TWI555783B - A vinyl chloride copolymer resin composition and a molded article thereof - Google Patents

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TWI555783B
TWI555783B TW102135409A TW102135409A TWI555783B TW I555783 B TWI555783 B TW I555783B TW 102135409 A TW102135409 A TW 102135409A TW 102135409 A TW102135409 A TW 102135409A TW I555783 B TWI555783 B TW I555783B
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Tsukasa Ikeda
Takanori Orikasa
Mitsuhiro Matsuzaki
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Description

氯化亞乙烯系共聚物樹脂組合物及其成形品
本發明係關於一種用以對氯化亞乙烯系共聚樹脂進行擠出成形加工之樹脂組合物及其成形品。尤其是關於一種即便塑化劑之添加量較少，擠出成形加工亦優異之樹脂組合物。本樹脂組合物若成形為保鮮膜，則於使用時，即便不使用黏著劑及黏著賦予劑，容器黏著性亦較高。
作為關於提高氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物之加工性之方法，已知有：(1)添加塑化劑、穩定劑之方法；(2)進行聚氯化亞乙烯系樹脂中高分子量與低分子量不同之2種之摻合的方法(例如，參照專利文獻1或2)。
又，作為關於提高包含氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物之保鮮膜之黏著性能(自黏著性)之方法，已知有添加具有特定範圍之分子量分佈與數量平均分子量之礦物油之方法(例如，參照專利文獻3)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平11-71492號公報
[專利文獻2]日本專利特開平07-179703號公報
[專利文獻3]日本專利特開平10-87876號公報
[專利文獻4]日本專利特開平10-324809號公報
氯化亞乙烯系共聚樹脂之熔融溫度與分解溫度較近，難以進行成形加工。因此，為了賦予擠出熔融加工性，而添加塑化劑、穩定劑等液體添加物，但若較多地使用其量，則於成形物中產生滲出(bleed)。
又，如專利文獻1或2中記載之發明，於製成2種之混合樹脂之方法中，為了製造2種樹脂而製造性下降，且必需有用以使2種樹脂混合之計量設備或混合設備。
保鮮膜係如專利文獻3所記載，為了具有對容器之密接性，而添加液態石蠟(礦物油)等黏著賦予劑。又，於專利文獻4中，記載有添加作為黏著劑之聚丁烯或聚丁二烯、作為黏著賦予劑之液態石蠟或界面活性劑。
因此，本發明之目的在於提供一種即便未混合2種樹脂，且雖抑制塑化劑、穩定劑、黏著劑、黏著賦予劑等液體添加量之使用，但擠出加工性亦優異的氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物及其成形物。
本發明者等人進行了銳意研究，結果發現，藉由有意地使具有特定範圍之分子量之化合物較多地存在於氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物中，而使該化合物發揮塑化劑之類之作用，其結果提高擠出加工性，從而完成本發明。本發明之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物之特徵在於：於形成膜之形態時，對該膜進行甲醇萃取，進而對甲醇萃取後之膜進行丙酮萃取時，丙酮萃取量為4.0質量%以上，且丙酮萃取物之重量平均分子量為5萬以下。
