CN105273341A - 偏二氯乙烯系树脂保鲜膜 - Google Patents

Abstract

本发明涉及偏二氯乙烯系树脂保鲜膜。本发明的目的在于提供一种食品包装用材料，其混合有环氧化植物油，其中，该食品包装用材料能够抑制异味和着色，手感更优异。本发明的树脂组合物含有偏二氯乙烯系树脂和环氧化植物油，在构成上述环氧化植物油的全部脂肪酸单元中，亚麻酸单元的比例超过5mol％且为60mol％以下。

Description

偏二氯乙烯系树脂保鲜膜

技术领域

本发明涉及含有偏二氯乙烯系树脂的树脂组合物和含有该树脂组合物的保鲜膜。

背景技术

偏二氯乙烯系树脂由于透明性、耐水性和气体阻隔性等特性优异，被用作保鲜膜等食品包装用材料。近年来，对于食品包装用材料，不仅要求上述特性，还要求提高成型加工性和热稳定性等特性，进一步要求使其高功能化。作为使食品包装用材料高功能化的方法，可以举出例如混合增塑剂、热稳定剂等添加剂的方法。作为这样的添加剂，例如为了抑制保鲜膜的色调变化，可以使用环氧化植物油。

但是，对于混合了环氧化植物油的食品包装用材料，若长时间保存，则有时会产生起因于环氧化植物油的异味等问题。为了改善这样的问题，提出了各种食品包装用材料。例如，专利文献1中提出了通过将环氧化大豆油的过氧化值限定为特定值以下从而减少了异味的食品包装用材料。此外，专利文献2中提出了通过混合环氧化植物油、特定量的甘油脂肪酸酯和脂肪族二元酸酯，从而兼具密合性和引出性的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜。进而，专利文献3中提出了通过控制环氧化大豆油的过氧化值、混合量和环氧开环率，从而兼具降低异味和抑制热分解的聚偏二氯乙烯系树脂保鲜膜。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平8-27341号公报

专利文献2：日本特开平11-199736号公报

专利文献3：日本特开2008-74955号公报

发明内容

发明所要解决的问题

但是，对于现有的食品包装用材料，即使混合环氧化植物油也未能充分捕捉由偏二氯乙烯系树脂产生的氯化氢气体，有时起因于该氯化氢气体的异味会成为问题。另一方面，对于为了充分捕捉该氯化氢气体而大量混合环氧化植物油的食品包装用材料，有时环氧化植物油渗出，手感降低，进一步由于高分子化的环氧化植物油而发生着色。

所以，现有的混合了环氧化植物油的食品包装用材料在异味、手感和着色上存在改善的空间。

因此，本发明目的在于提供一种食品包装用材料，其混合有环氧化植物油，其中，该食品包装用材料能够抑制异味和着色，手感更优异。

用于解决问题的手段

本发明人进行了深入的研究，结果发现，通过使用将全部脂肪酸单元中的亚麻酸单元的比例控制在特定范围以下的环氧化植物油，能够解决上述课题，从而完成了本发明。

即，本发明涉及以下内容。

[1]一种树脂组合物，其含有偏二氯乙烯系树脂和环氧化植物油，在构成上述环氧化植物油的全部脂肪酸单元中，亚麻酸单元的比例超过5mol％且为60mol％以下。

[2]如[1]所述的树脂组合物，其中，上述环氧化植物油的含量为0.5质量％～3质量％。

[3]如[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，上述偏二氯乙烯系树脂中的偏二氯乙烯单元的含量为72mol％～93mol％。

[4]如[1]～[3]任一项所述的树脂组合物，其中，通过使用偏二氯乙烯系树脂的良溶剂和不良溶剂对上述树脂组合物进行再沉精制所得到的精制物中，相对于再沉精制后的树脂组合物100质量％，含有环氧化植物油0.1质量％～1.3质量％。

[5]一种保鲜膜，其含有[1]～[4]任一项所述的树脂组合物。

[6]如[5]所述的保鲜膜，其中，所述保鲜膜基于X射线散射测定的结晶度为20％～35％。

[7]一种树脂组合物的制造方法，其包括：

工序A，得到全部脂肪酸单元中的亚麻酸单元的比例超过5mol％且为60mol％以下的环氧化植物油；和

工序B，将上述环氧化植物油和含有偏二氯乙烯系树脂的原料成分混合。

[8]如[7]所述的树脂组合物的制造方法，其中，该方法进一步包括：

工序X，将含有偏二氯乙烯单体的单体成分聚合，由此得到偏二氯乙烯树脂，

在该工序X中，添加上述环氧化植物油的至少一部分。

发明效果

根据本发明能够提供一种食品包装用材料，其混合有环氧化植物油，其中，该食品包装用材料能够抑制异味和着色，手感更优异。

附图说明

图1为示出制造本发明的保鲜膜时所使用的装置的一例的示意图。

具体实施方式

以下关于本具体实施方式(以下称为“本实施方式”)进行详细说明。以下的本实施方式为用于说明本发明的示例，并非旨在将本发明仅限定于该本实施方式。并且，本发明可在其要点的范围内适宜变形而实施。

