CN111218728A - 芯鞘复合纤维及芯鞘复合纤维的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种复合材料等的成形容易且强度优异的芯鞘复合纤维。该芯鞘复合纤维的特征在于,芯材(11)含有聚酰胺,鞘材(12)含有改性聚乙烯,芯材(11)的融点比鞘材(12)的融点高170℃以上。
Description
技术领域
本发明涉及芯鞘复合纤维及芯鞘复合纤维的制造方法。
背景技术
芯鞘复合纤维是由线状的芯材和以鞘的方式包裹该芯材的鞘材构成的复合构造的纤维,通过将性质不同的芯材与鞘材组合,从而发挥以单一构造的纤维难以实现的多种效果。芯鞘复合纤维当然能够作为过滤器等的织物的素材使用,且在合成树脂部件的加强材料等多种领域被使用。
专利文献1中公开了一种汽车用顶棚材料,其为由作为鞘成分的高密度聚乙烯和作为芯成分的聚酯构成的复合纤维,鞘成分的熔融温度为110~180℃,芯成分的熔融温度为240~270℃,通过高温加压使鞘成分熔融而与加强纤维熔合,从而形成三维的多孔性网络构造。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利5198647号公报
发明内容
针对这样的芯鞘复合纤维考虑加强用途,即,通过使该芯鞘复合纤维的芯材彼此熔合而成形包覆层,并将该包覆层与对象的外侧表皮熔合来提高对象的刚度。作为由芯鞘复合纤维制成的包覆层,由于内部贯穿大量芯材,因此与仅由树脂片制成的包覆层相比能够期待高刚性。但是,若按这样的加强用途使用以往的芯鞘复合纤维则存在以下问题。
若鞘材与芯材的融点接近,则容易导致在使鞘材熔融时连芯材也一起熔融的失败,难以将芯鞘复合纤维成形为复合材料或片材等。专利文献1的发明公开了鞘材及芯材各自的融点范围,但并未公开鞘材与芯材部的融点差应为几℃以上。根据所公开的融点范围计算出的融点差为60℃~160℃,但即使是最大值160℃,要简单地成形复合材料等也略有不足。
此外,还存在芯鞘复合纤维的强度随芯材与鞘材的融点背离而降低的严重问题。
为了实现强度高且作为加强材料优异的芯鞘复合纤维,需要使芯材与鞘材牢固粘接。但是,若为了提高复合材料等的成形性而增大鞘材与芯材的融点差,则反过来容易导致芯材与鞘材分离。专利文献1的发明并未解决该由芯与鞘的分离引起的强度降低,因此认为要作为加强用途使用强度不足。
鉴于这样的状况,本发明的课题在于提供一种复合材料等的成形容易且强度优异的芯鞘复合纤维。
技术方案1记载的发明是一种芯鞘复合纤维,其特征在于,芯材的主成分是聚酰胺,鞘材的主成分是改性聚乙烯,所述芯材的融点比所述鞘材的融点高170℃以上。
发明的效果
根据本发明,能够提供复合材料等的成形容易且强度优异的芯鞘复合纤维。
附图说明
图1A是对芯鞘复合纤维进行圆形切割得到的横剖视图。
图1B是将芯鞘复合纤维沿长度方向剖切的纵剖视图。
图2是芯鞘复合纤维的刚性测量实验使用的装置的概略图。
图3是由多根芯鞘复合纤维构成的复合材料的概略图。
图4A是由多根芯鞘复合纤维构成的片材的概略图。
图4B是由多根芯鞘复合纤维构成的片材的截面的放大图。
图5是示出以由芯鞘复合纤维构成的包覆层对燃料箱进行加强的例子的立体图。
图6是示出燃料箱的吹塑成型的前阶段中的包覆层的配置的图。
图7是示出燃料箱的吹塑成型的图。
图8是示出在燃料箱的吹塑成型中夹入完成的状态的图。
附图标记说明
10 芯鞘复合纤维
11 芯材
12 鞘材
100 复合材料
101 片材
102 包覆层
2 辊
41 塑模
42 金属模
43 气针
44 吸引孔(金属模上开设的孔、固定机构)
P 型坯(以聚乙烯为代表的热塑性树脂)
T 箱主体
具体实施方式
接下来,说明本发明的实施方式的芯鞘构造系统。
需要说明的是,本发明不限定于以下的实施方式。
<芯鞘构造>
图1A示出对本实施方式的芯鞘复合纤维10进行圆形切割得到的横剖视图,图1B示出将本实施方式的芯鞘复合纤维10沿长度方向剖切的纵剖视图。
本实施方式的芯鞘复合纤维10通过挤出成形制造,包括芯材11和包裹芯材11的鞘材12。本实施方式的芯材11和鞘材12均具有圆形截面的外形。需要说明的是,芯材的外形不限定于这样的圆形截面,例如也可以是具有多个突起的异形截面。
图1A这样的垂直于长度方向圆形切割出的横截面中的芯材11与鞘材12的比率优选99:1~1:99,更加优选90:10~10:90。通过使芯材的比例增加能够提高刚性。另一方面,通过使鞘材的比例增加能够提高粘接性。
芯鞘复合纤维10也可以采用偏芯构造,但优选如图1所示将芯材11配置在鞘材12的大致中央。通过将芯材11配置在鞘材12的大致中央,从而能够在由芯鞘复合纤维10成形复合材料100(参照图3)等时抑制芯材11从鞘材12露出。通过抑制芯材11露出,从而能够使鞘材12彼此牢固结合,牢固地成形复合材料100等。
<芯鞘复合纤维的刚性>
作为芯鞘复合纤维10的用途,例如考虑汽车等的燃料箱等的加强。这样的燃料箱等的外侧表皮大多使用聚乙烯。由此,为了提高芯鞘复合纤维10与外侧表皮的熔合性,考虑使鞘材12含有聚乙烯。
但是,聚乙烯是通常很难与其他物质结合的物质,难以使芯材11与含有聚乙烯的鞘材12牢固地粘接。由此,若将聚乙烯用于芯材11,则可能会由于芯材11与鞘材12的分离而降低芯鞘复合纤维10的刚性。特别是,在由芯鞘复合纤维10成形复合材料100(参照图3)等时,若为了使成形容易而使芯材11与鞘材12的融点差增大,则容易发生芯材11与鞘材12分离,因此上述刚性降低更加成为问题。需要说明的是,关于该复合材料100的成形见后述。
因此,本发明的研究者尝试通过将聚乙烯中附加有不饱和官能团的改性聚乙烯用于鞘材12,以在该官能团与鞘材12之间形成氢键,来实现芯材11与鞘材12的融点差大且刚性高的芯鞘复合纤维10。
图2示出芯鞘复合纤维10的刚性测量实验使用的装置的概略图。
作为实施例,使用芯材11使用聚酰胺且鞘材12使用马来酸改性聚乙烯的芯鞘复合纤维10。作为对比例,使用芯材11使用聚酰胺且鞘材12使用聚乙烯的芯鞘复合纤维。
如图2所示,将双芯鞘复合纤维10固定在两个辊2上,从上方朝向下方即朝向图中的箭头方向施加0.5N的力,测量由芯鞘复合纤维10产生的伸长引起的位移并进行对比。
测量的结果为,对比例的芯鞘复合纤维10的位移为2.140mm。另一方面,实施例的芯鞘复合纤维10的位移为1.762mm。通过两者的对比可知,与鞘材12使用无改性聚乙烯的对比例的芯鞘复合纤维10相比,鞘材12使用马来酸改性聚乙烯的实施例的芯鞘复合纤维10的刚性提高17%。
根据以上结果,芯鞘复合纤维10的芯材11的主成分设为聚酰胺,鞘材12的主成分设为改性聚乙烯。需要说明的是,芯材11的主成分是指相对于芯材11的成分整体含有40质量%以上。鞘材12的主成分是指相对于鞘材12的成分整体含有40质量%以上。
<芯鞘复合纤维的材料>
芯材11与鞘材12的融点差为170℃以上,优选180℃以上。
若融点差为170℃以上,则在使鞘材12熔融时,不易出现芯材11也熔融的失败,容易由芯鞘复合纤维10成形复合材料100(参照图3)等。需要说明的是,关于复合材料100的成形见后述。
因此,作为芯材11的主成分的聚酰胺和鞘材12的主成分的改性聚乙烯,以两者的融点差为170℃以上的组合进行选择。
以下详细说明芯材和鞘材的各成分。
(芯材)
作为本实施方式的芯材11的主成分的聚酰胺,只要与作为鞘材12的主成分的改性聚乙烯的融点差为170℃以上,则并无特别限定,但从作为加强材料使用的观点出发,优选具有高刚性。作为聚酰胺,例如能够使用聚酰胺6、聚酰胺12、聚酰胺66等。
(鞘材)
本实施方式的鞘材12的主成分的改性聚乙烯的融点为,能够在作为熔合对象的燃料箱等的吹塑成型中熔融,且与作为芯材11的主成分的聚酰胺的融点差为170℃以上,此外,该改性聚乙烯只要能够与该聚酰胺形成氢键,则没有特别限定。
作为获得改性聚乙烯的方法,例如能够举出接枝改性。该方法为,向使聚乙烯的碳-氢键断裂而产生的碳自由基赋予不饱和官能团。碳自由基能够通过照射电子束或电离辐射线、使用有机、无机过氧化物等自由基产生剂等而产生。
改性使用的官能团能够从羧基、氨基、羟基及硅醇基等中选择。在以上官能团中,优选羟基,更加优选羧基。
作为包含前述官能团的构造单位,例如能够举出源自不饱和羧酸或其衍生物、含羟基乙烯键式不饱和化合物、含氨基乙烯键式不饱和化合物、含乙烯基有机硅化合物等化合物的构造单位。在以上构造单位中,优选含羟基乙烯键式不饱和化合物,更加优选不饱和羧酸或其衍生物。
作为不饱和羧酸或其衍生物,能够举出具有一个以上羧酸基的不饱和化合物、具有羧酸基的化合物与烷基醇的酯、具有一个以上羧酸酐基的不饱和化合物等。
作为不饱和羧酸,例如能够举出丙烯酸、马来酸、富马酸、四氢邻苯二甲酸、衣康酸、柠康酸、丁烯酸、异丁烯酸、纳迪克酸〔商标〕(桥-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸)等。
作为不饱和羧酸的衍生物,例如能够举出马来酰亚胺、马来酸酐、柠康酸酐、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、缩水甘油基马来酸酯等。
以上不饱和羧酸和/或其衍生物可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用,其中优选丙烯酸,马来酸酐因反应性高而更加优选。
<复合材料成形>
图3示出由多根芯鞘复合纤维10构成的复合材料100的概略图。
如图3的上图所示,在将多根芯鞘复合纤维10并列集束,并通过加热使鞘材12熔融后,通过冷压使之成形,从而如图3的下图所示,能够形成具有多边形截面的复合材料100。
若按照上述方式将芯鞘复合纤维10加工成复合材料100,与直接用芯鞘复合纤维10相比,更容易加工出片材101(参照图4A)。
加热的方法并无特别限定,考虑IR(红外线)加热器、热风加热、热板加热等,其中,从价格便宜且简单的角度优选IR加热器或热风加热。
IR加热器或热风加热价格便宜,但容易因与热源的距离不同而产生温度差,温度管理困难。但是,若是本实施方式的芯鞘复合纤维10,由于芯材11与鞘材12的融点差为170℃以上,因此即使在若持续加热至与热源相距较远的鞘材12熔融则距离热源较近的鞘材12的温度过高的情况下,芯材11也不易熔融。由此,即使是价格便宜的IR加热器或热风加热,也不需要精密的温度管理,能够抑制成本并简单地形成复合材料100。
<片材成形>
图4A示出由多根芯鞘复合纤维10构成的片材101的概略图,图4B示出片材101的截面的放大图。
将多根芯鞘复合纤维10或复合材料100排列,并通过加热使鞘材12彼此熔融且熔合,从而能够如图4A所示制成片材101。如图4B所示,在片材101的截面上,在熔融且熔合的改性聚乙烯中排列多根芯材,简单地实现了比树脂片高的强度。
这样的片材101与直接用芯鞘复合纤维10相比,更容易加工出与燃料箱等外侧表皮密合的包覆层102。通常,燃料箱等具有复杂的形状,为了制成具有与燃料箱等的外侧相同的形状并能够与之密合的包覆层102,加工性的高度很重要。
<燃料箱与包覆层的熔合>
图5中示出表示将燃料箱以由芯鞘复合纤维10构成的包覆层加强的例子的立体图。
燃料箱由箱主体T和两个包覆层102构成。需要说明的是,在图5中,箱主体T与包覆层102分离,但实际上,箱主体T与上下的包覆层102通过以下的工序熔合。
图6~8中示出进行吹塑成型的装置的概略图。
首先,如图6所示,在配置包覆层102之前,空气吸引装置开始从吸引孔44吸引空气(虚线箭头)。然后,在金属模42的内侧配置预先成形的包覆层102。包覆层102具有与待成形的箱主体T的外形相同的形状,成为嵌合在金属模42上的状态。
接下来,如图7所示,融解状态的型坯P从塑模41中以例如筒状放出。在该放出的同时,左右金属模42将正在放出的型坯P夹入。此外,在该夹入的同时,经由气针43向型坯P内部供给压缩空气(实线箭头)进行吹塑成型。由此,型坯P膨胀,膨胀了的型坯P被向包覆层102按压(参照图8)。
若型坯P与包覆层102接触,则由于型坯P的热量使得包覆层102中与型坯P接触的部分融解。其结果,箱主体T(型坯P)与包覆层102熔合。需要说明的是,型坯P的温度优选160℃~190℃,更加优选180℃~190℃。
Claims (5)
1.一种芯鞘复合纤维,其特征在于,
芯材的主成分是聚酰胺,
鞘材的主成分是改性聚乙烯,
所述芯材的融点比所述鞘材的融点高170℃以上。
2.根据权利要求1所述的芯鞘复合纤维,其特征在于,
具有多根所述芯材的复合材料的截面形状为多边形。
3.根据权利要求1或2所述的芯鞘复合纤维,其特征在于,
用于燃料箱。
4.一种芯鞘复合纤维的制造方法,其特征在于,
按照以聚酰胺为主成分的芯材的融点比以改性聚乙烯为主成分的鞘材的融点高170℃以上的方式构成,
包含通过加热使所述鞘材熔融并使该鞘材与所述芯材熔合的工序。
5.一种芯鞘复合纤维的制造方法,其特征在于,包含:
将多根使用权利要求4的芯鞘复合纤维的制造方法制造的芯鞘复合纤维集束,通过加热使所述鞘材熔融的工序;以及
通过冷压将使所述鞘材熔融了的所述芯鞘复合纤维的束挤出,以成形为截面形状为多边形的复合材料的工序。
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