於本發明之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物中較佳為，上述氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物為氯化亞乙烯-氯乙烯共聚樹脂組合物。
於本發明之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物中較佳為，上述甲醇 萃取中之甲醇萃取量為10.0質量%以下。甲醇萃取物主要為塑化劑、穩定劑、黏著劑及黏著賦予劑，但藉由較多地含有分子量進一步大於該等之上述特定範圍之分子量之化合物，而可提高擠出加工性。
於本發明之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物中較佳為，以氯化亞乙烯/(氯化亞乙烯+氯乙烯)求出之氯化亞乙烯含有率於(1)80質量%以上且98質量%以下時，聚合轉化率為88%以上，於(2)75質量%以上且未達80質量%時，聚合轉化率為83%以上且未達88%，於(3)70質量%以上且未達75質量%時，聚合轉化率為75%以上且未達83%。使氯化亞乙烯系共聚樹脂之聚合轉化率高於通常，較先前相對較多地含有上述特定範圍之分子量之化合物，從而可獲得易擠出加工性。
於本發明之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物中，包含如下情況：丙酮萃取物之重量平均分子量為2.6萬以上。
於本發明之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物中，包含如下情況：其為保鮮膜用之樹脂組合物。本發明之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物係於製成保鮮膜之情形時，即便未添加黏著劑及黏著賦予劑亦具有容器高密接性，故而最適於該用途。
本發明之膜、片材或纖維等之成形品之特徵在於包含本發明之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物。
本發明可提供一種雖抑制塑化劑、穩定劑、黏著劑、黏著賦予劑等液體添加量之使用，但擠出加工性優異的氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物及其成形物。
繼而，表示實施形態，對本發明詳細地進行說明，但本發明並 不受該等記載限定性地解釋。只要實現本發明之效果，實施形態亦可進行各種變形。
本實施形態之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物係於形成膜之形態時，對該膜進行甲醇萃取，進而對甲醇萃取後之膜進行丙酮萃取時，丙酮萃取量為4.0質量%以上，且丙酮萃取物之重量平均分子量(Mw)為5萬以下。
本實施形態之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物包含：(1)作為主成分之氯化亞乙烯系共聚物、(2)具有特定範圍之分子量之化合物、(3)視需要調配之添加劑。
若對本實施形態之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物進行膜成形，則藉由成形時之加熱而使組合物中之揮發性成分揮發一部分。若對已成形之膜進行甲醇萃取，則主要是塑化劑、黏著劑、黏著賦予劑及穩定劑等上述添加劑於甲醇中溶出。若進而對甲醇萃取後之膜進行丙酮萃取，則具有特定範圍之分子量之化合物於丙酮中溶出。然後，於丙酮萃取後之膜中，主要殘留氯化亞乙烯系共聚物。
先前，氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物係藉由調配塑化劑、黏著劑、黏著賦予劑及穩定劑等添加劑，而調整保鮮膜等成形物之物性。於本實施形態中發現具有特定範圍之分子量之化合物發揮塑化劑之作用，進而發揮黏著劑、黏著賦予劑之作用，從而利用該作用。即，於樹脂組合物中較多地包含該化合物，由此代替而減少調配或不調配塑化劑、黏著劑、黏著賦予劑等添加劑。
