CN105238034B - 一种碳纳米管改性聚氨酯复合材料 - Google Patents

一种碳纳米管改性聚氨酯复合材料 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种碳纳米管改性聚氨酯复合材料，其原料包括：端羟基聚丁二烯、二苯基亚甲基二异氰酸酯、聚异氰脲酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷、硅烷偶联剂KH‑560、氢醌双羟乙基醚、二甲硫基甲苯二胺、二月桂酸二丁基锡、聚氯乙烯、丙烯腈‑苯乙烯‑丁二烯共聚物、纳米碳酸钙、碳纳米管、有机改性蒙脱土、纳米二氧化硅、纳米钛酸钡、硫酸钙晶须、邻苯二甲酸二辛酯、四[β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、聚苯并咪唑。本发明提出的碳纳米管改性聚氨酯复合材料，其耐水性好，强度高，耐热性能优异，且耐老化。

Description

一种碳纳米管改性聚氨酯复合材料
技术领域
本发明涉及聚氨酯技术领域，尤其涉及一种碳纳米管改性聚氨酯复合材料。
背景技术
聚氨酯是主链上含有重复氨基甲酸酯基团的大分子化合物的统称，具有优异的耐磨、耐油、耐撕裂、耐化学腐蚀等特性，其用途非常广，可以代替橡胶、塑料、尼龙等，用于机场、酒店、建材、汽车厂、煤矿厂、水泥厂、高级公寓、别墅、园林美化、彩石艺术、公园等领域。但普通的聚氨酯材料容易水解，不耐水、表面性能差，且强度不高，耐热性能不是很理想，大大限制了聚氨酯材料在实际中的应用。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种碳纳米管改性聚氨酯复合材料，其耐水性好，强度高，耐热性能优异，且耐老化。
本发明提出的一种碳纳米管改性聚氨酯复合材料，其原料按重量份包括以下组分：端羟基聚丁二烯50-65份、二苯基亚甲基二异氰酸酯40-50份、聚异氰脲酸酯10-25份、乙烯基三乙氧基硅烷1-5份、硅烷偶联剂KH-560 5-20份、氢醌双羟乙基醚1.5-3份、二甲硫基甲苯二胺2-5份、二月桂酸二丁基锡0.01-0.08份、聚氯乙烯2-5份、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物3-12份、纳米碳酸钙2-5份、碳纳米管3-8份、有机改性蒙脱土1-5份、纳米二氧化硅1-5份、纳米钛酸钡0.5-2.5份、硫酸钙晶须2-4.5份、邻苯二甲酸二辛酯2-10份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5-1份、聚苯并咪唑1-2.5份。
本发明提出的一种碳纳米管改性聚氨酯复合材料，其原料中，端羟基聚丁二烯的重量份可以为50、52、53、54、55、56、57、58、59、59.3、65份；二苯基亚甲基二异氰酸酯的重量份可以为40、42、43、43.5、44、45、46、47、48、48.5、49、49.3、50份；聚异氰脲酸酯的重量份可以为10、12、13、15、16、18、19、19.3、20、21、23、23.4、24、24.6、25份；乙烯基三乙氧基硅烷的重量份可以为1、2、2.8、3、3.1、3.5、4、4.6、5份；硅烷偶联剂KH-560的重量份可以为5、6、7、8、9、9.3、10、11、11.3、12、12.3、12.5、13、13.5、14、16、18、19、19.3、20份；氢醌双羟乙基醚的重量份可以为1.5、1.6、1.8、2、2.2、2.5、2.6、2.7、2.85、3份、二甲硫基甲苯二胺的重量份可以为2、2.3、2.5、2.9、3.1、3.2、3.4、3.5、3.8、4、4.2、4.6、5份；二月桂酸二丁基锡的重量份可以为0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08份；聚氯乙烯的重量份可以为2、2.3、2.5、2.9、3、3.2、3.4、3.5、3.8、4、4.5、4.7、5份；丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物的重量份可以为3、3.5、4、4.2、