EA029500B1 - Композиция зародышеобразователя и термопластичная полимерная композиция, включающая такую композицию зародышеобразователя - Google Patents

Композиция зародышеобразователя и термопластичная полимерная композиция, включающая такую композицию зародышеобразователя Download PDF

Info

Publication number
EA029500B1
EA029500B1 EA201690046A EA201690046A EA029500B1 EA 029500 B1 EA029500 B1 EA 029500B1 EA 201690046 A EA201690046 A EA 201690046A EA 201690046 A EA201690046 A EA 201690046A EA 029500 B1 EA029500 B1 EA 029500B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
thermoplastic polymer
polymer composition
composition
nucleating agent
composition according
Prior art date
Application number
EA201690046A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201690046A1 (ru
Inventor
Катлен Анн Вандевиле
Петер Хейнрих Ангелине Маркус Минтьенс
Герард Ян Эдуард Бимонд
Дидерик Маргарета Гойвартс
Марк Херклотс
Паул Ханс Питер Ванроэй
Original Assignee
Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн
Сабик Глоубл Текнолоджиз Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн, Сабик Глоубл Текнолоджиз Б.В. filed Critical Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн
Publication of EA201690046A1 publication Critical patent/EA201690046A1/ru
Publication of EA029500B1 publication Critical patent/EA029500B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/092—Polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24—Crystallisation aids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02—Heterophasic composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к композиции зародышеобразователя, включающей: а) первый зародышеобразователь, который включает соединение в виде соли циклической дикарбоновой кислоты; и b) второй зародышеобразователь, который включает тальк, причем соединение в виде соли циклической дикарбоновой кислоты имеет формулу (I)

Description

Изобретение относится к композиции зародышеобразователя, включающей: а) первый зародышеобразователь, который включает соединение в виде соли циклической дикарбоновой кислоты; и Ь) второй зародышеобразователь, который включает тальк, причем соединение в виде соли циклической дикарбоновой кислоты имеет формулу (I)
О
029500
Изобретение относится к композиции зародышеобразователя, включающей соль металла или органического катиона циклической дикарбоновой кислоты в качестве первого зародышеобразователя. Изобретение также относится к термопластичной полимерной композиции, включающей указанную композицию зародышеобразователя. Кроме того, изобретение относится к профилированным изделиям, включающим указанную термопластичную полимерную композицию.
Такая композиция зародышеобразователя известна из ЕР 1379368 В1. Этот документ раскрывает по меньшей мере соль одного металла гексагидрофталевой кислоты (ННРА), например кальция, стронция, лития, и одноосновную соль алюминия для использования в качестве зародышеобразователя для получения термопластичных композиций с улучшенными кристаллизационными свойствами.
Несколько других документов также раскрывают соли металлов, используемые в качестве добавки зародышеобразователя для термопластов. Например, И8 2004/0220311 А1 раскрывает использование определенной соли металла гексагидрофталевой кислоты, например кальция, стронция, лития, или одноосновной соли алюминия в качестве зародышеобразователя в различных термопластах, в частности в полипропиленовых композициях. \νϋ 2006/071721 раскрывает термопластичную композицию, включающую полиолефин; зародышеобразователь, включающий соединения соли дикарбоксилата, например соль дикарбоксилата бицикло[2.2.1]гептана, поставляемую МтШкеи & Сотрапу под торговой маркой НурегГогт® ΗΡΝ-68; первую соль жирной кислоты, имеющей первый катионный противоион, выбранный из группы, состоящей из кальция, натрия, лития и бария, например стеарат кальция; и соль второй жирной кислоты, имеющей второй катионный противоион, выбранный из группы магния, алюминия и цинка, например стеарат цинка.
Зародышеобразователи являются химическими соединениями или композициями, которые обеспечивают более быструю нуклеацию или более высокую температуру кристаллизации термопластичных полимеров, приводящими к повышению производительности при их обработке и улучшенным механическим и физическим свойствам изделий, изготовленных из таких термопластов. Эти соединения обеспечивают центры кристаллизации для роста кристаллов при охлаждении расплавленной термопластичной композиции. В полипропиленах, например, более высокая степень кристалличности и более однородная кристаллическая структура получаются путем добавления зародышеобразователя, такого как тальк и соли карбоновых кислот, например бензоат натрия. Обзор зародышеобразователей, используемых в композициях на основе полипропилена, приведен, например, в Ро1ут. Αάν. Теейпо1. 2007, 18, 685695. Однако общепризнанно, что использование зародышеобразователей является весьма непредсказуемой технологической областью. Небольшие изменения в молекулярной структуре зародышей могут радикально изменить способность зародышеобразователя эффективно инициировать кристаллизацию полимерной композиции. Существует много неизвестных в отношении влияния зародышеобразователя на морфологию полимера в ходе (пере-)кристаллизации термопластов.
Композиция зародышеобразователя известна из документа ЕР 1379368 В1. Этот документ раскрывает по меньшей мере одну соль металла гексагидрофталевой кислоты (ННРА), например кальция, стронция, лития, и одноосновную соль алюминия для использования в качестве зародышеобразователя для получения термопластичных композиций с улучшенными кристаллизационными свойствами.
Несколько других документов также раскрывают соли металлов, используемые в качестве добавки зародышеобразователя для термопластов. Например, И8 2004/0220311 А1 раскрывает использование определенной соли металла гексагидрофталевой кислоты, например кальция, стронция, лития, или одноосновной соли алюминия в качестве зародышеобразователя в различных термопластах, в частности в полипропиленовых композициях. νθ 2006/071721 раскрывает термопластичную композицию, включающую полиолефин; зародышеобразователь, включающий соединения соли дикарбоксилата, например соль дикарбоксилата бицикло[2.2.1]гептана, поставляемую МППкеп & Сотрапу под торговой маркой НурегГогт® ΗΡΝ-68; первую соль жирной кислоты, имеющей первый катионный противоион, выбранный из группы, состоящей из кальция, натрия, лития и бария, например стеарат кальция; и соль второй жирной кислоты, имеющей второй катионный противоион, выбранный из группы магния, алюминия и цинка, например стеарат цинка.
Существует потребность в улучшении механических свойств термопластичной композиции, такие как модуль упругости при изгибе и ударная прочность.
Задачей настоящего изобретения является создание композиции зародышеобразователя, которая приводит к значительному улучшению механических свойств термопластичной композиции, такие как модуль упругости при изгибе и ударная прочность.
Цель изобретения достигается композицией зародышеобразователя, включающей:
a) первый зародышеобразователь, который содержит соединение в виде соли циклической дикарбоновой кислоты; и
b) второй зародышеобразователь, который содержит тальк,
в которой соединение в виде соли циклической дикарбоновой кислоты имеет формулу (I)
- 1 029500
Неожиданно композиция зародышеобразователя по настоящему изобретению приводит к значительному улучшению механических свойств, таких как жесткость и ударная прочность.
Документ И8 2007/0213439 А1 также раскрывает композицию, включающую смесь двух зародышеобразователей, первый зародышеобразователь, включающий соль кальция дикарбоновой кислоты, известный как НурегГогт® ΗΡΝ-20Ε, но в этом документе второй зародышеобразователь содержит соль дикарбоксилата бицикло [2.2.1] гептана, в частности, НурегГогт® ХПН-68Ь. Также υδ 2008/0171834 А1 раскрывает соль кальция дикарбоновой кислоты в качестве первого зародышеобразователя, но использует соединение фосфата бисфенола в качестве второго зародышеобразователя в композиции зародышеобразователя. Таким образом, эти ссылки не раскрывают и не предполагают применение талька в качестве зародышеобразователя в сочетании с солью кальция дикарбоновой кислоты.
Дополнительные преимущества композиции зародышеобразователя в соответствии с настоящим изобретением включают снижение деформации профилированных изделий, изготовленных из термопластичной полимерной композиции с зародышеобразователем; высокую деформационную теплостойкость (ΗΌΤ) и улучшенную максимальную нагрузку.
Дополнительные преимущества композиции зародышеобразователя в соответствии с настоящим изобретением включают низкую усадку, вызванную изменением температуры профилированных изделий, изготовленных из термопластичной полимерной композиции с зародышеобразователем, по определению коэффициента линейного теплового расширения (СЬТЕ), измеренного в соответствии с ΑδΤΜ Ό696. СЬТЕ определяет изменение длины на единицу длины материала на единицу изменения температуры. Выраженный в дюйм/дюймЛР или см/см/°С СЬТЕ используется для вычисления изменения размеров в результате теплового расширения. СЬТЕ является особенно важным, когда компоненты сборки имеют значительно различающиеся коэффициенты теплового расширения. Тепловое расширение материала является другим важным конструктивным параметром, особенно в тех случаях, когда пластиковые детали, состоящие из полимерных компонентов, соединяются с металлическими частями или частями, имеющими металлические вставки. Усадка также может быть определена в соответствии с ΙδΟ 294-4 (усадка 3-Ό).
Преимущества композиции зародышеобразователя в соответствии с настоящим изобретением включают одно или комбинацию следующих благоприятных свойств: модуль упругости при изгибе, ударная прочность, СЬТЕ и усадка.
Первый зародышеобразователь в композиции в соответствии с настоящим изобретением содержит цис-гексагидрофталат кальция, соединение формулы (I). НурегГогт® НР№20Е™, зародышеобразователь поставляемый Мййкеи, содержит такое соединение, цис-гексагидрофталат кальция, формулы (I) и стеаратсодержащее соединение в качестве акцептора кислоты, например стеарат цинка.
Композиция зародышеобразователя по настоящему изобретению содержит тальк в качестве второго зародышеобразователя.
Тальк является обычной добавкой в промышленности, главным образом используется в качестве армирующего наполнителя или наполнителя и также в качестве зародышеобразователя в различных полимерных композициях. Тальк обычно рассматривается как наполнитель при использовании в относительно больших количествах, например около 10-50 мас.% относительно общей массы полимерной композиции. Когда тальк используется в количестве менее 5 мас.%, он уже не считается наполнителем, но выступает в качестве зародышеобразователя.
Тальк может быть использован в настоящем изобретении в виде порошка предпочтительно с распределением частиц по размерам, определяемым б50, 0,1-20 мкм; более предпочтительно 0,5-15 мкм или 0,7-8 мкм для улучшения его действия в качестве зародышеобразователя.
