CN105338949B - 水性组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供囊泡和油滴稳定共存的水性组合物,该水性组合物的特征在于:包含(a)两亲性化合物、(b)水和(c)油,其中,在(b)成分中存在(a)成分所形成的囊泡和包含(c)成分的油滴。另外,本发明还提供一种包含(a)两亲性化合物、(b)水和(c)油的双层组合物,该双层组合物的特征在于:由在(b)成分中存在(a)成分所形成的囊泡的水层和包含(c)成分的油层构成。
Description
相关申请
本申请主张于2013年4月26日申请的日本国专利申请2013-94214号的优先权,将其纳入本申请。
技术领域
本发明涉及水性组合物,特别是涉及包含囊泡(ベシクル)和油滴的水性组合物。
背景技术
在具有亲水性-疏水性这两种性质的两亲性化合物中,例如有在水性相中形成由双分子膜(层状相)构成的球形小胞体的化合物。将这样的双分子膜小胞体称作脂质体(リポソーム)或囊泡,它们能够在其小胞体内部稳定地保持水、或者在小胞体膜内稳定地保持油。
作为能够形成这样的囊泡的两亲性化合物,已知有有机硅系表面活性剂(例如,参照专利文献1)或磷脂(例如,参照专利文献2)等。
但是,在含囊泡的水性组合物中,无法大量地混合油。即,即使在这样的体系中加入大量的油,也不可能形成囊泡,而是发生了乳化。因此,迄今为止,在含囊泡的水性组合物中,只研究了混合小胞体膜内所能包含的程度的油。这样,由于含囊泡的水性组合物中油的混合量少,所以虽然清爽感(さっぱり)优异,但难以赋予滋润感(うるおい)。
相反,可以混合足够的油分量的乳化组合物,其在亲和性(なじみ)、无发粘感方面不及囊泡水性组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平07-323222号公报;
专利文献2:日本特开2007-277192号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述现有技术课题而进行的,其目的在于:提供一种囊泡和油滴稳定共存的水性组合物。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述问题进行了深入研究,结果发现:通过包含(a)两亲性化合物、(b)水和(c)油、优选包含特定的油,得到了肌肤亲和性(肌なじみ)或滋润感(うるおい感)等优异的含囊泡和油滴的水性组合物,从而完成了本发明。
即,本发明的水性组合物,其特征在于,包含下述的(a)~(c):
(a) 两亲性化合物、
(b) 水、以及
(c) 油,
其中,在(b)成分中存在(a)成分所形成的囊泡和包含(c)成分的油滴。
上述水性组合物中,优选在(a)成分中包含囊泡形成性两亲性化合物。
上述水性组合物中,优选(a)成分选自糖脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油衍生物、酰基氨基酸金属盐、磷脂、HLB为4~12的有机硅系表面活性剂。
上述水性组合物中,优选包含与(a)囊泡形成性两亲性化合物混合时发生分离的油作为(c)成分。
上述水性组合物中,优选在(a)成分中包含HLB为4~12的有机硅系表面活性剂、且在(c)成分中包含烃油。
上述水性组合物中,优选在(a)成分中还包含阴离子性表面活性剂和/或HLB超过12的有机硅系表面活性剂。
上述水性组合物中,优选在(b)成分中存在HLB为4~12的有机硅系表面活性剂所形成的囊泡和包含烃油的油滴,
其中,在该囊泡的表面附着阴离子性表面活性剂和/或HLB超过12的有机硅系表面活性剂。
上述水性组合物中,优选在(c)成分中还包含硅油和/或IOB为0.05~0.8的极性油。
上述水性组合物中,优选在(b)成分中存在HLB为4~12的有机硅系表面活性剂所形成的囊泡和包含烃油的油滴,
在该囊泡的双分子膜内包含硅油和/或IOB为0.05~0.8的极性油。
本发明的水性组合物,其特征在于:混合(a)两亲性化合物和(b)水,得到包含由(a)成分形成的囊泡的水溶液,之后
将该水溶液和(c)油混合,得到水性组合物。
另外,本发明的水性组合物的制备方法,其特征在于,具备如下的步骤:混合(a)两亲性化合物和(b)水,调制包含由(a)成分形成的囊泡的水溶液的步骤;以及
混合该水溶液和(c)油的步骤。
另外,本发明的水性组合物的制备方法,其特征在于,具备如下的步骤:混合(a)HLB为4~12的有机硅系表面活性剂和(b)水,调制包含由(a)成分形成的囊泡的水溶液的步骤;以及
