CN105308227A - 拉伸复合纤维的制造方法和拉伸复合纤维 - Google Patents

拉伸复合纤维的制造方法和拉伸复合纤维 Download PDF

Info

Publication number
CN105308227A
CN105308227A CN201480033134.1A CN201480033134A CN105308227A CN 105308227 A CN105308227 A CN 105308227A CN 201480033134 A CN201480033134 A CN 201480033134A CN 105308227 A CN105308227 A CN 105308227A
Authority
CN
China
Prior art keywords
core
fiber
mfr
sheath
stretching
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201480033134.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105308227B (zh
Inventor
矢代弘文
远藤幸喜
塚原幸哲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ube Exsymo Co Ltd
Original Assignee
Ube Exsymo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ube Exsymo Co Ltd filed Critical Ube Exsymo Co Ltd
Publication of CN105308227A publication Critical patent/CN105308227A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105308227B publication Critical patent/CN105308227B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/06Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyolefin as constituent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/05Filamentary, e.g. strands
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/12Stretch-spinning methods
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/28Formation of filaments, threads, or the like while mixing different spinning solutions or melts during the spinning operation; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/30Conjugate filaments; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/34Core-skin structure; Spinnerette packs therefor
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10Other agents for modifying properties
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4282Addition polymers
    • D04H1/4291Olefin series
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4382Stretched reticular film fibres; Composite fibres; Mixed fibres; Ultrafine fibres; Fibres for artificial leather
    • D04H1/43825Composite fibres
    • D04H1/43828Composite fibres sheath-core
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/54Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
    • D04H1/541Composite fibres, e.g. sheath-core, sea-island or side-by-side; Mixed fibres
    • D04H1/5412Composite fibres, e.g. sheath-core, sea-island or side-by-side; Mixed fibres sheath-core
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/10Polymers of propylene
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/46Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2321/00Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D10B2321/02Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polyolefins
    • D10B2321/021Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polyolefins polyethylene
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2321/00Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D10B2321/02Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polyolefins
    • D10B2321/022Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polyolefins polypropylene

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)

Abstract

提供能够制造高强度且细纤度的复合纤维的拉伸复合纤维的制造方法和拉伸复合纤维。进行通过熔融纺丝而得到鞘芯结构的未拉伸纤维的纺丝工序(步骤S1)和对未拉伸纤维进行拉伸处理的拉伸工序(步骤S2),从而制造拉伸复合纤维,所述鞘芯结构将以结晶性丙烯系聚合物为主成分的树脂作为芯材,将熔点低于芯材且以烯烃系聚合物为主成分的树脂作为鞘材。此时,使未拉伸纤维的纤度为1.5dTex以下,并且在纺丝工序中,将从喷丝头喷出的芯材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率设为70~170g/10分钟,将从喷丝头喷出的芯材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率F与从喷丝头喷出的鞘材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率之比(=芯材MFR/鞘材MFR)设为1~2.2。