氯化亞乙烯系共聚物只要為氯化亞乙烯60~98質量份及可與氯化亞乙烯共聚之單體之至少一種2~40質量份即可，作為代表性者，例如可列舉氯乙烯、烷基之碳數為1~8之丙烯酸酯、烷基之碳數為1~8之甲基丙烯酸酯、脂肪族羧酸之乙烯酯、不飽和脂肪族羧酸等，較佳地使用氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯。氯化亞乙烯系共聚物 之製造方法通常以懸浮聚合法或乳化聚合法進行，較佳為懸浮聚合法。
就成形膜時之擠出加工性與阻氣性之平衡而言，使用之氯化亞乙烯系共聚物之氯化亞乙烯之含量較佳為70質量%以上，更佳為80質量%以上。
作為添加劑，可調配公知之塑化劑、穩定劑、黏著劑、黏著賦予劑、顏料、潤滑劑、抗氧化劑、填料、界面活性劑等添加劑。具體而言，作為液狀之塑化劑，例如有乙醯檸檬酸三丁酯(ATBC)、甘油二乙醯單月桂酸酯(GDAML)、癸二酸二丁酯(DBS)、癸二酸二辛酯或二乙醯化單甘油酯(DALG)；作為黏著劑，有聚異丁烯(PIB)、聚丁烯(PB)、聚丁二烯、聚乙二醇、聚甘油、聚丙二醇等聚多元醇等；作為黏著賦予劑，有山梨醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯；例如有山梨醇酐單(三)油酸酯、甘油單(三)油酸酯等界面活性劑；有石蠟系或環烷系之液狀飽和烴，例如環烷系之加工處理油、石蠟、液態石蠟(礦物油)等。作為穩定劑，例如有環氧化大豆油(ESBO)、環氧化亞麻籽油(ELO)等環氧化油；作為其他穩定劑，例如有烷基酯之醯胺衍生物、氫氧化鎂、焦磷酸四鈉；作為潤滑劑，例如有氧化聚乙烯或石蠟等蠟類；作為填料，例如有氧化矽、碳酸鈣；作為界面活性劑，例如有山梨醇酐脂肪酸酯類等。
於本實施形態中，即便未添加黏著劑及黏著賦予劑，或者即便抑制其調配，亦可獲得容器密接性。因此，即便調配亦為少量即可，可將黏著劑之含量設為於樹脂組合物中未達0.1質量%、較佳為0.05質量%以下。又，可將黏著賦予劑之含量設為於樹脂組合物中未達0.1質量%、較佳為0.05質量%以下。
繼而，對具有特定範圍之分子量之化合物進行說明。如上所 述，該化合物係於對氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物依次進行膜成形、甲醇萃取及丙酮萃取時經丙酮萃取之化合物，重量平均分子量(Mw)為5萬以下，較佳為4萬以下。而且，重量平均分子量較佳為2.6萬以上，進而較佳為3萬以上。該化合物之重量平均分子量為5萬以下，與氯化亞乙烯系共聚物之分子量(例如，重量平均分子量8~30萬)相比係較低。因此，該化合物發揮塑化劑之作用，使擠出加工性良好。又，該化合物亦發揮黏著劑及黏著賦予劑之作用，於製成保鮮膜時，即便未添加黏著劑及黏著賦予劑，或者即便抑制其使用，亦使容器密接性良好。若重量平均分子量超過5萬，則塑化劑的作用及黏著劑．黏著賦予劑的作用之效果下降。丙酮萃取量為4.0質量%以上。若丙酮萃取量未達4.0質量%，則量過少而塑化劑的作用下降，擠出加工性下降。又，黏著劑．黏著賦予劑的作用之效果下降。丙酮萃取量較佳為未達10.0質量%，更佳為9.0質量%以下，進而較佳為8.0質量%以下。若丙酮萃取量為10.0質量%以上，則樹脂組合物中之氯化亞乙烯系共聚物之含量相對降低，故而膜容易黏膩，於製成例如捲筒製品時膜之密接過強而有無法抽出之問題。
於本實施形態中，甲醇萃取中之甲醇萃取量較佳為10.0質量%以下，更佳為9.0質量%以下，進而較佳為8.0質量%以下。甲醇萃取物主要為塑化劑、黏著劑、黏著賦予劑及穩定劑。於本實施形態中，丙酮萃取量係設為4.0質量%以上，故而由此代替，可減少調配塑化劑、黏著劑、黏著賦予劑及穩定劑。其結果為，甲醇萃取量成為10.0質量%以下。而且，即便甲醇萃取量為10.0質量%以下，亦藉由較多地含有分子量更大之上述特定範圍之分子量之化合物，而可提高擠出加工性。