Первый зародышеобразователь и второй зародышеобразователь могут присутствовать в композиции зародышеобразователя согласно изобретению в широко меняющихся количествах, например при массовом отношении 1:1200-2:1; предпочтительно при отношении 1:500-1:1; более предпочтительно при отношении 1:100-1:2; более предпочтительно при отношении 1:50-1:5. Преимуществом добавления этих компонентов в этих пределах отношения является возможность контроля стабильности размеров при быстрой обработке и механических свойств.
Композиция зародышеобразователя может быть использована в виде порошка, сухой смеси или жидкой смеси. Она также может быть смешана с другими добавками для формирования аддитивной предварительной смеси или она может быть смешана со связующим материалом с низкой концентрацией, например воском или термопластичным полимером, который совместим с полимером, для которого композиция предназначена в качестве зародышеобразователя. Композиция зародышеобразователя может быть объединена с термопластичным полимером в качестве маточной смеси или концентрата. Эти смеси
- 2 029500
необязательно могут быть дополнены акцепторами кислоты и другими добавками, такими как стабилизаторы; первичные и вторичные антиоксиданты. Подходящие акцепторы кислоты могут включать стеарат цинка, стеарат кальция или другие соединения на основе стеарата и гидрокальцита.
Изобретение также относится к термопластичной полимерной композиции, содержащей термопластичный полимер и композицию зародышеобразователя в соответствии с настоящим изобретением. В соответствии с использованием в описании термин "термопластичный" относится к полимерному материалу, который плавится под воздействием достаточно высоких температурах, но вновь затвердевает (кристаллизуется) при охлаждении. "Термопластичный", в частности, определяет полимеры, имеющие (полу-)кристаллическую морфологию при охлаждении. Подходящие примеры термопластических полимеров включают полиамиды, такие как полиамид-6, полиамид-6,6 или полиамид-4,6; полиолефины, такие как полиэтилены, полипропилены, полибутилен; сложные полиэфиры, такие как полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат; полифениленсульфид; полиуретаны; а также любого типа полимерные смеси и соединения и их любые комбинации. Предпочтительно термопластичный полимер является кристаллизующимся полипропиленом, таким как гомополимер пропилена, статистическим сополимером или так называемым гетерофазным сополимером или блок-сополимером пропилена и этилена и/или другого альфа-олефина.
В предпочтительном осуществлении изобретения термопластичный полимер является гетерофазным полипропиленовым сополимером. Такой сополимер в основном имеет по меньшей мере двухфазную структуру, состоящую из полукристаллической матрицы на основе пропилена и дисперсной фазы эластомера, обычно этиленпропиленового каучука (ЭПК). Эти полипропилены обычно получают в одном или нескольких реакторах путем полимеризации пропилена в присутствии каталитической системы и последующей полимеризации смеси пропилена и этилена; но также могут быть приготовлены путем смешивания различных (со)полимеров. Получающиеся полимерные материалы являются гетерофазными; исследования показали наличие четырех фаз в гетерофазных сополимерах на основе пропилена: кристаллического полипропилена, аморфного полипропилена, кристаллического этиленпропиленового каучука и аморфного этиленпропиленового каучука. Преимуществом такого полимера является улучшенная ударная прочность, особенно при более низких температурах.
Предпочтительно термопластичный полимер является гетерофазным сополимером пропилена, включающим фазу матрицу, включающую пропилен и дисперсную фазу, включающую эластомер этилена-альфа-олефина.
Предпочтительно гетерофазный пропиленовый сополимер содержит 60-92 мас.% фазы матрицы, включающей гомополимер пропилена и/или сополимер пропилена, включающий по меньшей мере 90 мас.% пропилена и до 10 мас.% этилена и/или по меньшей мере одного С4-С]0 альфа-олефина и 8-40 мас.% дисперсной фазы, включающей этилен-альфа-олефиновый эластомер, включающий 40-65 мас.% этилена и 35-60 мас.% по меньшей мере одного С3-С10 альфа-олефина, предпочтительно пропилена. Процентное содержание матрицы и диспергированного компонента приведено относительно общей массы гетерофазного сополимера пропилена; содержание сомономера приведено относительно компонента сополимера.
Предпочтительно фаза матрицы представляет собой гомополимер пропилена и масса дисперсной фазы этилен-альфа-олефинового эластомера содержит 40-65 мас.% этилена и 35-60 мас.% пропилена.
Термопластичная полимерная композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит 0,0025-0,1 мас.% первого зародышеобразователя относительно общей массы композиции термопластичного полимера. Некоторое минимальное количество первого зародышеобразователя необходимо, чтобы эффективно воздействовать на зародышеобразование и свойства полимерной композиции, дополнительно включающей тальк в качестве зародышеобразователя; поэтому предпочтительно композиция зародышеобразователя содержит по меньшей мере 0,004, 0,005, 0,008, 0,01 мас.% первого зародышеобразователя. Дальнейшее увеличение количества первого зародышеобразователя в композиции выше 0,1 мас.% вряд ли будет способствовать улучшению свойств конечного продукта. Предпочтительно композиция зародышеобразователя таким образом содержит не более 0,08, 0,06, 0,05, 0,03 мас.% первого зародышеобразователя. Особое преимущество настоящего изобретения в том, что может быть использовано относительно низкое количество первого зародышеобразователя в сочетании со вторым зародышеобразователем на основе талька; обеспечивая не только улучшенные характеристики, но и снижая затраты.
Количество талька, используемого в качестве второго зародышеобразователя в полимерной композиции, предпочтительно составляет 0,1-5 мас.%, более предпочтительно 0,2-4 мас.% или 0,3-3 мас.% относительно общей массы термопластичной полимерной композиции. Некоторое минимальное количество талька необходимо для обеспечения эффекта зародышеобразования и хороших механических характеристик, таких как жесткость. Предпочтительно композиция зародышеобразователья содержит, таким образом, по меньшей мере 0,2, 0,3 или даже 0,5 мас.% талька. Если композиция зародышеобразователя будет содержать более 3 мас.% талька, дополнительное количество может служить только в качестве наполнителя. Предпочтительно композиция зародышеобразователя содержит поэтому не более 4 или 3 мас.% талька.
Гетерофазный сополимер пропилена со значение МР! от среднего до высокого.
- 3 029500
Гетерофазный сополимер пропилена термопластичной полимерной композиции в соответствии с изобретением предпочтительно имеет значение ΜΡΙ по меньшей мере 1 дг/мин, как определено в соответствии со стандартом Ι8Θ 1133 при 230°С; 2,16 кг. В этом случае термопластичная полимерная композиция дополнительно включает органический пероксид.
Органические пероксиды, как известно, используются для снижения вязкости. Органические пероксиды по-разному ведут себя в обычных процессах разложения при нагревании и плавлении. С одной стороны, при определенных условиях процесса пероксиды изначально разлагаются с образованием свободных радикалов, которые затем отрывают водород у третичного атома углерода в главной цепи полипропилена с образованием свободных радикалов в полимере и которые затем рекомбинируют. С другой стороны, пероксиды инициируют разрушение самых длинных цепей молекул полимера, и, как следствие, это приводит к уменьшению прочности полимера, увеличению скорости течения расплава и более узкому молекулярно-массовому распределению, характеристикам, которые непосредственно отвечают за улучшенную текучесть полипропилена, делая продукт более подходящим для некоторых применений. Характер каждого типа поведения, как правило, зависит от природы и концентрации пероксида.
Подходящими для настоящего изобретения являются органические пероксиды, имеющие период полураспада менее 1 мин при средней температуре процесса при формировании модифицированных полипропиленовых композиций. Подходящие органические пероксиды включают диалкилпероксиды, например дикумилпероксиды, пероксикетали, пероксикарбонаты, диацилпероксиды, пероксиэфиры и пероксидикарбонаты. Их конкретные примеры включают бензоилпероксид, дихлорбензоилпероксид, дикумилпероксид, ди-трет-бутилпероксид, 2,5-диметил-2,5-ди (пероксибензоато)-З-гексен, 1,4-бис-(третбутилпероксиизопропил)бензол, лауроилпероксид, трет-бутилперацетат, а,а'-бис-(трет-бутилперокси)диизопропилбензол (Ьиретсо® 802), 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)-3-гексен, 2,5-диметил-2,5ди(трет-бутилперокси)гексан, трет-бутилпербензоат, трет-бутилперфенилацетат, трет-бутил-пер-второктоат, трет-бутил перпивалат, кумилперпивалат и любые их комбинации. Предпочтительно в способе в соответствии с настоящим изобретением используют диалкилпероксиды. Более предпочтительно пероксид является а,а'-бис-(трет-бутилперокси)диизопропилбензолом, 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексаном или 3,6,9-триэтил-3,6,9-триметил-1,4,7-трипероксонан.
Органический пероксид настоящего изобретения может быть использован в количестве 0,01-0,3 мас.%, предпочтительно 0,05-0,25 мас.% и более предпочтительно 0,1-0,2 мас.% относительно общей массы композиции.
Средний ΜΡΙ.
Гетерофазный сополимер пропилена термопластичной полимерной композиции по изобретению может иметь ΜΡΙ по меньшей мере 1 и менее 10 дг/мин.
Композиция по настоящему изобретению, включающая этот тип сополимера пропилена, имеющего средний ΜΡΙ, сочетает очень высокую ударопрочность также при низких температурах с высокой жесткостью и с хорошими реологическими свойствами. По своей технологической разработке она обеспечивает возможность сокращения времени цикла обработки (более короткое время выдержки под внешним давлением, более быстрая скорость впрыска и более короткое время охлаждения), снижения контроля размеров и облегчения обработки и улучшения эстетического вида деталей, выражающегося в менее заметных вмятинах. Благодаря узкому распределению молекулярной массы, очень низкой склонности к короблению и отличному качеству поверхности композиции в соответствии с изобретением, как правило, используются в литье под давлением для формования корпусов чемодана, ящиков и коробок, электроприборов, электронного оборудования и автомобильных деталей, включая автомобильные детские сиденья. Таким образом, настоящее изобретение относится к корпусам, ящикам, коробкам, электроприборам, электронному оборудованию и автомобильным деталям, включая автомобильные детские сиденья, включающим термопластичную полимерную композицию согласно изобретению, включающую этот тип сополимера пропилена.
Предпочтительно гомополимер пропилена фазы матрицы имеет ΜΡΙ по меньшей мере 1 и менее 50 дг/мин, например 1-10 дг/мин.
Предпочтительно ΜΡΙ этилен-альфа-олефинового эластомера дисперсной фазы составляет 0,01-0,5 дг/мин.
Большая часть дисперсной фазы может быть этилен-альфа-олефиновым эластомером, включающим 40-60 мас.% этилена и 40-60 мас.% пропилена. Полипропиленовая композиция, включающая такой гетерофазный сополимер пропилена, как было установлено, имеет очень высокую ударную прочность, а также высокий модуль упругости при изгибе.
Большая часть дисперсной фазы может быть этилен-альфа-олефиновым эластомером, включающим 60-65 мас.% этилена и 35-40 мас.% пропилена. Полипропиленовая композиция, включающая такой гетерофазный сополимер пропилена, как было установлено, имеет очень высокую ударную прочность.
Термопластичная полимерная композиция в соответствии с изобретением, в которой ΜΡΙ гетерофазного сополимера пропилена составляет по меньшей мере 1 и менее 10 дг/мин, предпочтительно ΜΡΙ составляет по меньшей мере 5 и менее 30 дг/мин.
- 4 029500
Термопластичная полимерная композиция в соответствии с изобретением имеет высокую жесткость. Для целей настоящего изобретения жесткость определяется путем измерения модуля упругости при изгибе в соответствии с ΆδΤΜ Ό790-10. Модуль упругости при изгибе определяют на образцах толщиной 3,2 мм в соответствии с Ι8Θ37/2, параллельной (модуль упругости при изгибе II) и перпендикулярной (модуль изгиба Ь) ориентации.
Термопластичная полимерная композиция в соответствии с изобретением, в которой МП гетерофазного сополимера пропилена составляет по меньшей мере 1 и менее 10 дг/мин, предпочтительно имеет модуль упругости при изгибе Ь по меньшей мере 1000 МПа, предпочтительно по меньшей мере 1100 МПа, более предпочтительно по меньшей мере 1200 МПа.
Термопластичная полимерная композиция в соответствии с изобретением, в которой гетерофазный сополимер пропилена имеет МП по меньшей мере 1 и менее 10 дг/мин, предпочтительно имеет модуль упругости при изгибе II по меньшей мере 1000 МПа, предпочтительно по меньшей мере 1100 МПа, более предпочтительно по меньшей мере 1200 МПа.
Термопластичная полимерная композиция в соответствии с изобретением имеет высокую ударную прочность. Для целей настоящего изобретения ударная прочность определяется путем измерения ударной прочности по Изоду при 23°С в соответствии с КО 180 4А, геометрия испытаний: 65*12,7*3,2 мм, надрез 45° в соответствии с КО 37/2 параллельной и перпендикулярной ориентации.
Термопластичная полимерная композиция в соответствии с изобретением, в которой гетерофазный сополимер пропилена имеет МИ по меньшей мере 1 и менее 10 дг/мин, предпочтительно имеет ударную прочность по Изоду Ь (23°С, кДж/м2) по меньшей мере 55, предпочтительно по меньшей мере 60.
Термопластичная полимерная композиция в соответствии с изобретением, в которой гетерофазный сополимер пропилена имеет МИ по меньшей мере 1 и менее 10 дг/мин, предпочтительно имеет ударную прочность по Изоду II (23°С, кДж/м2) по меньшей мере 5, предпочтительно по меньшей мере 6, предпочтительно по меньшей мере 7, предпочтительно по меньшей мере 8.
Высокий МП.
Гетерофазный сополимер пропилена может иметь МП по меньшей мере 10 дг/мин, предпочтительно не более 90 дг/мин, например 20-50 дг/мин, по определению в соответствии со стандартом КО 1133 при 230°С; 2,16 кг.
Термопластичная полимерная композиция в соответствии с изобретением, включающая этот тип пропиленового сополимера, обычно используется в тонкостенных упаковочных материалах пищевого и непищевого сегмента. Они включают ведра и контейнеры и желтые баночки для жира/маргарина и стаканчики для молочной продукции. Материалы имеют хорошую деформационную теплостойкость, что делает их особенно подходящими в применении для горячего заполнения. Композиция по настоящему изобретению объединяет высокую температуру кристаллизации, хорошую текучесть в сочетании с улучшенной жесткостью и хорошей ударной прочностью также при низких температурах. Таким образом, настоящее изобретение относится к тонкостенным упаковочным материалам, включающим термопластичную полимерную композицию согласно изобретению, включающую этот тип сополимера пропилена.
Предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена, имеющий МП по меньшей мере 10 дг/мин по стандарту КО 1133 при 230°С; 2,16 кг, содержит 60-80 мас.%, более предпочтительно 65-75 мас.% фазы матрицы, включающей гомополимер пропилена и/или сополимер пропилена, включающий по меньшей мере 90 мас.% пропилена и до 10 мас.% этилена и/или по меньшей мере одного С4-С30 альфаолефина, и 20-40 мас.%, более предпочтительно 25-35 мас.% дисперсной фазы, включающей этиленальфа-олефиновый эластомер, включающий 40-65 мас.% этилена и 35-60 мас.% по меньшей мере одного Сз-Сю альфа-олефина, предпочтительно пропилена. Термопластичная полимерная композиции в соответствии с изобретением, включающая этот тип пропиленового сополимера с относительно большим количеством каучука, проявляет особенно подходящие усадочные свойства. Такая полимерная композиция особенно подходит для тонкостенной упаковки.
Предпочтительно гомополимер пропилена фазы матрицы имеет МП по меньшей мере 50 дг/мин, предпочтительно по меньшей мере 75 дг/мин и наиболее предпочтительно по меньшей 90 дг/мин.
Предпочтительно этилен-альфа-олефиновый эластомер дисперсной фазы имеет МП 0,1-10 дг/мин, например 0,3-5 дг/мин.
Термопластичная полимерная композиция в соответствии с изобретением, в которой гетерофазный сополимер пропилена имеет МП по меньшей мере 10 дг/мин, предпочтительно имеет МП по меньшей мере 30 дг/мин, например 40-60 дг/мин.
Термопластичная полимерная композиция в соответствии с изобретением, в которой гетерофазный сополимер пропилена имеет МП по меньшей мере 10 дг/мин, предпочтительно модуль упругости при изгибе Ь по меньшей мере 1400 МПа, более предпочтительно по меньшей мере 1500 МПа.
Термопластичная полимерная композиция в соответствии с изобретением, в которой гетерофазный сополимер пропилена имеет МП по меньшей мере 10 дг/мин, предпочтительно имеет модуль упругости при изгибе II 1400 МПа, более предпочтительно по меньшей мере 1500 МПа.
Термопластичная полимерная композиция в соответствии с изобретением, в которой гетерофазный
- 5 029500
сополимер пропилена имеет ΜΡΊ по меньшей мере 10 дг/мин, предпочтительно имеет ударную прочность по Изоду Ь (23°С, кДж/м2) по меньшей мере 5, предпочтительно по меньшей мере 6.
Термопластичная полимерная композиция в соответствии с изобретением, в которой гетерофазный сополимер пропилена имеет ΜΡΊ по меньшей мере 10 дг/мин, предпочтительно имеет ударную прочность по Изоду II (-20°С, кДж/м2) по меньшей мере 5, предпочтительно по меньшей мере 6.
Термопластичная полимерная в соответствии с изобретением может содержать другие добавки, подходящие примеры которых включают отбеливатели, стабилизаторы, например УФ-стабилизаторы, акцепторы кислот, антиадгезивы, пластификаторы, антиоксиданты, смазки, антистатики, средства для обеспечения стойкости к царапанию, добавки для вторичной переработки, связующее вещество, противомикробные средства, антивуалентные добавки, добавки улучшающие скольжение, антиадгезивы, полимерные технологические добавки, органические пероксиды для контроля реологии расплава и т.п. Такие добавки хорошо известны в данной области техники. Специалистам известно применение этих добавок в обычных эффективных количествах.
Термопластичная полимерная композиция по изобретению также может содержать одну или более обычных добавок, подобных указанным выше, включая стабилизаторы, например термостабилизаторы, антиоксиданты, УФ-стабилизаторы; красящие вещества, такие как пигменты и красители; отбеливатели; модификаторы поверхностного натяжения; смазки; антипирены; смазки для форм; средства для улучшения текучести; пластификаторы; антистатики; модификаторы ударопрочности; пенообразователи; наполнители и армирующие агенты; и/или компоненты, которые усиливают межфазное связывание между полимером и наполнителем, такие как малеинированный полипропилен, в случае, когда термопластичный полимер представляет собой полипропиленовую композицию. Специалист в данной области техники легко может выбрать любую подходящую комбинацию добавок и количество добавок без излишнего экспериментирования. Количество добавок зависит от их типа и назначения; обычно оно составляет 0около 30 мас.%; предпочтительно 0-около 20 мас.%; более предпочтительно 0-около 10 мас.% и наиболее предпочтительно 0-около 5 мас.% относительно общей массы композиции.
Термопластичная полимерная композиция по настоящему изобретению может быть получена смешиванием композиции зародышеобразователя по настоящему изобретению с термопластичным полимером и необязательно другими добавками с помощью любого подходящего средства. Предпочтительно термопластичная полимерная композиция по настоящему изобретению выполнена в форме, которая позволяет легко перерабатывать в профилированные изделия на последующей стадии, например, в виде таблеток или гранул. Композиция может представлять собой смесь различных частиц или гранул; такую как смесь термопластичного полимера и концентрата композиции зародышеобразователя или смесь гранул термопластичного полимера, включающего один из двух зародышеобразователей и частицы, включающие другой зародышеобразователь, по возможности гранулы термопластичного полимера, включающего указанный другой зародышеобразователь. Предпочтительно термопластичная полимерная композиция по настоящему изобретению находится в форме таблеток или гранул, полученных смешиванием всех компонентов в устройстве, подобном экструдеру; преимущество состоит в том, что композиция является однородной и с вполне определенными концентрациями зародышеобразователей (и других компонентов).
Термопластичная полимерная композиция затем может перерабатываться любым обычным способом, известным в данной области техники, в профилированное изделие. Подходящие примеры включают литье под давлением, инжекционно-выдувное формование, литье с инжекционным растяжным выдувом, экструзионно-выдувное формование, ротационное формование, прессование, экструзия и прямое экструзионное прессование, экструзионно-выдувное формование, экструзию листа, экструзию пленки, экструзию литой пленки, экструзию пенопласта и термоформование.
Поэтому изобретение также относится к применению композиции термопластичного полимера по изобретению для изготовления профилированного изделия посредством литья под давлением. В частности, когда термопластичный полимер термопластичной композиции в соответствии с изобретением является гетерофазным сополимером пропилена, имеющим ΜΡΊ по меньшей мере 1 и менее 10 дг/мин, подходящие изделия включают раковины, ящики, коробки, автомобильные наружные детали типа бампер, детали автомобильного интерьера типа приборных панелей и автомобильные подкапотные детали. Когда термопластичный полимер термопластичной композиции в соответствии с изобретением является гетерофазным сополимером пропилена, имеющим ΜΡΊ по меньшей мере 10 дг/мин, подходящие изделия включают тонкостенные упаковочные материалы для пищевых и непищевых сегментов, включая ведра и контейнеры и желтые стаканчики для жиров/маргарина и тару для молочных продуктов.
Хотя изобретение было описано подробно с целью иллюстрации, следует понимать, что такие подробности приводятся исключительно для этой цели, и изменения в нем могут быть выполнены специалистами в данной области техники без отступления от сущности и объема притязаний изобретения, определенными в формуле изобретения.
Следует также отметить, что изобретение относится ко всем возможным комбинациям признаков, описанных в заявке, в частности предпочтительными являются те комбинации признаков, которые присутствуют в формуле изобретения.
- 6 029500
Также следует отметить, что термин "включающий" не исключает наличие других элементов. Однако также должно быть понятно, что описание продукта, включающего определенные компоненты, также раскрывает продукт, состоящий из этих компонентов. Аналогично также следует понимать, что это описание способа, включающего определенные стадии, также раскрывает способ, состоящий из этих стадий.
Диапазон значений "А - В" в описании означает "не менее А и не более В".
Теперь изобретение поясняется посредством следующих примеров, однако без ограничения ими.
Примеры
Пример 1.
Несколько образцов получают с использованием исходного материала, имеющего индекс текучести расплава (ΜΡΙ) 1,5 дг/мин. Этот материал является гетерофазным сополимером пропилена с полимерной пропиленовой матрицей, причем матрица на основе пропилена (в данном случае гомополимер пропилена) присутствует в количестве 75,5 мас.% относительно общей массы гетерофазного сополимера пропилена и 24,5 мас.% сополимера этилен-пропилен, состоящего из 56,5 мас.% этилена.
Гетерофазный сополимер пропилена (4,1 кг) экструдируют в двухшнековом экструдере ΖΕ21 с 2,5 мас.% талька (1шетук Деапис ΟΟδΌ/Ο тальк тонкого помола), и этот материал модифицируют 0,12 мас.% (относительно общей массы композиции) Ьиретсо 802РР40 (ди(трет-бутилпероксиизопропилбензол) в качестве пероксида до искомого индекса текучести расплава готового материала. Рецептура этих материалов дополнительно содержит 500 ррт технологической добавки, стеарата кальция, 2000 ррт стабилизатора 1тдаиох В225 и 500 ррт ΗΡΝ20Ε. Тальк, пероксид, стеарат кальция, 1тдаиох В225 и зародышеобразователь смешивают с гетерофазным сополимером перед их дозированием в питатель экструдера.
Температурный профиль в экструдере следующий: 20-20-40-100-170-230-240-240-240°С с производительностью 2,5 кг/ч при 300 об/мин.
Для целей настоящего изобретения жесткость определяется измерением модуля упругости при изгибе в соответствии с ΑδΤΜ Ό790-10. Модуль упругости при изгибе определяют на образцах толщиной 3,2 мм в соответствии с ΙδΟ37/2 в параллельной и перпендикулярной ориентациях.
Для целей настоящего изобретения ударную прочность определяют измерением ударной прочности по Изоду при 23°С в соответствии с ΙδΟ 180 4А, геометрия испытаний: 65*12,7*3,2 мм, надрез 45° в соответствии с ΙδΟ 37/2 в параллельной и перпендикулярной ориентациях.
Для целей настоящего изобретения текучесть определяют измерением скорости течения расплава, также называемой индексом текучести расплава или индексом расплава согласно ΙδΟ1133 (2,16 кг/230°С).
Для целей настоящего изобретения СЬТЕ измеряют в соответствии с ΑδΤΜ Ό696 в параллельном и перпендикулярном направлениях. Два типа изменений температуры используют для измерения: изменение температуры от 20 до 80°С и изменение температуры от -30 до 30°С.
Для целей настоящего изобретения усадка 3-Ό измеряется в соответствии с ΙδΟ 294-4. Измеряют два типа усадки: усадка после 24 ч при 23°С и усадка после 24 ч при 23°С с последующим 1 ч при 90°С.
Результаты суммированы в табл. 1. В таблицах:
КС является содержанием каучука (сополимера пропилен-этилен) в гетерофазном сополимере; КСС2 является содержанием С2 (этилен) в каучуковой составляющей полимера.
КС и КСС2 измеряют с помощью ИК-спектроскопии, с ЯМР калибровкой в соответствии с известными методиками.
ΜΡΙ гетерофазного сополимера является ΜΡΙ исходного гетерофазного сополимера, состоящей из матрицы и каучука.
Конечный ΜΡΙ является ΜΡΙ конечной экструдированной композиции гетерофазного сополимера и добавок, таких как тальк, композиция зародышеобразователя и пероксид.
Характеристики в параллельном и перпендикулярном направлениях указаны "ΙΙ" и "Ь" соответственно.
Выполняют сравнительные эксперименты и дополнительные эксперименты, и определяют характеристики, суммированные в табл. 1-6.
- 7 029500
Композиция со средним ΜΡΙ
Таблица 1
СЕх 1 СЕх 2 СЕхЗ Ех 1 СЕх 4 СЕх 5
Матрица (% масс, относительно гетерофазного сополимера) 75,5 75,5 75,5 75,5 75,5 75,5
КС (% масс, относительно гетерофазного сополимера) 24,5 24,5 24,5 24,5 24,5 24,5
КСС2 (% масс.) 56,5 56,5 56,5 56,5 56,5 56,5
ΜΡΙ матрицы (дг/мин) 4,7 4,7 4,7 4,7 4,7 4,7
ΜΡΙ каучука (дг/мин) 0,044 0,044 0,044 0,044 0,044 0,044
МП гатерофазного сополимера (дг/мин) 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
МП конечный (дг/мин) 14 14 14 14 14 14
Тальк (% масс.) 0 2,5 0 2,5 0 2,5
ΗΡΝ20 (% масс.) 0 0 0,05 0,05 0 0
ΑΟΚ ΝΑ27 (% масс.) 0 0 0 0 0,1 0,1
1г§апох В225 (стабилизатор) (% масс.) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Акцептор кислоты стеарат кальция (% масс.) 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
Пероксид (% масс.) 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12
Модуль на изгиб Ь (МПа) 958 1137 1107 1202 1144 1207
Модуль на изгиб II (МПа) 963 1127 1107 1198 1196 1274
Ударная прочность по Изоду Ь (23 °С,. кДж/м2) 59,85 66,23 61,4 66,76 56,64 60,48
Ударная прочность по Изоду II (-20°С,. кДж/м2) 6,79 7,87 7,99 8,11 7,25 6,97
Сравнение СЕх2, 3 и СЕх Ех1 показывает, что сочетание талька и ΗΡΝ20 обладает синергическим действием на модуль упругости при изгибе.
Сравнение СЕх1 и СЕх4 показывает, что ΑΌΚ ΝΑ27 также увеличивает модуль упругости при изгибе, но ударная прочность по Изоду Б уменьшается. Сравнение СЕх1, Ех1 и СЕх5 также показывает, что сочетание талька и ΗΡΝ20 приводит к повышению как модуля упругости при изгибе, так и ударной прочности по Изоду, в то время как комбинация талька и ΑΌΚ ΝΑ27 приводит только к повышению модуля упругости при изгибе. Кроме того, разница между модулем упругости при изгибе Б и модулем упругости при изгибе II мала при использовании ΗΡΝ20. Разница между модулем упругости при изгибе Б и модулем упругости при изгибе II больше, когда используется ΑΌΚ ΝΑ27.
Таблица 2
Композиция со , средним МП
Ех 1 Ех2 ЕхЗ Ех 4 Ех 5
Матрица (% масс, относительно гетерофазного сополимера) 75,5 75,5 75,5 75,5 75,5
КС (% масс, относительно гетерофазного сополимера) 24,5 24,5 24,5 24,5 24,5
КСС2 (% масс.) 56,5 56,5 62 56,5 62
ΜΡΙ матрицы (дг/мин) 4,7 4,7 4,3 4,7 4,3
ΜΡΙ каучука (дг/мин) 0,044 0,044 0,04 0,044 0,04
ΜΡΙ гетерофазного сополимера (дг/мин) 1,5 1,5 1,4 1,5 1,4
ΜΡΙ конечный (дг/мин) 14 14 14 20 20
Тальк (% масс.) 2,5 0,5 0,5 0,5 0,5
ΗΡΝ20 (% масс.) 0,05 0,025 0,025 0,025 0,025
АПК ΝΑ27 0 0 0 0 0
1г§апох В225 (стабилизатор) (% масс.) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Акцептор кислоты стеарат кальция (% масс.) 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
Пероксид (% масс.) 0,12 0,12 0,12 0,18 0,18
Модуль на изгиб Ь (МПа) 1202 1128 1257 1135 1264
Модуль на изгиб II (МПа) 1198 1127 1242 1108 1254
Ударная прочность по Изоду Ь (23 °С, кДж/м2) 66,76 62,78 11,23 59,69 10,47
Ударная прочность по Изоду II (-20°С, кДж/м2) 8,11 7,62 5,9 7,3 5,8
Сравнение Ех2, Ех3, Ех4 и Ех5 показывает, что содержание этилена в этиленпропиленовом сополимерном каучуке значительно влияет на ударную прочность по Изоду.
- 8 029500
Композиция со средним ΜΡΙ
Таблица 3
СЕх 1 СЕх 6 Ех 2 СЕх 7 СЕх 8 Ех 4
Матрица (% масс, относительно гетерофазного сополимера) 75,5 75,5 75,5 75,5 75,5 75,5
КС (% масс, относительно гетерофазного сополимера) 24,5 24,5 24,5 24,5 24,5 24,5
КСС2 (% масс.) 56,5 56,5 56,5 56,5 56,5 56,5
МП матрицы (дг/мин) 4,7 20 4,7 4,7 20 4,7
МП каучука (дг/мин) 0,044 0,2 0,044 0,044 0,2 0,044
МП гетерофазного сополимера (дг/мин) 1,5 6,3 1,5 1,5 6,3 1,5
МП конечный (дг/мин) 14 14 14 20 20 20
Тальк (% масс.) 0 0 0,5 0 0 0,5
ΗΡΝ20 (% масс.) 0 0 0,025 0 0 0,025
АЕЖ ΝΑ27 0 0 0 0 0 0
1г§апох В225 (стабилизатор) (% масс.) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Акцептор кислоты стеарат кальция (% масс.) 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
Пероксид (% масс.) 0,12 0,06 0,12 0,18 0,08 0,18
Модуль на изгиб Ь (МПа) 958 1127 1128 930 1134 1135
Модуль на изгиб II (МПа) 963 1121 1127 919 1115 1108
Ударная прочность по Изоду Ь (23 °С. кДж/м2) 59,85 13,11 62,78 59,85 13,6 59,69
Ударная прочность по Изоду II (-20 °С, кДж/м2) 6,79 6,19 7,62 6,79 6,63 7,3
Сравнение СЕх1 и СЕх6 и СЕх7 и СЕх8 показывает, что увеличение ΜΡΙ матрицы приводит к увеличению модуля упругости при изгибе и значительному уменьшению ударной прочности по Изоду.
Сравнение СЕх1 и Ех2 и СЕх7 и Ех4 показывает, что добавление талька и ΗΡΝ20 увеличивает модуль упругости при изгибе при сохранении ударной прочности по Изоду.
Таблица 4
Композиция с высоким ΜΡΙ
Композиция
Матрица (% масс, относительно гетерофазного сополимера) 81,5
КС (% масс, относительно гетерофазного сополимера) 18,5
КСС2 (% масс.) 53
МП матрицы (дг/мин) 82
МП каучука (дг/мин) 0,6
МП гетерофазного сополимера (дг/мин) 33
МП конечный (дг/мин) 55
Тальк (% масс.) 0,5
ΗΡΝ20 (% масс.) 0,025
1г§апох В225 (стабилизатор) (% масс.) 0,2
Акцептор кислоты стеарат кальция (% масс.) 0,05
Пероксид (% масс.) 0,026
Модуль на изгиб II (МПа) 1536
Ударная прочность по Изоду И (23°С, кДж/м2) 6,3
Термопластичная композиция получена с подходящим модулем на изгиб и достаточным уровнем ударной прочности.
- 9 029500
Композиция со средним МИ
Таблица 5
СЕх9 СЕхЮ СЕх11 СЕх12 Ехб СЕх13
Матрица (% масс, относительно гетерофазного сополимера) 75,5 75,5 75,5 75,5 75,5 75,5
КС (% масс, относительно гетерофазного сополимера) 24,5 24,5 24,5 24,5 24,5 24,5
КСС2 (% масс.) 56,5 56,5 56,5 56,5 56,5 56,5
ΜΡΙ матрицы (дг/мин) 4,7 4,7 4,7 4,7 4,7 4,7
ΜΡΙ каучука (дг/мин) 0,044 0,044 0,044 0,044 0,044 0,044
ΜΡΙ гетерофазного сополимера (дг/мин) 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
ΜΡΙ конечный (дг/мин) 15,5 13,3 14,3 13,6 12,5 14,7
Тальк (% масс.) 0 0,5 0 0 0,5 0,5
ΗΡΝ20Ε (% масс.) 0 0 0,025 0 0,025 0
ΗΡΝ68Ε (% масс.) 0 0 0 0,05 0 0,05
1г§апох В225 (стабилизатор) (% масс.) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Акцептор кислоты стеарат кальция (% масс.) 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
Пероксид (% масс.) 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12
Модуль на изгиб Ь (23 С, МПа) 1068 1112 1166 1126 1192 1173
Модуль на изгиб II (23С, МПа) 1066 1100 1182 1133 1187 1155
Ударная прочность по Изоду Ь (23 °С, кДж/м2) 57,06 57,81 58,37 55,98 58,43 53,64
Ударная прочность по Изоду Ь (-20°С, кДж/м2) 7,06 7,08 7,51 7,34 7,3 6,9
СЬТЕ 20°С-80°С Ь (мкм/м.К) 152,5 147,4 142,1 155,4 140,8 154,5
СЬТЕ -30°С-30°С Ь (мкм/м.К) 110,9 108,4 104,6 113,6 101,3 113,6
СЬТЕ 20°С-80°С II (мкм/м.К) 154,1 144,6 138,1 150,2 134,4 149,3
СЬТЕ -30°С-30°С II (мкм/м.К) 107,7 103,6 98,3 106,6 94,8 105,1
Усадка после 24 ч при 23°С Ь (%) 1,5053 1,4588 1,4757 1,5731 1,4451 1,5935
Усадка после 24 ч при 23°С+1 ч при 90°С Ь (%) 1,7338 1,6550 1,6753 1,8436 1,6414 1,8254
Сравнение СЕх10, 11 и Ех6 показывает, что сочетание талька и ΗΡΝ20 обладает синергическим действием на модуль упругости при изгибе, СЬТЕ и усадку.
Сравнение Ех6б и СЕх13 показывает, что сочетание талька и ΗΡΝ20 превосходит комбинацию талька и ΗΡΝ68 относительно модуля упругости при изгибе, ударопрочности, СЬТЕ и усадки. Кроме того, сочетание талька и ΗΡΝ20 приводит к аналогичным модулям упругости при изгибе Ь и II по сравнению с сочетанием талька и ΗΡΝ68, что приводит к большой разнице между модулем упругости при изгибе Ь и II. Большая разница между модулем упругости при изгибе Ь и II вызывает большое внутреннее напряжение, что неблагоприятно.
Сравнение СЕх9, Ех6 и СЕх13 также показывает, что сочетание талька и ΗΡΝ20 приводит к улучшению модуля упругости при изгибе, а также СЬТЕ и усадки, тогда как сочетание талька и ΗΡΝ 68 приводит только к увеличению модуля упругости при изгибе.
Таблица 6
Композиция с высоким МИ
СЕх14 СЕх15 СЕх16 СЕх17 Ех7 СЕх18
Матрица (% масс, относительно гетерофазного сополимера) 81,5 81,5 81,5 81,5 81,5 81,5
КС (% масс, относительно гетерофазного сополимера) 18,5 18,5 18,5 18,5 18,5 18,5
КСС2 (% масс.) 53 53 53 53 53 53
ΜΡΙ матрицы (дг/мин) 82 82 82 82 82 82
ΜΡΙ каучука (дг/мин) 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
ΜΡΙ гетерофазного сополимера (дг/мин) 33 33 33 33 33 33
ΜΡΙ конечный (дг/мин) 53,4 56,0 47,0 55,7 48,7 48,8
Тальк (% масс.) 0 0,5 0 0 0,5 0,5
ΗΡΝ20Ε (% масс.) 0 0 0,025 0 0,025 0
ΗΡΝ68Ε (% масс.) 0 0 0 0,05 0 0,05
Едапох В225 (стабилизатор) (% масс.) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Акцептор кислоты стеарат кальция (% масс.) 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
Пероксид (% масс.) 0,026 0,026 0,026 0,026 0,026 0,026
Модуль на изгиб Ь (23°С, МПа) 1303 1424 1551 1515 1612 1566
Модуль на изгиб II (23°С, МПа) 1320 1426 1566 1501 1589 1544
Ударная прочность по Изоду Ь (23 °С, кДж/м2) 6,41 5,95 6,6 5,71 5,98 5,7
Ударная прочность по Изоду Ь (-20 °С, кДж/м2) 3,41 3,56 4,08 3,55 3,59 3,7
- 10 029500
СЬТЕ 20°С-80°С Ь (мкм/м.К) 148,6 135,6 130,1 143,3 122,3 143,3
СЬТЕ -30°С-30°С ί (мкм/м.К) 108,3 96,2 89,4 105,1 89,5 104,8
СЕТЕ 20°С-80°С II (мкм/м.К) 146,2 136,8 125,0 139,6 120,4 137,7
СЕТЕ -30°С-30°С II (мкм/м.К) 103,8 94,3 83,5 98,0 84,9 95,9
Средняя усадка после 24 ч при 23°С (%) 1,4183 1,4071 1,4150 1,4917 1,3884 1,4915
Средняя усадка после 24 ч при 23°С+1 ч при 90°С (%) 1,6150 1,5715 1,6333 1,8254 1,5426 1,8183
Сравнение СЕх15, СЕх16 и ЕХ7 показывает, что сочетание талька и ΗΡΝ20 обладает синергическим действием на модуль упругости при изгибе, СЕТЕ и усадку.
Сравнение Ех7 и СЕх18 показывает, что сочетание талька и ΗΡΝ20 превосходит сочетание талька и ΗΡΝ68 по модулю упругости при изгибе, ударопрочности, СЕТЕ и усадке.
Сравнение СЕх14, Ех7 и СЕх18 также показывает, что сочетание талька и ΗΡΝ20 приводит к значительному улучшению модуля упругости при изгибе, а также СЕТЕ и усадки, тогда как сочетание талька и ΗΡΝ 68 не приводит к значительному улучшению СЕТЕ, а усадка ухудшилась.

Claims (15)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Композиция зародышеобразователя, содержащая:
    a) первый зародышеобразователь, который содержит соединение в виде соли циклической дикарбоновой кислоты; и
    b) второй зародышеобразователь, который содержит тальк,
    причем соединение в виде соли циклической дикарбоновой кислоты имеет формулу (I)
    о
  2. 2. Термопластичная полимерная композиция, содержащая термопластичный полимер, органический пероксид и композицию зародышеобразователя по п.1, где указанный термопластичный полимер представляет собой гетерофазный сополимер пропилена, содержащий фазу матрицы, содержащую пропилен, и дисперсную фазу, содержащую этилен-альфа-олефиновый эластомер, при этом гетерофазный сополимер пропилена имеет МИ по меньшей мере 1 дг/мин, определенный в соответствии с 180 1133 при 230°С, 2,16 кг.
  3. 3. Термопластичная полимерная композиция по п.2, в которой гетерофазный сополимер пропилена содержит 60-92 мас.% фазы матрицы и 8-40 мас.% дисперсной фазы,
    в которой фаза матрицы содержит гомополимер пропилена и/или сополимер пропилена, содержащий по меньшей мере 90 мас.% пропилена и до 10 мас.% этилена и/или по меньшей мере один С4-С10 альфа-олефин, и
    в которой этилен-альфа-олефиновый эластомер дисперсной фазы содержит 40-65 мас.% этилена и 35-60 мас.% по меньшей мере одного С3-С10 альфа-олефина, предпочтительно пропилена.
  4. 4. Термопластичная полимерная композиция по п.2 или 3, в которой гетерофазный сополимер пропилена имеет МИ в диапазоне от по меньшей мере 1 дг/мин до менее 10 дг/мин, определенный в соответствии с 180 1133 при 230°С, 2,16 кг.
  5. 5. Термопластичная полимерная композиция по п.4, в которой пропиленовый гомополимер фазы матрицы имеет МИ по меньшей мере 1 дг/мин и предпочтительно менее 50 дг/мин, определенный в соответствии с 180 1133 при 230°С, 2,16 кг.
  6. 6. Термопластичная полимерная композиция по п.4 или 5, в которой этилен-альфа-олефиновый эластомер включает 40-60 мас.% этилена и 40-60 мас.% пропилена.
  7. 7. Термопластичная полимерная композиция по одному из пп.4-6, в которой термопластичная полимерная композиция имеет МИ по меньшей мере 5 и менее 30 дг/мин, определенный в соответствии с 180 1133 при 230°С, 2,16 кг.
  8. 8. Термопластичная полимерная композиция по одному из пп.4-7, в которой термопластичная полимерная композиция имеет модуль упругости при изгибе Е по меньшей мере 1000 МПа, предпочтительно по меньшей мере 1100 МПа, более предпочтительно по меньшей мере 1200 МПа.
  9. 9. Термопластичная полимерная композиция по одному из пп.4-8, в которой термопластичная полимерная композиция имеет ударную прочность по Изоду Е (23°С, кДж/м2) по меньшей мере 55, предпочтительно по меньшей мере 60.
  10. 10. Термопластичная полимерная композиция по п.2 или 3, в которой гетерофазный сополимер пропилена имеет МИ по меньшей мере 10 дг/мин, определенный в соответствии с 180 1133 при 230°С, 2,16 кг.
  11. 11. Термопластичная полимерная композиция по п.10, в которой фаза матрицы имеет МИ по мень- 11 029500
    шей мере 50 дг/мин, определенный в соответствии с Ι8Θ 1133 при 230°С, 2,16 кг.
  12. 12. Термопластичная полимерная композиция по п.11, в которой термопластичная полимерная композиция имеет ΜΡΙ по меньшей мере 30 дг/мин, определенный в соответствии с Ι8Θ 1133 при 230°С, 2,16 кг.
  13. 13. Термопластичная полимерная композиция по одному из пп.10-12, в которой термопластичная полимерная композиция имеет модуль упругости при изгибе Ь по меньшей мере 1400 МПа, предпочтительно по меньшей мере 1500 МПа.
  14. 14. Термопластичная полимерная композиция по одному из пп.10-13, в которой термопластичная полимерная композиция имеет ударную прочность по Изоду Ь при 23°С по меньшей мере 5 кДж/м2, предпочтительно по меньшей мере 6 кДж/м2.
  15. 15. Применение композиции термопластичного полимера по одному из пп.2-14 для изготовления профилированного изделия посредством литья под давлением.
EA201690046A 2013-06-20 2014-06-17 Композиция зародышеобразователя и термопластичная полимерная композиция, включающая такую композицию зародышеобразователя EA029500B1 (ru)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13173015 2013-06-20
EP13173016 2013-06-20
EP13180921 2013-08-19
EP13180920 2013-08-19
EP13187542 2013-10-07
EP13187541 2013-10-07
PCT/EP2014/062714 WO2014202603A1 (en) 2013-06-20 2014-06-17 Nucleating composition and thermoplastic polymer composition comprising such nucleating composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201690046A1 EA201690046A1 (ru) 2016-05-31
EA029500B1 true EA029500B1 (ru) 2018-04-30

Family

ID=50943327

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201690046A EA029500B1 (ru) 2013-06-20 2014-06-17 Композиция зародышеобразователя и термопластичная полимерная композиция, включающая такую композицию зародышеобразователя
EA201690047A EA029175B1 (ru) 2013-06-20 2014-06-17 Композиция зародышеобразователя и термопластичная полимерная композиция, содержащая такую композицию зародышеобразователя

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201690047A EA029175B1 (ru) 2013-06-20 2014-06-17 Композиция зародышеобразователя и термопластичная полимерная композиция, содержащая такую композицию зародышеобразователя

Country Status (7)

Country Link
US (3) US11136446B2 (ru)
EP (2) EP3010968B1 (ru)
KR (2) KR20160021757A (ru)
CN (2) CN105229068B (ru)
BR (2) BR112015031831A2 (ru)
EA (2) EA029500B1 (ru)
WO (2) WO2014202604A1 (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105229068B (zh) * 2013-06-20 2017-08-25 沙特基础工业公司 成核组合物和包含这种成核组合物的热塑性聚合物组合物
WO2016087309A1 (en) 2014-12-02 2016-06-09 Sabic Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer
WO2017009193A1 (en) 2015-07-13 2017-01-19 Sabic Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer
EP3162844B1 (en) 2015-10-26 2018-11-28 SABIC Global Technologies B.V. Polypropylene composition comprising a nucleating composition comprising aluminosilicate and an organic nucleating agent
ES2755382T3 (es) * 2015-11-10 2020-04-22 Borealis Ag Composición de polipropileno heterofásico
EP3181625A1 (en) 2015-12-18 2017-06-21 SABIC Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer
EP3420027B1 (en) 2016-02-22 2019-10-23 SABIC Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer
US10882968B2 (en) 2016-08-30 2021-01-05 Lcy Chemical Corporation Polypropylene foams and processes of making
WO2018108927A1 (en) * 2016-12-12 2018-06-21 Sabic Global Technologies B.V. Heterophasic propylene copolymer
CN107163402B (zh) * 2017-07-14 2019-09-06 东莞磐汩新材料有限公司 一种改性聚丙烯塑料及其制备方法
EP3752363A4 (en) 2018-02-12 2022-03-09 Structo Pte. Ltd. AUTOMATED DEVICE FOR ADDITIONAL MANUFACTURING AND PROCESSES
JP6397153B1 (ja) * 2018-05-18 2018-09-26 株式会社Adeka 粒状核剤、樹脂組成物、成形品およびその製造方法
EP3827046B1 (en) * 2018-07-24 2022-11-16 Milliken & Company Additive composition and method for producing a polymer composition using the same
WO2020068679A1 (en) * 2018-09-26 2020-04-02 Milliken & Company Additive composition and method for producing a polymer composition using the same
EP3636710A1 (en) * 2018-10-08 2020-04-15 Borealis AG Foamable polypropylene composition
CN113544209B (zh) * 2019-02-18 2023-10-31 Sabic环球技术有限责任公司 包含多相丙烯共聚物的组合物
CN115785523B (zh) * 2021-09-13 2023-10-10 华东理工大学 一种用于调控聚丙烯力学性能的α/β复合成核剂的组成及应用
WO2023227738A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Sabic Global Technologies B.V. Polypropylene composition for use in high-frequency radio-wave applications
WO2023227736A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Sabic Global Technologies B.V. Polybutylene terephthalate composition for use in high-frequency radio-wave applications

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050038155A1 (en) * 2003-08-12 2005-02-17 Stephane Berghmans Thermoplastics exhibiting excellent long-term hydrostatic strength for high-pressure applications
US20050101713A1 (en) * 2003-11-07 2005-05-12 Lake Kemper D.Jr. Concentrates of saturated bicyclic dicarboxylate salts to facilitate use thereof as polymer nucleation additives
US20070213439A1 (en) * 2006-03-08 2007-09-13 Weihua Sonya Wolters Nucleating agent additive compositions and methods

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0008690D0 (en) * 2000-04-07 2000-05-31 Borealis Polymers Oy Process
US6599971B2 (en) 2001-03-29 2003-07-29 Milliken & Company Metals salts of hexahydrophthalic acid as nucleating additives for crystalline thermoplastics
DE60308900T2 (de) * 2002-12-18 2007-05-24 Borealis Technology Oy Flachfolie zum thermoformen und verfahren zu ihrer herstellung
EP1648959B1 (en) 2003-07-30 2010-11-24 PolyOne Corporation Nucleated thermoplastic elastomer compositions and related methods
WO2005014713A1 (en) * 2003-08-05 2005-02-17 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin articles
US6995202B2 (en) * 2003-11-07 2006-02-07 Milliken & Company Methods of nucleating thermoplastics using concentrates of saturated bicyclic dicarboxylate salts
US20060142452A1 (en) 2004-12-23 2006-06-29 Sonya Wolters Polyolfins, methods of making polyolefins and related plastic additive compositions
CN101268131A (zh) * 2005-09-16 2008-09-17 美利肯公司 包括成核剂或澄清剂的聚合物组合物
US7786203B2 (en) 2005-09-16 2010-08-31 Milliken & Company Polymer compositions comprising nucleating or clarifying agents and articles made using such compositions
US20080171834A1 (en) 2006-12-19 2008-07-17 Kien-Mun Tang Thermoplastic and nucleating agent compositions and methods
BRPI0915663B1 (pt) * 2008-07-14 2020-09-24 Borealis Ag Composição de poliolefina com baixo clte, seu uso, e artigo moldado
EP2305723A1 (en) * 2009-10-01 2011-04-06 Total Petrochemicals Research Feluy Propylene polymer with improved processability in thermoforming.
EP2397517B1 (en) 2010-06-16 2012-12-26 Borealis AG Propylene polymer compositions having superior hexane extractables/impact balance
RU2567546C2 (ru) * 2010-06-23 2015-11-10 Базелль Полиолефин Италия Срл Полиолефиновая композиция для систем труб и листов
CN102391584B (zh) * 2011-10-12 2013-11-06 中国石油化工股份有限公司 一种高流动性高韧性聚丙烯树脂及其制备方法
CN102558683B (zh) 2011-12-31 2014-01-22 广州呈和科技有限公司 一种聚丙烯β晶型成核剂组合物及其应用
WO2014118149A1 (en) * 2013-01-29 2014-08-07 Ineos Europe Ag Injection moulded polypropylene articles
US9815975B2 (en) 2013-03-25 2017-11-14 Dow Global Technologies Llc Film having good barrier properties together with good physical characteristics
US8642683B1 (en) 2013-04-23 2014-02-04 Ford Flobal Technologies, LLC Polypropylene with bio-based and synthetic fillers for light weight material applications
CN105229068B (zh) 2013-06-20 2017-08-25 沙特基础工业公司 成核组合物和包含这种成核组合物的热塑性聚合物组合物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050038155A1 (en) * 2003-08-12 2005-02-17 Stephane Berghmans Thermoplastics exhibiting excellent long-term hydrostatic strength for high-pressure applications
US20050101713A1 (en) * 2003-11-07 2005-05-12 Lake Kemper D.Jr. Concentrates of saturated bicyclic dicarboxylate salts to facilitate use thereof as polymer nucleation additives
US20070213439A1 (en) * 2006-03-08 2007-09-13 Weihua Sonya Wolters Nucleating agent additive compositions and methods

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014202603A1 (en) 2014-12-24
BR112015031831A2 (pt) 2017-07-25
WO2014202604A1 (en) 2014-12-24
EP3010968A1 (en) 2016-04-27
CN105431481A (zh) 2016-03-23
BR112015029350A2 (pt) 2017-07-25
EA201690046A1 (ru) 2016-05-31
EA029175B1 (ru) 2018-02-28
CN105431481B (zh) 2017-07-07
CN105229068B (zh) 2017-08-25
EP3010969B1 (en) 2017-11-01
EP3010969A1 (en) 2016-04-27
CN105229068A (zh) 2016-01-06
US10240024B2 (en) 2019-03-26
US11136446B2 (en) 2021-10-05
US20180134868A1 (en) 2018-05-17
EA201690047A1 (ru) 2016-05-31
US20160122505A1 (en) 2016-05-05
EP3010968B1 (en) 2017-03-22
KR20160021756A (ko) 2016-02-26
KR20160021757A (ko) 2016-02-26
US20160137810A1 (en) 2016-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA029500B1 (ru) Композиция зародышеобразователя и термопластичная полимерная композиция, включающая такую композицию зародышеобразователя
EP3491056B1 (en) Flame retardant propylene composition
BR112015005950B1 (pt) composição que compreende copolímero de propileno heterofásico e talco, processo para a preparação da mesma, seus usos e artigo conformado
EP3227383B1 (en) Composition comprising heterophasic propylene copolymer
EP3665223B1 (en) Composition comprising heterophasic propylene copolymer
EP3162844B1 (en) Polypropylene composition comprising a nucleating composition comprising aluminosilicate and an organic nucleating agent
CN108699307B (zh) 包含多相丙烯共聚物的组合物
KR20100027322A (ko) 강성이 우수한 　고충격 폴리프로필렌 수지 조성물
JP4281157B2 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
JP2002212358A (ja) 容器用ポリプロピレン樹脂組成物、容器の製造方法、および容器
EP3665224B1 (en) Composition comprising heterophasic propylene copolymer
KR20080090128A (ko) 내충격성 및 투명성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및이를 포함하는 제품
KR100814985B1 (ko) 투명성 및 내충격성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물
KR100814986B1 (ko) 투명성 및 내충격성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물
EP3227382B1 (en) Polypropylene composition comprising nucleating agent
WO2017215914A1 (en) Composition comprising heterophasic propylene copolymer

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM