CN101278089B - 用于涂布纺织品的液体硅橡胶组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可用于涂布纺织品、尤其是用于通过筛网印刷涂布纺织品的液体硅橡胶组合物。本发明的LSR组合物显示出较好的膜外观和较好的物理性能,例如柔软度、低粘性和伸长率。

Description

用于涂布纺织品的液体硅橡胶组合物
本发明涉及可用于涂布纺织品、尤其是用于通过筛网印刷涂布纺织品的液体硅橡胶(LSR)组合物。 
在固化之前为液体形式和在固化之后形成弹性体产物的液体硅橡胶(“LSR”)组合物是有机硅工业中众所周知的。因所得处理过的纺织品的柔软手感和洗涤耐久性导致LSR极具吸引力地用于纺织品印刷工业上。 
许多现有技术的参考文献涉及LSR及其应用。日本专利公布No.H03-100058公开了一种液体硅橡胶组合物,它包括(a)含有至少两个与硅键合的不饱和基团的有机基聚硅氧烷,(b)含有至少三个与硅键合的氢原子的有机基氢聚硅氧烷,(c)携带液体材料以提供抗静电性能的多孔无机微细粉末,和(d)铂催化剂。液体材料例举含氟表面活性剂和硅氧烷聚醚共聚物。这一LSR可用于固定辊。 
日本专利公布No.2002-302607(对应于US6761673)公开了一种液体硅橡胶组合物,它包括含链烯基的有机基聚硅氧烷、含与硅键合的氢的有机基氢聚硅氧烷、含有至少三个链烯基的环状二有机基聚硅氧烷、铂催化剂和二氧化硅。这一LSR可用于其中以面涂层形式施加含氟树脂到LSR上的固定辊。 
日本专利公布No.H09-87585公开了一种液体硅橡胶组合物,它包括含链烯基的聚二有机基硅氧烷、有机基聚硅氧烷树脂、无机填料、有机基氢聚硅氧烷、铂催化剂、含环氧化物的有机基硅化合物和有机钛化合物。这一LSR可用于气囊涂层。 
EP0398745公开了一种氢化硅烷化固化的有机硅组合物,它包括两种含硅的非离子表面活性剂,其中的一种包括与硅键合的氢原子或脂族不饱和烃基,和另一种具有疏水有机硅部分和至少一个亲水多元醇部分。这种组合物用作牙科压印材料。 
然而,目前可获得的用于处理纺织品的LSR倾向于提供具有粘性且膜的外观不令人满意的纺织品。尽管可通过增加液体聚二有机基硅氧烷的粘度和/或交联密度来解决这一问题,但这种解决方法引起其它问题,尤其是它们导致证明难以在纺织品上涂布和/或增加所得涂布的纺织品硬挺度的组合物。 
本发明涉及一种可用于涂布纺织品、尤其是用于通过筛网印刷涂布纺织品的液体硅橡胶(LSR)组合物。本发明的LSR组合物提供改进的膜外观和改进的物理性能,例如柔软度、低粘性和伸长率。 
本发明提供可用于纺织品涂布的液体硅橡胶(LSR)组合物,它包含: 
(A)100重量份每一分子含有至少两个链烯基的液体聚二有机基硅氧烷, 
(B)每一分子含有至少三个与硅键合的氢原子的有机基氢聚硅氧烷,其用量为使得在这一成分内与硅键合的氢原子的总数与在成分(A)内所有链烯基的总量的摩尔比为0.5∶1到20∶1, 
(C)5-50重量份增强填料,基于成分(A)的用量, 
(D)0.05-4.5重量份含有5-50mol%聚醚的聚二有机基硅氧烷-聚醚共聚物,基于100重量份成分(A)、(B)和(C)的结合重量,和 
(E)氢化硅烷化催化剂。 
可包含在本发明的LSR组合物内的成分如下所述。 
(A)液体含链烯基的聚二有机基硅氧烷 
成分(A)是每一分子含有至少两个与硅键合的链烯基的液体聚二有机基硅氧烷。在成分(A)内合适的链烯基优选含有2-10个碳原子,优选的实例是乙烯基、异丙烯基、烯丙基和5-己烯基。成分(A)优选另外包括除了链烯基以外的与硅键合的有机基团。这种与硅键合的有机基团典型地选自单价饱和烃基(它优选含有1-10个碳原子)和单价芳族烃基(它优选含有6-12个碳原子),它们未被取代或者被不干扰本发明组合物固化的基团例如卤素原子取代。与硅键合的有机基团 的优选的种类例如是烷基,例如甲基、乙基和丙基;卤代烷基,例如3,3,3,-三氟丙基;和芳基,例如苯基。 
成分(A)的分子结构典型地为直链,然而由于在该分子内存在三价硅氧烷单元导致可存在一些支链。为了在通过固化本发明的LSR组合物制备的弹性体内实现有用程度的物理性能,成分(A)的分子量应当足够,以便它实现在25℃下至少0.1Pa.s的粘度。不特别限定成分(A)的分子量的上限,且典型地仅仅受到本发明的LSR组合物的可加工性限制。 