混合该水溶液和(c)烃油的步骤。
在上述制备方法中,优选在混合(a)成分和(b)成分时添加硅油和/或IOB为0.05~0.8的极性油。
另外,本发明的双层组合物,其特征在于,包含下述的(a)~(c):
(a) 两亲性化合物、
(b) 水、以及
(c) 油,
该双层组合物由在(b)成分中存在(a)成分所形成的囊泡的水层和包含(c)成分的油层构成。
上述双层组合物中,优选在(a)成分中包含囊泡形成性两亲性化合物。
上述双层组合物中,优选包含与(a)囊泡形成性两亲性化合物混合时发生分离的油作为(c)成分。
上述双层组合物中,优选(a)成分选自糖脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油衍生物、酰基氨基酸金属盐、磷脂、HLB为4~12的有机硅系表面活性剂。
上述双层组合物中,优选在(a)成分中包含HLB为4~12的有机硅系表面活性剂、且在(c)成分中包含烃油。
上述双层组合物的特征在于:在(a)成分中还包含阴离子性表面活性剂和/或HLB超过12的有机硅系表面活性剂。
上述双层组合物中,优选由HLB为4~12的有机硅系表面活性剂所形成的囊泡所存在的水层和包含烃油的油层构成,
其中,在该囊泡的表面附着阴离子性表面活性剂和/或HLB超过12的有机硅系表面活性剂。
上述双层组合物中,优选在(c)成分中还包含硅油和/或IOB为0.05~0.8的极性油。
上述双层组合物中,优选由HLB为4~12的有机硅系表面活性剂所形成的囊泡所存在的水层和包含烃油的油层构成,
其中,在有机硅系表面活性剂所形成的囊泡的双分子膜内包含硅油和/或IOB为0.05~0.8的极性油。
上述双层组合物中,优选在(b)成分中包含氯化钠。
发明效果
本发明提供包含囊泡和油滴的水性组合物。本发明的水性组合物在涂抹于皮肤时亲和性良好。
附图说明
图1是显示本发明的水性组合物的图;
图2是显示本发明的双层组合物的图;
图3中,(A)是在皮肤上涂抹本发明的水性组合物(振荡本发明的双层化妆品而获得的化妆品;试验例4-1)时的照片。(B)是振荡现有的双层化妆品(试验例4-3)并涂抹于皮肤时的照片。
具体实施方式
本发明的水性组合物的特征在于:包含(a)两亲性化合物、(b)水和(c)油,且在(b)成分中存在(a)成分所形成的囊泡和包含(c)成分的油滴。
即,本发明的水性组合物是图1所示的组合物。本发明的组合物在(b)成分中存在(a)成分所形成的囊泡和包含(c)成分的油滴。本发明的组合物可以通过公知的获得含囊泡的组合物的方法来调制。
以下,对各成分进行详述。
((a) 两亲性化合物)
两亲性化合物必需包含能够形成囊泡的两亲性化合物、即囊泡形成性两亲性化合物。
对囊泡形成性两亲性化合物没有特别限定,例如可以列举:糖脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油衍生物、酰基氨基酸金属盐、磷脂、HLB为4~12的有机硅系表面活性剂等。
作为糖脂肪酸酯,例如可以列举:蔗糖脂肪酸酯、麦芽糖醇脂肪酸酯、海藻糖脂肪酸酯等。
对被脂肪酸取代的羟基数(酯化度)没有特别限定,优选单酯、二酯、三酯,更优选单酯、二酯,进一步优选单酯。
糖脂肪酸酯中的构成脂肪酸是碳原子数为12~22的饱和或不饱和脂肪酸,优选具有直链或支链的脂肪酸。
作为这些脂肪酸,可以列举:月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、二十二碳烷酸、十四碳烯酸、十六碳烯酸、十八碳烯酸、十八碳二烯酸、二十碳烯酸、二十碳四烯酸、二十二碳烯酸、十八碳三烯酸等。其中,优选硬脂酸。
另外,当为二酯时,两种脂肪酸可以不同。
作为聚氧乙烯硬化蓖麻油衍生物,优选使用下述式(1)所示的化合物。
[化学式1]
上述式(1)中,L+M+N+X+Y+Z表示环氧乙烷的平均加成摩尔数(E),且10≤E≤20。
作为酰基氨基酸金属盐,优选碳原子数为12~22的酰基氨基酸金属盐。
作为这样的酰基氨基酸金属盐,例如可以列举:N-月桂酰-L谷氨酸钠、N-硬脂酰-L谷氨酸钠、二(N-月桂酰谷氨酰)赖氨酸钠等。
作为磷脂,例如可以列举:卵磷脂、大豆磷脂、以及它们的氢化物、神经鞘磷脂等鞘磷脂等。
对HLB为4~12的有机硅系表面活性剂没有特别限定,例如可以列举聚氧化亚烷基改性硅氧烷等。
作为本发明的囊泡形成性两亲性化合物,优选使用下述式(2)所示的HLB为4~12的聚氧化亚烷基改性硅氧烷。
[化学式2]