《树脂组合物》

本实施方式的树脂组合物含有偏二氯乙烯系树脂和环氧化植物油，在构成上述环氧化植物油的全部脂肪酸单元中，亚麻酸单元的比例超过5mol％且为60mol％以下。

<偏二氯乙烯系树脂>

用于本实施方式的偏二氯乙烯系树脂只要是含有偏二氯乙烯单元的树脂即可，没有特别限定，优选除了偏二氯乙烯单元以外进一步含有可与偏二氯乙烯单体共聚的单体单元的树脂。作为可与偏二氯乙烯单体共聚的单体，没有特别限定，可以举出例如氯乙烯；丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸酯；丙烯腈；乙酸乙烯酯。这些单体可以单独使用1种，也可以合用2种以上。

用于本实施方式的偏二氯乙烯系树脂优选偏二氯乙烯单元为72mol％～93mol％，更优选为81mol％～90mol％。偏二氯乙烯单元的含量为上述范围内的偏二氯乙烯系树脂能够抑制结晶的形成，即使在高温下长时间保存的情况下，也能够抑制环氧化植物油的渗出，因此制成保鲜膜的情况下的手感更优异，能够抑制着色。

需要说明的是，在本实施方式中，偏二氯乙烯单元的含量可以利用核磁共振(NMR)装置进行测定。

用于本实施方式的偏二氯乙烯系树脂的重均分子量优选为7.5万～9.5万，更优选为8.0万～9.0万。重均分子量在上述范围内的偏二氯乙烯系树脂能够抑制由于熔融挤出时的剪切放热而导致的劣化，因此能够抑制上述环氧化植物油中的环氧基的开环，进而能够抑制上述环氧化植物油的多聚物化。其结果，所得到的树脂组合物即使长时间在高温下保存也能够抑制环氧化植物油的渗出，因此制成保鲜膜的情况下的手感更优异，能够抑制着色。此外，上述偏二氯乙烯系树脂具有充分的强度，因此将组合物加工为膜、容器的情况下的处理性优异。

重均分子量在上述范围内的偏二氯乙烯系树脂可以通过例如控制偏二氯乙烯单体和氯乙烯单体的投料比例、聚合引发剂的量、或者聚合温度而得到。

需要说明的是，在本实施方式中，偏二氯乙烯系树脂的重均分子量可以利用凝胶渗透色谱(GPC)进行测定。

在本实施方式的树脂组合物中，偏二氯乙烯系树脂的含量优选为92.0质量％～95.5质量％，更优选为92.5质量％～94.0质量％。偏二氯乙烯系树脂的含量若为上述范围内，则树脂组合物存在熔融挤出成型时的加工性优异的趋势。

<环氧化植物油>

用于本实施方式的环氧化植物油中，相对于全部脂肪酸单元(源自构成环氧化植物油的全部脂肪酸的单元)100mol％，亚麻酸单元(源自构成环氧化植物油的亚麻酸的单元)的比例超过5mol％且为60mol％以下。该亚麻酸单元的比例优选为8mol％～55mol％，更优选为10mol％～50mol％。环氧化植物油中的亚麻酸单元的比例若为上述范围内，则所得到的树脂组合物能够抑制异味和着色，手感更优异。产生这样的效果的机理并不明确，本发明人如下进行了推定。首先认为，环氧化植物油通过其环氧部捕捉由偏二氯乙烯系树脂产生的氯化氢气体。并且，构成环氧化植物油的亚麻酸单元与其他的脂肪酸单元(例如，亚油酸单元和油酸单元)相比具有更多的环氧部。所以，以上述范围含有亚麻酸单元的环氧化植物油即使其混合量为少量，也能够充分捕捉由偏二氯乙烯系树脂产生的氯化氢气体，能够抑制起因于该氯化氢气体的异味。此外，将环氧化植物油的混合量设为少量的树脂组合物能够抑制环氧化植物油的渗出，手感变得良好，进而能够抑制由于环氧化植物油而导致的着色。

需要说明的是，在本实施方式中，环氧化植物油中的亚麻酸单元的比例可以利用核磁共振(NMR)装置进行测定。

在本实施方式的树脂组合物中，环氧化植物油的含量优选为0.5质量％～3质量％，更优选为1.0质量％～2.5质量％，进一步优选为1.2质量％～2.3质量％。环氧化植物油的含量若为上述范围内，则树脂组合物存在能够抑制环氧化植物油的渗出、手感变得良好、进而能够抑制由于环氧化植物油而导致的着色的趋势。

<增塑剂>

作为用于本实施方式的增塑剂，没有特别限定，可以举出例如乙酰基柠檬酸三丁酯等柠檬酸酯；癸二酸二丁酯等癸二酸酯；邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯等邻苯二甲酸酯；甘油、甘油酯、蜡、液体石蜡、磷酸酯。其中，更优选柠檬酸酯、癸二酸酯，进一步优选柠檬酸酯。若使用这样的增塑剂，则保鲜膜存在手感和引出性变得良好的趋势。

增塑剂可以单独使用1种，也可以合用2种以上。

在用于本实施方式的偏二氯乙烯系树脂组合物中，增塑剂的含量优选为1.0质量％～6.0质量％，更优选为1.5质量％～5.5质量％，进一步优选为2.0质量％～5.0质量％。若增塑剂的含量为上述下限值以上，则保鲜膜存在发现良好的密合性的趋势。此外，若增塑剂的含量为上述上限以下，则保鲜膜存在能够抑制渗出，手感变得良好的趋势。

<其他的添加剂>

本实施方式的树脂组合物只要是在不损害本发明的效果的范围内，可以含有其他的添加剂。作为其他的添加剂，没有特别限定，可以举出例如上述的环氧化植物油以外的稳定剂、增塑剂、耐候性改善剂、染料或者颜料等着色剂、防雾剂、抗菌剂、润滑剂、成核剂。这些添加剂可以单独使用1种，也可以合用2种以上。

作为上述的环氧化植物油以外的稳定剂，没有特别限定，可以举出例如2,5-叔丁基氢醌、2,6-二叔丁基对甲酚、4,4'-硫代双-(6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、十八烷基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯以及4,4'-硫代双-(6-叔丁基苯酚)等抗氧化剂；月桂酸盐、十四酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、异硬脂酸盐、油酸盐、蓖麻油酸盐、2-乙基-己酸盐、异癸酸盐、新癸酸盐以及苯甲酸钙等热稳定剂。

作为增塑剂，没有特别限定，可以举出例如乙酰基柠檬酸三丁酯之类的柠檬酸酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯、甘油、甘油酯、蜡、液体石蜡、磷酸酯。

作为耐候性改善剂，没有特别限定，可以举出例如亚乙基-2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸酯、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)5-氯苯并三唑、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮以及2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等紫外线吸收剂。

作为染料或者颜料等着色剂，没有特别限定，可以举出例如炭黑、酞菁、喹吖啶酮、二氢吲哚、偶氮系颜料以及氧化铁红。

作为防雾剂，没有特别限定，可以举出例如甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸醇醚、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯以及聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。

作为抗菌剂，没有特别限定，可以举出例如银系无机抗菌剂。

作为润滑剂，没有特别限定，可以举出例如亚乙基双硬脂酰胺、硬脂酸丁酯、聚乙烯蜡、固体石蜡、巴西棕榈蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酯等脂肪酸烃类润滑剂、高级脂肪酸润滑剂、脂肪酰胺系润滑剂以及脂肪酸酯润滑剂。

作为成核剂，没有特别限定，可以举出例如磷酸酯金属盐。

<再沉精制>

在本实施方式中，优选通过使用偏二氯乙烯系树脂的良溶剂对上述的树脂组合物或后述的保鲜膜进行再沉精制所得到的精制物中含有环氧化植物油。相对于上述再沉精制后的树脂组合物100质量％，上述精制物中的环氧化植物油的含量优选为0.1质量％～1.3质量％，更优选为0.5质量％～1.0质量％。如此，精制物中含有环氧化植物油的树脂组合物或保鲜膜能够抑制环氧化植物油的渗出，因此存在表面的粘腻少、手感更优异、进而能够抑制由于环氧化植物油而导致的着色的趋势。

如上所述，精制物中含有环氧化植物油的树脂组合物可以通过例如包括工序(x)的制造方法得到，所述工序(x)中，在得到上述偏二氯乙烯系树脂的聚合反应中添加上述环氧化植物油的至少一部分。此外，如上所述，精制物中含有环氧化植物油的保鲜膜可以通过使用例如由包括上述工序(x)的制造方法所得到的树脂组合物而得到。

需要说明的是，精制物中的环氧化植物油的含量可以利用核磁共振(NMR)装置进行测定。

此外，在本实施方式中，所谓再沉精制是指将待精制物溶解于其良溶剂中，将所得到的溶液滴加于不良溶剂中，或者在所得到的溶液中滴加不良溶剂，由此去除杂质，以沉淀物的形式获得高纯度精制物的精制方法。

通常，使用偏二氯乙烯系树脂的良溶剂和不良溶剂对含有偏二氯乙烯系树脂和环氧化植物油的树脂组合物或保鲜膜进行再沉精制时，能够去除环氧化植物油和其他的杂质，经精制的偏二氯乙烯系树脂以沉淀物的形式获得。

但是，在本实施方式中，即使使用偏二氯乙烯系树脂的良溶剂和不良溶剂对上述的树脂组合物或后述的保鲜膜进行再沉精制，有时精制物中也含有环氧化植物油。该理由并不明确，但是精制物中含有环氧化植物油的树脂组合物或者保鲜膜即使在高温下长时间保存的情况下，表面的粘腻少，卷绕体状态下的引出性更优异，此外，经时劣化少，稳定性更优异。

《树脂组合物的制造方法》

本实施方式的树脂组合物的制造方法包括：工序A，得到全部脂肪酸单元中的亚麻酸单元的比例超过5mol％且为60mol％以下的环氧化植物油；和工序B，将上述环氧化植物油和含有偏二氯乙烯系树脂的原料成分混合。

<工序A>

工序A为得到全部脂肪酸单元中的亚麻酸单元的比例超过5mol％且为60mol％以下的环氧化植物油的工序。该亚麻酸单元的比例优选为8mol％～55mol％，更优选为10mol％～50mol％。该亚麻酸单元的比例若为上述范围内，则所得到的树脂组合物能够抑制异味和着色，手感更优异。

作为得到该亚麻酸单元的比例为上述范围内的环氧化植物油的具体方法，没有特别限定，可以举出例如对要获得植物油时的原料中的亚麻酸的混合量进行适宜调整的方法。

<工序B>

工序B为将上述环氧化植物油和含有偏二氯乙烯系树脂的原料成分混合的工序。作为原料成分的混合方法，没有特别限定，可以添加于聚合后呈浆料状态的偏二氯乙烯聚合物组合物中，或者也可以添加于熔融成型前的粉末状的偏二氯乙烯系共聚物组合物中。将这些添加剂混合于粉末状树脂组合物中的情况下，可以举出例如基于亨舍尔混合机的混合方法，基于旋转搅拌机、螺条混合机等搅拌机的混合方法。

在本实施方式的制造方法中，相对于所得到的树脂组合物100质量％，环氧化植物油的混合量优选为0.5质量％～3质量％，更优选为1.0质量％～2.5质量％，进一步优选为1.2质量％～2.3质量％。环氧化植物油的混合量若为上述范围内，则所得到的树脂组合物能够抑制环氧化植物油的渗出，因此存在表面的粘腻少、手感更优异、进而能够抑制由环氧化植物油而导致的着色的趋势。

此外，在本实施方式的制造方法中，相对于所得到的树脂组合物100质量％，偏二氯乙烯系树脂的混合量优选为92.0质量％～95.5质量％，更优选为92.5质量％～94.0质量％。偏二氯乙烯系树脂的含量若为上述范围内，则所得到的树脂组合物存在熔融成型时的加工性优异的趋势。

对于用于工序B的偏二氯乙烯系树脂，偏二氯乙烯单元的含量优选为72mol％～93mo；％，更优选为81mol％～90mol％。偏二氯乙烯单元的含量为上述范围内的偏二氯乙烯系树脂与上述环氧化植物油的亲和性会增加。其结果，所得到的树脂组合物能够抑制环氧化植物油的渗出，因此存在制成保鲜膜的情况下的手感更优异、能够抑制着色的趋势。

用于工序B的偏二氯乙烯系树脂的重均分子量优选为7.5万～9.5万，更优选为8.0万～9.0万。重均分子量为上述范围内的偏二氯乙烯系树脂能够抑制由于熔融挤出时的剪切放热而导致的劣化，因此能够抑制上述环氧化植物油中的环氧基的开环，进而能够抑制环氧化植物油的多聚物化。其结果，所得到的树脂组合物即使长时间在高温下保存的情况下，也能够抑制环氧化植物油的渗出，因此存在制成保鲜膜的情况下的手感更优异、能够抑制着色的趋势。

重均分子量为上述范围内的偏二氯乙烯系树脂可以通过例如控制偏二氯乙烯单体和氯乙烯单体的投料比例、聚合引发剂的量、或者聚合温度而得到。

在工序B中，只要在不损害本发明的效果的范围内，作为原料成分，除上述的环氧化植物油和偏二氯乙烯系树脂以外，可以混合其他的添加剂。作为其他的添加剂，没有特别限定，可以举出例如上述的其他的添加剂。

<工序X>

本实施方式的树脂组合物的制造方法优选进一步包括工序X，所述工序X中，将含有偏二氯乙烯单体的单体成分聚合，由此得到偏二氯乙烯系树脂，在该工序X中，添加上述环氧化植物油的至少一部分。

对于通过包括这样的工序X的制造方法所得到的树脂组合物来说，通过使用偏二氯乙烯系树脂的良溶剂进行再沉精制而得到的精制物中含有环氧化植物油。相对于再沉精制后的树脂组合物100质量％，上述精制物中的环氧化植物油的含量优选为0.1质量％～1.3质量％，更优选为0.5质量％～1.0质量％。这样的树脂组合物能够抑制环氧化植物油的渗出，因此存在表面的粘腻少、手感更优异、进而能够抑制由于环氧化植物油而导致的着色的趋势。

在工序X中，相对于所得到的树脂组合物100质量％，上述环氧化植物油的添加量优选为0.5质量％～3质量％，更优选为1.0质量％～2.5质量％，进一步优选为1.2质量％～2.3质量％。在工序X中，通过将上述环氧化植物油的添加量设为上述范围内，所得到的树脂组合物能够将上述精制物中的环氧化植物油的含量控制在合适的范围内。

在工序X中，作为聚合方法，没有特别限定，可以举出例如悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法等。其中，更优选悬浮聚合法。

在工序X中，作为聚合温度，优选为30℃～90℃。此外，作为聚合时间，优选为10小时～100小时，更优选为20小时～60小时，进一步优选为25小时～50小时。

作为用于工序X的聚合引发剂，没有特别限定，可以举出例如(过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯等过氧化二碳酸酯系引发剂；过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔己酯、过氧化新癸酸叔戊酯、α-枯基过氧化新癸酸酯、过氧化新癸酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化新庚酸叔丁酯等过氧化酯系引发剂；过氧化双月桂酰、二异丁酰基过氧化物、双(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物、过氧化二苯甲酰等二酰基过氧化物系引发剂；叔丁基过氧化氢、α-枯基过氧化氢、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化氢等过氧化氢系引发剂；二叔丁基过氧化物、二叔己基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物等二烷基过氧化物系引发剂；2,2’-偶氮二异丁腈等偶氮系引发剂；过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠等水溶性过氧化物或者在这些中添加了胺、亚硫酸氢钠等还原剂的聚合引发剂等)。对于这些聚合引发剂，为了使聚合反应速度均匀化，可以组合使用两种以上10小时半衰期温度不同的聚合引发剂。此外，这些聚合引发剂可以直接使用，也可以制成水乳液、水悬浮液使用。在这些中，特别优选过氧化二碳酸二异丙酯、α-枯基过氧化新癸酸酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化双月桂酰。

在工序X中，作为单体成分，除偏二氯乙烯单体以外，可以使用可与偏二氯乙烯单体共聚的单体。作为可与偏二氯乙烯单体共聚的单体，没有特别限定，可以举出例如氯乙烯；丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸酯；丙烯腈；乙酸乙烯酯。这些单体可以单独使用1种，也可以合用2种以上。

在用于工序X的单体成分中，偏二氯乙烯单体的混合量优选为72mol％～93mol％，更优选为81mol％～90mol％。偏二氯乙烯单元的混合量若为上述范围内，则所得到的偏二氯乙烯系树脂能够抑制结晶的形成，即使在高温下长时间保存的情况下，也能够抑制环氧化植物油的渗出，因此存在制成保鲜膜的情况下的手感更优异、能够抑制着色的趋势。

《保鲜膜》

本实施方式的保鲜膜含有上述的树脂组合物。通过含有上述的树脂组合物，本实施方式的保鲜膜能够抑制异味和着色，手感更优异。

此外，本实施方式的保鲜膜优选基于X射线散射测定的结晶度为20％～35％，更优选为23％～30％。结晶度为上述范围内的保鲜膜能够抑制环氧化植物油的渗出，因此存在手感更优异、能够抑制着色的趋势。

作为将保鲜膜的结晶度控制在上述范围内的方法，没有特别限定，可以举出例如通过偏二氯乙烯单元的含量、拉伸倍率进行调整的方法。

此外，在本实施方式的保鲜膜中，环氧化植物油中的亚麻酸单元的比例、偏二氯乙烯系树脂的重均分子量、偏二氯乙烯系树脂中的偏二氯乙烯单元的含量以及偏二氯乙烯系树脂和环氧化植物油的含量与上述的树脂组合物中的情况相同。

《保鲜膜的制造方法》

本实施方式的保鲜膜的制造方法没有特别限定，可以为现有已知的方法，可以举出例如，通过利用挤出机将上述的树脂组合物熔融挤出后进行拉伸并向芯体卷绕来得到保鲜膜的方法。作为熔融挤出后的树脂组合物的制膜、拉伸的方法，没有特别限定，可以使用例如吹胀法、拉幅法。通过拉伸时的控制，特别是膜宽度方向(以下，也简称为“TD”)的控制以及对由此得到的TD的撕裂强度(以下，也简称为“TD撕裂强度”)进行控制，存在所得到的保鲜膜的切割性变得良好的趋势。从保鲜膜的切割性的方面出发，TD撕裂强度优选为2.0cN～6.0cN的范围，更优选为2.3cN～5.0cN的范围。

需要说明的是，在本实施方式中，TD撕裂强度可以依据JIS-P-8116(2000年)进行测定。

经拉伸的膜被拉伸至适合于保鲜膜的厚度。从膜断裂性、切割性、引出性以及密合性均衡优异的方面考虑，保鲜膜的厚度优选为6μm～18μm，更优选为8μm～15μm，进一步优选为9μm～12μm。

以下，作为本实施方式的保鲜膜的制造方法的一例，对于使用了上述的树脂组合物的吹胀法更具体地进行说明。图1为示出本实施方式的保鲜膜的制造方法的一例的示意图。

首先，由挤出机1将熔融的上述的树脂组合物从圆形的模头2的模口3挤出为管状，形成为管状的树脂组合物的浸泡部4。

接着，利用冷水槽6使作为挤出物的浸泡部4的外侧接触冷水，由常规方法将浸泡液5注入并进储存在浸泡部4的内部，由此从浸泡部4的内外对浸泡部4进行冷却并固化。此时，浸泡部4成为其内侧涂布了浸泡液5的状态。固化后的浸泡部4利用第1夹送辊7折叠，成型为作为双层片的型坯8。浸泡液5的涂布量利用第1夹送辊7的夹送压控制。

浸泡液5可以使用水、矿物油、醇类、丙二醇、甘油等多元醇类、纤维素系、聚乙烯醇系的水溶液。这些可以以单质使用，也可以合用两种以上。此外，对于浸泡液，在不损害本实施方式的效果的范围内，可以添加现有的用于食品包装材料的耐候性改善剂、防雾剂、抗菌剂等。

对于浸泡液5的涂布量，没有特别限定，从型坯的开口性、膜的密合性的方面出发，优选为50ppm～20000ppm，更优选为100ppm～15000ppm，进一步优选为150ppm～10000ppm。此处，所谓涂布量(ppm)是相对于浸泡部4的总质量以质量ppm表示涂布于浸泡部4上的浸泡液5的质量的参数。

接着，在型坯8的内侧注入空气，由此型坯8再次开口成为管状。型坯8由温水(未图示)再加热至适宜拉伸的温度。附着于型坯8的外侧的温水利用第2夹送辊9挤压出。接下来，在吹胀工序中，将空气注入到加热至适当温度的管状的型坯8中，通过吹胀拉伸成型为泡10，得到拉伸膜。

膜的撕裂强度并非由拉伸倍率唯一决定，但是可以由拉伸倍率主要地控制。为了得到切割性优异且抑制裂开障碍的膜，在拉伸温度30℃～45℃条件下，长度(MD)方向和宽度(TD)方向的拉伸倍率均优选为4～6倍。

在此，MD方向的拉伸倍率以第1夹送辊7和第3夹送辊11的速度比表示，TD方向的拉伸倍率，以型坯8和泡10的直径的比例表示。

其后，拉伸膜利用第3夹送辊折叠，成为双层膜12。双层膜12利用卷绕辊13卷绕。进一步，拉开该双层膜12，以成为一张膜的形式剥离(单层剥离)。最终该膜被卷绕至例如芯体上，得到保鲜膜卷绕体。

上述的说明为本实施方式的保鲜膜的制造方法的一例，可以根据上述以外的各种装置构成、条件等制造保鲜膜，也可以采用例如公知的其他的方法。

[实施例]

接着，举出实施例和比较例对本发明进行更具体的说明，但是本发明只要不超出其要点，不限定于以下实施例。

实施例和比较例中使用的各测定方法如下所述。

[环氧化植物油的含量]

利用核磁共振(NMR)装置测定保鲜膜中的环氧化植物油的含量(质量％)。

[亚麻酸单元的比例]

利用核磁共振(NMR)装置测定亚麻酸单元相对于构成环氧化植物油的全部脂肪酸单元的比例(mol％)。

[偏二氯乙烯系树脂的重均分子量]

对保鲜膜进行再沉精制，由此得到除去了添加剂的偏二氯乙烯系树脂。利用凝胶渗透色谱(GPC)对所得到的偏二氯乙烯系树脂的重均分子量进行测定。

[偏二氯乙烯单元的含量]

对保鲜膜进行再沉精制，由此得到除去了添加剂的偏二氯乙烯系树脂。利用核磁共振(NMR)装置对所得到的偏二氯乙烯系树脂中的偏二氯乙烯单元的含量(质量％)进行测定。

[再沉精制物中的环氧化植物油的含量]

使用偏二氯乙烯系树脂的良溶剂对保鲜膜进行再沉精制，由此得到精制物。利用核磁共振(NMR)装置对所得到的精制物中的环氧化植物油的含量(质量％)进行测定。需要说明的是，在此，环氧化植物油的含量的基准是设再沉精制物(再沉精制后的树脂组合物)为100质量％。

[结晶度]

利用X射线散射法测定保鲜膜的结晶度(％)。具体地说，针对保鲜膜，利用X射线散射法测定，将通过该测定得到的结晶散射强度相对于全散射强度的比例设为结晶度(％)。

[脱盐酸量]

将保鲜膜剪切为3mm见方、230μm厚度，得到试验片。对于通过将所得到的试验片在180℃加热15分钟所产生的盐酸量(脱盐酸量(ppm))进行测定。该盐酸量越低稳定性越优异。

[手感]

对于保鲜膜的手感，选出日常使用食品包装用保鲜膜的100人作为评价者，在23℃、相对湿度50％RH的气氛中，按以下基准进行评价。评价由100名评价者的平均结果决定。

[手感的评价基准]

◎：完全无粘腻，非常良好的水平。

○：几乎无粘腻，良好的水平。

△：稍微感到粘腻，略微不愉快的水平

×：感到粘腻，不愉快的水平。

[异味]

对于保鲜膜的异味，选出日常使用食品包装用保鲜膜的100人作为评价者，在23℃、相对湿度50％RH的气氛中，按以下的基准进行评价。评价由100名评价者的平均结果决定。

[异味的评价基准]

◎：即使对异味敏感的人也完全在意不到异味的水平。

○：对异味敏感的人略微在意到异味的水平。

△：即使不是对异味敏感的人也略微在意到异味的水平。

[着色]

对于保鲜膜的着色，选出日常使用食品包装用保鲜膜的100人作为评价者，在23℃、相对湿度50％RH的气氛中，按以下的基准进行评价。评价由100名评价者的平均结果决定。

[着色的评价基准]

◎：即使对膜的着色敏感的人也完全在意不到着色的水平。

○：对膜的着色敏感的人略微在意到着色的水平。

△：即使不是对膜的着色敏感的人也略微在意到着色的水平。

[实施例1]

[环氧化植物油]

作为环氧化植物油，使用环氧化大豆油(ESO)(商品名：New-Cizer510R、日本油脂株式会社制造)。所用的环氧化大豆油中的全部脂肪酸单元中的亚麻酸单元的比例为6mol％。

[偏二氯乙烯系树脂]

使偏二氯乙烯单体和氯乙烯单体共聚，由此得到偏二氯乙烯单元的含量为93mol％的偏二氯乙烯系树脂。需要说明的是，聚合温度设为45℃，聚合时间设为30小时。所得到的偏二氯乙烯系树脂的重均分子量为9.0万。

[树脂组合物的制造]

利用亨舍尔混合机将上述环氧化植物油1.5质量％、上述偏二氯乙烯系树脂93.5质量％以及乙酰基柠檬酸三丁酯5.0质量％进行5分钟混合，熟化15小时以上后得到树脂组合物。

[膜的制造]

将上述的树脂组合物供给至熔融挤出机进行熔融，按照安装于挤出机的前端的环状模头的狭缝出口处的熔融树脂组合物温度为170℃的方式调节挤出机的加热条件，同时以10kg/小时的挤出速度挤出为环状。将挤出物过冷却后，利用吹胀拉伸在长度(MD)方向上拉伸至4.1倍，在宽度(TD)方向上拉伸至5.6倍，得到筒状的保鲜膜。对于所得到的保鲜膜的特性，如上进行测定。将该测定结果列于表1。

[实施例2]

[环氧化植物油]

作为环氧化植物油，使用环氧化大豆油(ESO)(商品名：New-Cizer510R、日本油脂株式会社制造)。所用的环氧化大豆油中的全部脂肪酸单元中的亚麻酸单元的比例为10mol％。

[偏二氯乙烯树脂]

通过使偏二氯乙烯单体和氯乙烯单体共聚，得到偏二氯乙烯单元的含量为93mol％的偏二氯乙烯系树脂。需要说明的是，聚合温度设为45℃，聚合时间设为30小时。所得到的偏二氯乙烯系树脂的重均分子量为9.0万。

[树脂组合物的制造]

利用亨舍尔混合机将上述环氧化植物油1.5质量％、上述偏二氯乙烯系树脂93.5质量％以及乙酰基柠檬酸三丁酯4.5质量％进行5分钟混合，熟化15小时以上后得到树脂组合物。

[膜的制造]

将上述的树脂组合物供给至熔融挤出机进行熔融，按照安装于挤出机的前端的环状模头的狭缝出口处的熔融树脂组合物温度为170℃的方式调节挤出机的加热条件，同时以10kg/小时的挤出速度挤出为环状。将挤出物过冷却后，利用吹胀拉伸在长度(MD)方向上拉伸至4.1倍，在宽度(TD)方向上拉伸至5.6倍，得到筒状的保鲜膜。对于所得到的保鲜膜的特性，如上进行测定。将该测定结果列于表1。

[实施例3～14和比较例1～6]

如表1所示变更原料成分等条件，除此以外，与实施例1或2同样地进行，得到树脂组合物和保鲜膜。对于所得到的保鲜膜的特性如上进行测定。将该测定结果列于表1。

[表1]

ELO：环氧化亚麻仁油

[工业实用性]

本发明的树脂组合物能够抑制异味和着色，手感更优异，因此能够适宜地作为食品包装用材料使用。

[符号说明]

1…挤出机、2…模头、3…模口、4…浸泡部、5…浸泡液、6…冷水槽、7…第1夹送辊、8…型坯、9…第2夹送辊、10…泡、11…第3夹送辊、12…双层膜、13…卷绕辊。

Claims (8)

1.一种树脂组合物，其含有偏二氯乙烯系树脂和环氧化植物油，在构成所述环氧化植物油的全部脂肪酸单元中，亚麻酸单元的比例超过5mol%且为60mol%以下。

2.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述环氧化植物油的含量为0.5质量%～3质量%。

3.如权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述偏二氯乙烯系树脂中的偏二氯乙烯单元的含量为72mol%～93mol%。

4.如权利要求1～3任一项所述的树脂组合物，其中，通过使用偏二氯乙烯系树脂的良溶剂和不良溶剂对所述树脂组合物进行再沉精制所得到的精制物中，相对于再沉精制后的树脂组合物100质量%，含有环氧化植物油0.1质量%～1.3质量%。

5.一种保鲜膜，其含有权利要求1～4任一项所述的树脂组合物。

6.如权利要求5所述的保鲜膜，其中，所述保鲜膜基于X射线散射测定的结晶度为20%～35%。

7.一种树脂组合物的制造方法，其包括：

工序A，得到全部脂肪酸单元中的亚麻酸单元的比例超过5mol%且为60mol%以下的环氧化植物油；和

工序B，将所述环氧化植物油和含有偏二氯乙烯系树脂的原料成分混合。

8.如权利要求7所述的树脂组合物的制造方法，其中，该方法进一步包括：

工序X，将含有偏二氯乙烯单体的单体成分聚合，由此得到偏二氯乙烯系树脂，

在该工序X中，添加所述环氧化植物油的至少一部分。