成分(A)的优选实施方案是在两个端基处含有链烯基的聚二有机基硅氧烷且用通式(I)表示: 
R′R″R
Figure 200680036764X_8
SiO-(R″R
Figure 200680036764X_9
SiO)m-SiOR
Figure 200680036764X_10
R″R′      (I) 
在式(I)中,每一R′是链烯基,它优选含有2-10个碳原子,例如乙烯基、烯丙基和5-己烯基。 
R″不含烯键式不饱和键,每一R″可以相同或不同,且单独地选自优选含有1-10个碳原子的单价饱和烃基和优选含有6-12个碳原子的单价芳族烃基。R″可以是未被取代或者被不干扰本发明组合物固化的一个或多个基团例如卤素原子取代。R
Figure 200680036764X_11
是R′或R″。m表示适合于成分(A)在25℃下的粘度为至少0.1Pa.s,优选0.1-300Pa.s的聚合度。 
优选地,包含在式(I)化合物内的所有R″和R
Figure 200680036764X_12
基是甲基。或者,在式(I)化合物内的至少一个R″和/或R
Figure 200680036764X_13
基是甲基和其它为苯基或3,3,3-三氟丙基。这一优选选择是基于制备聚二有机基硅氧烷(成分(A))典型地使用的反应物的可获得性以及由含有这种聚二有机基硅氧烷的组合物制备的固化的弹性体的所需性能。 
仅仅在端基内含有烯键式不饱和烃基的成分(A)的优选实例包括但不限于二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚甲基-3,3,3-三氟丙基硅氧烷、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-3,3,3-三氟丙基甲基硅氧烷共聚物和二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅 氧烷共聚物。 
一般地,成分(A)在25℃下的粘度为至少0.1Pa.s,优选0.1-300Pa.s,更优选在25℃下为0.1-100Pa.s。 
(B)有机基氢聚硅氧烷 
成分(B)是有机基氢聚硅氧烷,其中在以下提及的成分(E)的催化活性作用下,它作为交联剂用于通过成分(B)内与硅键合的氢原子与成分(A)内链烯基的加成反应而固化成分(A)。成分(B)通常含有大于或等于3个与硅键合的氢原子,以便这一成分中的氢原子可有效地与成分(A)中的链烯基反应,与其形成网络结构,并进而固化该组合物。 
不特别限制成分(B)的分子结构,和它可以是直链、含支链的直链、或环状。尽管不特别限制这一成分的分子量,但优选在25℃下的粘度为0.001-50Pa.s,以便获得与成分(A)良好的混溶性。 
成分(B)的添加量优选使得成分(B)内与硅键合的氢原子的总数与成分(A)内所有链烯基的总数的摩尔比为0.5∶1到20∶1。当这一比值小于0.5∶1时,将得不到充分固化的组合物。当该比值超过20∶1时,当加热时,固化的组合物的硬度倾向于增加。 
成分(B)的实例包括但不限于: 
(i)三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷, 
(ii)三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷, 
(iii)二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物, 
(iv)二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷环状共聚物, 
(v)由(CH3)2HSiO1/2单元和SiO4/2单元组成的共聚物,和 
(vi)由(CH3)3SiO1/2单元、(CH3)2HSiO1/2单元和SiO4/2单元组成的共聚物。 
(C)增强填料 
为了实现表征可使用本发明的LSR组合物制备的固化弹性 体的某些类型的高水平的物理性能,可希望包括增强填料,例如微细的二氧化硅。常常用一种或多种已知的填料处理剂处理二氧化硅和其它增强填料,以防止在加工可固化组合物的过程中称为“起皱”或“皱纹硬化”的现象。 
微细形式的二氧化硅是优选的增强填料。尤其优选胶态二氧化硅,因为它们具有相对高的表面积,典型地为至少50m2/g。表面积为至少200m2/g的填料优选用于本发明。可提供沉淀或热解法二氧化硅形式的胶态二氧化硅。这两类二氧化硅均可商购。 
在本发明的LSR组合物中使用的微细的二氧化硅或其它增强填料的用量至少部分通过固化的弹性体所需的物理性能来决定。基于聚二有机基硅氧烷(成分(A))的重量,本发明的LSR组合物典型地包含5-50重量份,优选10-30重量份的增强填料(例如二氧化硅),相对于每100份成分A,优选5-50份和更优选10-30份。 
当填料为天然亲水(例如未处理的二氧化硅填料)时,优选用处理剂处理它。这可以在引入到组合物内之前进行或者就地进行(即在本发明的LSR组合物中的至少一部分其它成分存在下通过一起共混这些成分,直到填料被完全处理并均匀地分散形成均匀的材料)。优选地,在成分(A)存在下用处理剂就地处理未处理的填料。 
优选地,例如使用脂肪酸或脂肪酸酯例如硬脂酸酯或者使用有机基硅烷、聚二有机基硅氧烷或有机基硅氮烷六烷基二硅氮烷或短链硅氧烷二醇表面处理填料,使得填料疏水和因此比较容易处理并获得与其它成分的均匀混合物。填料的表面处理使得填料容易被有机硅聚合物润湿。这些表面改性的填料不成团,且可均匀地掺入到有机硅聚合物内。这导致未固化组合物改进的室温机械性能。 
优选地,填料处理剂可以是本领域公开的适于防止加工过程中有机基硅氧烷组合物起绉的任何低分子量的有机基硅化合物。 
处理剂例举但不限于:每一分子内平均含有2-20个二有机基硅氧烷重复单元的液体羟基封端的聚二有机基硅氧烷,六有机基二硅氧烷,六有机基二硅氮烷和类似物。六有机基二硅氮烷在处理填料 所使用的条件下倾向于水解,形成具有羟基的有机基硅化合物。优选地,在处理剂内存在的至少一部分与硅键合的烃基与成分(A)和(B)内存在的大部分烃基相同。少量水可与作为加工助剂的二氧化硅处理剂一起添加。 
据认为,通过与二氧化硅或其它填料颗粒表面上存在的与硅键合的羟基反应,降低这些颗粒之间的相互作用,处理剂从而发挥作用。 
可在配制之前用处理剂处理填料,和处理过的填料是可商购的。 
(D)聚二有机基硅氧烷-聚醚共聚物 
成分(D)是聚二有机基硅氧烷-聚醚共聚物,它用通式(II)表示: 
XwR1 3-wSiO(R2R3SiO)d(R4XSiO)d′SiR1 3-wXw      (II) 
(其中X是-R5-(OC2H4)y(OA)zE) 
其中R1、R2、R3和R4独立地选自优选含有1-10个碳原子的单价饱和烃基和优选含有6-12个碳原子的单价芳族烃基;E相同或不同且选自羟基、优选含有1-6个碳原子的烷氧基、和羧基;A是优选含有1-6个碳原子的亚烷基;R5表示优选含有2-6个碳原子的亚烷基;w是整数0、1或2;且当d′为0时,w必须是1或2;d是整数0-200,和d′是整数0-15,其中d和d′相对于彼此的存在量使得成分(D)每一分子含有5-50mol%聚醚;y和z独立地为整数0-30,y和z之和的范围为2-50。 
R1、R2、R3和R4优选为甲基。R5优选为亚丙基或亚异丁基。E优选为羟基、甲氧基或乙酰氧基。A优选为亚丙基、亚异丙基或亚丁基。 
成分(D)必须具有5-50mol%聚醚单元。成分(D)不可溶但可分散在聚二有机基硅氧烷流体(例如以上所述的成分(A)和(B))内。成分(D)显示出增加比重和增加聚醚含量的倾向。当成分(D)具有大于 50mol%的聚醚基时,其比重远离聚二有机基硅氧烷流体的比重,这将引起分离。为了维持混合之后的稳定性,聚醚含量的上限为50mol%,和优选30mol%。已知可使用下式计算聚醚基的mol%: 
键合到聚醚基上的硅氧烷单元数量/分子内硅氧烷单元的总数×100。 
以每100重量份成分(A)、(B)和(C)的结合重量计,成分(D)的添加量为0.05-4.5重量份。 
(E)氢化硅烷化催化剂 
通过成分(E)催化本发明的LSR组合物固化,所述成分(E)是一种氢化硅烷化催化剂,它是选自周期表中铂族的金属或者这种金属的化合物。该金属包括铂、钯和铑。铂和铂化合物由于在氢化硅烷化反应中具有高的活性水平,因此优选这些催化剂。 
优选的固化催化剂的实例包括但不限于铂黑、在各种固体载体上的铂、氯铂酸、氯铂酸的醇溶液、和氯铂酸与液体烯键式不饱和化合物例如烯烃和含有烯键式不饱和的与硅键合的烃基的有机基硅氧烷的络合物。在US3419593中公开了氯铂酸与含有烯键式不饱和烃基的有机基硅氧烷的络合物。 
基于成分(A)和(B)的结合重量,在本发明的LSR组合物内成分(E)的浓度相当于铂族金属浓度为0.1-500重量份/百万份(ppm)。 
前述成分(A)、(B)和(E)的混合物可在环境温度下开始固化。 
为了获得本发明LSR组合物的较长的操作时间或储存期,可使用合适的抑制剂,以便延迟或抑制催化剂的活性。例如,可使用在US3989667中公开的链烯基取代的硅氧烷。优选环状甲基乙烯基硅氧烷。 
铂催化剂的另一组已知的抑制剂包括在US3445420中公开的炔类化合物。炔醇例如2-甲基-3-丁炔-2-醇构成在25℃下抑制含铂催化剂活性的一组优选的抑制剂。含这些抑制剂的组合物典型地要求在70℃或以上的温度下加热以在实际可行的速度下固化。 
低至1mol抑制剂/mol金属的抑制剂浓度在一些情况下将赋予满意的储存稳定性和固化速度。在其它情况下,要求最多500mol抑制剂/mol金属的抑制剂浓度。对于在给定组合物内的给定的抑制剂来说,最佳浓度通过常规试验容易确定。 
(F)扩链剂 
视需要,本发明的LSR组合物可包含成分(F),其可以是二硅氧烷或在端基位置处含有两个与硅键合的氢原子的低分子量的聚有机基硅氧烷。 
当组分(F)是二硅氧烷时,它用通式(HRa 2Si)2O表示,和当组分(F)是聚有机基硅氧烷时,它具有通式HRa 2SiO1/2的末端单元和化学式Rb 2SiO的非末端单元。在这些式中,Ra和Rb独立地表示不含烯键式不饱和键的未取代或取代的单价烃基,其包括但不限于含有1-10个碳原子的烷基,含有1-10个碳原子的取代烷基(例如氯甲基和3,3,3-三氟丙基),含有3-10个碳原子的环烷基,含有6-10个碳原子的芳基,含有7-10个碳原子的烷芳基(例如甲苯基和二甲苯基),和含有7-10个碳原子的芳烷基(例如苄基)。 
优选地,成分(F)是四甲基二氢二硅氧烷或二甲基氢封端的聚二甲基硅氧烷。 
成分(F)充当成分(A)的扩链剂。换句话说,成分(F)与成分(A)中的链烯基反应,从而将两个或更多个成分(A)的分子连接在一起并增加其有效分子量和潜在的交联位点之间的距离。 
基于成分(A)的重量,可添加用量为1-10重量份的成分(F),以每100份成分(A)计,优选1-10重量份。 
扩链剂对固化的LSR组合物的影响类似于使用较高分子量的聚有机基硅氧烷,但不具有与高粘度的可固化的有机基硅氧烷组合物相关的加工和其它难处。 
适合于本发明组合物的扩链剂在25℃下的粘度为约 0.001-1Pa.s,优选约0.001-0.1Pa.s,以最大化与硅键合的氢原子的浓度和最小化本发明的LSR组合物的粘度。 
在成分(F)(如果存在的话)和成分(B)内提供的与硅键合的氢基的数量足以提供固化本发明的LSR组合物到所需物理性能所要求的交联度。由交联剂贡献的与硅键合的氢原子的总量使得通过交联剂和扩链剂这二者贡献的与硅键合的氢原子与本发明的LSR组合物内存在的乙烯基或其它链烯基的摩尔比为0.5-20。 
(G)额外的任选的成分 
本发明的LSR组合物可含有在这种组合物中常规地使用的各种任选的成分,例如颜料和/或染料。可在本发明中使用可应用于有机硅弹性体或涂层上但不抑制氢化硅烷化催化的加成反应的任何颜料和染料。颜料和染料包括但不限于炭黑、二氧化钛、氧化铬、氧化钒铋和类似物。在本发明的一个优选实施方案中,使用由以25∶75到70∶30的比例分散在低粘度的聚二有机基硅氧烷(成分(A))内的颜料和染料组成的颜料母炼胶形式的颜料和染料。 
其它任选的成分包括例如:非增强填料,例如石英、氧化铝、云母和碳酸钙;粘合促进剂;阻燃剂;以及热和/或紫外光稳定剂。 
可通过在环境温度下结合所有成分来制备本发明的组合物。现有技术中使用的任何混合技术和装置可用于这一目的。通过各成分和最终可固化的涂料组合物的粘度来决定所使用的特定装置。合适的混炼机包括但不限于浆式混炼机和捏合机类型的混炼机。在混合过程中冷却各成分可理想地避免组合物过早固化。 
混合各成分的顺序在本发明中不是关键的。优选地,希望首先制备双部分,其中一部分包括成分(A)、一些成分(C)和视需要氢化硅烷化催化剂的抑制剂,和另一部分包括成分(B)、其余成分(C)和视需要的氢化硅烷化催化剂的抑制剂,和在其中在结合它们之前可将成分(D)加入到任何部分内。然后,在成分(E)存在下混合这两部分,形成本发明的LSR组合物。 
待用本发明的可固化的涂料组合物涂布的纺织品包括但不限于棉、聚酯、尼龙及其混合物或者与其它材料的结合物,例如含2-20%弹性纤维例如Lycra
Figure 200680036764X_14
(Du Pont公司的商品名)的尼龙混合物。 
可通过在200-400℃的温度下加热3秒到几分钟,固化本发明的LSR组合物。为了获得具有甚至更好性能例如较少损坏的纺织品,希望本发明的LSR组合物在以上提及的温度下固化几秒,并在它冷却到室温下之后重复加热。 
在工作例中,使用如下所述定义的下述成分: 
表1 
  Vi-硅氧烷1   在25℃下粘度为55Pa.s的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷
  Vi-硅氧烷2   在25℃下粘度为2Pa.s的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷
  H-硅氧烷1   含有0.12wt%键合到硅上的氢原子和在25℃下粘度为0.005Pa.s  的三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基-甲基氢硅氧烷
  H-硅氧烷2   在25℃下粘度为0.011Pa.s的氢二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲  基硅氧烷
  抑制剂1   甲基乙烯基环硅氧烷(MeViSiO)n(n<6)
  抑制剂2   1-乙炔基-1-环己醇
  二氧化硅1   表面积为225m2/g的疏水处理的热解法二氧化硅
  催化剂1   一种催化剂,它是由0.2wt%铂-硅氧烷络合物和98wt%在25℃下  粘度为0.19Pa.s的乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅  氧烷以及1.8wt%1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷组成的溶液,其中  所述铂-硅氧烷络合物根据US5175325中描述的方法,由二氯化铂  和1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷制备,铂含量为1000ppm。
在工作例中所使用的硅氧烷-聚醚共聚物(“SPE”)(成分(D))用下式表示: 
XmMe3-mSiO(Me2SiO)D(MeXSiO)D′SiMe3-mXm
(其中这些实施例中的X是-(CH2)3(OCH2CH2)p(OCH2CH(CH3))q
表II 
    Mol%   m   D   D′   p   Q   E
  SPE1   7.7   0   22   2   12   0   OAc
  SPE2   8.3   0   108   10   18   18   OAc
  SPE3   13.3   1   13   2   12   0   OH
  SPE4   25.7   0   8.7   3.7   12   0   OH
  SPE5   33.3   0   0   1   7   0   OH
  SPE6   4.3   0   70   3.2   0   2   OH
(其中mol%是聚醚部分和Ac是乙酰基) 
以表II所示用量混合上述成分,形成均匀的基础组合物。首先将热解法二氧化硅置于容器内并首先与低粘度的Vi-硅氧烷混合,然后向其中添加其它成分。根据表II选择SPE并在混合工序过程中以表IV所示的用量加入到组合物中。 
表III 
    基础组合物
  Vi-硅氧烷1   17.00
  Vi-硅氧烷2   54.03
  H-硅氧烷1   1.49
  H-硅氧烷2   3.43
  抑制剂1   0.07
  抑制剂2   0.06
  二氧化硅1   23.92
  总计   100.00
混合颜料母炼胶与基础组合物,其中在所述颜料母炼胶内,白色TiO2粉末颜料以65∶35的比例分散在Vi-硅氧烷2内。然后将铂催化剂加入到着色的组合物中。表IV中描述了加入到基础组合物内的这些成分的用量。 
获得糊状涂料组合物,并使用刮刀通过筛网涂布(印刷)在可用于游泳装的尼龙织物上。在400℃的温度下固化1.5秒并在终止1分钟之后,在相同温度下固化另外1.5秒。 
在固化之后,通过手的触感评价具有施加用量为60g/m2的涂布膜的织物,以测定粘性或柔软度,并通过反复折叠测定伸长率。 
如表IV所示,基于等级E(最强)到A(最弱)评价这些性能。 
表IV 
Figure S200680036764XD00121
表IV(续) 
Figure S200680036764XD00122
试验16-18用于比较。 

Claims (20)

1.一种用于纺织品涂布的液体硅橡胶组合物,它包含:
(A)100重量份每一分子含有至少两个链烯基的液体聚二有机基硅氧烷,
(B)每一分子含有至少三个与硅键合的氢原子的有机基氢聚硅氧烷,其用量为使得在这一成分内与硅键合的氢原子的总数与在成分(A)内所有链烯基的总量的摩尔比为0.5∶1到20∶1,
(C)5-50重量份增强填料,基于成分(A)的用量,
(D)0.05-4.5重量份含有5-50mol%聚醚的聚二有机基硅氧烷-聚醚共聚物,基于100重量份成分(A)、(B)和(C)的结合重量,和
(E)氢化硅烷化催化剂;
其中聚二有机基硅氧烷-聚醚共聚物用下式(II)表示:
XwR1 3-wSiO(R2R3SiO)d(R4XSiO)d′SiR1 3-wXw    (II)
其中X是-R5-(OC2H4)y(OA)zE
其中R1、R2、R3和R4独立地选自单价饱和烃基和单价芳族烃基;E相同或不同且选自羟基、烷氧基和羧基;A和R5均表示亚烷基;w是整数0、1或2;且当d′为0时,w必须是1或2;d是整数0-200,和d′是整数0-15,其中d和d′使得成分(D)每分子含有5-50mol%聚醚;y和z独立地为整数0-30,y和z之和的范围为2-50。
2.权利要求1的液体硅橡胶组合物,其特征在于成分(A)用通式I表示:
R′R″R″′SiO-(R″R″′SiO)m-SiOR″′R″R′ (I)
其中R′是链烯基;R″不含烯键式不饱和键,并且相同或不同,和单独地选自单价饱和烃基和单价芳族烃基;R″′是R′或R″;m表示相当于成分(A)在25℃下的粘度为至少0.1Pa.s的聚合度。
3.权利要求1或2的液体硅橡胶组合物,其特征在于成分(A)选自二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚甲基-3,3,3-三氟丙基硅氧烷、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-3,3,3-三氟丙基甲基硅氧烷共聚物、和二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物。
4.权利要求1的液体硅橡胶组合物,其特征在于成分(B)选自三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷,三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷,二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物,二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷环状共聚物,由(CH3)2HSiO1/2单元和SiO4/2单元组成的共聚物,和由(CH3)3SiO1/2单元、(CH3)2HSiO1/2单元和SiO4/2单元组成的共聚物。
5.权利要求1的液体硅橡胶组合物,其特征在于成分(C)是微细二氧化硅。
6.权利要求1的液体硅橡胶组合物,其特征在于R1、R2、R3和R4是甲基,R5是亚丙基或亚异丁基,E是羟基、甲氧基或乙酰氧基;和A是亚丙基、亚异丙基或亚丁基。
7.权利要求1的液体硅橡胶组合物,进一步包括1-10重量份扩链剂作为成分(F),所述扩链剂是二硅氧烷或在端基位置处含有两个与硅键合的氢原子的低分子量的聚有机基硅氧烷。
8.一种制备前述任何一项权利要求的液体硅橡胶组合物的方法,它包括在环境温度下混合成分(A)-(E)。
9.一种涂布纺织品的方法,该方法包括用液体硅橡胶组合物涂布纺织品并固化所得涂层,其特征在于液体硅橡胶组合物包含:
(A)100重量份每一分子含有至少两个链烯基的液体聚二有机基硅氧烷,
(B)每一分子含有至少三个与硅键合的氢原子的有机基氢聚硅氧烷,其用量为使得在这一成分内与硅键合的氢原子的总数和在成分(A)内所有链烯基的总量的摩尔比为0.5∶1到20∶1,
(C)5-50重量份增强填料,基于成分(A)的用量,
(D)0.05-4.5重量份含有5-50mol%聚醚的聚二有机基硅氧烷-聚醚共聚物,基于100重量份成分(A)、(B)和(C)的结合重量,和
(E)氢化硅烷化催化剂;
其中聚二有机基硅氧烷-聚醚共聚物用下式(II)表示:
XwR1 3-wSiO(R2R3SiO)d(R4XSiO)d′SiR1 3-wXw    (II)
其中X是-R5-(OC2H4)y(OA)zE
其中R1、R2、R3和R4独立地选自单价饱和烃基和单价芳族烃基;E相同或不同且选自羟基、烷氧基和羧基;A和R5均表示亚烷基;w是整数0、1或2;且当d′为0时,w必须是1或2;d是整数0-200,和d′是整数0-15,其中d和d′使得成分(D)每分子含有5-50mol%聚醚;y和z独立地为整数0-30,y和z之和的范围为2-50。
10.权利要求9的涂布纺织品的方法,其特征在于用通式(I)表示液体硅橡胶组合物中的成分(A):
R′R″R″′SiO-(R″R″′SiO)m-SiOR″′R″R′ (I)
其中R′是链烯基;R″不含烯键式不饱和键,并且相同或不同,和单独地选自单价饱和烃基和单价芳族烃基;R″′是R′或R″;m表示相当于成分(A)在25℃下的粘度为至少0.1Pa.s的聚合度。
11.权利要求9或10的涂布纺织品的方法,其特征在于液体硅橡胶组合物中的成分(A)选自二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚甲基-3,3,3-三氟丙基硅氧烷、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-3,3,3-三氟丙基甲基硅氧烷共聚物、和二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物。
12.权利要求9的在纺织品上形成涂层的方法,其特征在于液体硅橡胶组合物中的成分(B)选自三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷,三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷,二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物,二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷环状共聚物,由(CH3)2HSiO1/2单元和SiO4/2单元组成的共聚物,和由(CH3)3SiO1/2单元、(CH3)2HSiO1/2单元和SiO4/2单元组成的共聚物。
13.权利要求9的涂布纺织品的方法,其特征在于液体硅橡胶组合物中的成分(C)是微细二氧化硅。
14.权利要求9的涂布纺织品的方法,其特征在于R1、R2、R3和R4是甲基,R5是亚丙基或亚异丁基,E是羟基、甲氧基或乙酰氧基;和A是亚丙基、亚异丙基或亚丁基。
15.权利要求9的涂布纺织品的方法,其特征在于液体硅橡胶组合物进一步包含1-10重量份扩链剂作为成分(F),所述扩链剂是二硅氧烷或在端基位置处含有两个与硅键合的氢原子的低分子量的聚有机基硅氧烷。
16.权利要求9的涂布纺织品的方法,其特征在于纺织品选自棉、聚酯和尼龙。
17.权利要求9的涂布纺织品的方法,其特征在于通过筛网印刷施加组合物。
18.用固化的权利要求1的组合物涂布的纺织品。
19.权利要求1的组合物用于涂布纺织品的用途。
20.权利要求1的组合物用于在纺织品材料上筛网印刷涂层的用途。
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