上述式(2)中,R1表示氢或碳原子数为1~6的烷基。A中至少有一个表示式:-(CH2)a-(C2H4O)b-(C3H6O)c-R2 (式中,R2表示氢或碳原子数为1~6的烷基,a为1~6的整数、b为0~50的整数、c为0~50的整数,b+c至少为5以上。)所示的聚氧化亚烷基,其他的A表示氢或碳原子数为1~6的烷基。m为1~200的整数,n为0~50的整数。
在上述式(2)中,R1是主链的聚硅氧烷结构中的侧链,表示氢或碳原子数为1~6的烷基。另外,它们可以相同或不同。例如,当R1均为甲基时,形成二甲基聚硅氧烷结构,而当R1为甲基和苯基时,形成甲基苯基聚硅氧烷结构。另外,A为在主链的聚硅氧烷结构中能够导入聚氧化亚烷基的位置,至少有一个A为式:-(CH2)a-(C2H4O)b-(C3H6O)c-R2 (式中,R2表示氢或碳原子数为1~6的烷基,a为1~6的整数、b为0~50的整数、c为0~50的整数,b+c至少为5以上。)所示的聚氧化亚烷基。
在上述式(2)中,当一部分A为上述聚氧化亚烷基时,其他的A可以是氢或碳原子数为1~6的烷基。例如,当末端的2个A为聚氧化亚烷基时,形成A-B-A型所示的聚氧化亚烷基改性硅氧烷。另一方面,当只有非末端的A为聚氧化亚烷基时,形成垂吊(pendant)型的聚氧化亚烷基改性硅氧烷。作为聚氧化亚烷基,可以是聚氧化亚乙基、聚氧化亚丙基、聚氧化亚乙基·聚氧化亚丙基中的任一个。表示未取代聚硅氧烷结构的摩尔数的m为1~200,表示聚氧化亚烷基取代的聚硅氧烷结构的摩尔数的n为0~50。需要说明的是,当n为0时,末端的2个A中的任一个或两个必需是聚氧化亚烷基。
作为这样的聚氧化亚烷基改性硅氧烷,例如优选使用:聚氧化亚乙基(12摩尔)改性二甲基聚硅氧烷(将直链状二甲基聚硅氧烷的侧链甲基用聚氧化亚乙(12摩尔)基取代而获得的垂吊型聚氧化亚烷基改性硅氧烷)、聚氧化亚乙基(8摩尔)改性二甲基聚硅氧烷、聚氧化亚乙基(20摩尔)改性二甲基聚硅氧烷。此外,还可以列举ABA型聚氧乙烯-甲基硅氧烷-聚氧乙烯嵌段共聚物等。
使用聚氧化亚乙基改性硅氧烷时,优选环氧乙烷的分子量在总分子量中占20~60%。
本发明中使用的HLB为4~12的有机硅系表面活性剂可以通过公知的制备方法来制备,也可以使用市售品。作为市售品,例如可以列举:SH3772M(HLB:6)、SH3773M(HLB:8)、SH3775M(HLB:5)(均由东丽道康宁公司制造)等。
相对于组合物总量,囊泡形成性两亲性化合物的混合量优选0.1质量%以上,更优选为0.2质量%以上。若囊泡形成性两亲性化合物的混合量过少,则有时无法得到形成囊泡的效果。
另外,相对于组合物总量,囊泡形成性两亲性化合物的混合量优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下。若其混合量过多,则囊泡稳定性有时会变差。
囊泡形成性两亲性化合物,其至少一部分在本发明的水性组合物中以囊泡的形式含有。囊泡的形成可以按照公知的方法容易地进行。例如,通过将囊泡形成性两亲性化合物和水混合搅拌,可以在水中形成由囊泡形成性两亲性化合物构成的囊泡。
需要说明的是,对囊泡的粒径没有特别限定,通常为20~500nm左右,优选为50~200nm。
作为(a)两亲性化合物,除了囊泡形成性两亲性化合物以外,还优选混合阴离子性表面活性剂和/或HLB超过12的有机硅系表面活性剂。通过混合阴离子性表面活性剂和/或HLB超过12的有机硅系表面活性剂,特别是可以提高高温下的囊泡稳定性。另外,在提供双层组合物时,可以提高层形成速度(搅拌时,直至再次分成两层的速度)。
作为阴离子性表面活性剂,优选使用聚氧乙烯烷基(12~15)醚磷酸、酰基甲基牛磺酸盐、酰基谷氨酸盐。其中,更优选使用酰基甲基牛磺酸盐。
作为酰基甲基牛磺酸盐,例如可以列举:椰子油脂肪酸甲基牛磺酸盐、棕榈仁油脂肪酸甲基牛磺酸盐、硬化棕榈仁油脂肪酸甲基牛磺酸盐、牛油脂肪酸甲基牛磺酸盐、硬化牛油脂肪酸甲基牛磺酸盐、己酰基甲基牛磺酸盐、月桂酰基甲基牛磺酸盐、肉豆蔻酰基甲基牛磺酸盐、棕榈酰基甲基牛磺酸盐、硬脂酰基甲基牛磺酸盐、油酰基甲基牛磺酸盐、椰油酰基甲基牛磺酸盐等。
作为HLB超过12的有机硅系表面活性剂,可以列举HLB超过12的二甲聚硅氧烷共聚醇等。
作为HLB超过12的二甲聚硅氧烷共聚醇,优选使用下述式(3)所示的化合物。
[化学式3]
在上述式(3)中,表示平均聚合度的p、q、r如下:p为5~13、q为4~8、r为6~13。
当混合阴离子性表面活性剂和/或HLB超过12的有机硅系表面活性剂时,相对于组合物总量,其混合量优选为0.001质量%以上,更优选为0.01质量%以上。若其混合量过少,则有时囊泡稳定性差。