5、5.3、5.8、6、6.3、7、7.5、8、8.6、9、9.3、10、10.6、11、11.3、12份；纳米碳酸钙的重量份可以为2、2.3、2.5、3、3.4、3.6、3.7、3.9、4、4.2、4.6、4.8、5份；碳纳米管的重量份可以为3、3.5、3.8、4、4.2、4.6、4.9、5、5.3、5.4、5.7、5.9、6、6.4、6.7、7、7.5、8份；有机改性蒙脱土的重量份可以为1、1.2、1.8、2、2.3、2.8、3、3.2、3.4、3.8、4、4.5、4.86、5份；纳米二氧化硅的重量份可以为1、1.2、1.8、2、2.3、2.8、3、3.4、3.5、3.8、4、4.6、4.8、5份；纳米钛酸钡的重量份可以为0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.2、1.3、1.5、1.7、2、2.1、2.3、2.45、2.5份；硫酸钙晶须的重量份可以为2、2.3、2.5、2.8、3、3.1、3.4、3.5、3.8、4、4.2、4.3、4.5份；邻苯二甲酸二辛酯的重量份可以为2、3、4、5、5.8、6、6.3、6.7、7、7.4、8、8.6、9、9.4、10份；四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的重量份可以为0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、0.94、1份；聚苯并咪唑的重量份可以为1、1.2、1.3、1.56、1.8、1.9、2、2.1、2.2、2.3、2.38、2.5份。
优选地，其原料中，端羟基聚丁二烯、二苯基亚甲基二异氰酸酯、聚异氰脲酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷、硅烷偶联剂KH-560的重量比为55-60：43-47：16-20：2.5-3.2：10-15。
优选地，其原料中，纳米碳酸钙、碳纳米管、有机改性蒙脱土、纳米二氧化硅、纳米钛酸钡、硫酸钙晶须的重量比为3-3.8：4.5-6：2.6-3.4：2.5-3.8：1-1.8：2.9-3.7。
优选地，其原料按重量份包括以下组分：端羟基聚丁二烯56-58份、二苯基亚甲基二异氰酸酯44-46份、聚异氰脲酸酯18-20份、乙烯基三乙氧基硅烷2.8-3.1份、硅烷偶联剂KH-560 11-13.5份、氢醌双羟乙基醚2.2-2.7份、二甲硫基甲苯二胺2.9-3.5份、二月桂酸二丁基锡0.03-0.05份、聚氯乙烯2.9-3.8份、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物5-7份、纳米碳酸钙3.4-3.7份、碳纳米管5.3-5.7份、有机改性蒙脱土3-3.4份、纳米二氧化硅3-3.8份、纳米钛酸钡1-1.7份、硫酸钙晶须3.1-3.5份、邻苯二甲酸二辛酯5.8-6.3份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.7-0.9份、聚苯并咪唑1.8-2.2份。
优选地，其原料按重量份包括以下组分：端羟基聚丁二烯57份、二苯基亚甲基二异氰酸酯45份、聚异氰脲酸酯19份、乙烯基三乙氧基硅烷3份、硅烷偶联剂KH-560 12.5份、氢醌双羟乙基醚2.6份、二甲硫基甲苯二胺3.2份、二月桂酸二丁基锡0.04份、聚氯乙烯3.5份、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物6.3份、纳米碳酸钙3.6份、碳纳米管5.4份、有机改性蒙脱土3.2份、纳米二氧化硅3.5份、纳米钛酸钡1.3份、硫酸钙晶须3.4份、邻苯二甲酸二辛酯6份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.8份、聚苯并咪唑2份。
优选地，所述纳米碳酸钙的平均粒径为20-45nm；所述纳米二氧化硅的平均粒径为40-55nm；所述纳米钛酸钡的平均粒径为30-50nm；所述碳纳米管的管径为35-50nm，管长为150-200μm，比表面积为180-250m2/g。
优选地，所述碳纳米管为改性碳纳米管；所述改性碳纳米管按照以下工艺进行制备：将碳纳米管羧基化得到羧基化碳纳米管；按重量份将25-40份羧基化碳纳米管加入二甲基乙酰胺中形成质量分数为15-25wt％的溶液，然后加入50-100份丙烯酰胺、10-20份十二烷基硫酸钠和3-5份乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌120-240min，在65-75℃下反应20-25h，反应结束后经洗涤、干燥得到所述改性碳纳米管。
优选地，所述碳纳米管为改性碳纳米管；所述改性碳纳米管按照以下工艺进行制备：将碳纳米管羧基化得到羧基化碳纳米管；按重量份将38份羧基化碳纳米管加入二甲基乙酰胺中形成质量分数为22wt％的溶液，然后加入80份丙烯酰胺、14份十二烷基硫酸钠和4.3份乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌180min，在70℃下反应24h，反应结束后经洗涤、干燥得到所述改性碳纳米管；所述改性碳纳米管中，利用了丙烯酰胺和乙烯基三乙氧基硅烷对羧基化碳纳米管进行了改性，其中，丙烯酰胺和乙烯基三乙氧基硅烷能与羧基化碳纳米管表面的活性基团进行反应，同时乙烯基三乙氧基硅烷与丙烯酰胺还可以与聚氨酯进行反应，从而将碳纳米管与聚氨酯结合为一体，改善了碳纳米管在体系中的分散性，提高了聚氨酯复合材料的力学性能和抗静电性能。
本发明所述碳纳米管改性聚氨酯复合材料可以按照以下工艺进行制备：按配比在反应容器中加入端羟基聚丁二烯，通入氮气，在100-120℃下真空脱水2-3h，降温至50-60℃，加入二苯基亚甲基二异氰酸酯、聚异氰脲酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷、硅烷偶联剂KH-560和二月桂酸二丁基锡，升温至80-100℃反应1-2h，然后加入氢醌双羟乙基醚、二甲硫基甲苯二胺、碳纳米管、纳米碳酸钙、有机改性蒙脱土、纳米二氧化硅、纳米钛酸钡、硫酸钙晶须，邻苯二甲酸二辛酯、聚氯乙烯、聚苯并咪唑、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物和β(3，5-二叔丁基-4羟苯基)丙酸季戊四醇酯，搅拌均匀后倒入预热的模具中，在90-110℃硫化15-30h，放置2-10d得到所述碳纳米管改性聚氨酯复合材料。
本发明所述碳纳米管改性聚氨酯复合材料，选择了端羟基聚丁二烯、二苯基亚甲基二异氰酸酯、聚异氰脲酸酯为聚氨酯单体，得到的聚氨酯具有卓越的物理性能，同时具有优异的耐热性、耐低温性和耐水性，与聚氯乙烯、有机改性蒙脱土配合赋予聚氨酯复合材料一定的阻燃性；加入了乙烯基三乙氧基硅烷和硅烷偶联剂KH-560对聚氨酯进行了改性，其中乙烯基三乙氧基硅烷中的乙烯基可以与端羟基聚丁二烯中的双键反应，将乙烯基三乙氧基硅烷引入聚氨酯分子中，提高了聚氨酯的耐热性，同时乙烯基三乙氧基硅烷可以与各种无机填料相互作用，改善了各原料的相容性，提高了聚氨酯的强度；硅烷偶联剂KH-560在体系中，其中的部分环氧基会被打开，从而引入到了聚氨酯分子中，提高了聚氨酯的交联密度，改善了聚氨酯复合材料的硬度、拉伸强度和扯断伸长率；聚氯乙烯加入体系中，进一步提高了体系的耐水性、耐候性和耐热性，防止了聚氨酯的变色和褪色；碳纳米管与纳米碳酸钙、有机改性蒙脱土、纳米二氧化硅、纳米钛酸钡、硫酸钙晶须配合，在硅烷偶联剂KH-560和乙烯基三乙氧基硅烷的辅助下，在体系中分散均匀，提高了聚氨酯复合材料的强度、耐热性和耐水性，同时起到了增强增韧的作用，且降低了成本；丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物加入体系中，与邻苯二甲酸二辛酯具有协同作用，提高了复合材料的耐臭氧性，同时改善了复合材料的加工性能，防止了无机填料的加入引起的韧性降低的缺陷；聚苯并咪唑具有耐高温性，与四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯配合，提高了复合材料的耐热性和抗老化性。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的碳纳米管改性聚氨酯复合材料，其原料按重量份包括以下组分：端羟基聚丁二烯50份、二苯基亚甲基二异氰酸酯50份、聚异氰脲酸酯10份、乙烯基三乙氧基硅烷5份、硅烷偶联剂KH-560 5份、氢醌双羟乙基醚3份、二甲硫基甲苯二胺2份、二月桂酸二丁基锡0.08份、聚氯乙烯2份、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物12份、纳米碳酸钙2份、碳纳米管8份、有机改性蒙脱土1份、纳米二氧化硅5份、纳米钛酸钡0.5份、硫酸钙晶须4.5份、邻苯二甲酸二辛酯2份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯1份、聚苯并咪唑1份；
其中，所述纳米碳酸钙的平均粒径为20nm；所述纳米二氧化硅的平均粒径为55nm；所述纳米钛酸钡的平均粒径为30nm；所述碳纳米管的管径为50nm，管长为150μm，比表面积为250m2/g；
所述碳纳米管为改性碳纳米管；所述改性碳纳米管按照以下工艺进行制备：将碳纳米管羧基化得到羧基化碳纳米管；按重量份将25份羧基化碳纳米管加入二甲基乙酰胺中形成质量分数为25wt％的溶液，然后加入50份丙烯酰胺、20份十二烷基硫酸钠和3份乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌240min，在65℃下反应25h，反应结束后经洗涤、干燥得到所述改性碳纳米管。
实施例2
本发明提出的碳纳米管改性聚氨酯复合材料，其原料按重量份包括以下组分：端羟基聚丁二烯65份、二苯基亚甲基二异氰酸酯40份、聚异氰脲酸酯25份、乙烯基三乙氧基硅烷1份、硅烷偶联剂KH-560 20份、氢醌双羟乙基醚1.5份、二甲硫基甲苯二胺5份、二月桂酸二丁基锡0.01份、聚氯乙烯5份、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物3份、纳米碳酸钙5份、碳纳米管3份、有机改性蒙脱土5份、纳米二氧化硅1份、纳米钛酸钡2.5份、硫酸钙晶须2份、邻苯二甲酸二辛酯10份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、聚苯并咪唑2.5份；
其中，所述纳米碳酸钙的平均粒径为45nm；所述纳米二氧化硅的平均粒径为40nm；所述纳米钛酸钡的平均粒径为50nm；所述碳纳米管的管径为35nm，管长为200μm，比表面积为180m2/g；
所述碳纳米管为改性碳纳米管；所述改性碳纳米管按照以下工艺进行制备：将碳纳米管羧基化得到羧基化碳纳米管；按重量份将40份羧基化碳纳米管加入二甲基乙酰胺中形成质量分数为15wt％的溶液，然后加入100份丙烯酰胺、10份十二烷基硫酸钠和5份乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌120min，在75℃下反应20h，反应结束后经洗涤、干燥得到所述改性碳纳米管。
实施例3
本发明提出的碳纳米管改性聚氨酯复合材料，其原料按重量份包括以下组分：端羟基聚丁二烯56份、二苯基亚甲基二异氰酸酯46份、聚异氰脲酸酯18份、乙烯基三乙氧基硅烷3.1份、硅烷偶联剂KH-560 11份、氢醌双羟乙基醚2.7份、二甲硫基甲苯二胺2.9份、二月桂酸二丁基锡0.05份、聚氯乙烯2.9份、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物7份、纳米碳酸钙3.4份、碳纳米管5.7份、有机改性蒙脱土3份、纳米二氧化硅3.8份、纳米钛酸钡1份、硫酸钙晶须3.5份、邻苯二甲酸二辛酯5.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.9份、聚苯并咪唑1.8份；
其中，所述纳米碳酸钙的平均粒径为25nm；所述纳米二氧化硅的平均粒径为53nm；所述纳米钛酸钡的平均粒径为45nm；所述碳纳米管的管径为43nm，管长为165μm，比表面积为230m2/g；
所述碳纳米管为改性碳纳米管；所述改性碳纳米管按照以下工艺进行制备：将碳纳米管羧基化得到羧基化碳纳米管；按重量份将28份羧基化碳纳米管加入二甲基乙酰胺中形成质量分数为20wt％的溶液，然后加入70份丙烯酰胺、17份十二烷基硫酸钠和3.8份乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌200min，在68℃下反应23.8h，反应结束后经洗涤、干燥得到所述改性碳纳米管。
实施例4
本发明提出的碳纳米管改性聚氨酯复合材料，其原料按重量份包括以下组分：端羟基聚丁二烯58份、二苯基亚甲基二异氰酸酯44份、聚异氰脲酸酯20份、乙烯基三乙氧基硅烷2.8份、硅烷偶联剂KH-560 13.5份、氢醌双羟乙基醚2.2份、二甲硫基甲苯二胺3.5份、二月桂酸二丁基锡0.03份、聚氯乙烯3.8份、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物5份、纳米碳酸钙3.7份、碳纳米管5.3份、有机改性蒙脱土3.4份、纳米二氧化硅3份、纳米钛酸钡1.7份、硫酸钙晶须3.1份、邻苯二甲酸二辛酯6.3份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.7份、聚苯并咪唑2.2份；
其中，所述纳米碳酸钙的平均粒径为42nm；所述纳米二氧化硅的平均粒径为46nm；所述纳米钛酸钡的平均粒径为36nm；所述碳纳米管的管径为40nm，管长为180μm，比表面积为200m2/g；
所述碳纳米管为改性碳纳米管；所述改性碳纳米管按照以下工艺进行制备：将碳纳米管羧基化得到羧基化碳纳米管；按重量份将38份羧基化碳纳米管加入二甲基乙酰胺中形成质量分数为22wt％的溶液，然后加入80份丙烯酰胺、14份十二烷基硫酸钠和4.3份乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌180min，在70℃下反应24h，反应结束后经洗涤、干燥得到所述改性碳纳米管。
实施例5
本发明提出的碳纳米管改性聚氨酯复合材料，其原料按重量份包括以下组分：端羟基聚丁二烯57份、二苯基亚甲基二异氰酸酯45份、聚异氰脲酸酯19份、乙烯基三乙氧基硅烷3份、硅烷偶联剂KH-560 12.5份、氢醌双羟乙基醚2.6份、二甲硫基甲苯二胺3.2份、二月桂酸二丁基锡0.04份、聚氯乙烯3.5份、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物6.3份、纳米碳酸钙3.6份、碳纳米管5.4份、有机改性蒙脱土3.2份、纳米二氧化硅3.5份、纳米钛酸钡1.3份、硫酸钙晶须3.4份、邻苯二甲酸二辛酯6份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.8份、聚苯并咪唑2份；
其中，所述纳米碳酸钙的平均粒径为30nm；所述纳米二氧化硅的平均粒径为50nm；所述纳米钛酸钡的平均粒径为45nm；所述碳纳米管的管径为40nm，管长为170μm，比表面积为220m2/g；
所述碳纳米管为改性碳纳米管；所述改性碳纳米管按照以下工艺进行制备：将碳纳米管羧基化得到羧基化碳纳米管；按重量份将35份羧基化碳纳米管加入二甲基乙酰胺中形成质量分数为18wt％的溶液，然后加入85份丙烯酰胺、13份十二烷基硫酸钠和4.5份乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌150min，在72℃下反应22h，反应结束后经洗涤、干燥得到所述改性碳纳米管。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种碳纳米管改性聚氨酯复合材料，其特征在于，其原料按重量份包括以下组分：端羟基聚丁二烯50-65份、二苯基亚甲基二异氰酸酯40-50份、聚异氰脲酸酯10-25份、乙烯基三乙氧基硅烷1-5份、硅烷偶联剂KH-560 5-20份、氢醌双羟乙基醚1.5-3份、二甲硫基甲苯二胺2-5份、二月桂酸二丁基锡0.01-0.08份、聚氯乙烯2-5份、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物3-12份、纳米碳酸钙2-5份、碳纳米管3-8份、有机改性蒙脱土1-5份、纳米二氧化硅1-5份、纳米钛酸钡0.5-2.5份、硫酸钙晶须2-4.5份、邻苯二甲酸二辛酯2-10份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5-1份、聚苯并咪唑1-2.5份；
所述碳纳米管为改性碳纳米管；所述改性碳纳米管按照以下工艺进行制备：将碳纳米管羧基化得到羧基化碳纳米管；按重量份将25-40份羧基化碳纳米管加入二甲基乙酰胺中形成质量分数为15-25wt％的溶液，然后加入50-100份丙烯酰胺、10-20份十二烷基硫酸钠和3-5份乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌120-240min，在65-75℃下反应20-25h，反应结束后经洗涤、干燥得到所述改性碳纳米管。
2.根据权利要求1所述碳纳米管改性聚氨酯复合材料，其特征在于，其原料中，端羟基聚丁二烯、二苯基亚甲基二异氰酸酯、聚异氰脲酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷、硅烷偶联剂KH-560的重量比为55-60：43-47：16-20：2.5-3.2：10-15。
3.根据权利要求1或2所述碳纳米管改性聚氨酯复合材料，其特征在于，其原料中，纳米碳酸钙、碳纳米管、有机改性蒙脱土、纳米二氧化硅、纳米钛酸钡、硫酸钙晶须的重量比为3-3.8：4.5-6：2.6-3.4：2.5-3.8：1-1.8：2.9-3.7。
4.根据权利要求1或2所述碳纳米管改性聚氨酯复合材料，其特征在于，其原料按重量份包括以下组分：端羟基聚丁二烯56-58份、二苯基亚甲基二异氰酸酯44-46份、聚异氰脲酸酯18-20份、乙烯基三乙氧基硅烷2.8-3.1份、硅烷偶联剂KH-560 11-13.5份、氢醌双羟乙基醚2.2-2.7份、二甲硫基甲苯二胺2.9-3.5份、二月桂酸二丁基锡0.03-0.05份、聚氯乙烯2.9-3.8份、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物5-7份、纳米碳酸钙3.4-3.7份、碳纳米管5.3-5.7份、有机改性蒙脱土3-3.4份、纳米二氧化硅3-3.8份、纳米钛酸钡1-1.7份、硫酸钙晶须3.1-3.5份、邻苯二甲酸二辛酯5.8-6.3份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.7-0.9份、聚苯并咪唑1.8-2.2份。
5.根据权利要求1或2所述碳纳米管改性聚氨酯复合材料，其特征在于，其原料按重量份包括以下组分：端羟基聚丁二烯57份、二苯基亚甲基二异氰酸酯45份、聚异氰脲酸酯19份、乙烯基三乙氧基硅烷3份、硅烷偶联剂KH-560 12.5份、氢醌双羟乙基醚2.6份、二甲硫基甲苯二胺3.2份、二月桂酸二丁基锡0.04份、聚氯乙烯3.5份、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物6.3份、纳米碳酸钙3.6份、碳纳米管5.4份、有机改性蒙脱土3.2份、纳米二氧化硅3.5份、纳米钛酸钡1.3份、硫酸钙晶须3.4份、邻苯二甲酸二辛酯6份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.8份、聚苯并咪唑2份。
6.根据权利要求1或2所述碳纳米管改性聚氨酯复合材料，其特征在于，所述纳米碳酸钙的平均粒径为20-45nm；所述纳米二氧化硅的平均粒径为40-55nm；所述纳米钛酸钡的平均粒径为30-50nm；所述碳纳米管的管径为35-50nm，管长为150-200μm，比表面积为180-250m2/g。
7.根据权利要求1或2所述碳纳米管改性聚氨酯复合材料，其特征在于，所述碳纳米管为改性碳纳米管；所述改性碳纳米管按照以下工艺进行制备：将碳纳米管羧基化得到羧基化碳纳米管；按重量份将38份羧基化碳纳米管加入二甲基乙酰胺中形成质量分数为22wt％的溶液，然后加入80份丙烯酰胺、14份十二烷基硫酸钠和4.3份乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌180min，在70℃下反应24h，反应结束后经洗涤、干燥得到所述改性碳纳米管。
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