Description

拉伸复合纤维的制造方法和拉伸复合纤维
技术领域
本发明涉及拉伸复合纤维的制造方法和拉伸复合纤维。更详细而言,涉及对鞘芯结构的未拉伸纤维进行拉伸处理而制造拉伸复合纤维的方法和利用该方法制造的拉伸复合纤维。
背景技术
使用特性不同的两种树脂形成的鞘芯结构的复合纤维应用于广泛的领域中。例如,烯烃系的复合纤维在切短至5mm以下左右而制成短切纤维后,可以利用抄纸法得到均匀的无纺布。另外,烯烃系复合纤维的耐化学试剂性优异,因此也被用于各种过滤器原材料、电池用分隔件等。这种鞘芯结构的复合纤维一般通过熔融纺丝而形成鞘芯结构的未拉伸纤维,并对该未拉伸纤维进行拉伸处理来制造。
并且,以往针对鞘芯结构的拉伸复合纤维,为了提高各种性能而进行了各种研究(参照专利文献1、2)。例如,专利文献1中提出了如下方法:将以结晶性丙烯系聚合物作为芯材、以除此之外的烯烃系聚合物作为鞘材的复合未拉伸纤维在加压饱和水蒸气中进行拉伸处理,从而生产率良好地制造高强度的拉伸复合纤维。另外,专利文献2记载的复合纤维中,通过将作为芯材的结晶性丙烯系聚合物与作为鞘材的烯烃系聚合物的重均分子量之比设定在特定的范围内,适当选择喷丝头喷出后的芯成分的熔体流动速率(MeltFlowRate:MFR)和鞘成分的MFR,从而确保拉伸性且提高强度相对于拉伸倍率的表达性。
近年来,为了进一步提高性能,要求质地薄、强度高且致密的无纺布,对用于该无纺布的复合纤维还要求细纤度化。因而,对于例如聚酯系纤维而言,进行如下方法:通过进行纺丝和拉伸而使其细纤度化的方法;通过拉伸海岛结构的未拉伸纤维并去除海成分从而使其细纤度化的方法;以及,对分割型未拉伸纤维进行拉伸并进行分割处理从而使其细纤度化的方法等。与此相对,烯烃系复合纤维的熔融张力高,难以通过进行纺丝和拉伸的方法而得到细纤度的未拉伸纤维,因此主要通过分割方式来进行细纤度化。另一方面,还提出了通过熔喷法、静电纺丝法而使复合纤维细纤度化的方法(参照专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-180330号公报
专利文献2:日本特开2007-107143号公报
专利文献3:日本特开2009-133039号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,利用分割方式对烯烃系的复合纤维进行细纤度化以及利用抄纸法形成无纺布时,存在在浆料原液的阶段分割易加剧、分散性降低这样的问题。另外,利用熔喷法、静电纺丝法而使其细纤度化的复合纤维存在纤维物性和所得无纺布强度较弱这样的问题。因此,对于烯烃系的复合纤维而言,要求由进行纺丝和拉伸的方法来制造的细纤度复合纤维。
因而,本发明的主要目的在于,提供能够制造强度高且纤度细的复合纤维的拉伸复合纤维的制造方法和拉伸复合纤维。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决前述课题,针对未拉伸纤维的细纤度化而进行了深入实验研究。其结果发现:通过以从喷丝头喷出的芯材的MFR以及从喷丝头喷出的芯材的MFR与鞘材的MFR之比(=芯材MFR/鞘材MFR)达到特定范围的方式进行调整,能够控制熔融张力、能够稳定地纺出纤度为1.5dTex以下的未拉伸纤维,进而,通过以高倍率对该未拉伸纤维进行拉伸,能够得到细纤度的拉伸复合纤维,从而完成了本发明。
即,本发明所述的拉伸复合纤维的制造方法具备如下工序:通过熔融纺丝而得到鞘芯结构的未拉伸纤维的纺丝工序,所述鞘芯结构将以结晶性丙烯系聚合物为主成分的树脂作为芯材,将熔点低于前述芯材且以烯烃系聚合物为主成分的树脂作为鞘材;以及,对前述未拉伸纤维进行拉伸处理的拉伸工序,使前述未拉伸纤维的纤度为1.5dTex以下,前述纺丝工序中,将从喷丝头喷出的芯材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率设为70~170g/10分钟,且将前述从喷丝头喷出的芯材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率与从喷丝头喷出的鞘材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率之比设为1~2.2。
该拉伸复合纤维的制造方法中,通过向前述以结晶性丙烯系聚合物为主成分的树脂中添加羟胺酯、230℃、21.18N载重下的熔体流动速率为700~1550g/10分钟的全同立构聚丙烯和茂金属聚丙烯之中的至少1种,能够调整前述从喷丝头喷出的芯材的230℃下的熔体流动速率。
另外,前述纺丝工序中,前述从喷丝头喷出的鞘材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率的范围例如为60~90g/10分钟。
此处,作为前述芯材的主成分的结晶性丙烯系聚合物,例如可以使用全同立构聚丙烯。
另一方面,本发明的拉伸复合纤维的制造方法中,可以向前述以结晶性丙烯系聚合物为主成分的树脂中配混成核剂。
此时,前述成核剂例如可以使用有机系成核剂。
并且,作为前述有机系成核剂的具体例,可列举出磷酸酯金属盐、二亚苄基山梨糖醇。
另外,作为前述鞘材的主成分的烯烃系聚合物,例如可以使用高密度聚乙烯。
本发明的拉伸复合纤维的制造方法也可以在前述纺丝工序之后连续进行前述拉伸工序。
另外,前述拉伸工序可以在加压饱和水蒸气中进行。
本发明所述的拉伸复合纤维是通过对鞘芯结构的未拉伸纤维进行拉伸处理而得到的,所述鞘芯结构将以结晶性丙烯系聚合物为主成分的树脂作为芯材,将熔点低于前述芯材且以烯烃系聚合物为主成分的树脂作为鞘材,前述未拉伸纤维的纤度为1.5dTex以下,利用差示扫描量热计,将升温速度设为30℃/分钟,由熔解热量法测定的前述芯材的结晶度为35%以上。
关于该拉伸复合纤维,可以向前述以结晶性丙烯系聚合物为主成分的树脂中配混成核剂,此时,能够使利用差示扫描量热计将升温速度设为30℃/分钟并由熔解热量法测定的前述芯材的结晶度为40%以上。
另外,本发明的拉伸复合纤维中,纺出前述未拉伸纤维时,从喷丝头喷出的芯材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率的范围例如为70~170g/10分钟,前述从喷丝头喷出的芯材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率与从喷丝头喷出的鞘材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率之比例如为1~2.2。
发明的效果
根据本发明,由于将从喷丝头喷出的芯材的熔体流动速率的值设为特定的范围,并且将从喷丝头喷出的芯材的熔体流动速率与鞘材的熔体流动速率之比设为特定的范围,因此能够制造强度高且纤度细的复合纤维。
附图说明
图1是表示本发明实施方式的拉伸复合纤维的制造方法的流程图。
图2是表示实施例2的未拉伸纤维的截面的显微镜照片。
图3是表示实施例4的未拉伸纤维的截面的显微镜照片。
图4是表示实施例5的未拉伸纤维的截面的显微镜照片。
图5是表示比较例5的未拉伸纤维的截面的显微镜照片。
具体实施方式
以下,针对用于实施本发明的方式,参照附图进行详细说明。需要说明的是,本发明不限定于以下说明的实施方式。
[整体构成]
图1是表示本发明的实施方式所述的拉伸复合纤维的制造方法的流程图。如图1所示那样,本发明的实施方式的拉伸复合纤维的制造方法进行如下工序:通过熔融纺丝而得到鞘芯结构的未拉伸纤维的纺丝工序(步骤S1);以及,对未拉伸纤维进行拉伸处理的拉伸工序(步骤S2)。需要说明的是,在以下的说明中,在没有特别限定的情况下,熔体流动速率(MeltFlowRate:MFR)的值是基于JISK7210的A法在温度:230℃、载重:21.18N的条件下测定的值。
[步骤S1:纺丝工序]
纺丝工序中,通过熔融纺丝而得到呈现鞘芯结构且纤度为1.5dTex以下的未拉伸纤维,所述鞘芯结构将以结晶性丙烯系聚合物为主成分的树脂作为芯材,将熔点低于芯材且以烯烃系聚合物为主成分的树脂作为鞘材。此时,将从喷丝头喷出的芯材的MFR设为70~170g/10分钟的范围,且将从喷丝头喷出的芯材的MFR与从喷丝头喷出的鞘材的MFR(=芯材MFR/鞘材MFR)之比设为1~2.2。
(芯材:结晶性丙烯)
作为芯材的主成分的结晶性丙烯系聚合物,可列举出例如具有结晶性的全同立构丙烯均聚物、乙烯单元含量少的乙烯-丙烯无规共聚物、由包含丙烯均聚物的均聚部与包含乙烯单元含量较多的乙烯-丙烯无规共聚物的共聚部构成的丙烯嵌段共聚物、以及包含前述丙烯嵌段共聚物中的各均聚部或共聚部进一步共聚有丁烯-1等α-烯烃而成的单元的结晶性丙烯-乙烯-α-烯烃共聚物等。这些之中,从拉伸性、纤维物性和抑制热收缩的观点出发,适合为全同立构聚丙烯。
另外,芯材(以结晶性丙烯系聚合物为主成分的树脂)优选配混有成核剂。若向芯材中添加成核剂,则熔融了的芯材从喷丝头被喷出并冷却时,成核剂自身作为晶核而起作用或者作为诱发结晶性丙烯系聚合物形成晶体的成核剂而起作用,因此再结晶化温度上升。由此,能够使纺丝工序的冷却变得稳定,降低纺丝纤维(未拉伸纤维)的纤度不均、纤维内的鞘芯比率不均、以及局部芯材未被鞘材覆盖而露出的鞘材覆盖不均。
其结果,从喷丝头喷出并纺丝的多数纺丝纤维(未拉伸纤维)的纤维间和纤维内的不均变小,因此能够进一步提高拉伸倍率,拉伸工序的拉伸性提高。另外,由于晶核增加,因此容易生成微晶、可得到能够以高倍率且高速进行拉伸的未拉伸纤维。即,能够预先在拉伸工序的前阶段即纺丝工序中形成容易拉伸的内部结构。
此处,作为添加至芯材的成核剂,可以使用无机系成核剂、有机系成核剂。作为无机系成核剂的具体例,可列举出滑石、高岭土、二氧化硅、炭黑、氧化钛、氧化锌、氧化镁、氧化铝、氧化钕、硫酸钙和硫酸钡等。另外,作为有机系成核剂的具体例,可列举出苯甲酸钠、苯甲酸钙等苯甲酸金属盐系成核剂、草酸钙等草酸金属盐系成核剂、硬脂酸镁、硬脂酸钙等硬脂酸金属盐系成核剂、苯甲酸铝、苯甲酸钾、苯甲酸锂等苯甲酸金属盐系成核剂、磷酸酯系金属盐系成核剂、二亚苄基山梨糖醇系成核剂。
另外,在芯材即以结晶性丙烯系聚合物为主成分的树脂处于熔融状态时,成核剂可以是与其一同熔融的成核剂和完全不熔融而分散在树脂中的成核剂中的任一种,也可以是不熔融而自身成为核的成核剂。本实施方式的拉伸复合纤维的制造方法中,从其与以结晶性丙烯系聚合物为主成分的树脂的关系来看,优选使用一同熔融而亲和的成核剂和完全不熔融但其一部分与树脂密合的成核剂。
使用这种成核剂时,在刚完成纺丝后的冷却中,能够充分发挥出降低纤维间的纤度(粗细)不均和纤维内的芯鞘成分比率不均的效果,并且通过形成微晶而带来的内部结构,能够进一步提高后续拉伸工序中的拉伸性。由于无机系成核剂不发生熔融,因此针对各纺丝条件和拉伸条件,需要严密地调整成核剂的添加量,而有机系成核剂能够以较低的添加量适用于更宽的纺丝、拉伸条件。因此,成核剂优选使用有机系成核剂,尤其是从其与以结晶性丙烯系聚合物为主成分的树脂的关系来看,从容易一同熔融而亲和这一点出发,更优选使用有机系成核剂。
作为与树脂一同熔融而亲和的有机系成核剂,例如可列举出二亚苄基山梨糖醇系成核剂。具体而言,可优选使用二亚苄基山梨糖醇(DBS)、单甲基二亚苄基山梨糖醇(例如1,3:2,4-双(对甲基亚苄基)山梨糖醇(p-MDBS)、二甲基二亚苄基山梨糖醇(例如1,3:2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇(3,4-DMDBS)等。
另一方面,作为一部分与树脂密合的有机系成核剂,优选为具有分子量大到超过400的程度的有机系骨架的成核剂,作为其具体例,可列举出磷酸酯金属盐系成核剂。各种磷酸酯金属盐系成核剂之中,特别优选为磷酸-2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)铝盐、磷酸-2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)碱金属盐。另外,磷酸酯金属盐系成核剂中的碱金属适合为钠、锂和钾。
需要说明的是,前述各种成核剂可以单独使用,考虑到效果、生产率等,也可以分别以适当的比率混合使用。另外,成核剂相对于芯材的添加量过少时,无法充分地获得降低纤维间和纤维内的不均等纺丝冷却时的纤维形状固定化效果、或者微晶的形成变得不充分。另一方面,成核剂相对于芯材的添加量过多时,前述效果会饱和,且喷丝头的污渍增加、纺丝工序的稳定性降低。出于这些理由,成核剂的添加量相对于芯材总质量大致优选为0.05~1质量%、更优选为0.1~0.5质量%。
(鞘材:烯烃系聚合物)
作为鞘材的主成分的烯烃系聚合物,例如可列举出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯等乙烯系聚合物;丙烯与其它α-烯烃的共聚物,具体而言,可列举出丙烯-1-丁烯无规共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物、或者软质聚丙烯等非结晶性丙烯系聚合物、聚4-甲基-1-戊烯等。这些烯烃系聚合物可以单独使用1种,也可以组合两种以上使用。这些之中,尤其是从纤维物性的观点出发,适合为高密度聚乙烯。
(MFR)
从喷丝头喷出的芯材的MFR不足70g/10分钟时,熔融树脂的熔融张力变高、难以得到纤度为1.5dTex以下的未拉伸纤维。另一方面,从喷丝头喷出的芯材的MFR超过170g/10分钟时,熔融树脂的熔融张力变得过低,因此存在未拉伸纤维的纤度不均加剧且纺丝性显著降低的倾向。因此,将从喷丝头喷出的芯材的MFR设为70~170g/10分钟的范围。
从喷丝头喷出的芯材的MFR与从喷丝头喷出的鞘材的MFR之比(=芯材MFR/鞘材MFR)不足1时,熔融树脂的熔融张力容易变高、难以获得纤度为1.5dTex以下的未拉伸纤维。另外,该芯材MFR与鞘材MFR之比超过2.2时,熔融树脂的熔融张力变得过低,因此未拉伸纤维的纤度不均加剧,发生纤维水平上的鞘芯比率不均、用鞘材覆盖芯材的覆盖不均(芯材的露出),纺丝性显著降低。因此,将从喷丝头喷出的芯材的MFR与从喷丝头喷出的鞘材的MFR之比设为1~2.2的范围。
另一方面,从喷丝头喷出的鞘材的MFR没有特别限定,从制造成本和通用性的观点出发,例如优选设为60~90g/10分钟的范围。
此处,关于作为鞘材的烯烃系聚合物,通过变更纺丝温度而能够调整纺丝中的喷出树脂粘度。另一方面,关于作为芯材的结晶性丙烯,除了变更纺丝温度之外,通过添加高MFR(700~1550g/10分钟左右)的全同立构聚丙烯、茂金属聚丙烯和作为自由基产生剂也作为热分解剂的羟胺酯之中的至少1种,也能够调整纺丝中的喷出树脂粘度。另外,芯材纺丝中的喷出树脂粘度还可以通过添加分子量小的聚丙烯蜡等来进行调整。
需要说明的是,采用在芯材的主原料中使用将MFR不同的两种以上的结晶性聚丙烯混合而拟似拓宽分子量分布的原料的方法、或者采用在芯材的主原料中使用MFR低(10g/10分钟以下左右的)结晶性丙烯的方法也能够调整从喷丝头喷出的芯材的MFR。然而,利用这些方法调整芯材的MFR时,能够获得细纤度的未拉伸纤维,但之后的拉伸工序中存在拉伸倍率降低的倾向。因此,芯材优选使用MFR高(20~70g/10分钟左右)且分子量分布狭窄的结晶性丙烯。
更优选的是,芯材使用以结晶性丙烯系聚合物为主成分的高MFR且分子量分布狭窄的树脂,向其中添加前述高MFR的全同立构聚丙烯和/或茂金属聚丙烯、以及具有使聚丙烯树脂发生低分子化的作用的羟胺酯系自由基产生剂。由此,高MFR的全同立构聚丙烯和/或茂金属聚丙烯被羟胺酯系的自由基产生剂分解而作为增塑剂发挥作用,因此拉伸工序中的拉伸性提高。
[步骤S2:拉伸工序]
拉伸工序中,对由前述纺丝工序制作的未拉伸纤维进行拉伸处理,从而得到规定纤度的拉伸复合纤维。该拉伸工序可以与纺丝工序分别进行,也可以在纺丝工序之后连续进行。在收集由纺丝工序制作的未拉伸纤维并合股后进行拉伸的工序中,纺丝工序与拉伸工序在不同的工序中进行,因此产生使已经纺出的纤维(未拉伸纤维)等待至达到拉伸工序所需纤维根数为止的时间,而连续进行这些工序时,不需要这种等待时间,因此要拉伸的未拉伸纤维的状态变得均匀。其结果,与在不同的工序中进行这些工序的情况相比,纤维间可拉伸的最大倍率一致,因此,拉伸复合纤维的纤度和纤维物性进一步均质化,拉伸工序的稳定性提高。
另外,拉伸工序期望在高温下进行,由此能够高倍率的拉伸,能够得到细纤度的拉伸复合纤维。作为拉伸工序中的加热拉伸方法,可以应用与高温加热板接触的加热拉伸、利用远红外线等的辐射加热拉伸、温水加热拉伸、水蒸气加热拉伸等。这些方法之中,由于能够以瞬间的短时间加热应加热的纤维,故而优选为加压饱和水蒸气中的拉伸。另外,用于生产人造纤维、短切纤维的丝束拉伸需要对总纤度大的未拉伸纤维的集合体进行拉伸,从能够均等且以短时间对丝束内进行加热的观点出发,特别优选为高压的加压饱和水蒸气加热拉伸。
在加压饱和水蒸气中进行拉伸的情况下,对其条件没有特别限定,通常以110℃以上进行。加压饱和水蒸气的温度不足110℃时,有时难以进行高倍率拉伸和高速拉伸。加压饱和水蒸气的温度若在鞘材的烯烃系聚合物不会熔融的范围内,则基本上优选为高温。考虑到拉伸倍率、拉伸速度和经济性等时,该加压饱和水蒸气的优选温度范围为115~130℃,更优选为120~125℃。
另一方面,拉伸倍率可以根据未拉伸纤维的纤度来适当选择,通常总拉伸倍率为3.0~10.0倍,优选为4.0~8.0倍。另外,拉伸速度例如可以设为40~150m/分钟左右。尤其是,连续进行纺丝工序和拉伸工序时,从生产率的观点出发,优选设为1000m/分钟以上。
[拉伸复合纤维]
通过进行前述的纺丝工序和拉伸工序,能够得到细纤度的拉伸复合纤维。优选的是,该拉伸复合纤维的纤度为0.3dTex以下、纤维强度为5.5cN/dTex以上。由此,用于电池分隔件等的无纺布时,能够获得优异的特性。
另外,由本实施方式的拉伸复合纤维的制造方法得到的拉伸复合纤维的、利用差示扫描量热计将升温速度设为30℃/分钟并利用熔解热量法测定的芯材(聚丙烯)的结晶度为35%以上。通过将芯材的结晶度设为35%以上,纤维的弹性模量和热稳定性变得良好。进而,优选添加前述成核剂等而使芯材的结晶度为40%以上,由此能够进一步提高拉伸复合纤维的弹性模量和热稳定性。
此处规定的拉伸复合纤维的芯材的结晶度是由使用差示扫描量热计(DSC)测定的芯成分纤维的熔解热量算出的值。需要说明的是,在计算结晶度时,将构成芯材的树脂的完全结晶时的熔解热量文献值(209J/g)记作结晶度100%。另外,将拉伸复合纤维的测定量设为约8mg,以30℃/分钟的升温速度自室温起升温扫描至200℃为止。
使用DSC测定树脂的熔点时,通常将升温速度设定为10℃/分钟,但在测定拉伸物之类的发生了取向结晶化的物质的熔解热量、并求出存在于纤维内部的结晶度差异的情况下,升温速度慢时,致使在升温中结晶加剧,测定了不同于测定前的状态的熔解热量。因而,本实施方式中,将升温速度设为30℃/分钟并进行测定,由其值算出芯材的结晶度。
本实施方式的拉伸复合纤维的制造方法中,由于将从喷丝头喷出的芯材的MFR以及从喷丝头喷出的芯材的MFR与鞘材的MFR之比设为特定的范围,因此,尽管从喷丝头喷出的芯材的MFR为较高的范围,仍能够降低未拉伸纤维的纤度不均、鞘芯比率的不均、以及用鞘材覆盖芯材的覆盖不均等,能够稳定地纺出细纤度的复合纤维。
另外,出于提高生产效率的目的而使用模口(即喷嘴孔)数为1000孔以上、尤其是1500孔以上的具有多孔的大径纺丝模头进行纺丝时,若从模口喷出的树脂的MFR高则喷出压力变低,因此纺出的未拉伸纤维产生前述不均。并且,使用具有这种不均的未拉伸纤维时,在其后的拉伸工序中无法获得良好的拉伸性,因此为了进行稳定拉伸而必须降低拉伸倍率,难以得到细纤度的拉伸复合纤维。与此相对,本实施方式的拉伸复合纤维的制造方法中,由于将从喷丝头喷出的芯材的MFR以及从喷丝头喷出的芯材的MFR与鞘材的MFR之比设为特定的范围,因此纺丝和拉伸均能够稳定地实施。
需要说明的是,即使是专利文献2记载的复合纤维也可适当选择喷丝头喷出后的芯成分的MFR和鞘成分的MFR,但该专利文献2中所述技术的主要目的是纤维的高强度化,实施例中记载的芯材喷出后的MFR范围不足70g/10分钟。因此,专利文献2记载的方法无法获得前述细纤度的未拉伸纤维,无法制造纤度细且截面均匀的拉伸复合纤维。
实施例
以下,列举出本发明的实施例和比较例,针对本发明的效果进行具体说明。本实施例中,按照下述方法和条件制造拉伸复合纤维,并评价其性能。
[原料]
(1)芯材
A:PrimePolymerCo.,Ltd.制全同立构聚丙烯“S119”(MFR=60g/10分钟、Q值=2.8)
B:PrimePolymerCo.,Ltd.制全同立构聚丙烯“Y2000GV”(MFR=18g/10分钟、Q值=3.0)
C:PrimePolymerCo.,Ltd.制全同立构聚丙烯“S135”(MFR=9g/10分钟、Q值=3.5)
D:PrimePolymerCo.,Ltd.制全同立构聚丙烯“Y2005GP”(MFR=20g/10分钟、Q值=4.7)
(2)鞘材
a:旭化成化学株式会社制高密度聚乙烯“J302”(MFR=38g/10分钟、Q值=4.3)
b:PrimePolymerCo.,Ltd.制高密度聚乙烯“EvoleuSP-H”(MFR=47g/10分钟、Q值=2.2)
c:KeiyoPolyethyleneCo.,Ltd制高密度聚乙烯“S6932”(MFR=20g/10分钟、Q值=5.1)
(3)添加剂
I:大日精化株式会社制“PP-RM11K4753N”
将ExxonMobil公司制造的茂金属高MFR颗粒状聚丙烯“ACHIEVE6936G1”(MFR=1550g/10分钟)与粉末状聚丙烯(MFR=40g/10分钟)以质量比计为80:20的比例进行共混,混炼而制作的母料(计算MFR=746g/10分钟)。
II:BASFJAPAN株式会社制羟胺酯系自由基产生剂“IRGATECCR76”
III:PrimePolymerCo.,Ltd.制全同立构聚丙烯“S13B”(MFR=700g/10分钟、Q值=2.4)
IV:ADEKACorporation制磷酸-2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)铝盐“ADEKASTABNA-21”
V:新日本理化株式会社制二甲基亚苄基山梨糖醇“ゲルオールMD”
[评价/测定方法]
(1)纤维纤度
未拉伸纤维和拉伸纤维的纤维纤度按照JISL1015来测定。
(2)MFR
针对原料粒料和从喷丝头喷出的鞘芯各自的纤维状物,通过JISK7210的A法测定MFR。以下示出此时的测定条件。
·聚丙烯树脂原料:试验温度230℃、试验载重21.18N(条件M)。
·聚乙烯树脂原料:试验温度190℃、试验载重21.18N(条件D)。
·喷丝头喷出后的纤维状物:试验温度230℃、试验载重21.18N(条件M)。
·聚丙烯树脂原料的共混物:由下述数学式1和数学式2求出。需要说明的是,下述数学式1、2的wi为构成成分i的质量分级、MFRi为构成要素i的熔体流动速率、n为共混中的构成成分的总数。
[数学式1]
log(MFR共混)=w1log(MFR1)+w2log(MFR2)+……+wnlog(MFRn)
[数学式2]
w1+w2+……+wn=1
(3)拉伸倍率
调查了能够稳定拉伸而无纤维断裂、拉伸断裂和辊缠绕的最大拉伸倍率。
(4)纤维的强度、伸长率、杨氏模量
按照JISL1015进行测定。
(5)干热收缩率
按照JISL1015进行测定。此时,将热处理温度设为120℃、将热处理时间设为10分钟。
(6)芯材的结晶度
拉伸复合纤维的芯材的结晶度按照以下示出的步骤来测定。
i:测定用复合纤维的准备
将拉伸复合纤维用乙醇:甲醇=2:1的混合液进行清洗后,以室温风干3小时以上,去除附着油剂和水分。
ii:吸热量的测定
使用株式会社岛津制作所制的差示扫描量热计(DSC-60),以i中准备的拉伸复合纤维的质量达到8.0±0.3mg的范围的方式进行称量,封入至熔解热量测定用的铝制小盒中。并且,在氮气气氛下,将升温速度设为30℃/分钟,从室温升温至200℃,分别测定拉伸复合纤维的鞘材(聚乙烯)和芯材(聚丙烯)的吸热量(mJ)。
iii:芯材的熔解热量的计算
计算芯材(聚丙烯)的熔解热量ΔHPP(J/g)时,首先由测定中使用的拉伸复合纤维的质量(mg)和它的鞘与芯的比例(截面积比)算出鞘材(聚乙烯)和芯材(聚丙烯)的质量(mg)。并且,通过芯材的吸热量HPP(mJ)除以芯材的质量,从而算出芯材的熔解热量ΔHPP
iv:结晶度的计算
芯材(聚丙烯)的结晶度XPPC(%)使用iii中计算的芯材的熔解热量ΔHPP,利用下述数学式3来算出。需要说明的是,下述数学式3中的ΔHPPC是聚丙烯的完全结晶的熔解热量,在本实施例中,基于文献(J.Brandrup&E.H.Immergut:PolymerHandbook(2nd.Ed.),JohnWiley&Sons,NewYork(1975)V-24.)设为209J/g。
[数学式3]
XPPC(%)=(ΔHPP/ΔHPPC)×100
<实施例1>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材A中配混7.5质量%添加剂I而成的原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到40/60的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为275℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为600m/分钟,从而纺出纤度为0.67dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为84.4g/10分钟、鞘材的MFR为72.6g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为1.16。
(2)拉伸复合纤维的制作
准备在3台辊之间连续配置有预拉伸槽(第一段、温水)和主拉伸槽(第二段、加压饱和水蒸气)的二段拉伸装置。并且,首先准备由纺丝工序得到的未拉伸纤维400根(约54万dTex)后,立即将统合的丝束在预拉伸槽中以导入辊(G1辊)速度10m/分钟、预拉伸送出辊(G2辊)速度29m/分钟的条件用93℃的温水进行预拉伸处理。其后,连续地增加拉伸纤维牵引辊(G3辊)的速度,在124℃的加压饱和水蒸气中进行第二段的主拉伸。
其结果,未发生纤维断裂、拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度为50m/分钟、总拉伸倍率为5.0倍。另外,所得实施例1的拉伸复合纤维的纤度为0.15dTex,具有充分的纤维物性。
<实施例2>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材A中配混15质量%添加剂I而成的原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到40/60的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为270℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为260℃、纺丝速度为600m/分钟,从而纺出纤度为0.67dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为91.1g/10分钟、鞘材的MFR为71.8g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为1.27。图2是表示实施例2的未拉伸纤维的截面的显微镜照片。
(2)拉伸复合纤维的制作
准备由纺丝工序得到的未拉伸纤维400根(约54万dTex)后,立即利用与实施例1相同的方法和条件对统合的丝束进行预拉伸处理,然后连续进行主拉伸。
其结果,未发生纤维断裂、拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度达到53m/分钟、总拉伸倍率达到5.3倍。可以认为:与实施例1相比,实施例2的辊速度和总拉伸倍率提高是因为芯材的MFR变大。另外,所得拉伸复合纤维的纤度为0.13dTex,具有充分的纤维物性。
<实施例3>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
利用与前述实施例2相同的方法和条件,制作未拉伸纤维。
(2)拉伸复合纤维的制作
准备在3台辊之间连续配置有预拉伸槽(第一段、温水)和主拉伸槽(第二段、常压蒸汽)的二段拉伸装置。并且,首先准备由纺丝工序得到的未拉伸纤维400根(约54万dTex)后,立即将统合的丝束在预拉伸槽中以导入辊(G1辊)速度10m/分钟、预拉伸送出辊(G2辊)速度35m/分钟的条件用93℃的温水进行预拉伸处理。其后,连续地增加拉伸纤维牵引辊(G3辊)的速度,在100℃的常压蒸汽中进行第二段的主拉伸。
其结果,未发生纤维断裂、拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度达到37m/分钟、总拉伸倍率达到3.7倍。与实施例2相比,第二段的主拉伸温度低,因此拉伸倍率降低,但所得拉伸复合纤维的纤度为0.19dTex,具有充分的纤维物性。另外,利用差示扫描量热计以30℃/分钟的升温速度测定的芯材的熔解热量ΔHPP为74.0J/g、结晶度为35.4%。
<实施例4>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材A中配混15质量%添加剂I、0.3质量%添加剂IV(磷酸酯金属盐系成核剂)而成的原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到40/60的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为270℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为260℃、纺丝速度为600m/分钟,从而纺出纤度为0.67dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为91.9g/10分钟、鞘材的MFR为72.5g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为1.27。
图3是表示实施例4的未拉伸纤维的截面的显微镜照片。如图3所示可确认:与图2所示的未添加成核剂的实施例2的未拉伸纤维相比,添加有成核剂的实施例4的未拉伸纤维的纤维间的纤度(粗细)不均更小、单纤维内的鞘芯比率不均、鞘材的覆盖不均进一步降低。
(2)拉伸复合纤维的制作
准备由纺丝工序得到的未拉伸纤维400根(约54万dTex)后,立即利用与实施例1相同的方法和条件对统合的丝束进行预拉伸处理,然后连续进行主拉伸。
其结果,未发生纤维断裂、拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度达到55m/分钟、总拉伸倍率达到5.5倍。可以认为:作为实施例4的辊速度和总拉伸倍率与实施例2相比提高的原因,是因为通过向芯材中添加结晶成核剂,从模口喷出的树脂的冷却稳定、进而纤度不均减少、鞘芯比率不均减少、鞘材覆盖不均减少、生成微晶而形成容易拉伸的晶体结构。另外,所得拉伸复合纤维的纤度为0.12dTex,具有充分的纤维物性。进而,利用差示扫描量热计,以30℃/分钟的升温速度测定的芯材的熔解热量ΔHPP为99.5J/g、结晶度为47.6%,通过添加成核剂,杨氏模量变大、热收缩率变小,在纤维物性的方面也是优异的拉伸复合纤维。
<实施例5>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材A中配混7.5质量%添加剂I、0.1质量%添加剂II而成的原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到40/60的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为255℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为600m/分钟,从而纺出纤度为0.67dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为112.7g/10分钟、鞘材的MFR为73.4g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为1.54。
图4是表示实施例5的未拉伸纤维的截面的显微镜照片。如图4所示那样,实施例5的未拉伸纤维未添加成核剂,因此观察到一部分单纤维存在鞘芯比率不均、鞘材覆盖不均。
(2)拉伸复合纤维的制作
准备由纺丝工序得到的未拉伸纤维400根(约54万dTex)后,立即利用与实施例1相同的方法和条件对统合的丝束进行预拉伸处理,然后连续进行主拉伸。
其结果,未发生拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度达到58m/分钟、总拉伸倍率达到5.8倍。可以认为:实施例5中的辊速度和总拉伸倍率提高是因为添加至芯材的高MFR的添加剂I被添加剂II进一步分解,从而起到增塑剂的作用。另外,所得拉伸复合纤维的纤度为0.12dTex,具有充分的纤维物性。
<实施例6>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材A中配混7.5质量%添加剂I、0.1质量%添加剂II而成的树脂原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到50/50的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为255℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为700m/分钟,从而纺出纤度为0.46dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为120.5g/10分钟、鞘材的MFR为72.1g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为1.67。
(2)拉伸复合纤维的制作
准备由纺丝工序得到的未拉伸纤维400根(约37万dTex)后,立即利用与实施例1相同的方法和条件对统合的丝束进行预拉伸处理,然后连续进行主拉伸。
其结果,未发生拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度达到52m/分钟、总拉伸倍率达到5.2倍。另外,所得拉伸复合纤维的纤度为0.09dTex,具有充分的纤维物性。
<实施例7>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材A中配混7.5质量%添加剂I、0.1质量%添加剂II而成的树脂原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到30/70的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为255℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为600m/分钟,从而纺出纤度为0.63dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为116.5g/10分钟、鞘材的MFR为70.2g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为1.66。
(2)拉伸复合纤维的制作
准备由纺丝工序得到的未拉伸纤维400根(约50万dTex)后,立即利用与实施例1相同的方法和条件对统合的丝束进行预拉伸处理,然后连续进行主拉伸。
其结果,未发生拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度达到62m/分钟、总拉伸倍率达到6.2倍。可以认为:实施例7中的辊速度和总拉伸倍率提高是因为提高了芯材的比率。另外,所得拉伸复合纤维的纤度为0.11dTex,具有充分的纤维物性。
<实施例8>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材B中配混0.5质量%添加剂II而成的树脂原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到40/60的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为255℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为600m/分钟,从而纺出纤度为0.67dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为140.5g/10分钟、鞘材的MFR为69.9g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为2.01。
(2)拉伸复合纤维的制作
准备由纺丝工序得到的未拉伸纤维400根(约54万dTex)后,立即利用与实施例1相同的方法和条件对统合的丝束进行预拉伸处理,然后连续进行主拉伸。
与实施例5~7中使用的芯材A相比,虽然本实施例中使用了MFR小的芯材B,但与实施例5~7相比增加了添加剂II的配混量,因此能够增加从喷丝头喷出的芯材的MFR而使其在本发明的范围内。其结果,未发生拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度达到55m/分钟、总拉伸倍率达到5.5倍。另外,所得拉伸复合纤维的纤度为0.13dTex,具有充分的纤维物性。
<实施例9>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材C中配混0.7质量%添加剂II而成的树脂原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到40/60的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为255℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为600m/分钟,从而纺出纤度为0.67dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为156.9g/10分钟、鞘材的MFR为72.4g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为2.17。
(2)拉伸复合纤维的制作
准备由纺丝工序得到的未拉伸纤维400根(约54万dTex)后,立即利用与实施例1相同的方法和条件对统合的丝束进行预拉伸处理,然后连续进行主拉伸。
本实施例中使用了MFR特别小的芯材C,但与实施例5~8相比增加了添加剂II的配混量,因此能够增加从喷丝头喷出的芯材的MFR而使其在本发明的范围内。其结果,未发生拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度达到53m/分钟、总拉伸倍率达到5.3倍。另外,所得拉伸复合纤维的纤度为0.14dTex,具有充分的纤维物性。
<实施例10>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
将芯材A与芯材B以质量比计为1:1的比例进行混合而拟似拓宽分子量分布,使用向所得物质中配混0.4质量%添加剂II而成的树脂原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到40/60的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为255℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为600m/分钟,从而纺出纤度为0.67dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为137.8g/10分钟、鞘材的MFR为70.5g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为1.95。
(2)拉伸复合纤维的制作
准备由纺丝工序得到的未拉伸纤维400根(约54万dTex)后,立即利用与实施例1相同的方法和条件对统合的丝束进行预拉伸处理,然后连续进行主拉伸。
本实施例的芯材的分子量分布较宽,因此未发生拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度达到52m/分钟、总拉伸倍率达到5.2倍。另外,所得拉伸复合纤维的纤度为0.14dTex,具有充分的纤维物性。
<实施例11>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材B中配混10质量%添加剂I、0.3质量%添加剂II而成的树脂原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到40/60的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为255℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为600m/分钟,从而纺出纤度为0.67dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为148.7g/10分钟、鞘材的MFR为71.5g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为2.08。
(2)拉伸复合纤维的制作
准备由纺丝工序得到的未拉伸纤维400根(约54万dTex)后,立即利用与实施例1相同的方法和条件对统合的丝束进行预拉伸处理,然后连续进行主拉伸。