另外,相对于组合物总量,其混合量优选为1质量%以下,更优选为0.1质量%以下。若其混合量过多,则有时会将囊泡增溶。
另外,在本发明的水性组合物中,除上述两亲性化合物以外,在不损及本申请效果的范围内,可以混合其他的两亲性化合物。
但是,若其他的两亲性化合物的混合量过多,则有时会损及囊泡稳定性。因此,相对于组合物总量,其他的两亲性化合物的混合量优选为0.1质量%以下,更优选为0.01质量%以下,特别优选不混合。
相对于组合物总量,(a)两亲性化合物的混合量优选为0.1质量%以上,更优选为0.2质量%以上。
另外,相对于组合物总量,其混合量优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下。
((b) 水)
相对于组合物总量,(b)水的混合量优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上。若其混合量过少,则有时无法形成囊泡。
另外,相对于组合物总量,其混合量优选为95质量%以下,更优选为90质量%以下。若其混合量过多,则有时无法得到混合其他成分的效果。
在本发明中,可以将一部分水置换成水性成分。对水性成分没有特别限定,可以在不影响囊泡形成及其稳定性的范围内使用。
作为水性成分,例如可以列举:醇类、氯化钠、水溶性高分子、缓冲剂、金属离子封闭剂、稳定剂、防腐剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、水性药物等。
另外,考虑到囊泡形成性,优选混合醇类。
作为醇类,例如可以列举:乙醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇等。
混合醇类时,相对于组合物总量,其混合量优选为1质量%以上,更优选为2质量%以上。另外,相对于组合物总量,其混合量优选为30质量%以下,更优选为25质量%以下。醇类的混合量在上述范围外时,有时不易形成稳定的囊泡。
作为水性药物,例如可以列举:肌醇、盐酸吡哆辛、烟酸苄酯、烟酸酰胺、烟酸dl-α-生育酚、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸2-葡萄糖苷、dl-α-生育酚2-L抗坏血酸磷酸二酯钾盐、泛酸、生物素等维生素类、尿囊素、薁等抗炎药、熊果苷、4-甲氧基水杨酸或其盐、氨甲环酸或其衍生物等美白剂、单宁酸等收敛剂、氯化溶菌酶、盐酸吡哆辛、海洋胶原蛋白等。
这些水性成分可以适当混合在形成囊泡前的水中或者在调制添加油之前的含囊泡的水性组合物后适当混合。
需要说明的是,在混合水性药物时,还可以将水性药物混合在水中形成囊泡,之后置换外相,从而使仅内相中存在水性药物的微囊组合物包含在本发明的水性组合物中。
((c) 油)
作为(c)油,优选使用与(a)两亲性化合物混合时发生分离的油。在本发明中,在室温(25℃)下将(a)成分和(c)成分以等量混合后,进行静置时,在分成两层的情况下判断为“分离”。
在使用与(a)两亲性化合物混合时不发生分离的油作为(c)油时,有时难以得到包含囊泡和油滴的本发明的水性组合物。
对这样的(a)成分与(c)成分的组合没有特别限定。例如,可以优选使用HLB为4~12的有机硅系表面活性剂作为(a)成分、且使用烃油作为(c)成分。这种情况下,优选在调制包含由有机硅系表面活性剂形成的囊泡的水溶液之后添加烃油。
作为烃油,可以列举:异十二烷、异己烷、异辛烷、异十六烷、轻质异链烷烃等挥发性烃油;液体石蜡、角鲨烷等非挥发性烃油等。
其中,挥发性烃油的混合量:非挥发性烃油的混合量优选为10:4~1:0。若非挥发性烃油的混合量过多,则有时在形成双层组合物时水层与油层的分离性差。
另外,在使用HLB为4~12的有机硅系表面活性剂作为(a)成分时,作为(c)成分,除烃油以外,还优选包含硅油和/或IOB为0.05~0.8的极性油。关于极性油的IOB值,可以根据其结构,通过公知的计算方法来计算。
硅油和/或IOB为0.05~0.8的极性油被摄入有机硅系表面活性剂所形成的囊泡的双分子膜内,可以使囊泡更加稳定。
硅油只要是具有聚硅氧烷结构的油性成分,则没有特别限定。
作为硅油,例如可以列举:二苯基甲硅烷氧基苯基三甲聚硅氧烷、三甲基五苯基三硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲聚硅氧烷等甲基苯基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等。
作为IOB为0.05~0.8的极性油,例如可以列举:异硬脂酸、肉豆蔻酸异丙酯、辛酸十六烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、异壬酸异壬酯、乳酸十六烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸异十六烷基酯、异硬脂酸异十六烷基酯、乙基己酸十六烷基酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二2-乙基己酸乙二醇酯、脂肪酸二季戊四醇酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二2-庚基十一烷酸甘油酯、三2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四2-乙基己酸季戊四醇酯、三2-乙基己酸甘油酯(triethyl hexanoine)、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、异辛酸十六烷基酯、2-乙基己酸十六烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、苯甲酸(碳原子数为12~15)烷基酯、鲸蜡硬脂醇异壬酸酯、三(辛酸·癸酸)甘油酯、(二辛酸/癸酸)丁二醇酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、十六醇十八醇混合物、乙酰甘油、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二2-庚基十一烷基酯、乙基月桂酸酯、癸二酸二2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸二2-乙基己酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、枸橼酸三乙酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二新戊酸三丙二醇酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯等。
在混合硅油和/或IOB为0.05~0.8的极性油时,相对于组合物总量,其混合量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上。若其混合量过少,则有时无法得到混合效果。
另外,相对于组合物总量,其混合量优选为1质量%以下,更优选为0.2质量%以下。若其混合量过多,则有时囊泡稳定性差。
对其他的油性成分没有特别限定,可以在对囊泡形成及其稳定性没有影响的范围内使用。
相对于组合物总量,(c)油的混合量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上。若其混合量过少,则有时滋润感等使用感差。
另外,相对于组合物总量,(c)油的混合量优选为50质量%以下,更优选为25质量%以下。若其混合量过多,则有时会变得油腻。
本发明的水性组合物的制备方法具备如下的步骤:将(a)两亲性化合物和(b)水混合,调制包含由(a)成分形成的囊泡的水溶液的步骤;以及混合该水溶液和(c)油的步骤。
另外,在本发明的水性组合物中,如上所述,通过进一步混合阴离子性表面活性剂和/或HLB超过12的有机硅系表面活性剂,可以使囊泡稳定化。
在混合阴离子性表面活性剂和/或HLB超过12的有机硅系表面活性剂时,优选在形成囊泡之后添加。在形成囊泡之前添加阴离子性表面活性剂和/或HLB超过12的有机硅系表面活性剂时,有时(c)油会被该表面活性剂乳化、或者给囊泡稳定性带来不良影响。
另外,在本发明的水性组合物中混合硅油和/或IOB为0.05~0.8的极性油时,优选将其添加混合在形成囊泡之前的水中。这种情况下,优选在与醇类混合后添加,使得硅油和/或IOB为0.05~0.8的极性油在水中容易溶解。
如此操作,硅油和/或IOB为0.05~0.8的极性油被(例如由HLB为4~12的有机硅系表面活性剂形成的)囊泡摄入,可以存在于该囊泡的双分子膜内。
本发明的水性组合物还可以以图2所示的双层组合物的形式提供。即,本发明的双层组合物的特征在于:包含(a)两亲性化合物、(b)水和(c)油,该双层组合物由在(b)成分中存在(a)成分所形成的囊泡的水层和包含(c)成分的油层构成。
双层组合物往往通过对上层和/或下层着色后提供,由于外观新颖,所以受人欢迎。但是,将双层组合物应用于化妆品时,无法混合两亲性化合物,与皮肤的亲和性变差。因此,难以增加双层化妆品的重复性(リピーター,repeater)。
但是,由于本发明的双层组合物中混合有两亲性化合物,所以具有与皮肤的亲和性良好的效果。
另外,(a)成分所形成的囊泡所存在的水层因囊泡的存在而出现白浊,因此本发明的双层组合物即使不着色,其外观也是有特征的。
这样的本发明的双层组合物可以通过长时间静置本发明的水性组合物而得到。
为了提高双层组合物的层形成速度,优选在(a)成分中混合阴离子性表面活性剂和/或HLB超过12的有机硅系表面活性剂。另外,还优选在(b)成分中混合氯化钠。混合氯化钠时,还具有抑制界面起泡的效果。
本发明的水性组合物和双层组合物,例如可以优选用作化妆品或药品等皮肤外用剂。需要说明的是,在用作皮肤外用剂时,可以以对囊泡形成及其稳定性没有影响的范围的混合量混合皮肤外用剂等中通常使用的成分。
在用作化妆品时,对其种类没有特别限定,可以广泛应用。例如,可以列举:美容液、化妆水、乳液、防晒剂、粉底、腮红(チーク)、美发液、身体乳液(body lotion,沐浴露)等。
实施例
以下,列举实施例以进一步对本发明进行详述,但本发明并不受实施例的任何限定。只要没有特别说明,则混合量以该成分相对于其所混合的体系的质量%表示。
在说明实施例之前,对本发明中采用的试验的评价方法进行说明。
评价(1):亲和性的良好度
10名专业评审员在脸上涂抹样品,评价了涂抹时的使用感。
A*:9名以上回答为亲和性良好;
A:7名以上且不足9名回答为亲和性良好;
B:5名以上且不足7名回答为亲和性良好;
C:不足5名回答为亲和性良好。
评价(2):滋润感
10名专业评审员在脸上涂抹样品,评价了刚刚涂抹后的使用感。
A*:9名以上回答为肌肤具有滋润感;
A:7名以上且不足9名回答为肌肤具有滋润感;
B:5名以上且不足7名回答为肌肤具有滋润感;
C:不足5名回答为肌肤具有滋润感。
评价(3):无发粘感
10名专业评审员在脸上涂抹样品,评价了刚刚涂抹后的使用感。
A*:9名以上回答为肌肤不发粘;
A:7名以上且不足9名回答为肌肤不发粘;
B:5名以上且不足7名回答为肌肤不发粘;
C:不足5名回答为肌肤不发粘。
评价(4):无油腻感
10名专业评审员在脸上涂抹样品,评价了刚刚涂抹后的使用感。
A*:9名以上回答为肌肤不油腻;
A:7名以上且不足9名回答为肌肤不油腻;
B:5名以上且不足7名回答为肌肤不油腻;
C:不足5名回答为肌肤不油腻。
评价(5):外观
制备样品24小时后,确认了其在常温(25℃)下的外观。当为半透明时判定为“囊泡”,当为白浊时判定为“乳化物”。
评价(6):囊泡稳定性
起初,测定了包含囊泡的水溶液(仅水层)的L值(初期值)。另外,经过4周后再次测定L值。根据L值的变化,评价了囊泡稳定性。
A*:来自初期值的变化为±5以内;
A:来自初期值的变化为±10以内;
B:来自初期值的变化为±15以内;
C:来自初期值的变化超过±15。
评价(7):分离性
调制样品后,测定了分离所花的时间。
A*:为8小时以内;
A:为16小时以内;
B:为24小时以内;
C:超过了24小时。
首先,本发明人调制了以往所熟知的包含有机硅囊泡的组合物的样品(试验例1-1)。改变该样品中的油的种类和混合量,通过下述制备方法A制备了由下述表1所示的混合组成构成的组合物。然后,按照上述评价方法对各样品就评价项目(1)~(5)进行了评价。结果见表1。
(制备方法A)
搅拌两亲性化合物、水、水性成分,之后添加油,进行了搅拌。
[表1]
(*1):SH3773M(东丽道康宁公司制造(HLB:8));
(*2):KF-56(信越化学工业公司制造);
(*3):将两亲性化合物(POE(12)二甲基聚硅氧烷)和油(甲基苯基硅氧烷或异十二烷)以1:1混合时的室温(25℃)下的状态。
根据试验例1-2可知:增加现有的包含有机硅囊泡的组合物中所混合的油的混合量时,两亲性化合物没有被完全摄入有机硅囊泡内,而是形成了乳化物。
另外,根据试验例1-3可知:通过使用与囊泡形成性两亲性化合物分离的作为油的异十二烷,即使混合大量的油,也能够得到稳定的组合物。
由这些研究的结果可知:在包含(a)两亲性化合物和(b)水的含囊泡的水性组合物中,优选使用与(a)囊泡形成性两亲性化合物分离的油作为(c)油。通过包含这样的(c)油,可以在含囊泡的组合物中稳定地含有油滴。
作为上述的(a)成分与(c)成分的组合,例如可以列举:作为(a)成分的HLB为4~12的有机硅系表面活性剂、作为(c)成分的烃油。
