CN105229068A - 成核组合物和包含这种成核组合物的热塑性聚合物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种成核组合物，其包含：(a)第一成核剂，其包含环状二羧酸盐化合物；和(b)第二成核剂，其包含滑石，其中该环状二羧酸盐化合物具有式(I)。

Description

成核组合物和包含这种成核组合物的热塑性聚合物组合物
本发明涉及一种成核组合物，其包含环状二羧酸的金属盐或有机阳离子盐作为第一成核剂。本发明还涉及一种热塑性聚合物组合物，其包含所述成核组合物。本发明进一步涉及一种成型制品，其包含所述热塑性聚合物组合物。
这种成核组合物从文献EP1379368B1中已知。该文献公开了至少一种六氢邻苯二甲酸(HHPA)的金属盐，例如钙、锶、锂和一价铝盐，作为成核剂来生产热塑性组合物，其表现出改进的结晶行为。
几篇其他文献还公开了作为成核添加剂用于热塑体的金属盐。例如，US2004/0220311A1公开了将具体的六氢邻苯二甲酸金属盐例如钙、锶、锂和一价铝，作为成核剂用于不同的热塑性体中，特别是用于聚丙烯组合物。WO2006/071721公开了一种热塑性组合物，其包含聚烯烃；成核剂，其包含二羧酸盐化合物，例如双环[2.2.1]庚烷二羧酸盐，可以商标名HPN-68获自Milliken&Company；第一脂肪酸盐，其具有选自钙、钠、锂和钡的第一阳离子抗衡离子，例如硬脂酸钙；和第二脂肪酸盐，其具有选自镁、铝和锌的第二阳离子抗衡离子，例如硬脂酸锌。
成核剂是这样的化学化合物或组合物，其能够使热塑性聚合物更快成核或者具有更高的结晶温度，使得在它们的加工过程中生产率增加和获得由这种热塑体制造的制品改进的机械和物理性能。这些化合物提供了成核位置，用于在热塑性熔融组合物冷却过程中的晶体生长。在聚丙烯中，例如通过添加成核剂例如滑石和羧酸盐例如苯甲酸钠而获得了更高的结晶度和更均匀的结晶结构。用于基于聚丙烯的组合物的成核剂的概述在例如Polym.Adv.Technol.2007，18，685-695中给出。但是，公认的是使用成核剂是高度不可预测的技术领域。成核剂分子结构中小的变化会明显改变成核剂有效成核聚合物组合物的能力。关于在热塑体(重)结晶过程中成核剂对于聚合物形态的影响仍然有许多未知。
成核组合物从文献EP1379368B1中已知。该文献公开了至少一种六氢邻苯二甲酸(HHPA)的金属盐，例如钙、锶、锂和一价铝盐，作为成核剂来生产热塑性组合物，其表现出改进的结晶行为。
几篇其他文献还公开了作为成核添加剂用于热塑体的金属盐。例如，US2004/0220311A1公开了将具体的六氢邻苯二甲酸金属盐例如钙、锶、锂和一价铝，作为成核剂用于不同的热塑性体中，特别是用于聚丙烯组合物。WO2006/071721公开了一种热塑性组合物，其包含聚烯烃；成核剂，其包含二羧酸盐化合物，例如双环[2.2.1]庚烷二羧酸盐，可以商标名HPN-68获自Milliken&Company；第一脂肪酸盐，其具有选自钙、钠、锂和钡的第一阳离子抗衡离子，例如硬脂酸钙；和第二脂肪酸盐，其具有选自镁、铝和锌的第二阳离子抗衡离子，例如硬脂酸锌。
需要改进热塑性组合物的机械性能例如挠曲模量和冲击强度。
本发明的一个目标是提供一种成核剂组合物，其使得热塑性组合物具有高度改进的机械性能例如挠曲模量和冲击强度。
该目标根据本发明，用一种成核组合物实现，该成核组合物包含：
(a)第一成核剂，其包含环状二羧酸盐化合物；和