其结果,未发生拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度达到57m/分钟、总拉伸倍率达到5.7倍。可以认为:实施例11中能够得到良好的拉伸性是因为添加至芯材的高MFR的添加剂I被添加剂II进一步分解,从而起到增塑剂的作用。另外,所得拉伸复合纤维的纤度为0.12dTex,具有充分的纤维物性。
<实施例12>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材A中配混7.5质量%添加剂I、0.1质量%添加剂II而成的树脂原料和鞘材b,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到40/60的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为255℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为600m/分钟,从而纺出纤度为0.67dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为109.6g/10分钟、鞘材的MFR为76.3g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为1.44。
(2)拉伸复合纤维的制作
准备由纺丝工序得到的未拉伸纤维400根(约54万dTex)后,立即利用与实施例1相同的方法和条件对统合的丝束进行预拉伸处理,然后连续进行主拉伸。
其结果,未发生拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度达到58m/分钟、总拉伸倍率达到5.8倍。可以认为:实施例12中能够得到良好的拉伸性是因为添加至芯材的高MFR的添加剂I被添加剂II进一步分解,从而起到增塑剂的作用。另外,所得拉伸复合纤维的纤度为0.12dTex,具有充分的纤维物性。
<实施例13>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材A中配混7.5质量%添加剂I、0.1质量%添加剂II而成的树脂原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到50/50的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为255℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为150m/分钟,从而纺出纤度为0.45dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为128.9g/10分钟、鞘材的MFR为71.8g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为1.80。
(2)拉伸复合纤维的制作
为了能够自前述纺丝工序起连续地实施拉伸工序,使用在3台辊之间连续配置有预拉伸槽(第一段、常压蒸汽)和主拉伸槽(第二段、加压饱和水蒸气)的二段拉伸装置。并且,首先将由纺丝工序得到的未拉伸纤维(约1.5万dTex)在纺丝工序之后继而在预拉伸槽中以导入辊(G1辊)速度150m/分钟、预拉伸送出辊(G2辊)速度750m/分钟的条件用100℃的常压蒸汽进行预拉伸处理。接着,增加拉伸纤维牵引辊(G3辊)的速度,在124℃的加压饱和水蒸气中进行第二段的主拉伸。
其结果,未发生纤维断裂、拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度为1200m/分钟、总拉伸倍率为8.0倍。另外,所得拉伸复合纤维的纤度为0.06dTex,具有充分的纤维物性。
<实施例14>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用芯材A和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到40/60的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为295℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为500m/分,调整树脂的喷出量,从而纺出纤度为1.10dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为75.8g/10分钟、鞘材的MFR为71.8g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为1.06。
(2)拉伸复合纤维的制作
准备在3台辊之间连续配置有预拉伸槽(第一段、温水)和主拉伸槽(第二段、加压饱和水蒸气)的二段拉伸装置。并且,首先准备由纺丝工序得到的未拉伸纤维250根(约55万dTex)后,立即将统合的丝束在预拉伸槽中以导入辊(G1辊)速度10m/分钟、预拉伸送出辊(G2辊)速度29m/分钟的条件用93℃的温水进行预拉伸处理。其后,连续地增加拉伸纤维牵引辊(G3辊)的速度,在124℃的加压饱和水蒸气中进行第二段的主拉伸。
其结果,未发生纤维断裂、拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度为55m/分钟、总拉伸倍率为5.5倍。另外,所得追加实施例的拉伸复合纤维的纤度为0.20dTex,具有充分的纤维物性。
<实施例15>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材A中配混10质量%添加剂I而成的树脂原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到45/55的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为260℃、鞘材的挤出机机筒温度为260℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为250m/分,从而纺出纤度为0.6dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为88.9g/10分钟、鞘材的MFR为72.5g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为1.23。
(2)拉伸复合纤维的制作
为了能够自前述纺丝工序起连续地实施拉伸工序,使用在3台辊之间连续配置有第一拉伸槽(第一段、常压蒸汽)和第二拉伸槽(第二段、常压蒸汽)的二段拉伸装置。并且,首先将由纺丝工序得到的未拉伸纤维(约2万dTex)在纺丝工序之后继而在第一拉伸槽中,在导入辊(G1辊)速度为250m/分钟、第一拉伸送出辊(G2辊)与拉伸纤维牵引辊(G3辊)的第二段拉伸比率(G3/G2)为1.05倍的条件下,一边增加第一拉伸送出辊(G2辊)的速度,一边利用100℃的常压蒸汽进行二段拉伸。
其结果,未发生纤维断裂、拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度为1075m/分钟、总拉伸倍率为4.3倍。另外,所得拉伸复合纤维的纤度为0.15dTex,具有充分的纤维物性。
<实施例16>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材A中配混20质量%添加剂III而成的树脂原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到45/55的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为260℃、鞘材的挤出机机筒温度为260℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为250m/分钟,从而纺出纤度为0.6dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为96.8g/10分钟、鞘材的MFR为72.8g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为1.33。
为了能够自前述纺丝工序起连续地实施拉伸工序,使用在3台辊之间连续地配置有第一拉伸槽(第一段、常压蒸汽)和第二拉伸槽(第二段、常压蒸汽)的二段拉伸装置。并且,首先将由纺丝工序得到的未拉伸纤维(约2万dTex)在纺丝工序之后继而在第一拉伸槽中,在导入辊(G1辊)速度为250m/分钟、第一拉伸送出辊(G2辊)与拉伸纤维牵引辊(G3辊)的第二段拉伸比率(G3/G2)为1.05倍的条件下,一边增加第一拉伸送出辊(G2辊)的速度,一边利用100℃的常压蒸汽进行二段拉伸。
其结果,未发生纤维断裂、拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度为1000m/分钟、总拉伸倍率为4.0倍。与实施例15相比,添加有添加剂III的实施例16的拉伸性略微降低,但所得拉伸复合纤维的纤度为0.17dTex,具有充分的纤维物性。
<实施例17>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材A中配混20质量%添加剂III、0.2%添加剂IV(磷酸酯金属盐系成核剂)而成的树脂原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到50/50的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为260℃、鞘材的挤出机机筒温度为260℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为250m/分钟,从而纺出纤度为0.6dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为97.5g/10分钟、鞘材的MFR为73.5g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为1.33。
(2)拉伸复合纤维的制作
为了能够自前述纺丝工序起连续地实施拉伸工序,使用在3台辊之间连续配置有第一拉伸槽(第一段、常压蒸汽)和第二拉伸槽(第二段、常压蒸汽)的二段拉伸装置。并且,首先将由纺丝工序得到的未拉伸纤维(约2万dTex)在纺丝工序之后继而在第一拉伸槽中,在导入辊(G1辊)速度为250m/分钟、第一拉伸送出辊(G2辊)与拉伸纤维牵引辊(G3辊)的第二段拉伸比率(G3/G2)为1.05倍的条件下,一边增加第一拉伸送出辊(G2辊)的速度,一边利用100℃的常压蒸汽进行二段拉伸。
其结果,未发生纤维断裂、拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度为1125m/分钟、总拉伸倍率为4.5倍。实施例17中添加了添加剂IV(磷酸酯金属盐系成核剂),因此与实施例16相比,生成微晶而形成容易拉伸的晶体结构,拉伸性提高。另外,所得拉伸复合纤维的纤度为0.14dTex,具有充分的纤维物性。进而,利用差示扫描量热计,以30℃/分钟的升温速度测定的聚丙烯纤维成分的熔解热量ΔHPP为90.2J/g、结晶度为43.2%,通过添加成核剂,能够得到杨氏模量变大、热收缩率小、在纤维物性的方面也优异的拉伸复合纤维。
<实施例18>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材A中配混20质量%添加剂III、0.3质量%添加剂IV(磷酸酯金属盐系成核剂)而成的树脂原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到50/50的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为260℃、鞘材的挤出机机筒温度为260℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为250m/分钟,从而纺出纤度为0.6dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为96.5g/10分钟、鞘材的MFR为73.1g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为1.32。
(2)拉伸复合纤维的制作
为了能够自前述纺丝工序起连续地实施拉伸工序,使用在3台辊之间连续配置有第一拉伸槽(第一段、常压蒸汽)和第二拉伸槽(第二段、常压蒸汽)的二段拉伸装置。并且,首先将由纺丝工序得到的未拉伸纤维(约2万dTex)在纺丝工序之后继而在第一拉伸槽中,在导入辊(G1辊)速度为250m/分钟、第一拉伸送出辊(G2辊)与拉伸纤维牵引辊(G3辊)的第二段拉伸比率(G3/G2)为1.05倍的条件下,增加第一拉伸送出辊(G2辊)的速度,利用100℃的常压蒸汽进行二段拉伸。
其结果,未发生纤维断裂、拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度为1200m/分钟、总拉伸倍率为4.8倍。实施例18由于添加剂IV(磷酸酯金属盐系成核剂)的添加量较多,因此与实施例17相比,晶核增加、生成微晶,形成更容易拉伸的晶体结构,拉伸性提高。另外,所得拉伸复合纤维的纤度为0.13dTex,具有充分的纤维物性。
<实施例19>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材A中配混20质量%添加剂III、0.1质量%添加剂V(亚苄基山梨糖醇系成核剂)而成的树脂原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到50/50的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为260℃、鞘材的挤出机机筒温度为260℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为250m/分钟,从而纺出纤度为0.6dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为97.1g/10分钟、鞘材的MFR为72.6g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为1.34。
(2)拉伸复合纤维的制作
为了能够自前述纺丝工序起连续地实施拉伸工序,使用在3台辊之间连续配置有第一拉伸槽(第一段、常压蒸汽)和第二拉伸槽(第二段、常压蒸汽)的二段拉伸装置。并且,首先将由纺丝工序得到的未拉伸纤维(约2万dTex)在纺丝工序之后继而在第一拉伸槽中,在导入辊(G1辊)速度为250m/分钟、第一拉伸送出辊(G2辊)与拉伸纤维牵引辊(G3辊)的第二段拉伸比率(G3/G2)为1.05倍的条件下,一边增加第一拉伸送出辊(G2辊)的速度,一边利用100℃的常压蒸汽进行二段拉伸。
其结果,未发生纤维断裂、拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度为1325m/分钟、总拉伸倍率为5.3倍。与实施例17、18的添加剂IV(磷酸酯金属盐系成核剂)的分散型结晶成核剂相比,实施例19的添加剂V(亚苄基山梨糖醇系)的熔融型结晶成核剂生成非常多的微晶,因此形成更容易拉伸的晶体结构,拉伸性提高。另外,所得拉伸复合纤维的纤度为0.12dTex,具有充分的纤维物性。进而,利用差示扫描量热计,以30℃/分钟的升温速度测定的聚丙烯纤维成分的熔解热量ΔHPP为94.2J/g、结晶度为45.1%,通过添加成核剂,从而为杨氏模量大、热收缩率小、在纤维物性的方面也是优异的拉伸复合纤维。
<实施例20>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材A中配混20质量%添加剂III、0.2质量%添加剂V(亚苄基山梨糖醇系成核剂)而成的树脂原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到50/50的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为260℃、鞘材的挤出机机筒温度为260℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为250m/分钟,从而纺出纤度为0.6dTex的未拉伸纤维。从喷丝头喷出的芯材的MFR为98.4g/10分钟、鞘材的MFR为74.2g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为1.33。
(2)拉伸复合纤维的制作
为了能够自前述纺丝工序起连续地实施拉伸工序,使用在3台辊之间连续配置有第一拉伸槽(第一段、常压蒸汽)和第二拉伸槽(第二段、常压蒸汽)的二段拉伸装置。并且,首先将由纺丝工序得到的未拉伸纤维(约2万dTex)在纺丝工序之后继而在第一拉伸槽中,在导入辊(G1辊)速度为250m/分钟、第一拉伸送出辊(G2辊)与拉伸纤维牵引辊(G3辊)的第二段拉伸比率(G3/G2)为1.05倍的条件下,增加第一拉伸送出辊(G2辊)的速度,利用100℃的常压蒸汽进行二段拉伸。
其结果,未发生纤维断裂、拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度为1450m/分钟、总拉伸倍率为5.8倍。与实施例19相比,实施例20增加了添加剂V(亚苄基山梨糖醇系成核剂)的添加量,因此晶核增加、生成微晶,形成更容易拉伸的晶体结构,拉伸性提高。另外,所得拉伸复合纤维的纤度为0.11dTex,具有充分的纤维物性。
<比较例1>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用芯材D和鞘材c,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到50/50的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为275℃、鞘材的挤出机机筒温度为275℃、喷丝头温度为290℃、纺丝速度为500m/分钟,一边调整树脂的喷出量,一边尝试着制作细纤度未拉伸纤维。
但是,从喷丝头喷出的芯材的MFR为38.7g/10分钟、鞘材的MFR为33.0g/10分钟、MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为1.17,芯材和鞘材一同从喷丝头喷出的树脂的熔融张力高。因此,尽管将纺丝温度设定得较高,能够稳定纺丝的未拉伸纤维纤度仅停留在3.11dTex。
(2)拉伸复合纤维的制作
准备由纺丝工序得到的未拉伸纤维70根(约56万dTex)后,立即利用与实施例1相同的方法和条件对统合的丝束进行预拉伸处理,然后连续进行主拉伸。
其结果,从喷丝头喷出的芯材的MFR为小于本发明范围的值,因此未发生拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度为54m/分钟、总拉伸倍率达到5.4倍。另外,所得拉伸复合纤维的纤维物性良好,但未拉伸纤维的细纤度化不充分,因此纤度粗至0.60dTex。
<比较例2>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材A中配混7.5质量%添加剂I、0.1质量%添加剂II而成的树脂原料和鞘材c,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到50/50的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为255℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为500m/分钟,一边调整树脂的喷出量,一边尝试着制作细纤度未拉伸纤维。
但是,从喷丝头喷出的芯材的MFR为105.7g/10分钟、鞘材的MFR为33.5g/10分钟、MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为3.16,从鞘材的喷丝头喷出的树脂的熔融张力高,因此能够稳定纺丝的未拉伸纤维的纤度停留在2.04dTex。
(2)拉伸复合纤维的制作
准备由纺丝工序得到的未拉伸纤维130根(约53万dTex)后,立即利用与实施例1相同的方法和条件对统合的丝束进行预拉伸处理,然后连续进行主拉伸。
其结果,未发生拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度达到60m/分钟、总拉伸倍率达到6.0倍。但是,从喷丝头喷出的芯材的MFR与鞘材的MRF之比大、未拉伸纤维较粗,因此所得拉伸复合纤维的纤维物性良好,但纤度为0.35dTex,比前述实施例粗。
<比较例3>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用芯材A和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到50/50的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为255℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为500m/分钟,一边调整树脂的喷出量,一边尝试着制作细纤度未拉伸纤维。
但是,从喷丝头喷出的芯材的MFR为69.6g/10分钟、鞘材的MFR为71.5g/10分钟、MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为0.97,从芯材的喷丝头喷出的树脂的熔融张力略高,因此能够稳定纺丝的未拉伸纤维的纤度停留在1.61dTex。
(2)拉伸复合纤维的制作
准备由纺丝工序得到的未拉伸纤维170根(约55万dTex)后,立即利用与实施例1相同的方法和条件对统合的丝束进行预拉伸处理,然后连续进行主拉伸。
其结果,未发生拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度达到62m/分钟、总拉伸倍率达到6.2倍。可以认为:这是因为从喷丝头喷出的芯材的MFR的值低于本发明范围、进而未拉伸纤维也粗。另一方面,所得拉伸复合纤维的纤维物性良好,但纤度为0.29dTex,比前述实施例粗。
<比较例4>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
利用与比较例3相同的方法和条件制作未拉伸纤维。
(2)拉伸复合纤维的制作
将由纺丝工序得到的未拉伸纤维170根(约55万dTex)放置约2天后,利用与实施例1相同的方法和条件对统合的丝束进行预拉伸处理,然后连续进行主拉伸。
其结果,未发生拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度达到55m/分钟、总拉伸倍率达到5.5倍,拉伸性与比较例3相比降低。可以认为:这是因为将未拉伸纤维放置约2天,因此晶体生长、从而形成难以拉伸的晶体结构。另一方面,所得拉伸复合纤维的纤维物性良好,但纤度为0.29dTex,比前述实施例粗。
<比较例5>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材A中配混1.0质量%添加剂II而成的树脂原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到40/60的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为255℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为500m/分钟,调整树脂的喷出量,尝试着制作细纤度未拉伸纤维。
但是,从喷丝头喷出的芯材的MFR为237.9g/10分钟、鞘材的MFR为73.1g/10分钟、MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为3.25,从芯材的喷丝头喷出的树脂的熔融张力变得过低。因此,呈现略不稳定的状态,但纺出纤度为0.67dTex的未拉伸纤维。
图5是表示比较例5的未拉伸纤维截面的显微镜照片。利用显微镜观察未拉伸纤维的截面并进行比较时,与图2~4所示的实施例2、4、5的未拉伸纤维相比,图5所示的比较例5的未拉伸纤维的纤度不均大、确认到纤维水平的鞘芯比率不均、鞘材覆盖不均(芯材的露出)。
(2)拉伸复合纤维的制作
准备由纺丝工序得到的未拉伸纤维400根(约54万dTex)后,立即利用与实施例1相同的方法和条件对统合的丝束进行预拉伸处理,然后连续进行主拉伸。
其结果,未发生拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度达到45m/分钟、总拉伸倍率达到4.5倍。可以认为:这是因为比较例5中的未拉伸纤维的纤度不均较大。另外,所得拉伸复合纤维的纤度为0.16dTex,但纤维物性的偏差较大。
<比较例6>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用向芯材A中配混7.5质量%添加剂I、0.2质量%添加剂II而成的树脂原料和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到40/60的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为255℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为500m/分钟,调整树脂的喷出量,尝试着制作细纤度未拉伸纤维。
但是,未发现能够纺出未拉伸纤维的条件。可以认为:这是因为添加至芯材的高MFR添加剂I被添加剂II过度分解。需要说明的是,从喷丝头喷出的芯材的MFR为180.7g/10分钟、鞘材的MFR为72.5g/10分钟,MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为2.49。
<比较例7>
(1)鞘芯型复合未拉伸纤维的制作
使用芯材A和鞘材a,制作鞘芯结构的未拉伸纤维。此时,使用鞘芯型复合喷丝头,以鞘芯的截面积比(鞘/芯)达到50/50的方式进行操作。另外,纺丝条件如下设定:芯材的挤出机机筒温度为255℃、鞘材的挤出机机筒温度为255℃、喷丝头温度为270℃、纺丝速度为150m/分钟,一边调整树脂的喷出量,一边尝试着制作细纤度未拉伸纤维。
但是,从喷丝头喷出的芯材的MFR为68.9g/10分钟、鞘材的MFR为73.9g/10分钟、MFR比(=芯材MFR/鞘材MFR)为0.93,从芯材的喷丝头喷出的树脂的熔融张力略高,因此能够稳定纺丝的未拉伸纤维的纤度停留在1.50dTex。
(2)拉伸复合纤维的制作
为了能够自前述纺丝工序起连续地实施拉伸工序,使用在3台辊之间连续配置有第一拉伸槽(第一段、常压蒸汽)和第二拉伸槽(第二段、常压蒸汽)的二段拉伸装置。并且,首先将由纺丝工序得到的未拉伸纤维(约5万dTex)接着在第一拉伸槽中在导入辊(G1辊)速度为150m/分钟、第一拉伸送出辊(G2辊)与拉伸纤维牵引辊(G3辊)的第二段拉伸比率(G3/G2)为1.05倍的条件下,一边增加第一拉伸送出辊(G2辊)的速度,一边利用100℃的常压蒸汽进行二段拉伸。
其结果,未发生纤维断裂、拉伸断裂,工业上能够稳定拉伸的拉伸纤维牵引辊(G3辊)速度为825m/分钟、总拉伸倍率为5.5倍。可以认为:这是因为从喷丝头喷出的芯材的MFR值低于本发明的范围,进而未拉伸纤维也粗。另一方面,所得拉伸复合纤维的纤维物性良好,但纤度为0.30dTex,比前述实施例粗。
将以上结果总结示于下述表1和表2。
[表1]
[表2]
如上述表1和表2所示那样,与比较例1~7的制造方法相比,实施例1~20的制造方法的细纤度化优异,确认能够制造纤维物性优异的细纤度的拉伸复合纤维。

Claims (13)

1.一种拉伸复合纤维的制造方法,其具备如下工序:
通过熔融纺丝而得到鞘芯结构的未拉伸纤维的纺丝工序,所述鞘芯结构将以结晶性丙烯系聚合物为主成分的树脂作为芯材,将熔点低于所述芯材且以烯烃系聚合物为主成分的树脂作为鞘材;以及
对所述未拉伸纤维进行拉伸处理的拉伸工序,
所述未拉伸纤维的纤度为1.5dTex以下,
所述纺丝工序中,从喷丝头喷出的芯材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率为70~170g/10分钟,且所述从喷丝头喷出的芯材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率与从喷丝头喷出的鞘材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率之比为1~2.2。
2.根据权利要求1所述的拉伸复合纤维的制造方法,其中,通过向所述以结晶性丙烯系聚合物为主成分的树脂中添加羟胺酯、230℃、21.18N载重下的熔体流动速率为700~1550g/10分钟的全同立构聚丙烯和茂金属聚丙烯之中的至少1种,从而调整所述从喷丝头喷出的芯材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率。
3.根据权利要求1或2所述的拉伸复合纤维的制造方法,其中,所述纺丝工序中,所述从喷丝头喷出的鞘材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率的范围为60~90g/10分钟。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的拉伸复合纤维的制造方法,其中,作为所述芯材的主成分的结晶性丙烯系聚合物为全同立构聚丙烯。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的拉伸复合纤维的制造方法,其中,向所述以结晶性丙烯系聚合物为主成分的树脂中配混成核剂。
6.根据权利要求5所述的拉伸复合纤维的制造方法,其中,所述成核剂为有机系成核剂。
7.根据权利要求6所述的拉伸复合纤维的制造方法,其中,所述有机系成核剂为磷酸酯金属盐或二亚苄基山梨糖醇。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的拉伸复合纤维的制造方法,其中,作为所述鞘材的主成分的烯烃系聚合物为高密度聚乙烯。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的拉伸复合纤维的制造方法,其中,在所述纺丝工序之后连续进行所述拉伸工序。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的拉伸复合纤维的制造方法,其中,在加压饱和水蒸气中进行所述拉伸工序。
11.一种拉伸复合纤维,其是通过对鞘芯结构的未拉伸纤维进行拉伸处理而得到的,所述鞘芯结构将以结晶性丙烯系聚合物为主成分的树脂作为芯材,将熔点低于所述芯材且以烯烃系聚合物为主成分的树脂作为鞘材,
所述未拉伸纤维的纤度为1.5dTex以下,
利用差示扫描量热计,将升温速度设为30℃/分钟,由熔解热量法测定的所述芯材的结晶度为35%以上。
12.根据权利要求11所述的拉伸复合纤维,其中,向所述以结晶性丙烯系聚合物为主成分的树脂中配混成核剂,
利用差示扫描量热计,将升温速度设为30℃/分钟,由熔解热量法测定的所述芯材的结晶度为40%以上。
13.根据权利要求11或12所述的拉伸复合纤维,其中,纺丝所述未拉伸纤维时,从喷丝头喷出的芯材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率的范围为70~170g/10分钟,且所述从喷丝头喷出的芯材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率与从喷丝头喷出的鞘材的230℃、21.18N载重下的熔体流动速率之比为1~2.2。
CN201480033134.1A 2013-07-23 2014-07-22 拉伸复合纤维的制造方法和拉伸复合纤维 Active CN105308227B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-152703 2013-07-23
JP2013152703 2013-07-23
PCT/JP2014/069370 WO2015012281A1 (ja) 2013-07-23 2014-07-22 延伸複合繊維の製造方法及び延伸複合繊維

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105308227A true CN105308227A (zh) 2016-02-03
CN105308227B CN105308227B (zh) 2018-07-31

Family

ID=52393315

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480033134.1A Active CN105308227B (zh) 2013-07-23 2014-07-22 拉伸复合纤维的制造方法和拉伸复合纤维

Country Status (6)

Country Link
US (2) US20160153122A1 (zh)
EP (1) EP3026149B1 (zh)
JP (1) JP5938149B2 (zh)
KR (1) KR102115064B1 (zh)
CN (1) CN105308227B (zh)
WO (1) WO2015012281A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107988653A (zh) * 2017-12-19 2018-05-04 广东蒙泰高新纤维股份有限公司 一种低熔点高强度pe-pp皮芯复合单丝及其制备方法
CN107988654A (zh) * 2017-12-19 2018-05-04 广东蒙泰高新纤维股份有限公司 一种高强度pe-pp双组份皮芯结构复合长丝及其制备方法
CN108786887A (zh) * 2018-06-20 2018-11-13 上海电力学院 一种用于光催化水分解制氢的催化剂及制备方法
CN111218728A (zh) * 2018-11-26 2020-06-02 本田技研工业株式会社 芯鞘复合纤维及芯鞘复合纤维的制造方法
CN113574217A (zh) * 2019-03-29 2021-10-29 宇部爱科喜模株式会社 拉伸复合纤维、无纺布、以及拉伸复合纤维的制造方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6748422B2 (ja) * 2015-12-10 2020-09-02 日本バイリーン株式会社 アルカリ電池用セパレータ及びその製造方法
DE102016109115A1 (de) * 2016-05-18 2017-11-23 Reifenhäuser GmbH & Co. KG Maschinenfabrik Spinnvlies aus Endlosfilamenten
CN109306541B (zh) * 2018-09-14 2020-06-05 上海化工研究院有限公司 一种高强高模聚乙烯纤维的制备方法
EP4087962B8 (de) * 2020-01-10 2024-06-19 Indorama Ventures Fibers Germany GmbH Biologisch abbaubare polymerfaser aus nachwachsenden rohstoffen
MX2022012287A (es) * 2020-04-01 2023-01-05 Kimberly Clark Co Laminado elastomérico.
WO2023191101A1 (ja) * 2022-03-31 2023-10-05 大和紡績株式会社 芯鞘型複合繊維、その製造方法、およびそれを含む繊維集合物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03503777A (ja) * 1988-04-23 1991-08-22 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 洗剤製品
CN1181429A (zh) * 1996-09-30 1998-05-13 三井石油化学工业株式会社 柔韧性非织造织物及其层压制品
JP2007107143A (ja) * 2005-10-14 2007-04-26 Chisso Corp 高強度熱融着性複合繊維
CN102197171A (zh) * 2008-10-29 2011-09-21 三井化学株式会社 卷曲复合纤维及包含该纤维的无纺布

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3712511B2 (ja) * 1996-09-30 2005-11-02 三井化学株式会社 柔軟性不織布
JPH10266056A (ja) * 1997-03-27 1998-10-06 Oji Paper Co Ltd ポリオレフィン複合長繊維不織布及びその製造方法
JP3073473B2 (ja) * 1997-10-27 2000-08-07 日本ポリオレフィン株式会社 ポリプロピレン繊維およびセメント補強繊維
JP4544600B2 (ja) 2000-12-14 2010-09-15 宇部日東化成株式会社 延伸複合繊維
JP4555599B2 (ja) * 2003-04-28 2010-10-06 ダイワボウホールディングス株式会社 プロピレン系短繊維およびこれを用いた繊維集合物並びに熱融着不織布
JP2006152482A (ja) * 2004-11-29 2006-06-15 Ube Nitto Kasei Co Ltd ポリオレフィン系繊維の製造方法およびその方法で得られたポリオレフィン系繊維
JP2006214019A (ja) * 2005-02-02 2006-08-17 Ube Nitto Kasei Co Ltd 鞘芯型複合ポリオレフィン系繊維およびその製造方法
JP5004774B2 (ja) 2007-11-30 2012-08-22 ダイワボウホールディングス株式会社 極細複合繊維及びその製造方法、並びに繊維構造物
JP6507442B2 (ja) * 2013-01-30 2019-05-08 出光興産株式会社 繊維不織布

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03503777A (ja) * 1988-04-23 1991-08-22 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 洗剤製品
CN1181429A (zh) * 1996-09-30 1998-05-13 三井石油化学工业株式会社 柔韧性非织造织物及其层压制品
JP2007107143A (ja) * 2005-10-14 2007-04-26 Chisso Corp 高強度熱融着性複合繊維
CN102197171A (zh) * 2008-10-29 2011-09-21 三井化学株式会社 卷曲复合纤维及包含该纤维的无纺布

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107988653A (zh) * 2017-12-19 2018-05-04 广东蒙泰高新纤维股份有限公司 一种低熔点高强度pe-pp皮芯复合单丝及其制备方法
CN107988654A (zh) * 2017-12-19 2018-05-04 广东蒙泰高新纤维股份有限公司 一种高强度pe-pp双组份皮芯结构复合长丝及其制备方法
WO2019119736A1 (zh) * 2017-12-19 2019-06-27 广东蒙泰高新纤维股份有限公司 一种高强度双组份皮芯结构复合长丝及其制备方法
CN107988654B (zh) * 2017-12-19 2020-08-04 广东蒙泰高新纤维股份有限公司 一种高强度pe-pp双组份皮芯结构复合长丝及其制备方法
CN108786887A (zh) * 2018-06-20 2018-11-13 上海电力学院 一种用于光催化水分解制氢的催化剂及制备方法
CN111218728A (zh) * 2018-11-26 2020-06-02 本田技研工业株式会社 芯鞘复合纤维及芯鞘复合纤维的制造方法
CN113574217A (zh) * 2019-03-29 2021-10-29 宇部爱科喜模株式会社 拉伸复合纤维、无纺布、以及拉伸复合纤维的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20160153122A1 (en) 2016-06-02
EP3026149A1 (en) 2016-06-01
KR20160034245A (ko) 2016-03-29
KR102115064B1 (ko) 2020-05-25
JPWO2015012281A1 (ja) 2017-03-02
EP3026149B1 (en) 2018-09-05
CN105308227B (zh) 2018-07-31
WO2015012281A1 (ja) 2015-01-29
JP5938149B2 (ja) 2016-06-22
EP3026149A4 (en) 2017-03-08
US20230002936A1 (en) 2023-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105308227A (zh) 拉伸复合纤维的制造方法和拉伸复合纤维
DE68903109T3 (de) Verfahren und vorrichtung zum schmelzspinnen mit hoher geschwindigkeit.
KR100440529B1 (ko) 폴리프로필렌섬유및이로부터제조된제품
US20110081818A1 (en) Fibers and Nonwovens with Improved Mechanical and Bonding Properties
CN102199283B (zh) 一种尼龙6树脂、尼龙6长丝及其制备方法
JPH08246228A (ja) 高強度不織材料用繊維の製造方法および得られた繊維並びに不織材料
CN109706623A (zh) 一种可重复使用的快速吸水无纺布生产工艺
CN102167814B (zh) 一种尼龙66树脂、尼龙66纤维及其制备方法
CN106149094B (zh) 一种聚丙烯纳米纤维及其制备方法
JP5168467B2 (ja) ポリアセタールを含む分割型複合繊維、これを用いた繊維成形体および製品
CN107709640B (zh) 聚丙烯纤维及该聚丙烯纤维的制造方法
CN102161755B (zh) 一种尼龙6树脂、尼龙6纤维及其制备方法
CN109004154A (zh) 一种湿法抄纸工艺制造动力锂离子电池隔膜的方法
Choi et al. Crystallization and orientation development in fiber and film processing of polypropylenes of varying stereoregular form and tacticity
DE2736065A1 (de) Verfahren zur herstellung von hydrophilen faeden und fasern nach dem trocken-duesen-nasspinnverfahren
CN103774262B (zh) 一种用于环保过滤材料的超细超短粘胶短纤维及其制备方法
DE2713456A1 (de) Verfahren zur herstellung von hydrophilen fasern
CN102161756B (zh) 一种尼龙6树脂、尼龙6长丝及其制备方法
CN105970305A (zh) 一种高取向度、高细旦化聚丙烯腈基碳纤维原丝的凝固成型方法
EP0944750B1 (de) Hochfeste polyacrylnitrilfasern hohen moduls, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
JP6402037B2 (ja) 延伸繊維の製造方法及び延伸繊維
JP2955406B2 (ja) ポリプロピレン系複合短繊維及びその不織布
JP2617961B2 (ja) ポリプロピレン高開繊網状繊維及びその製造方法
Kawai et al. Mutual interaction between high and low stereo-regularity components for crystallization and melting behaviors of polypropylene blend fibers
JP2788140B2 (ja) ポリプロピレン系複合短繊維と不織布の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant