CN105294403B - 一种特丁基对苯二酚的制备工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及抗氧化剂制备方法技术领域，尤其涉及一种特丁基对苯二酚的制备工艺，包括以下步骤：1)采用过量的稀硫酸，再取等摩尔的对苯二酚和醋酸特丁酯，同时加入反应釜，其中，稀硫酸与醋酸特丁酯的重量比为1:3‑6；2)搅拌下升温至85‑95℃，反应1‑8小时；3)停止搅拌，冷却至65‑75℃后离心过滤，滤液硫酸进行回收循环利用，所得滤渣用1‑3倍温水洗涤，得到特丁基对苯二酚的粗产品，与现有技术相比，本发明采用对苯二酚和醋酸特丁酯为原料，以稀硫酸作为催化剂和反应溶剂，促进反应的进行，以醋酸特丁酯提供特丁基，减少了副反应的发生，粗产物中含TBHQ达70％‑75％，副产物DTBHQ含量低，提纯后的产率可达65‑70％，大大提高了产率，产生了巨大的经济效益。

Description

一种特丁基对苯二酚的制备工艺
技术领域
本发明涉及抗氧化剂制备方法技术领域，尤其涉及一种特丁基对苯二酚的制备工艺。
背景技术
TBHQ是一种低毒、高效的抗氧剂,1972年美国批准使用,到195年已有20多个国家和地区允许使用,我国于1991年批准使用。它安全性好,抗氧化性能高,用于不饱和油脂比其他常用的抗氧剂更有效。TBHQ油溶性优良，遇铜铁类金属不发生颜色和风味方面的变化；添加于任何油脂和油脂食品中也不发生异味和异臭。这使其在食用油和含油食品中获得了广泛的应用，此外，TBHQ还可用作有机合成的中间体和聚酯原料及感光剂、化妆品添加剂，也可以合成另一重要的食品抗氧化剂丁基羟基茴香醚。
现有的TBHQ的制备的专利，多采用酸为催化剂，用叔丁基或异丁烯与对苯二酚反应，如专利GB761613在甲苯类溶剂中用磷酸或硫酸为催化剂制备TBHQ，专利WO9716402在水合金甲醇中用苯磺酸进行烷基化，这些方法都会用到有机溶剂，容易造成较大的污染，也使产品在提纯时要解决溶剂残留问题。专利WO0198242用水和甲苯的混合溶剂提纯TBHQ，它们都是利用非极性的溶剂溶解2,5-二叔丁基对苯二酚DTBHQ而是其含量低于0.2％,但存在使用有机溶剂的不足，且该工艺效率不高；中国专利CN1583698A公开了TBHQ的制备方法，以对苯二酚和叔丁醇为原料在酸催化下脱水烷基化合成TBHQ，以及在水中利用少量亚硫酸钠、亚硫酸氢钠和锌粉等还原剂和酸对TBHQ进行分离提纯，上述方法收率低，粗产物中含TBHQ50％左右，副产物DTBHQ含量高，导致产率低。
发明内容
以鉴于此，本发明针对现有技术的不足而提供一种特丁基对苯二酚的制备方法，无需使用有机溶剂，副反应少，收率高，提纯简便。
为实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：
一种特丁基对苯二酚的制备工艺，包括以下步骤：
1)采用过量的稀硫酸，再取等摩尔的对苯二酚和醋酸特丁酯，同时加入反应釜，其中，稀硫酸与醋酸特丁酯的重量比为1:3-6；
2)搅拌下升温至85-95℃，反应1-8小时；
3)停止搅拌，冷却至65-75℃后离心过滤，滤液硫酸进行回收循环利用，所得滤渣用1-3倍温水洗涤，得到特丁基对苯二酚的粗产品。
具体地，步骤1的稀硫酸的浓度为20-50％。
具体地，还包括以下步骤：
4)在水中加入酸，使PH值保持在3以下；
5)在上述酸溶液中加入其重量为0.1-1％的还原剂、5-10％的TBHQ粗品；
6)将上述混合物加热到85-95℃，保持1-2小时，趁热过滤该混合物，再冷却滤液，有特丁基对苯二酚的晶体析出，再过滤并用-13倍温水冲洗，得到纯化的特丁基对苯二酚。
具体地，所述步骤4中的酸为硫酸、盐酸、磷酸、草酸、甲酸、醋酸或者柠檬酸中的任意一种或者几种的组合。
具体地，所述步骤5中的还原剂为为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、锌粉或者铁粉中的任意一种或者几种的组合。
与现有技术相比，本发明的一种特丁基对苯二酚的制备工艺具有以下有益效果：采用对苯二酚和醋酸特丁酯为原料，以稀硫酸作为催化剂和反应溶剂，避免了使用甲苯等有机溶剂，稀硫酸也可以溶解原料对苯二酚，促进反应的进行，而以醋酸特丁酯提供特丁基，减少了副反应的发生，粗产物中含TBHQ达70％-75％左右，副产物DTBHQ含量非常低，提纯后的产率可达65-70％，大大提高了产率，产生了巨大的经济效益。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，这是本发明的较佳实施例。
实施例1
将对苯二酚110kg、醋酸特丁酯116kg以及稀硫酸294kg,稀硫酸的浓度为50％，加入反应釜中，搅拌下升温至85℃，反应8小时反应完成，冷却至65℃后离心过滤，滤液硫酸进行回收循环利用，所得滤渣用1倍温水洗涤，得到特丁基对苯二酚的粗产品，其中特丁基对苯二酚含量为70％。
实施例2
将对苯二酚110kg、醋酸特丁酯116kg以及稀硫酸588kg,稀硫酸的浓度为20％，加入反应釜中，搅拌下升温至95℃，反应1小时反应完成，冷却至75℃后离心过滤，滤液硫酸进行回收循环利用，所得滤渣用3倍温水洗涤，得到特丁基对苯二酚的粗产品，其中特丁基对苯二酚含量为75％。
实施例3
将对苯二酚110kg、醋酸特丁酯116kg以及稀硫酸392kg,稀硫酸的浓度为35％，加入反应釜中，搅拌下升温至90℃，反应5小时反应完成，冷却至72℃后离心过滤，滤液硫酸进行回收循环利用，所得滤渣用2倍温水洗涤，得到特丁基对苯二酚的粗产品，其中特丁基对苯二酚含量为72％。
实施例4
将实施例1获得的特丁基对苯二酚粗产品80kg、1000kg水，4kg亚硫酸钠，盐酸8kg加入反应釜中，搅拌升温到85℃，保持2小时，趁热过滤该混合物，再冷却滤液，有特丁基对苯二酚的晶体析出，再过滤并用1倍温水冲洗，得到纯化的特丁基对苯二酚，真空干燥后获得54.32kg,回收率达到97％，TBHQ含量达99.7％，DTBHQ含量低于0.2％。
实施例5
将实施例2获得的特丁基对苯二酚粗产品80kg、1000kg水，4kg亚硫酸氢钠，硫酸8kg加入反应釜中，搅拌升温到95℃，保持1小时，趁热过滤该混合物，再冷却滤液，有特丁基对苯二酚的晶体析出，再过滤并用3倍温水冲洗，得到纯化的特丁基对苯二酚，真空干燥后获得58.8kg,回收率达到98％，TBHQ含量达99.9％，DTBHQ含量低于0.2％。
实施例6
将实施例3获得的特丁基对苯二酚粗产品80kg、1000kg水，4kg锌粉，磷酸8kg加入反应釜中，搅拌升温到90℃，保持1.5小时，趁热过滤该混合物，再冷却滤液，有特丁基对苯二酚的晶体析出，再过滤并用2倍温水冲洗，得到纯化的特丁基对苯二酚，真空干燥后获得56.1kg,回收率达到97.5％，TBHQ含量达99.9％，DTBHQ含量低于0.2％。
实施例7
将实施例2获得的特丁基对苯二酚粗产品80kg、1000kg水，4kg铁粉，醋酸、甲酸、或者柠檬酸8kg加入反应釜中，搅拌升温到85℃，保持2小时，趁热过滤该混合物，再冷却滤液，有特丁基对苯二酚的晶体析出，再过滤并用1倍温水冲洗，得到纯化的特丁基对苯二酚，真空干燥后获得60.6kg,回收率达到99％，TBHQ含量达99.7％，DTBHQ含量低于0.2％。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (1)

1.一种特丁基对苯二酚的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
1)采用过量的稀硫酸，再取等摩尔的对苯二酚和醋酸特丁酯，同时加入反应釜，其中稀硫酸与醋酸特丁酯的重量比为1:3-6，稀硫酸的浓度为20-50％；
2)搅拌下升温至85-95℃，反应1-8小时；
3)停止搅拌，冷却至65-75℃后离心过滤，滤液硫酸进行回收循环利用，所得滤渣用1-3倍温水洗涤，得到特丁基对苯二酚的粗产品；
4)在水中加入酸，使PH值保持在3以下，其中所述酸为硫酸、盐酸、磷酸、草酸、甲酸、醋酸或者柠檬酸中的任意一种或者几种的组合；
5)在上述酸溶液中加入其重量0.1-1％的还原剂和其重量5-10％的特丁基对苯二酚粗产品，其中所述还原剂为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、锌粉或者铁粉中的任意一种或者几种的组合；
6)将上述混合物加热到85-95℃，保持1-2小时，趁热过滤该混合物，再冷却滤液，有特丁基对苯二酚的晶体析出，再过滤并用1-3倍温水冲洗，得到纯化的特丁基对苯二酚。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN109865521B (zh) * 2019-03-20 2020-04-28 北京化工大学 一种用于制备特丁基对苯二酚的混合金属催化剂以及特丁基对苯二酚的制备方法
CN112479828B (zh) * 2020-12-17 2022-04-12 厦门大学 一种特丁基对苯二酚的合成方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1583698A (zh) * 2004-06-11 2005-02-23 广州优宝工业有限公司 特丁基对苯二酚的制备方法
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6281339A (ja) * 1985-10-04 1987-04-14 Showa Denko Kk ２−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンの精製方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1583698A (zh) * 2004-06-11 2005-02-23 广州优宝工业有限公司 特丁基对苯二酚的制备方法
CN103864580A (zh) * 2014-04-04 2014-06-18 广州泰邦食品科技有限公司 一种tbhq精品的制备工艺

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