(b)第二成核剂，其包含滑石，
其中该环状二羧酸盐化合物具有式(I)：
令人惊讶地，本发明的成核组合物获得了高度改进的机械性能例如刚度和冲击。
文献US2007/0213439A1还公开了一种成核组合物，其包含两种成核剂的混合物，第一成核剂包含二羧酸钙盐，称作HPN-20E，但是在该文献中，第二成核剂包含双环[2.2.1]庚烷二羧酸盐，特别是HPN-68L。同样，US2008/0171834A1公开了二羧酸钙盐作为第一成核剂，但是使用双酚磷酸酯化合物作为成核组合物中的第二成核剂。因此，这些参考文献没有公开也没有建议使用滑石作为成核剂与二羧酸钙盐组合。
本发明的成核组合物另外的优点包括由成核的热塑性聚合物组合物制成的成型制品翘曲降低；更高的热扭变温度(HDT)和改进的最高负荷。
本发明的成核组合物另外的优点包括由成核的热塑性聚合物组合物制成的成型制品由温度变化引起的收缩率降低，这通过根据ASTMD696测量的线性热膨胀系数(CLTE)来测定。CLTE度量了在每单位温度变化中，每单位长度材料的长度变化。表达为in/in/°F或cm/cm/℃，CLTE用于计算热膨胀所产生的尺寸变化。当组件的部件具有大范围变化的热膨胀系数时，CLTE特别重要。材料的热膨胀是另一重要设计因素，特别是在包含聚合物组分的塑料零件与金属零件或具有金属嵌件的零件匹配的应用。收缩率也可以根据ISO294-4(收缩率3-D)测定。
本发明成核组合物的优点包括以下有利性能之一或组合：挠曲模量，冲击强度，CLTE和收缩率。
本发明组合物中的第一成核剂包括式(I)的顺式六氢邻苯二甲酸钙化合物。
由Milliken商业化的HPN-20ETM成核剂包含这种式(I)的顺式六氢邻苯二甲酸钙化合物和作为酸清除剂的含硬脂酸盐的化合物，例如硬脂酸锌。
本发明的成核组合物包含滑石作为第二成核剂。
滑石是工业上的一种常用添加剂，主要用作增强剂或填料以及用作不同聚合物组合物的成核剂。当以相对高的量例如基于总聚合物组合物计为约10-50重量％使用时，滑石通常被认为是填料。当滑石低于5重量％使用时，它不再被认为是填料，而是充当成核剂。
滑石可以以粉末形式用于本发明中，优选通过d50所定义的粒度分布是0.1-20μm；更优选0.5-15μm；或0.7-8μm，以改进它的成核行为。
第一成核剂和第二成核剂可以以广泛变化的量存在于本发明的成核组合物中，例如重量比是1:1200-2:1；优选的比率是1:500-1:1；更优选的比率是1:100-1:2；甚至更优选的比率是1:50-1:5。添加处于这些比率限度内的这些组分的优点在于控制快速循环时间的尺寸稳定性和控制机械性能的可能性。
成核组合物可以作为粉末、干混物或液体混合物来使用。它还可以与其他添加剂混合以形成添加剂预混物，或者它可以与低浓度粘合剂材料例如蜡或热塑性聚合物混合，该粘合剂材料与该组合物打算作为成核剂所用于的聚合物相容。成核组合物还可以与作为母料或浓缩物的热塑性聚合物合并。这些共混物可以任选地具有酸清除剂和其他添加剂例如稳定剂；主要和次要抗氧化剂。合适的酸清除剂可以包括硬脂酸锌、硬脂酸钙或其他基于硬脂酸盐的化合物，和水滑石。
本发明还涉及一种热塑性聚合物组合物，其包含热塑性聚合物和本发明的成核组合物。作为此处使用的，术语“热塑体”指的是暴露于足够高的温度时熔融，但是冷却时重新凝固(结晶)的聚合物材料。“热塑体”特别定义了冷却时具有(半)结晶形态的聚合物。热塑性聚合物的合适例子包括聚酰胺，例如聚酰胺-6、聚酰胺-6,6或聚酰胺-4,6；聚烯烃，如聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯；聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯；聚苯硫醚；聚氨酯；以及任何类型的聚合物共混物和配混物，及其任意组合。优选热塑性聚合物是可结晶聚丙烯，如丙烯均聚物、无规共聚物，或丙烯和乙烯和/或另一种α-烯烃的所谓的杂相或抗冲共聚物。
在本发明的一个优选的实施方案中，热塑性聚合物是杂相聚丙烯共聚物。这种共聚物主要具有至少两相结构，由基于丙烯的半结晶基质和分散弹性体相(典型地是乙烯-丙烯橡胶(EPR))组成。这些聚丙烯通常在一个或多个反应器中，通过丙烯在催化剂体系存在下聚合，随后丙烯-乙烯混合物聚合来制备；但是也可以通过共混不同的(共)聚合物来制备。所形成的聚合物材料是杂相的；研究已经表明在基于杂相丙烯的共聚物中存在着四种相：结晶聚丙烯，无定形聚丙烯，结晶乙烯-丙烯橡胶，和无定形乙烯-丙烯橡胶。这种聚合物的优点是改进的耐冲击性，特别是在低温。
优选热塑性聚合物是杂相丙烯共聚物，其包含：包含丙烯的基质相，和包含乙烯-α-烯烃弹性体的分散相。
优选杂相丙烯共聚物包含60-92重量％的基质相(其包含丙烯均聚物和/或丙烯共聚物，该丙烯共聚物包含至少90重量％的丙烯和至多10重量％的乙烯和/或至少一种C4-C10α-烯烃)，和8-40重量％的分散相(其包含乙烯-α-烯烃弹性体，其包含40-65重量％的乙烯和35-60重量％的至少一种C3-C10α-烯烃，优选丙烯)。基质和分散组分的百分比是基于杂相丙烯共聚物的总重量计；共聚单体的含量是基于共聚物组分计。
优选基质相是丙烯均聚物和大规模的分散相是乙烯-α-烯烃弹性体，其包含40-65重量％的乙烯和35-60重量％的丙烯。
本发明的热塑性聚合物组合物优选包含0.0025-0.1重量％的第一成核剂，基于总热塑性聚合物组合物计。需要一定的最小量的第一成核剂来有效影响进一步包含滑石作为成核剂的聚合物组合物的成核行为和性能；优选成核组合物因此包含至少0.004、0.005、0.008、0.01重量％的第一成核剂。进一步将组合物中第一成核剂的量增加到高于0.1重量％将几乎对最终产品的性能改进无贡献。优选成核组合物因此包含至多0.08、0.06、0.05、0.03重量％的第一成核剂。本发明的一个特殊优点是可以使用相对低量的第一成核剂，与基于滑石的第二成核剂相组合；这不仅产生改进了性能，而且降低了成本。
用作聚合物组合物中第二成核剂的滑石的量优选是0.1-5重量％，更优选0.2-4重量％；或0.3-3重量％，基于总热塑性聚合物组合物计。需要一定的最小量的滑石来提供成核效应和良好的机械特性例如刚度。优选成核组合物因此包含至少0.2、0.3或甚至0.5重量％的滑石。如果成核组合物包含大于5重量％的滑石，则另外的量可以仅充当填充剂。优选成核组合物因此包含至多4或3重量％的滑石。
本发明的热塑性聚合物组合物的杂相丙烯共聚物优选的MFI小于1dg/分钟，其通过ISO1133，在230℃；2.16kg测定。杂相丙烯共聚物的MFI可以例如是0.1-0.5dg/分钟。
本发明的热塑性聚合物组合物优选不含或基本上不含有机过氧化物。术语“基本上不含有机过氧化物”可以表示小于总组合物的0.01重量％。
包含该类型的具有低MFI的丙烯共聚物的本发明组合物特别可用作管，特别是污水管和排水管。这些应用典型地需要在处理温度时良好的耐冲击性(满足EN1852&EN13476)，用于良好尺寸稳定性的高环刚度(对于管的外层特别重要)，优异的可加工性，良好的耐化学品性，良好的耐热氧化性，良好的收缩性能和/或低比重。塑料管生产商积极尝试从污水管市场的传统材料(即粘土、混凝土和铸铁)获得市场份额。典型的应用是波纹管和固体废水管。因此，本发明涉及管，其包含本发明的热塑性聚合物组合物，该组合物包含这种类型的丙烯共聚物。
优选基质相的丙烯均聚物的MFI小于1dg/分钟，例如0.1-0.5dg/分钟。
优选分散相的乙烯-α-烯烃弹性体的MFI是0.001-0.1dg/分钟。
本发明的热塑性聚合物组合物优选的密度是890-920，例如900-910kg/m3，例如密度是约905kg/m3。
本发明的热塑性聚合物组合物具有良好的耐热氧化性，例如使用EN728:1997测量的至少100分钟的耐氧化性(OIT)。
本发明的热塑性聚合物组合物优选具有良好的耐压性，其根据EN1852(20&110mm管)在80℃(例如在4.2MPa至少140小时，优选在4.2MPa至少1000小时)和95℃(例如在2.5MPa至少3000小时)测定。
本发明的热塑性聚合物组合物的MFI类似于该热塑性聚合物组合物中的杂相丙烯共聚物的MFI。本发明的热塑性聚合物组合物的MFI可以小于1dg/分钟，例如0.1-0.5dg/分钟。
本发明的热塑性聚合物组合物具有高的刚度。在本发明中，刚度通过根据ASTMD790-10测量挠曲模量来测定。挠曲模量在3.2mm厚的试样上，根据ISO37/2，在平行(挠曲模量II)和垂直(挠曲模量L)方向上测量。
本发明的热塑性聚合物组合物优选的挠曲模量L是至少1500MPa，优选至少1600MPa，更优选至少1700MPa，更优选至少1800MPa，例如最少1850MPa。
本发明的热塑性聚合物组合物优选的挠曲模量II是至少1500MPa，优选至少1600MPa，更优选至少1700MPa，更优选至少1800MPa。
本发明的热塑性聚合物组合物具有足够级别的冲击强度。出于本发明的目的，冲击强度通过在23℃根据ISO1804A测量悬臂梁冲击强度来测定，测试几何形状：65*12.7*3.2mm，缺口45°，根据ISO37/2平行(冲击强度II)和垂直(冲击强度L)方向。
本发明的热塑性聚合物组合物优选的悬臂梁冲击强度L(23℃，kJ/m2)是至少10，优选至少12，更优选至少16。
本发明的热塑性聚合物组合物优选的悬臂梁冲击强度II(23℃，kJ/m2)是至少3，优选至少4，更优选至少4.5。
本发明的热塑性聚合物组合物优选在23℃使用ISO179-1:2010测定的简支梁缺口冲击强度是至少50kJ/m2，例如约60kJ/m2，和/或其中热塑性聚合物组合物在0℃测定的简支梁缺口冲击强度是至少25kJ/m2，例如在0℃使用ISO179-1:2010测定的是约35kJ/m2，和/或其中热塑性聚合物组合物在-20℃使用ISO179-1:2010测定的简支梁缺口冲击强度是至少5kJ/m2，例如约6kJ/m2。
本发明还涉及一种制品，优选管，其包含本发明的热塑性聚合物组合物，优选其中该制品使用EN728:1997测量的耐热氧化性是至少100分钟，和/或
其中该制品根据EN1852(20&110mm管)在80℃测量的耐压性在4.2MPa是至少1000小时，和/或其中该制品根据EN1852(20&100mm管)在95℃测量的耐压性在2.5MPa是至少3000小时，和/或
其中该热塑性聚合物组合物在23℃使用ISO179-1:2010测定的简支梁缺口冲击强度是至少50kJ/m2，例如约60kJ/m2，和/或
其中该热塑性聚合物组合物在0℃使用ISO179-1:2010测定的简支梁缺口冲击强度是至少25kJ/m2，例如约35kJ/m2，和/或
其中该热塑性聚合物组合物在-20℃使用ISO179-1:2010测定的简支梁缺口冲击强度是至少5kJ/m2，例如在-20℃是约6kJ/m2。
本发明的热塑性聚合物组合物可以包含其他添加剂，其合适的例子包括澄清剂、稳定剂例如UV稳定剂、酸清除剂、脱模剂、增塑剂、抗氧化剂、润滑剂、抗静电剂、耐刮擦剂、再循环添加剂、偶联剂、抗菌剂、防雾添加剂、滑动添加剂、抗结块添加剂、聚合物加工助剂、控制熔体流变性的有机过氧化物等。这种添加剂是本领域公知的。本领域技术人员将知晓如何以常规有效量使用这些添加剂。
本发明的热塑性聚合物组合物还可以包含一种或多种常规添加剂，如上述那些，包括稳定剂，例如热稳定剂、抗氧化剂、UV稳定剂；着色剂，如颜料和染料；澄清剂；表面张力改性剂；润滑剂；阻燃剂；脱模剂；流动改进剂；增塑剂；抗静电剂；抗冲改性剂；发泡剂；填料和增强剂；和/或增强聚合物与填料之间的界面结合的组分，例如在热塑性聚合物是聚丙烯组合物的情况中是马来酸化的聚丙烯。本领域技术人员能够容易地选择任何合适的添加剂组合和添加剂量，而无需过度实验。添加剂的量取决于它们的类型和功能；典型地是0-约30重量％；优选0-约20重量％；更优选0-约10重量％和最优选0-约5重量％，基于总组合物计。
本发明的热塑性聚合物组合物可以如下来获得：使用任何合适的手段，将本发明的成核组合物与热塑性聚合物和任选地其他添加剂进行混合。优选本发明的热塑性聚合物组合物制造成允许在随后步骤中容易地加工成成型制品的形式，如粒料或颗粒形式。该组合物可以是不同的颗粒或粒料的混合物；如热塑性聚合物与成核剂组合物母料的共混物，或者包含两种成核剂之一的热塑性聚合物粒料与包含其他成核剂的颗粒的共混物，可能还有包含所述其他成核剂的热塑性聚合物的粒料。优选本发明的热塑性聚合物组合物为粒料或颗粒形式，其通过在设备如挤出机中混合全部组分来获得；优点是组合物具有均匀的和明确浓度的成核剂(和其他组分)。
该热塑性聚合物组合物然后可以通过本领域已知的任何常规技术来加工成成型制品。合适的例子包括注塑、注吹塑、注塑拉伸吹塑、旋转模塑、压塑、挤出和挤出压塑、挤出吹塑、薄片挤出、薄膜挤出、流延膜挤出、发泡挤出和热成形。
所以本发明进一步涉及一种成型制品，其包含本发明的热塑性聚合物组合物。成型制品的例子包括注塑产品、挤出膜、型材或管、和热成形的杯子。特别合适的制品是管，特别是污水管和排水管。因此，本发明涉及包含本发明的热塑性聚合物组合物的管。
虽然本发明已经出于说明的目的进行了详细描述，但是应当理解这种细节仅用于该目的，并且本领域技术人员可以在其中进行改变，而不脱离权利要求所定义的本发明的主旨和范围。
进一步要注意的是，本发明涉及此处所述特征的全部可能的组合，优选特别是权利要求书中存在的特征的那些组合。
进一步要注意的是，术语“包含/包括”并不排除其他要素的存在。但是，还要理解对于包含某些组分的产物的说明也公开了由这些组分组成的产物。类似地，还要理解对于包括某些步骤的方法的说明也公开了由这些步骤组成的方法。
此处所用的范围值“A-B”被理解为表示“至少A和至多B”。
本发明现在通过以下实施例来说明，但是不限于此。
实施例
实施例1
几个样品使用熔体流动指数(MFI)为0.32dg/分钟的起始材料来制备。这种材料是丙烯杂相共聚物，其具有丙烯聚合物基质(其中该丙烯基基质(在这种情况中是丙烯均聚物)的存在量是91重量％，基于总杂相丙烯共聚物计)和9重量％的乙烯-丙烯共聚物(由58重量％的乙烯组成)。
将该杂相丙烯共聚物(3.75kg)在双螺杆ZE21挤出机中与2.5重量％滑石(ImeryssteamicOOSD/G细滑石)一起挤出。这些材料的配制物进一步包含500ppm的加工助剂硬脂酸钙，500ppm的加工助剂硬脂酸锌，4000ppm的稳定剂Irganox1010和1500ppm的稳定剂Irgafos168和250ppm的HPN20E。将添加剂、滑石和成核剂与杂相共聚物混合，然后将它添加到挤出机料斗中。
挤出机的温度曲线是20-20-30-50-100-170-220-220-240℃，通过量是2.5kg/h，300rpm。
出于本发明的目的，刚度通过根据ASTMD790-10测量挠曲模量来测定。挠曲模量在3.2mm厚试样上，根据ISO37/2，在平行和垂直方向上测定。
出于本发明的目的，冲击强度通过在23℃根据ISO1804A测量悬臂梁冲击强度来测定，测试几何形状：65*12.7*3.2mm，缺口45°，根据ISO37/2，在平行和垂直方向上。
出于本发明的目的，流动通过根据ISO1133(2.16kg/230℃)，测量熔体流动速率，也称作熔体流动指数或熔融指数来测定。
出于本发明的目的，CLTE根据ASTMD696，在平行和垂直方向上测量。使用两种温度变化来测量：温度从20℃变化到80℃，和温度从-30℃变化到30℃。
出于本发明的目的，收缩率3-D根据ISO294-4测量。测量了两种收缩率：在23℃在24小时后的收缩率，和在23℃在24小时后随后在90℃在1小时后的收缩率。
结果汇总在表1和2中。在该表中：
RC是杂相共聚物中的橡胶含量(丙烯-乙烯共聚物)；RCC2是该聚合物的橡胶部分中的C2(乙烯)含量。
RC和RCC2用IR光谱法测量，其使用NMR根据已知的程序来校正。
MFI杂相共聚物是由基质和橡胶组成的起始杂相共聚物的MFI。
MFI最终是该杂相共聚物和添加剂例如滑石、成核组合物和过氧化物的最终挤出的组合物的MFI。
在平行和垂直方向上的性能分别用“II”和“L”表示。
对比试验
进行了对比试验，并且测量了性能，汇总在表1和2中。
表1
CEx2、CEx3和Ex1的比较表明，滑石和HPN20的组合对于挠曲模量具有协同效应。冲击强度也增加了。
CEx1和CEx4的比较表明，ADKNA27也增加了挠曲模量，但是挠曲模量L的增加非常小。
CEx1、Ex1和CEx5的比较也表明，滑石和HPN20的组合使得挠曲模量L和II二者大幅增加，而滑石和ADKNA27的组合仅使挠曲模量II大幅增加，而非挠曲模量L。
表2
CEx7，CEx8和Ex2的对比表明，滑石和HPN20的组合对于挠曲模量具有协同效应。
Ex2和CEx10的对比表明，在冲击强度、CLTE和收缩率方面，滑石和HPN20的组合优于滑石和HPN68的组合。此外，与滑石和HPN68的组合(其产生了挠曲模量L和II之间大的差异)相比，滑石和HPN20的组合产生类似的挠曲模量L和II。挠曲模量L和II之间大的差异导致了大的内应力，这是不利的。
CEx6，Ex2和CEx10的对比也表明，滑石和HPN20的组合使得挠曲模量以及冲击强度、CLTE和收缩率大幅改进，而滑石和HPN68的组合导致CLTE和收缩率变差。

Claims (15)

1.成核组合物，其包含：
(a)第一成核剂，其包含环状二羧酸盐化合物；和
(b)第二成核剂，其包含滑石，
其中该环状二羧酸盐化合物具有式(I)：
2.根据权利要求1所述的成核组合物，其中第一成核剂与第二成核剂的重量比是1:1200-2:1，优选1:50-1:5。
3.热塑性聚合物组合物，其包含热塑性聚合物和根据权利要求1或2所述的成核组合物。
4.根据权利要求3所述的热塑性聚合物组合物，其中第一成核剂的量是0.0025-0.1重量％。
5.根据权利要求3或4所述的热塑性聚合物组合物，其中第二成核剂的量是至多5重量％，优选0.1-3重量％。
6.根据权利要求3-5中任一项所述的热塑性聚合物组合物，其中所述热塑性聚合物是杂相丙烯共聚物，其包含：包含丙烯的基质相，和包含乙烯-α-烯烃弹性体的分散相。
7.根据权利要求6所述的热塑性聚合物组合物，其中该杂相丙烯共聚物包含60-92重量％的该基质相和8-40重量％的该分散相，
其中该基质相包含丙烯均聚物和/或丙烯共聚物，该丙烯共聚物包含至少90重量％的丙烯和至多10重量％的乙烯和/或至少一种C4-C10α-烯烃，和
其中该分散相的乙烯-α-烯烃弹性体包含40-65重量％的乙烯和35-60重量％的至少一种C3-C10α-烯烃，优选丙烯。
8.根据权利要求6或7所述的热塑性聚合物组合物，其中该杂相丙烯共聚物的MFI小于1dg/分钟。
9.根据权利要求8所述的热塑性聚合物组合物，其中该基质相的MFI小于1dg/分钟。
10.根据权利要求8或9所述的热塑性聚合物组合物，其中该分散相的该乙烯-α-烯烃弹性体的MFI是0.001-0.1dg/分钟。
11.根据权利要求8-10中任一项所述的热塑性聚合物组合物，其中该热塑性聚合物组合物的MFI是0.1-0.5dg/分钟。
12.根据权利要求8-11中任一项所述的热塑性聚合物组合物，其中该热塑性聚合物组合物的挠曲模量L是至少1500MPa，优选至少1600MPa，更优选至少1700MPa，更优选至少1800MPa，其通过ASTMD790-10测定。
13.根据权利要求8-12中任一项所述的热塑性聚合物组合物，其中该热塑性聚合物组合物的悬臂梁冲击强度L(23℃，kJ/m2)是至少10，优选至少12，更优选16。
14.成型制品，其包含根据权利要求3-13中任一项所述的热塑性聚合物组合物，
优选其中该制品使用EN728:1997测量的耐热氧化性是至少100分钟，和/或
其中该制品在4.2MPa根据EN1852(20&110mm管)在80℃测量的耐压性是至少1000小时，和/或其中该制品在2.5MPa根据EN1852(20&100mm管)在95℃测量的耐压性是至少3000小时，和/或
其中该热塑性聚合物组合物在23℃使用ISO179-1:2010测量的简支梁缺口冲击强度是至少50kJ/m2，例如约60kJ/m2，和/或
其中该热塑性聚合物组合物在0℃使用ISO179-1:2010测量的简支梁缺口冲击强度是至少25kJ/m2，例如约35kJ/m2，和/或
其中该热塑性聚合物组合物在-20℃使用ISO179-1:2010测量的简支梁缺口冲击强度在-20℃是至少5kJ/m2，例如约6kJ/m2。
15.根据权利要求14所述的成型制品，其中该制品是管。
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