於本實施形態中，於以氯化亞乙烯/(氯化亞乙烯+氯乙烯)求出之氯化亞乙烯含有率為80質量%以上且98質量%以下時，聚合轉化率 較佳為88%以上，更佳為90%以上。又，於上述氯化亞乙烯含有率為75質量%以上且未達80質量%時，聚合轉化率較佳為83%以上且未達88%。進而，於上述氯化亞乙烯含有率為70質量%以上且未達75質量%時，聚合轉化率較佳為75%以上且未達83%。使氯化亞乙烯系共聚樹脂之聚合轉化率高於通常，作為結果，使上述特定範圍之分子量之化合物較先前相對較多地含有，從而可獲得易擠出加工性。
於本實施形態之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物中，包含如下情況：其為保鮮膜用之樹脂組合物。即便未添加黏著劑、黏著賦予劑，或者即便抑制其使用，保鮮膜亦具有容器高密接性，故而最適於該用途。
本實施形態之膜、片材或纖維等成形品不僅為由本實施形態之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物成形所得之成形品，亦可於本樹脂組合物中混合其他樹脂而製成成形品。於在本樹脂組合物中混合其他樹脂而獲得成形品之情形時，根據成形品之種類而有所不同，例如將本樹脂組合物之調配率設為50質量%以上、較佳為80質量%以上。
繼而，對本實施形態之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物之製造方法進行說明。該製造方法為例示，並不受此所限定。以特定之饋入比混合作為聚合反應之原料之氯化亞乙烯(VD)與氯乙烯(VC)，並於觸媒存在下，利用例如懸浮聚合法，合成氯化亞乙烯系共聚物。此時，利用溫度管理1進行懸浮聚合。所謂溫度管理1係於劃分為聚合初期、聚合中期及聚合後期之情形時，使聚合中期時之升溫速度高於聚合初期及聚合後期時之升溫速度者。作為溫度管理1之變化例，存在溫度管理2，所謂溫度管理2係於劃分為聚合初期、聚合中期1、聚合中期2、聚合中期3及聚合後期之情形時，使聚合中期1及聚合中期3時之升溫速度高於聚合初期、聚合中期2及聚合後期時之升溫速度者。於本實施形態中，只要具有較其他階段提高升溫速度之階段，則可將溫度 管理變形。再者，由於聚合反應伴隨散熱故而於聚合初期會伴隨緩慢之升溫，又，於聚合後期，會進行冷卻以不使溫度過度上升。又，作為溫度管理3，亦可採用等速升溫或近似於等速升溫者。
視需要對所獲得之共聚物之樹脂添加添加劑，獲得本實施形態之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物。
本實施形態之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物係進行熔融擠出，成形為延伸或未延伸膜、片材、保鮮膜等。作為成形方法，可列舉：業者所公知之例如利用圓形模嘴之吹脹(inflation)擠出成形法等。 又，亦可將所獲得之膜配置為阻氣層，並利用共擠出法、層壓法製成多層膜、片材。
[實施例]
繼而，表示實施例並且對本發明進一步詳細地進行說明，但本發明並不受實施例限定性地解釋。
-測定方法- <對比黏度>
將氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物1g加入至50ml之四氫呋喃中，於40℃下使其溶解，過濾後利用甲醇使聚合物析出，並加以洗淨、乾燥。稱量該乾燥聚合物80mg，添加作為溶劑之30℃之環己酮20ml，於70℃下使其加熱溶解60分鐘，於室溫下冷卻後，以濾紙過濾，製成溶液黏度測定用試樣溶液。對比黏度係將試樣溶液5ml放入至烏式黏度計，於30℃之恆溫槽中放置5分鐘後，利用通常之方法測定流下秒數，並利用下式(數1)求出。
(數1)對比黏度=(1/4)×{(T2/T1)-1}
T1：30℃之環己酮(溶劑)之流下秒數(秒)
T2：30℃之試樣溶液之流下秒數(秒)
<擠出加工性-1>
使用單軸擠出機，於樹脂溫度約185℃下呈環狀地進行熔融擠出，於10℃之冷卻槽中急冷後，於室溫下進行吹脹雙軸延伸，製作厚度25μm、寬度約110mm之膜。將該熔融擠出時之單軸擠出機之螺桿轉數設為14rpm，且將此時之負載(A)設為EXT負載，以下述基準評價已擠出30分鐘時之負載之穩定性。
￮：負載之偏差未達±1A(實用上良好)
△：負載之偏差為±1A~±2A之範圍(實用下限)
×：負載之偏差為±2A以上(不適合實用)
<擠出加工性-2> (異物評價)
使用單軸擠出機，於樹脂溫度約185℃下呈環狀地進行熔融擠出，於10℃之冷卻槽中急冷後，於室溫下進行吹脹雙軸延伸，以投光器對合計厚度40μm、寬度1250mm之走行膜(雙膜)進行照明，並以受光器拍攝光之陰影，使用進行信號處理而檢測出異物之光學式缺陷檢測裝置(Futec公司製造)，對膜長度1200m檢查大小0.5mm×0.5mm以上之異物。以下述基準評價此時之異物數量。
￮：30個以下(實用上良好)
△：31~100個(實用下限)
×：101個以上(不適合實用)
(EXT負載偏差評價)
使用單軸擠出機，於樹脂溫度約185℃下呈環狀地進行熔融擠出，於10℃之冷卻槽中急冷後，於室溫下進行吹脹雙軸延伸，製作合計厚度40μm、寬度約1250mm之膜。捲取速度為20m/分鐘。將該熔融擠出時之單軸擠出機之螺桿轉數設為34rpm，且將此時之負載(A)設為EXT負載，以下述基準評價已擠出60分鐘時之負載之穩定性。
￮：負載之偏差未達±1.5A(實用上良好)
×：負載之偏差為±1.5A以上(不適合實用)
<甲醇萃取量>
使試樣(膜)5g浸漬於60℃之THF(四氫呋喃)100ml中並使其溶解。一面攪拌溶解有試樣之THF溶液一面每次少量地滴加甲醇500ml，使試樣再次沈澱。使該混合溶液之溶劑於90℃下乾透後，添加甲醇50ml，已再次沈澱之試樣亦包含在內，加入至索氏萃取器並於上部放置脫脂棉。繼而，於預先乾燥並稱過質量之150ml之平底燒瓶中放入甲醇70ml，安裝於索氏萃取器並於85℃下萃取24小時。取出平底燒瓶，於90℃下使溶劑乾透後，將平底燒瓶於調整為105℃之乾燥器中乾燥1小時，於去濕器(desiccator)中放置冷卻1小時，求出含有萃取物之燒瓶之質量。甲醇萃取量係利用下式(數2)求出。
(數2)甲醇萃取量%=(B-A)/C×100%
A：燒瓶之質量(g)
B：含有萃取物之燒瓶之質量(g)
C：試樣之質量(g)(為5g)
<丙酮萃取量>
將甲醇萃取後之試樣(係於甲醇萃取之操作中，於溶解膜後，使其再次沈澱，其後進行甲醇萃取後殘留之試樣。於本案說明書中，亦表達為「甲醇萃取後之膜」)於上部放置脫脂棉並放入至索氏萃取器。於平底燒瓶中放入丙酮120ml，安裝於索氏萃取器並於75℃下萃取24小時。以濾紙No.5A(按照「JIS P 3801-1995濾紙(化學分析用)」之標準)將萃取液於量筒中過濾100ml，放入至預先乾燥並稱過質量之150ml之平底燒瓶。以四氯化碳洗淨已使用之量筒，將洗淨液加入至平底燒瓶。於調整為80℃之恆溫水槽中使用索氏萃取器使丙酮乾透。其後，於調整為105℃之乾燥器中乾燥1小時，於去濕器中放置冷卻1小時，求出含有萃取物之燒瓶之質量。丙酮萃取量係利用下式(數 3)求出。
(數3)丙酮萃取量%={(A-B)×E/(C×D)}×100%
A：放入萃取物之燒瓶之質量(g)
B：燒瓶之質量(g)
C：試樣之質量(g)(數2中之C；為5g)
D：100(ml)(於以索氏萃取器過濾後，經回收之萃取液量)
E：120(ml)(萃取所使用之丙酮量)
<重量平均分子量之測定>
於附螺旋蓋之三角燒瓶中稱量丙酮萃取物30mg，加入四氫呋喃30ml，放入至50℃之乾燥器30分鐘，使其溶解。其後，於冷卻至室溫後，以0.45μm之濾紙加以過濾。將過濾液注入至液相層析儀(liquid chromatogram)，測定重量平均分子量。
管柱：KF806M+KF802+KF801(昭和電工公司製造)
泵：型式GL-7410(GL Sciences公司製造)
檢測器：RI(Refractive Index，折射率)型式GL-7454(GL Sciences公司製造)
溫度：40℃
注入量：300μl
<聚合轉化率>
聚合轉化率係利用下式(數4)求出。
(數4)聚合轉化率%=(A-B)/C×100%
A：回收聚合物之質量(g)
B：液狀添加劑之總質量(g)
C：氯化亞乙烯單體之質量(g)+氯乙烯單體之質量(g)
<膜雙層間剝離時間>
準備氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物之寬度50mm×100mm長度之 雙膜，對該雙膜之膜單側施加荷重3g之重物，測定100mm長度之雙膜完全剝落之時間。N=5之平均值。將20秒以上設為合格、未達20秒設為不合格。
<保鮮膜容器密接性>
使用上述擠出加工性-1及-2中試製而成之膜，測定與容器之密接力。其內容係以單膜之外表面與容器接觸之方式覆蓋於外徑72.5mm之茶杯(笠間燒)，自該膜之上，通過開有內徑75mm之孔的厚度1mm之厚紙之該孔，以固定之力將膜貼附於茶杯，於該狀態下將茶杯放置於20kg台秤上，將茶杯之中央部之膜以直徑30mm之平面與膜接觸之方式，以速度300mm/min於垂直方向上按壓治具，利用目測讀取膜自容器開始滑動時之最大荷重，設為密接力。N=5之平均值。將0.1kg以上設為合格、未達0.1kg設為不合格。
(實施例1)
將作為聚合之單體之氯化亞乙烯(VD)與氯乙烯(VC)以氯化亞乙烯：氯乙烯=83：17(質量比)進行混合，利用溫度管理1，於聚合初期溫度45~50℃下保持20小時，其後進行升溫，於聚合後期溫度60℃下保持，於此種條件下進行懸浮聚合。聚合時間係設為28小時。此時之聚合轉化率為90.7%。相對於該聚合樹脂(氯化亞乙烯系共聚物)100質量份，添加作為添加劑之ATBC、GDAML、ELO合計7質量份、黏著劑．黏著賦予劑合計0.16質量份並加以混合，製作化合物(氯化亞乙烯共聚物樹脂組合物)。繼而，使用單軸擠出機，於樹脂溫度約185℃下呈環狀地進行熔融擠出，於10℃之冷卻槽中急冷後，於室溫下進行吹脹雙軸延伸，製作厚度25μm、寬度110mm之膜。測定聚合樹脂之對比黏度、試製膜之甲醇萃取量、丙酮萃取量、丙酮萃取物之分子量，示於表1。進而，作為擠出加工性-1之EXT負載及其穩定性，測定偏差評價結果、膜之密接力、雙層間剝離時間，示於表1。
(實施例2)
於實施例1中，以VD：VC=82：18(質量比)製作聚合樹脂。此時，利用溫度管理1，於聚合初期溫度45~50℃下保持20小時，其後進行升溫，於聚合後期溫度60℃下保持，於此種條件下進行懸浮聚合。聚合時間係設為27小時。此時之聚合轉化率為90.0%。繼而混合與實施例1相同之添加劑量製作化合物，並於與實施例1相同之條件下製作膜，並進行評價。
(實施例3)
於實施例2中，於聚合初期溫度42~48℃下保持20小時，其後進行升溫，於聚合後期溫度60℃下保持，於此種條件下進行懸浮聚合，且將聚合時間設為27小時，除此以外，以與實施例2相同之方式，製成實施例3。此時之聚合轉化率為89.9%。
(實施例4)
於實施例2中，於聚合初期溫度48~53℃下保持20小時，其後進行升溫，於聚合後期溫度62℃下保持，於此種條件下進行懸浮聚合，且將聚合時間設為28小時，除此以外，以與實施例2相同之方式，製成實施例4。此時之聚合轉化率為90.3%。
(實施例5)
於實施例1中，以VD：VC=82：18(質量比)，製作聚合樹脂。此時，於聚合初期溫度45~50℃下保持20小時，其後進行升溫，於聚合後期溫度60℃下保持，於此種條件下進行懸浮聚合。聚合時間係設為27小時。此時之聚合轉化率為91.1%。繼而，不添加黏著劑、黏著賦予劑，混合與實施例1相同之添加劑量之其他添加劑，製作化合物，於與實施例1相同之條件下製作膜，並進行評價。
(實施例6)
於實施例1中，以VD：VC=82：18(質量比)，製作聚合樹脂，混 合與實施例1相同之添加劑量製作化合物。此時，利用溫度管理1，於聚合初期溫度44~50℃下保持20小時，其後進行升溫，於聚合後期溫度62℃下保持，於此種條件下進行懸浮聚合。聚合時間係設為28小時。此時之聚合轉化率為93.6%。繼而，於與實施例1相同之條件下製作膜，並進行評價。
(比較例1)
將作為聚合之單體之氯化亞乙烯(VD)與氯乙烯(VC)以氯化亞乙烯：氯乙烯=83：17(質量比)進行混合，利用溫度管理3，於聚合初期溫度52℃以下、聚合後期溫度57~60℃、聚合時間26小時之條件下進行懸浮聚合。此時之聚合轉化率為87.0%。相對於該聚合樹脂(氯化亞乙烯系共聚物)100質量份，使用作為添加劑之ATBC、GDAML、ELO合計7質量份、黏著劑．黏著賦予劑0.16質量份並加以混合，製作化合物(氯化亞乙烯共聚物樹脂組合物)。繼而，使用單軸擠出機，於樹脂溫度約185℃下呈環狀地熔融擠出，於10℃之冷卻槽中急冷後，於室溫下進行吹脹雙軸延伸，製作厚度25μm、寬度110mm之膜。以與實施例1相同之方式進行評價。
(比較例2)
將氯化亞乙烯(VD)與氯乙烯(VC)以氯化亞乙烯：氯乙烯=82：18(質量比)進行混合，於聚合初期溫度47℃以下、聚合後期溫度57~60℃、聚合時間27小時之條件下進行懸浮聚合，除此以外，以與比較例1相同之方式進行，製成比較例2。聚合轉化率為86.4%。
(實施例7)
將作為聚合之單體之氯化亞乙烯(VD)與氯乙烯(VC)以氯化亞乙烯：氯乙烯=83：17(質量比)進行混合，此時利用溫度管理1，於聚合初期溫度40~45℃下保持20小時，其後進行升溫，於聚合後期溫度60℃下保持，於此種條件下進行懸浮聚合。聚合時間係設為28小時。 此時之聚合轉化率為93.0%。相對於該聚合樹脂(氯化亞乙烯系共聚物)100質量份，混合作為添加劑之ATBC、GDAML、ESBO合計7質量份，製作不添加黏著劑．黏著賦予劑之化合物(氯化亞乙烯共聚物樹脂組合物)。繼而，使用單軸擠出機，於樹脂溫度約185℃下呈環狀地進行熔融擠出，於10℃之冷卻槽中急冷後，於室溫下進行吹脹雙軸延伸，製作合計厚度40μm、寬度1250mm之膜。將測定聚合樹脂之對比黏度、試製膜之甲醇萃取量、丙酮萃取量、丙酮萃取物之分子量所得之結果示於表2。進而，測定擠出加工性-2之異物評價、EXT負載之穩定性評價結果、膜之密接力、雙層間剝離時間，示於表2。
(實施例8)
將作為聚合之單體之氯化亞乙烯(VD)與氯乙烯(VC)以氯化亞乙烯：氯乙烯=82：18(質量比)進行混合，此時利用溫度管理1，於聚合初期溫度40~45℃下保持20小時，其後進行升溫，於聚合後期溫度60℃下保持，於此種條件下進行懸浮聚合。聚合時間係設為28小時。此時之聚合轉化率為91.1%。相對於該聚合樹脂100質量份，混合作為添加劑之ATBC、GDAML、ESBO合計9質量份，製作不添加黏著劑．黏著賦予劑之化合物(氯化亞乙烯共聚物樹脂組合物)。膜之製作與評價係以與實施例7相同之方式進行。
(實施例9)
將作為聚合之單體之氯化亞乙烯(VD)與氯乙烯(VC)以氯化亞乙烯：氯乙烯=82：18(質量比)進行混合，此時利用溫度管理1，於聚合初期溫度45~50℃下保持20小時，其後進行升溫，於聚合後期溫度60℃下保持，於此種條件下進行懸浮聚合。聚合時間係設為28小時。此時之聚合轉化率為93.6%。相對於該聚合樹脂(氯化亞乙烯系共聚物)100質量份，混合作為添加劑之ATBC、GDAML、ESBO合計9質量份，製作不添加黏著劑．黏著賦予劑之化合物(氯化亞乙烯共聚物樹脂 組合物)。膜之製作與評價係以與實施例7相同之方式進行。
(實施例10)
以與實施例8相同之氯化亞乙烯：氯乙烯=82：18(質量比)、共聚條件製作聚合樹脂。聚合轉化率為92.0%。相對於該聚合樹脂(氯化亞乙烯系共聚物)100質量份，混合DBS、ATBC、ESBO合計4.6質量份，製作不添加黏著劑．黏著賦予劑之化合物(氯化亞乙烯共聚物樹脂組合物)。繼而，以與實施例8相同之方法製作膜，並進行評價。
(比較例3)
將作為聚合之單體之氯化亞乙烯(VD)與氯乙烯(VC)以氯化亞乙烯：氯乙烯=82：18(質量比)進行混合，利用溫度管理3，於聚合初期溫度47℃以下、聚合後期溫度57~60℃之條件下進行懸浮聚合。聚合時間係設為27小時。此時之聚合轉化率為86.6%。相對於該聚合樹脂(氯化亞乙烯系共聚物)100質量份，添加作為添加劑之ATBC、GDAML、ESBO合計7質量份並加以混合，製作化合物(氯化亞乙烯共聚物樹脂組合物)。繼而，使用單軸擠出機，於樹脂溫度約185℃下呈環狀地進行熔融擠出，於10℃之冷卻槽中急冷後，於室溫下進行吹脹雙軸延伸，製作合計厚度40μm、寬度1250mm之膜。膜之評價係以與實施例7相同之方式進行。
(比較例4)
將作為聚合之單體之氯化亞乙烯(VD)與氯乙烯(VC)以氯化亞乙烯：氯乙烯=82：18(質量比)進行混合，利用溫度管理3，於聚合初期溫度37℃以下、聚合後期溫度52~54℃之條件下進行懸浮聚合。聚合時間係設為38小時。此時之聚合轉化率為86.6%。相對於該聚合樹脂(氯化亞乙烯系共聚物)100質量份，添加作為添加劑之ATBC、GDAML、ESBO合計9質量份並加以混合，製作化合物(氯化亞乙烯共聚物樹脂組合物)。膜之製作與評價係以與比較例3相同之方式進行。
(比較例5)
將作為聚合之單體之氯化亞乙烯(VD)與氯乙烯(VC)以氯化亞乙烯：氯乙烯=81：19(質量比)進行混合，利用溫度管理3，於聚合初期溫度37℃以下、聚合後期溫度52~54℃之條件下進行懸浮聚合。聚合時間係設為38小時。此時之聚合轉化率為82.0%。相對於該聚合樹脂(氯化亞乙烯系共聚物)100質量份，添加作為添加劑之DBS、ATBC、ESBO合計4.6質量份並加以混合，製作化合物(氯化亞乙烯共聚物樹脂組合物)。膜之製作與評價係以與比較例3相同之方式進行。
實施例1~10中，擠出加工性、容器密接性均優異，膜雙層間剝離時間亦充分。實施例5及實施例7~10中，雖未添加黏著劑及黏著賦予劑，但容器密接性優異。比較例1~5中，由於丙酮萃取量較少故而擠出加工性較差，亦無法獲得容器密接性。

Claims (11)

  1. 一種氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物，其特徵在於：該樹脂組合物於形成膜之形態時，對該膜進行甲醇萃取，進而對甲醇萃取後之膜進行丙酮萃取時，丙酮萃取量為4.0質量%以上，且丙酮萃取物之重量平均分子量為5萬以下，其中以氯化亞乙烯/(氯化亞乙烯+氯乙烯)求出之氯化亞乙烯含有率於(1)80質量%以上且98質量%以下時，聚合轉化率為88%以上，於(2)75質量%以上且未達80質量%時，聚合轉化率為83%以上且未達88%，於(3)70質量%以上且未達75質量%時，聚合轉化率為75%以上且未達83%。
  2. 如請求項1之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物，其中上述氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物為氯化亞乙烯-氯乙烯共聚樹脂組合物。
  3. 如請求項1之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物，其中上述甲醇萃取中之甲醇萃取量為10.0質量%以下。
  4. 如請求項2之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物，其中上述甲醇萃取中之甲醇萃取量為10.0質量%以下。
  5. 如請求項1至4中任一項之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物，其中丙酮萃取物之重量平均分子量為2.6萬以上。
  6. 如請求項1之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物，其中丙酮萃取物之重量平均分子量為2.6萬以上。
  7. 如請求項1至4中任一項之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物，其為保鮮膜用之樹脂組合物。
  8. 如請求項1之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物，其為保鮮膜用之樹脂組合物。
  9. 如請求項5之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物，其為保鮮膜用之樹 脂組合物。
  10. 如請求項6之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物，其為保鮮膜用之樹脂組合物。
  11. 一種膜、片材或纖維等之成形品，其特徵在於包含如請求項1至10中任一項之氯化亞乙烯系共聚樹脂組合物。
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