这样的本发明的含有油滴和囊泡的水性组合物,其不同于无法大量混合油的现有的含囊泡的组合物,由于可以大量地混合油,所以涂抹于皮肤时滋润感优异。另外,由于包含囊泡,所以肌肤亲和性也优异。
需要说明的是,已经明确了:即使本发明的组合物在经过长时间后分离成(含囊泡的)水层和油层这两层,但经过振荡也能够容易地获得包含囊泡和油滴的水性组合物。
接下来,本发明人利用上述制备方法A制备了在本发明的水性组合物(试验例1-3)中添加有(a)成分和/或(b)成分的、由下述表2所示的混合组成构成的水性组合物。然后,按照上述评价方法对各样品就评价项目(6)、(7)进行了评价。结果见表2。
[表2]
(*4):SILWET 10-E(东丽道康宁公司制造(HLB:约14))
由表2可知:本发明的水性组合物通过静置而分成两层。因此,本发明的组合物还可以以双层组合物的形式提供。
另外,由表2可知:在形成双层组合物时,优选混合二甲聚硅氧烷共聚醇和/或氯化钠。另外,混合有作为HLB超过12的有机硅系表面活性剂的二甲聚硅氧烷共聚醇的样品,其囊泡稳定性也非常优异。
另外,由试验例2-4可知:即使将水置换成保湿剂(二丙二醇),也能够得到使用感优异的双层组合物。
接下来,本发明人对本发明的水性组合物(双层组合物)的(b)成分或(c)成分的种类和混合量进行了研究。本发明人利用公知的作为含囊泡的组合物的制备方法的下述制备方法B制备了由下述表3所示的混合组成构成的水性组合物(试验例3-1~3-4)。然后,按照上述评价方法对各样品就评价项目(2)、(6)、(7)进行了评价。结果见表3。
(制备方法B)
搅拌、混合(a)成分和(b)成分和硅油(甲基苯基聚硅氧烷),调制了含囊泡的组合物。混合硅油以外的油,将其添加、混合在含囊泡的组合物中。
[表3]
混合了少量的甲基苯基聚硅氧烷作为油的试验例3-1,其滋润感和囊泡稳定性比试验例2-4更优异。
另外,还明确了:即使将一部分异十二烷置换成与囊泡形成性两亲性化合物(POE(12)二甲基聚硅氧烷)分离的作为油的合成异链烷烃、液体石蜡,也能够得到使用感优异的双层组合物(试验例3-2、3-3)。
但是,明确了:如试验例3-4所示,若增加液体石蜡的混合量,则水层与油层的分离性恶化。
上述研究的结果表明:在本发明的(a)成分中包含HLB为4~12的有机硅系表面活性剂、且(c)成分中包含烃油的水性组合物中,异十二烷所代表的挥发性烃油的混合量:液体石蜡所代表的非挥发性烃油的混合量优选为10:4~1:0。
接下来,本发明人利用上述制备方法B或下述制备方法C或D制备了由下述表4所示的混合组成构成的组合物。然后,按照上述评价方法对各样品就评价项目(1)~(5)进行了评价。结果见表4。
另外,充分振荡试验例4-1的样品(本发明的水性组合物)、试验例4-3的样品(従来的双层化妆品),涂抹于受试者的左右腕,拍摄的照片分别见图3(A)、(B)。
(制备方法C)
搅拌、混合(a)成分和(b)成分和甲基苯基聚硅氧烷,调制了含囊泡的组合物。在该组合物中添加、混合了异十二烷。之后,使用均质器进行了搅拌直至变得均匀。
(制备方法D)
搅拌(b)成分,之后添加异十二烷,进行了搅拌。
[表4]
由表4还可知:即使组成相同,但没有按照得到含囊泡的组合物的方法来制备时,没有分离成两层,而是形成了乳化物(试验例4-2)。
另外,在没有混合(a)两亲性化合物时,可以容易地获得双层组合物(试验例4-3)。
但是,由图3(B)可知:试验例4-3与肌肤的亲和性差。另一方面,如图4(A)所示,可知本发明的水性组合物(试验例4-1)与肌肤的亲和性良好。
另外,由表4可知:与现有的乳化物或双层组合物相比,本发明的水性组合物使用感优异。
接下来,本发明人对油的混合量进行了研究。利用上述制备方法B制备了油的混合量发生了变化的由下述表5所示的混合组成构成的组合物。然后,按照上述评价方法对各样品就评价项目(1)~(4)进行了评价。结果见表5。
[表5]
由表5可知:若水性组合物中的(c)油的混合量过少,则不易感觉到滋润感。另外,若水性组合物中的(c)油的混合量过多,则容易感觉到油腻感。
因此,本发明的水性组合物中,(c)油的混合量优选为5~50质量%。
以下,列举本发明的水性组合物和双层组合物的配方例。本发明并不受该配方例的限定。
配方例1 美容液/双层美容液
(使用时若振荡则成为美容液。振荡后8小时形成双层美容液。)
配方例2 美容液/双层美容液
符号说明
1:(a) 两亲性化合物;
2:(b) 水;
3:(c) 油。
Claims (18)
1.水性组合物,其特征在于,包含下述的(a)~(c):
(a) 包含囊泡形成性两亲性化合物的两亲性化合物、
(b) 包含醇类的水性成分和水、以及
(c) 相对于组合物总量为10质量%以上且50质量%以下的包含硅油和与囊泡形成性两亲性化合物混合时发生分离的油的油,
其中,囊泡形成性两亲性化合物中包含HLB为4~12的有机硅系表面活性剂,且与囊泡形成性两亲性化合物混合时发生分离的油中包含烃油,
(b)成分中存在(a)成分所形成的囊泡和包含(c)成分的油滴,
该水性组合物是将(a)成分、(b)成分和硅油进行混合,调制包含囊泡的组合物之后,混合硅油以外的油分而得到的。
2.权利要求1所述的水性组合物,其特征在于:(a)成分中还包含选自糖脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油衍生物、酰基氨基酸金属盐、磷脂的囊泡形成性两亲性化合物。
3.权利要求1所述的水性组合物,其特征在于:(a)成分中还包含阴离子性表面活性剂和/或HLB超过12的有机硅系表面活性剂。
4.权利要求3所述的水性组合物,其特征在于:(b)成分中存在HLB为4~12的有机硅系表面活性剂所形成的囊泡和包含烃油的油滴,
在该囊泡的表面附着阴离子性表面活性剂和/或HLB超过12的有机硅系表面活性剂。
5.权利要求1所述的水性组合物,其特征在于:(c)成分中还包含IOB为0.05~0.8的极性油。
6.权利要求5所述的水性组合物,其特征在于:(b)成分中存在HLB为4~12的有机硅系表面活性剂所形成的囊泡和包含烃油的油滴,
在该囊泡的双分子膜内包含硅油和/或IOB为0.05~0.8的极性油。
7.权利要求1~6任一项中所述的水性组合物,其特征在于:醇类选自乙醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇。
8.权利要求1~6任一项中所述的水性组合物,其特征在于:
混合(a)两亲性化合物和(b)包含醇类的水性成分和水,得到包含由(a)成分形成的囊泡的水溶液之后,
混合该水溶液和(c)油,得到水性组合物。
9.水性组合物的制备方法,其特征在于,具备如下的步骤:
混合(a)HLB为4~12的有机硅系表面活性剂和(b)包含醇类的水性成分和水,调制包含由(a)成分形成的囊泡的水溶液的步骤;以及
混合该水溶液和(c)烃油的步骤。
10.权利要求9所述的水性组合物的制备方法,其特征在于:在混合(a)成分和(b)成分时,添加硅油和/或IOB为0.05~0.8的极性油。
11.双层组合物,其特征在于,包含下述的(a)~(c):
(a) 包含囊泡形成性两亲性化合物的两亲性化合物、
(b) 包含醇类的水性成分和水、以及
(c) 相对于组合物总量为10质量%以上且50质量%以下的包含硅油和与囊泡形成性两亲性化合物混合时发生分离的油的油,
其中,囊泡形成性两亲性化合物中包含HLB为4~12的有机硅系表面活性剂,且与囊泡形成性两亲性化合物混合时发生分离的油中包含烃油,
该双层组合物由在(b)成分中存在(a)成分所形成的囊泡的水层和包含(c)成分的油层构成,
该双层组合物是将(a)成分、(b)成分和硅油进行混合,调制包含囊泡的组合物之后,混合硅油以外的油分而得到的。
12.权利要求11所述的双层组合物,其特征在于:(a)成分中还包含选自糖脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油衍生物、酰基氨基酸金属盐、磷脂的囊泡形成性两亲性化合物。
13.权利要求11所述的双层组合物,其特征在于:(a)成分中还包含阴离子性表面活性剂和/或HLB超过12的有机硅系表面活性剂。
14.权利要求13所述的双层组合物,其特征在于:由HLB为4~12的有机硅系表面活性剂所形成的囊泡所存在的水层和包含烃油的油层构成,
其中,在该囊泡的表面附着阴离子性表面活性剂和/或HLB超过12的有机硅系表面活性剂。
15.权利要求11所述的双层组合物,其特征在于:(c)成分中还包含IOB为0.05~0.8的极性油。
16.权利要求15所述的双层组合物,其特征在于:由HLB为4~12的有机硅系表面活性剂所形成的囊泡所存在的水层和包含烃油的油层构成,
其中,在有机硅系表面活性剂所形成的囊泡的双分子膜内包含硅油和/或IOB为0.05~0.8的极性油。
17.权利要求11~16中任一项所述的双层组合物,其特征在于:(b)成分中包含氯化钠。
18.权利要求11~16任一项中所述的双层组合物,其特征在于:醇类选自乙醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇。
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