、非织造材料、纸张、地毯和皮革。在一另外的实施例中，该纤维为纤维素纤维诸如棉。
术语“聚酰胺”广义地指具有作为聚合物链的一体部分的重复酰胺基的任何长链聚合物。聚酰胺的例子包括尼龙6；尼龙6，6；尼龙1，1；和尼龙6，10。
术语“聚酯”广义地指具有重复酯基的任何长链聚合物。聚酯的例子包括芳族聚酯，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸亚丙基酯(PTT)和聚对苯二甲酸苯并菲酯，以及脂族聚酯，诸如聚乳酸(PLA)和聚乙交酯等。
术语“聚烯烃”包括例如聚丙烯、聚乙烯以及它们的组合。
“聚芳酰胺”包括例如聚对苯二甲酰对苯二胺(即，KevlarTM)、聚间苯二甲酰间苯二胺(即，NomexTM)以及它们的组合。
其他合适的纤维包括但不限于已公布的美国专利申请No.2012/0277356；2011/0015310；2008/0153735；和2002/0160675中公开的纤维，所有这些专利申请的全部内容以引用方式并入，如同在本文完整示出一样。
包含本发明的有机硅烷、有机硅烷衍生的低聚物或聚合物的纤维处理组合物可在制造纤维或纺织物的过程中，或稍后通过后施用(postapplication)方法施用到纤维和/或纺织物中。施用之后，可以(例如)通过在环境温度或高温下干燥组合物而将载体(如果有的话)从处理组合物中移除。基于纤维或纺织物的干重计，施用到纤维和纺织物的处理组合物的量通常足以在纤维和纺织物上提供0.1至15重量％的组合物，优选地基于纤维或纺织物的干重计，提供0.2至5重量％的量。
在一些实施例中，有机硅烷或由其衍生的反应产物可掺入到包括但不限于如下的多种组合物中：油漆和其他涂料，包括船舶涂料和建筑涂料；油墨(例如，喷墨印刷机油墨)；以及热塑性和/或热固性组合物(例如，热塑性树脂；热固性树脂；和橡胶化合物，包括热塑性弹性体)，包括可形成为纤维、纺织物或其他制品(包括膜、轮胎、汽车部件等)的热塑性和/或热固性配方。
合适热固性树脂的例子包括但不限于本领域通常已知的那些，诸如天然橡胶；交联合成橡胶，诸如聚异戊二烯、聚丁二烯、氯丁橡胶、丙烯酸树脂、有机硅和酯橡胶；热固性含氟弹性体，诸如由如下物质制成的那些：交联聚合的乙烯基化合物，诸如六氟丙烯、偏氟乙烯、四氟乙烯、氯三氟乙烯及其共聚物(例如，以商品名VitonTM制造的那些)，或交联聚合的丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯(下文称为“丙烯酸烷基酯”单体或简称为“丙烯酸烷基酯”)，诸如甲基丙烯酸六氟丁酯和丙烯酸六氟丁酯。合适热固性树脂的其他例子包括聚氨酯、环氧树脂、苯氧基树脂、氰酸酯、聚酰亚胺、酚树脂、多酚-甲醛、聚三聚氰胺-甲醛、聚脲-甲醛、双马来酰亚胺三嗪、以及交联形式的聚(丙烯酸正烷基酯)、聚酯、聚烯烃、聚苯乙烯、聚氯乙烯、乙烯基酯和聚酰胺。
合适热塑性树脂的例子包括但不限于，基于苯乙烯的聚合物，诸如聚苯乙烯(包括无规、间规立构和等规立构聚苯乙烯)、卤素取代的苯乙烯聚合物、苯乙烯丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物与乙烯-苯乙烯互聚物的共混物、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三聚物合金、以及SEBS树脂；聚丙烯腈；缩合聚合物，诸如聚酯，包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚芳酯等，聚碳酸酯(包括抗冲改性的聚碳酸酯)，聚醚，诸如聚亚苯基氧化物、马来酸酐接枝的聚亚苯基氧化物、马来酸酐接枝的烯属弹性体和塑性体、聚砜、聚醚砜、聚芳砜、聚苯醚等；缩合聚合物，诸如聚酰胺(6、6/6、6/10、6/12、11或12等)和聚甲醛、聚亚苯基硫醚(PPS)；基于丙烯酸的聚合物，诸如聚丙烯酸、聚(甲基丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸正丁酯)和聚甲基丙烯酸甲酯；卤素取代的丙烯酸酯，诸如甲基丙烯酸六氟丁酯和丙烯酸六氟丁酯；聚丙烯酰胺；聚烯烃，诸如聚乙烯(低密度聚乙烯(LDPE)、中高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等)、聚丙烯(包括等规立构聚丙烯以及等规立构聚丙烯与间规立构聚丙烯的共混物)、等规立构聚丙烯与聚乙烯的共混物、聚丁烯、聚(4-甲基戊烯-1)、乙烯-丙烯共聚物、聚(乙烯/1-丁烯)、聚(丙烯/1-丁烯)、聚(乙烯/丙烯/1-丁烯)、聚(乙二醇二丁酸酯)以及聚(聚萘二甲酸乙二醇酯)；卤素取代的乙烯基聚合物，诸如聚六氟丙烯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氯乙烯、偏氯乙烯-氯乙烯共聚物、偏氯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等；聚乙烯基甲基醚；其他含乙烯基的化合物，诸如乙烯-乙烯醇聚合物和聚乙烯醇、乙烯醋酸乙烯酯；以及具有环氧基的其他含乙烯基的化合物，诸如甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基缩水甘油醚、羟基烷基(甲基)丙烯酸酯的缩水甘油醚、聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的缩水甘油醚、以及衣康酸缩水甘油酯，其中甲基丙烯酸缩水甘油酯是特别优选的。还包括例如苯乙烯和取代苯乙烯的共聚物(例如，苯乙烯/对甲基苯乙烯共聚物。这些共聚物可为无规、等规立构或间规立构的。
热塑性树脂的另外例子包括聚缩醛、聚酰胺-酰亚胺、聚邻苯二甲酰胺、聚醚酰亚胺、聚甲醛诸如DelrinTM、聚乙烯亚胺、聚-N-乙烯基咔唑、聚四氟乙烯、氟化乙烯丙烯、全氟烷氧基、聚氯三氟乙烯、乙烯四氟乙烯、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮醚酮、聚甲醛(缩醛)均聚物共聚物、聚酯聚氨酯、聚醚聚氨酯、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯或丙烯与其他α-烯烃的共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)的共聚物、用乙烯-丙烯橡胶或乙烯/丙烯/α-烯烃橡胶或丙烯酸丁酯橡胶抗冲改性的丙烯腈与苯乙烯的共聚物、ABS与聚碳酸酯的共混物、ABS与聚氯乙烯(PVC)的共混物、PVC、苯乙烯与丁二烯的共聚物、还包含乙烯-丙烯橡胶或乙烯/丙烯/α-烯烃橡胶或丙烯酸丁酯橡胶的苯乙烯与丁二烯的共聚物、热塑性弹性体或热塑性硫化橡胶、聚乳酸、聚亚苯基氧化物、无定形玻璃状聚合物(优选地为醋酸纤维素的聚合物)、环烯烃共聚物诸如由泰科纳公司(Ticona)制造的TopazTM、聚甲基丙烯酸甲酯、二醇改性的聚酯、二醇改性的聚酯、任选地无定形共聚酯的共混物、马来酸酐接枝的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、马来酸酐官能化的苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、玻璃化转变温度(Tg)大于50度的无定形热塑性聚酯树脂、Tg大于120℃的无定形聚酰胺或共聚物聚酰胺、二醇改性的聚酯、无定形聚氨酯或它们与至少60重量％的二醇改性的聚酯的共混物，以及抗冲改性的聚(甲基丙烯酸甲酯)。
热塑性树脂的又一个例子包括选自如下的一种或多种共聚物：a-b型嵌段共聚物、a-b-a型嵌段共聚物、b-a-b型嵌段共聚物、a接枝b共聚物和b接枝a共聚物，其中a为具有比橡胶状b嵌段更高的玻璃化转变温度或熔融转变温度的非反应性嵌段。在本领域中，多种此类嵌段共聚物及其共混物被称为热塑性弹性体。作为a-b、a-b-a或b-a-b型嵌段共聚物的部分a，例子包括无规聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯。作为部分b，可给出选自共轭二烯、共轭二烯的氢化产物、用酸酐改性的共轭二烯、用酸酐改性的共轭二烯的氢化产物、有机聚硅氧烷和聚丙烯酸烷基酯的一种或多种聚合物或共聚物，以及它们的卤化和部分卤化的同系物。部分b的例子包括如下物质的聚合物和共聚物：异戊二烯、丁二烯、氢化丁二烯、氢化异戊二烯、二甲基硅氧烷、用马来酸酐改性的丁二烯、用马来酸酐改性的丁二烯的氢化产物、用马来酸酐改性的异戊二烯、用马来酸酐改性的异戊二烯的氢化产物、苯基甲基硅氧烷、甲基-3，3，3-三氟丙基硅氧烷、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、以及1H，1H，3H-四氟丙基丙烯酸酯。
可使用的接枝共聚物以a接枝b共聚物或b接枝a共聚物表示。例子是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡胶(SB、SBS、BSB)、通过使苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS、SEB)的丁二烯部分部分地或完全地氢化所获得的橡胶、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物橡胶(SI、SIS、ISI)、通过使苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SEP、SEPS)的异戊二烯部分部分地或完全地氢化所获得的橡胶、用马来酸酐改性的SBS、用马来酸酐改性的SEBS、用马来酸酐改性的SEP以及用马来酸酐改性的SIS。
其他弹性体包括：通过如下方式获得的AABS弹性体：将丙烯腈和苯乙烯加入到已通过使丁二烯与丙烯酸烷基酯共聚所获得的橡胶胶乳中，然后使它们接枝聚合；以及通过使苯乙烯与聚丁二烯接枝聚合所获得的SBR弹性体(商品名：MetablenIP-2，由三菱丽阳株式会社(MitsubishiRayonCo.，Ltd.)生产)。这些橡胶状聚合物是核壳型橡胶。
一种或多种热固性或热塑性树脂可用包括但不限于如下的补充添加剂改性：抗氧化剂、着色剂诸如颜料和染料、阻燃剂、加工助剂、抗静电剂、抗冲改性剂、成核剂、助流剂、阻燃添加剂、偶联剂、润滑剂、抗粘连剂、脱模添加剂、增塑剂、紫外线抑制剂、热稳定剂。在一些实施例中，除了别的以外，有机硅烷或由其衍生的反应产物还可改善上述补充添加剂中的一者或多者的分散性。
一种或多种热固性或热塑性树脂还可包括填料或增强剂。此类填料和增强剂可为纤维状、颗粒状或粉末状的形式，并且包括但不限于，纤维组分诸如玻璃纤维、碳纤维、氧化铝纤维，及颗粒状组分或粉末组分诸如二氧化硅、粘土、滑石、炭黑、石墨、二氧化钛、云母、碳酸钙、硫酸钙、碳酸钡、碳酸镁、硫酸镁、硫酸钡、含氧硫酸盐、氧化锡、氧化铝、高岭土、碳化硅和金属粉末。在一些实施例中，除了别的以外，有机硅烷或由其衍生的反应产物还可改善上述填料和/或增强剂中的一者或多者的分散性。
实例
将如下实例包括在内以阐述本发明的优选实施例。本领域的技术人员应该理解，随后的实例中公开的技术代表本发明人发现在实施本发明中表现良好的技术，因而可视为构成其实施的优选模式。然而，根据本发明，本领域的技术人员应该理解，可以在所公开的具体实施例中做出许多改变且仍可获得类似或相同的结果而不背离本发明的精神和范围。所有的百分数均以重量％计。除非另外指明，否则所有的测量均在23℃下进行。
实例1
制备聚(EO)甲基3-(甲基二乙氧基甲硅烷基)丙基醚
将PGSF-烯丙基EO7-Me(463.73g；得自日油株式会社(NOFCorporation)的UNIOXMUS-4)和醋酸钠(0.05g；得自飞世尔生物技术公司(FisherBiotech))装入2L三颈圆底烧瓶(RBF)中，其配有月牙形桨的搅拌棒、本身配有水冷冷凝器的克氏蒸馏头和装有甲基二乙氧基硅烷(136.52g；得自盖勒斯特公司(Gelest，Inc))的250mL加料漏斗，以及本身配有热电偶的温度计套管，全部经过氮气吹扫。当将20重量％或28g甲基二乙氧基硅烷送入RBF后随即加入1％的溶于IPA的Dow2-0707INT催化剂(约400μL或6ppm)时，将反应混合物加热至60℃。观察到的瞬时放热为18℃。将加料漏斗中的其余甲基二乙氧基硅烷以约1.21g/min的速率分配进RBF中，同时温度设置在80℃，并且在整个添加过程中保持在85℃以下。1％的溶于IPA的Dow2-0707INT催化剂(约500μL或7ppm)的第二次装料在添加硅烷的第一个小时后完成，观察到约5℃的放热。当所有甲基二乙氧基硅烷都在RBF中时，将温度设置在85℃的设定值，并且第三次添加1％的溶于IPA的Dow2-0707INT催化剂(约500μL或7ppm)，但是没有观察到放热。然后让该产物混合物再回流一小时，使硅氢加成完成。一旦确定反应完成，在峰2150cm-1处，通过IR测得残余SiH为34ppm。第二天，用配有250mL圆底烧瓶的水冷冷凝器替换克氏蒸馏头。将该装置连接到真空以进行气提。在90℃，10-40mmHg真空压力下气提该产物混合物1h。在2150cm-1处，通过IR测得的最终残余SiH含量为4ppm。最终成品在20μm尺寸的滤纸上压滤以移除醋酸钠。
实例2
制备聚(EO)甲基3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基醚
将PGSF-烯丙基EO7-Me(489.378g；得自日油株式会社的UNIOXMUS-4)和醋酸钠(0.1g；得自飞世尔生物技术公司)装入2L三颈圆底烧瓶(RBF)中，其配有月牙形桨的搅拌棒、本身配有水冷冷凝器的克氏蒸馏头和装有DowZ-6701硅烷(110.622g)的250mL加料漏斗，以及本身配有热电偶的温度计套管，全部经过氮气吹扫。当将10重量％或11gZ-6701硅烷送入RBF后随即加入1％的溶于IPA的Dow2-0707INT催化剂(约400μL或6ppm)时，将反应混合物加热至45℃。观察到的瞬时放热为2-3℃。将加料漏斗中的其余Z-6701以约1.67g/min的速率分配进RBF中，同时温度设置在53℃，并且在整个添加过程中放热保持为2℃。当所有Z-6701都在RBF中时，混合物的温度下降到53℃的设定值，因此，第二次添加1％的溶于IPA的Dow2-0707INT催化剂(约500μL或7ppm)。然后让该混合物再保持2h以使反应完成，其中在第一小时回流之后，第三次添加1％的溶于IPA的Dow2-0707INT催化剂(约500μL或7ppm)。每次添加催化剂后观察到恒定为2℃的放热，除最后一次添加仅持续了30分钟，其余持续1h。一旦确定反应完成，在峰2150cm-1处，通过IR测得残余SiH为35ppm。第二天，用配有250mL圆底烧瓶的水冷冷凝器替换克氏蒸馏头。将该装置连接到真空以进行气提。在60℃，10-20mmHg真空压力下气提该产物混合物1h。在2150cm-1处，通过IR测得的最终残余SiH含量为4ppm。最终成品在20μm尺寸的滤纸上压滤以移除醋酸钠。
实例3
制备聚(EO)羟基3-(甲基二乙氧基甲硅烷基)丙基醚
将PGSF-烯丙基EO7-OH(191.85g；得自陶氏化学公司(DowChemicalCompany))和醋酸钠(0.05g；得自飞世尔生物技术公司)装入500mL三颈圆底烧瓶(RBF)中，其配有月牙形桨的搅拌棒、本身配有水冷冷凝器的克氏蒸馏头和装有甲基二乙氧基硅烷(58.67g；得自盖勒斯特公司)的250mL加料漏斗，以及本身配有热电偶的温度计套管，全部经过氮气吹扫。当将10重量％或6g甲基二乙氧基硅烷分配进RBF后随即加入1％的溶于IPA的Dow2-0707INT催化剂(约230μL或8ppm)时，将反应混合物加热至60℃。观察到的瞬时放热为7℃。将加料漏斗中的其余甲基二乙氧基硅烷以约0.88g/min的速率分配进RBF中，同时温度设置在67℃，并且在整个添加过程中保持为约75℃。当所有甲基二乙氧基硅烷都添加到RBF时，温度设置在75℃，回流一小时，使反应完成。将反应混合物冷却至60℃，在峰2150cm-1处，通过IR获得159ppm的残余SiH。将第二次添加的1％的溶于IPA的Dow2-0707INT催化剂(约50μL或约1.7ppm)装入反应混合物，然而未检测到放热。将反应温度升高至80℃，并回流一小时。测得残余SiH为126ppm。第二天，将产物混合物转移至1L圆底烧瓶，进行旋转蒸发。当真空压力为约3-4mmHg且水浴为80℃时，一些材料被气提出来。此过程持续两小时，且最终产物中剩有13ppmSiH。最终产物在20μm滤纸上压滤以移除醋酸钠。
实例4
制备聚(EO)羟基3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基醚
将PGSF-烯丙基EO7-OH(80.58g；得自陶氏化学公司)和醋酸钠(0.03g；得自飞世尔生物技术公司)装入250mL三颈圆底烧瓶(RBF)中，其配有月牙形桨的搅拌棒、本身配有水冷冷凝器的克氏蒸馏头和装有DowZ-6701硅烷(20.06g)的250mL加料漏斗，以及本身配有热电偶的温度计套管，全部经过氮气吹扫。当将10重量％或2gDowZ-6701硅烷分配进RBF后随即加入1％的溶于IPA的Dow2-0707INT催化剂(约60μL或5ppm)，将反应混合物加热至45.6℃。观察到的瞬时放热为0.9℃。将加料漏斗中其余的DowZ-6701硅烷以约0.21g/min的速率分配进RBF中，同时温度设置在50℃，并且在整个添加过程中温度保持在约49-51℃。当所有甲基二乙氧基硅烷都添加到RBF时，温度设置在57℃以回流2.5小时，以使反应完成。将反应混合物冷却至室温，在峰2150cm-1处，通过IR获得121ppm的残余SiH。第二天，将额外的PGSF-烯丙基EO7-OH(5.48g，得自陶氏化学公司)添加至反应混合物，同时在57℃±1℃下保持反应4.5h，得到20ppm的残余SiH。第二天，用配有250mL圆底烧瓶的水冷冷凝器替换克氏蒸馏头。将该装置连接到真空以进行气提。在80℃，10-50mmHg真空压力下气提该产物混合物3h。在2150cm-1处，通过IR测得的最终残余SiH含量仍为20ppm。最终成品在20μm尺寸的滤纸上压滤以移除醋酸钠。
实例5
制备聚(EO)乙酸3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基醚
将PGSF-烯丙基EO7-Ac(247.77g)和醋酸钠(0.05g，得自飞世尔生物技术公司)装入500mL三颈圆底烧瓶(RBF)中，其配有月牙形桨的搅拌棒、本身配有水冷冷凝器的克氏蒸馏头和装有DowZ-6701硅烷(52.98g)的250mL加料漏斗，以及本身配有热电偶的温度计套管，全部经过氮气吹扫。当将10重量％或5gDowZ-6701硅烷分配进RBF后随即加入1％的溶于IPA的Dow2-0707INT催化剂(约270μL或8ppm)，将反应混合物加热至47℃。观察到的瞬时放热为1-2℃。将加料漏斗中其余的DowZ-6701硅烷以约0.79g/min的速率分配进RBF中，同时温度设置在54℃，并且在整个添加过程中温度保持在58℃以下。当将所有DowZ-6701硅烷添加至RBF时，温度设置在54℃以回流一小时，以使反应完成。在峰2150cm-1处，通过IR获得540ppm的残余SiH。再进行一小时的回流，测得残余SiH为300ppm。第二天，用配有250mL圆底烧瓶的水冷冷凝器替换克氏蒸馏头。将该装置连接到真空以进行气提。在62℃，20-80mmHg真空压力下气提该产物混合物共计3h。在2150cm-1处，通过IR测得的最终残余SiH含量为28ppm。最终成品在20μm尺寸的滤纸上压滤以移除醋酸钠。
实例6
将0.20g(2.4mmol)醋酸钠和包含烯丙基端、大约12个环氧乙烷单元和醋酸封端的171.8g(0.29mol)聚醚添加至三颈圆底烧瓶中。接着，将28.2g(0.21mol)甲基二乙氧基硅烷(MDES)添加至烧瓶。在N2下搅拌，将混合物加热至75℃±5℃，然后加入3ppmPt催化剂。少量放热(＜10℃±1℃)后，将该混合物在85℃±5℃下保持6小时。此时，通过FTIR测量SiH消耗得到反应完成了98.9％。将混合物加热至120℃±5℃/5-10mmHg4小时，气提挥发物。最后，将该混合物冷却至室温并通过支撑在尼龙过滤器上的Celite过滤，以产生167g(83％产率)浅黄色油。该材料的表征指出如在29SiNMR中约-5.6ppm处的单峰所证实，已获得所需产物。
实例7
将0.25g(3.0mmol)醋酸钠和包含烯丙基端、大约18个环氧乙烷单元和18个环氧丙烷单元以及醋酸封端的189.3g(97mmol)聚醚添加至三颈圆底烧瓶中。接着，将10.9g(81mol)甲基二乙氧基硅烷(MDES)添加至烧瓶。在N2下搅拌，将混合物加热至75℃±5℃，然后加入4ppmPt催化剂。少量放热(＜10℃±1℃)后，将该混合物在85℃±5℃下保持3小时。此时，通过FTIR测量SiH消耗得到反应完成了99.6％。将混合物加热至120℃±5℃/5-10mmHg5小时，气提挥发物。最后，将该混合物冷却至室温并通过支撑在尼龙过滤器上的Celite过滤，以产生153g(76％产率)浅黄色油。该材料的表征指出如在29SiNMR中约-5.6ppm处的单峰所证实，已获得所需产物。
实例8
将0.25g(3.0mmol)醋酸钠和包含烯丙基端、大约12个环氧乙烷单元并且未封端的168.7g(0.31mol)聚醚添加至三颈圆底烧瓶中。接着，将31.4g(0.24mol)甲基二乙氧基硅烷(MDES)添加至烧瓶。在N2下搅拌，将混合物加热至75℃±5℃，然后加入3ppmPt催化剂。少量放热(＜10℃±1℃)后，将该混合物在85℃±5℃下保持3小时。此时，通过FTIR测量SiH消耗得到反应完成了99.5％。将混合物加热至120℃±5℃/5-10mmHg4小时，气提挥发物。最后，将该混合物冷却至室温并通过支撑在尼龙过滤器上的Celite过滤，以产生149g(74％产率)浅黄色油。该材料的表征指出如在29SiNMR中约-5.6ppm处的单峰所证实，已获得所需产物。
实例9
进行以下测试以评估本发明的有机硅烷能够提高纤维素纤维的吸水率的性能。
纤维处理测试：将PurCottonTM制造的重120克/平方米(gsm)的6个10cm×10cm非织造100％棉纤维用于测试实例2(聚(EO)甲基3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基醚)的有机硅烷。在每个纤维片材上画一个面积约13cm2的圆，将实例2有机硅烷纯物质施用到其中两个片材的全部圆区域中，将实例2的约29.7％的溶于去离子水的有机硅烷施用到两个其他片材中，而最后两个片材用作对照实验，不进行处理。然后通过向各个带涂层的区域吹扫空气5min，使其在室温下干燥。使用注射器泵(型号：ColeParmer74900系列)，因为可对它进行编程以在恒定速率下分配液体，且注射器充满去离子水。记录通过扩散使圆区域充满液体的时间。应当认识到，布的一些附加重量可包括硅烷和在干燥过程中未被移除的残余水分。这些测试的结果总结于下面的表1中。
实例10
将188.9g(98.2mmol)聚醚添加至500mL的三颈圆底烧瓶中，其包含18个环氧乙烷单元、18个环氧丙烷单元，且一端被3，3-二甲基-1-丙烯基基团封端。将聚醚加热至40℃±3℃，并通过加料漏斗将甲基二甲氧基硅烷总量的大约5％添加至反应容器中(总量为15.7g，148mmol)。接着，添加铂催化剂，使得最终混合物中的最终浓度为5ppm，并且观察到放热。在完成放热之后，以一定速率从加料漏斗添加剩余的甲基二甲氧基硅烷，以使得混合物的温度保持低于50℃。在所有甲基二甲氧基硅烷添加完后，使反应容器在50℃±3℃下保持3小时。接着，通过增加N2通过反应容器的流速将挥发物从产物中移除。获得了低粘度的液体。通过1H，13C，29SiNMR和FTIR分析确认所需的材料已制备，以摩尔浓度计未反应的聚醚的水平低于1％，且不存在残余SiH。
表1
TM
以相同的工序使用实例1的有机硅烷进行类似测试。为了确保给定的结果稳定，对每批材料总共进行两次实验。整个施用筛选测试的汇总如下示于表2中。
表2
本文所述的并受权利要求书保护的本发明的实施例在范围上将不受限于本文所公开的具体实施例，因为这些实施例旨在举例说明本发明的多个方面。任何等同的实施例均旨在本发明的范围内。实际上，根据上述说明，除了本文已经显示和描述的那些外，实施例的各种修改形式对于本领域的技术人员来说将是显而易见的。这样的修改形式也旨在落入所附权利要求的范围内。
本文中已对本发明进行了宽泛的和一般性的描述。落入该一般性公开的范围内的各种较窄的种类和下位分组中的每一者也构成本发明的一部分。这包括对本发明的一般性描述，其前提条件或者负面限制在于从类中排除任何主题，不论所排除的物质是否被本文所具体引用。另外，在本发明的特征和方面是用马库什组描述的情况下，本领域技术人员应当认识到，本发明也可以用该马库什组中的任何单独成员或成员的亚组描述。
如本文和所附权利要求书中所用，除非上下文另外明确指出，否则单数形式“一个”、“一种”和“所述”包括复数引用。因此，例如，对“一个反应器”的提及包括多个反应器，诸如一系列反应器。在本申请文件中，除非另外指明，否则术语“或”用来指非排他性的“或”，使得“A或B”包括“A而非B”、“B而非A”和“A和B”。
以范围形式表达的值应当以灵活的方式理解为不仅包括明确列举出的作为范围限值的数值，而且还包括涵盖在该范围内的所有的单个数值或子区间，犹如每个数值和子区间被明确列举出。例如，“约0.1％至约5％”或“约0.1％至5％”的范围应当理解为不仅包括约0.1％至约5％，还包括在所指范围内的单个值(如，1％、2％、3％和4％)和子区间(如，0.1％至0.5％、1.1％至2.2％、3.3％至4.4％)。除非另外指明，否则表述“约X至Y”与“约X至约Y”具有相同的含义。同样，除非另外指明，否则表述“约X、Y，或约Z”与“约X、约Y，或约Z”具有相同的含义。
在本文所述的方法中，除了在明确述及时间顺序或操作顺序时外，其步骤可以任何顺序进行而不偏离本发明的原理。此外，指定的步骤可同时进行，除非有明确的权利要求语言述及它们单独进行。例如，进行X的要求保护步骤和进行Y的要求保护步骤可在单个操作内同时进行，并且所产生的方法将在要求保护的方法的字面范围内。
如本文所用，术语“约”可允许值或范围具有一定程度的波动，例如在所述值或所述范围的极限的10％内、5％内或1％内。
如本文所用，术语“基本上”是指大多数或主要地，就像至少约50％、60％、70％、80％、90％、95％、96％、97％、98％、99％、99.5％、99.9％、99.99％或至少约99.999％或更多。
本说明书中所提及的全部出版物，包括非专利文献(例如科技杂志文章)、专利申请公布以及专利，都以引入方式并入，如同每者都明确且单独地指明以引入方式并入一样。

Claims (15)

1.一种组合物，所述组合物包含：
具有下式的有机硅烷：
(R1)(3-n)(R2O)nSiR3O(CH2CH2O)a(C3H6O)bR4
其中：
n为1或2；
a≥1，b可从0至30变化，前提条件是a≥b；
R1为含有1至12个碳原子的烃基；
R2为氢或含有1至6个碳原子的烷基基团；
R3为含有2至12个碳原子的二价烃基；并且
R4为氢、R1或乙酰基基团；以及
热塑性树脂、热固性树脂和弹性体中的至少一者。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中n为2。
3.根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其中a的范围为4至30。
4.根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其中R1为甲基且R2为甲基或乙基。
5.根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其中R3为丙烯或-CH2CH2C(CH3)2-。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述有机硅烷具有平均式
(CH3)(CH3CH2O)2SiCH2CH2CH2O(CH2CH2O)7CH3或
(CH3)(CH3O)2SiCH2CH2C(CH3)2O(C2H4O)18(C3H6O)18H。
7.根据上述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物还包含矿物填料和颜料中的至少一者。
8.一种表面，所述表面包含根据上述权利要求中任一项所述的组合物。
9.根据权利要求8所述的表面，其中所述表面具有防雾特性、水膜形成特性、更高光泽度和更高表面光滑度中的至少一者。
10.根据权利要求8所述的表面，其中所述表面比不含所述有机硅烷的表面更具亲水性。
11.根据权利要求8所述的表面，其中所述表面包括膜。
12.根据权利要求11所述的表面，其中所述膜为农用薄膜或车窗膜。
13.一种用于改善存在于热固性或热塑性树脂中的添加剂和/或填料的分散性的方法，所述方法包括向所述热固性或热塑性树脂中加入有效量的包含具有下式的有机硅烷的组合物：
(R1)(3-n)(R2O)nSiR3O(CH2CH2O)a(C3H6O)bR4
其中：
n为1或2；
a≥1，b可从0至30变化，前提条件是a≥b；
R1为含有1至12个碳原子的烃基；
R2为氢或含有1至6个碳原子的烷基基团；
R3为含有2至12个碳原子的二价烃基；并且
R4为氢、R1或乙酰基基团。
14.一种用于将具有下式的有机硅烷掺入到包含官能团的热固性或热塑性树脂中的方法：
(R1)(3-n)(R2O)nSiR3O(CH2CH2O)a(C3H6O)bR4
其中：
n为1或2；
a≥1，b可从0至30变化，前提条件是a≥b；
R1为含有1至12个碳原子的烃基；
R2为氢或含有1至6个碳原子的烷基基团；
R3为含有2至12个碳原子的二价烃基；并且
R4为氢、R1或乙酰基基团；
所述方法包括使所述热固性或热塑性树脂与所述有机硅烷接触；
其中所述有机硅烷与所述官能团反应，从而与所述官能团形成基本上持久的键合。
15.一种处理包含官能团的表面的方法，所述方法包括接触包含具有下式的有机硅烷的组合物：
(R1)(3-n)(R2O)nSiR3O(CH2CH2O)a(C3H6O)bR4
其中：
n为1或2；
a≥1，b可从0至30变化，前提条件是a≥b；
R1为含有1至12个碳原子的烃基；
R2为氢或含有1至6个碳原子的烷基基团；
R3为含有2至12个碳原子的二价烃基；并且
R4为氢、R1或乙酰基基团；
其中所述有机硅烷与所述官能团反应，从而与所述表面形成基本上持久的键合。
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