CN105209559B

CN105209559B - 用于喷墨印刷的油墨和喷墨印刷方法

Info

Publication number: CN105209559B
Application number: CN201480026076.XA
Authority: CN
Inventors: 下村洋司; 中川征; 菊地裕昭; 橋本勝己
Original assignee: Nippon Closures Co Ltd
Current assignee: Nippon Closures Co Ltd
Priority date: 2013-05-10
Filing date: 2014-04-16
Publication date: 2018-04-20
Anticipated expiration: 2034-04-16
Also published as: CN105209559A; JP2014218620A; EP2995660A4; EP2995660A1; KR102110008B1; JP6045974B2; KR20160008559A; EP2995660B1; WO2014181648A1; US20160083595A1; US9834690B2

Abstract

一种用于喷墨印刷的溶剂型可固化油墨，其通过将聚酯多元醇和封端聚异氰酸酯溶解或分散于挥发性有机溶剂中得到，所述聚酯多元醇的分子量不大于8000、羟基值(KOH mg/g)为17至50和玻璃化转变点(Tg)不高于70℃。所述油墨能够在各种成形制品的表面上形成喷墨印刷图像而不渗开，并在低温下加热短时间段时保持紧密粘附。

Description

用于喷墨印刷的油墨和喷墨印刷方法

技术领域

本发明涉及用于喷墨印刷的热固化溶剂型油墨和使用该油墨的喷墨印刷方法。更具体地，本发明涉及用于喷墨印刷的油墨，其适于印刷塑料成形制品，以及涉及印刷方法。

背景技术

作为印刷各种成形制品如塑料盖、容器、塑料膜和各种其它工业规模的塑料成形制品的表面的手段，已经广泛地使用了凹版印刷和苯胺印刷。近年来，也已使用了基于喷墨系统的印刷手段。

基于喷墨系统的印刷手段由以下步骤组成：使来自喷嘴头的小墨滴飞行，以便被沉积并固定到预定的记录介质上，从而基于输入的印刷数据印刷图像。该印刷手段不需要制备版，使设计能够易于改变，并且适合印刷，具体地，小批量的多品种产品，进一步提供便宜的运行成本的优点。

鉴于以上优点，例如，专利文献1建议依赖喷墨系统在塑料盖的顶板上印刷图像的技术。

已知的用于喷墨印刷的油墨可以被归为紫外线固化型的那些和热固化溶剂型的那些，然而，它们伴随各自的优点和缺点。

例如，紫外线固化油墨在紫外线照射时被聚合并固化，并且由此具有这样的优点，即：不需要加热以及可以在短时间段内固化。然而，紫外线固化油墨具有这样的缺点，即：它是非常贵的，以及此外，随着聚合/固化发生，其形成源自起始试剂和类似试剂的低分子量组分，并产生恶臭。

另一方面，热固化溶剂型油墨便宜并且不产生恶臭，但是其需要用于聚合和固化的固化步骤。另外，如果试图在短时间段内固化该油墨，必须在非常高于塑料材料的熔点的温度下加热油墨。因此，如果试图使用热固化溶剂型油墨在塑料成形制品上印刷图像，那么它们要经受热变形。

因此，期望提供用于喷墨印刷的热固化溶剂型油墨，该油墨在低温下加热短时间段时聚合和固化，并且进一步地该油墨紧密粘附到成形制品上。

例如，专利文献2在它的实施例9中公开了使用涂覆溶液在塑料盖的顶板的上表面(顶板的外表面)上形成聚氨酯树脂层的技术，所述涂覆溶液含有聚酯多元醇和聚异氰酸酯。然而，为了形成牢固地粘附到盖上的聚氨酯树脂层，涂覆溶液必须在接近130℃的温度下加热数分钟，这经常引起盖的变形问题。在这种情况下，通过缩短加热时间可以可靠地避免盖的变形，然而，这使得涂覆溶液渗开。因此，该涂覆溶液不能用作油墨。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：JP-A-2003-11342

专利文献2：JP-A-2005-335765

发明概述

发明所要解决的问题

因此，本发明的目的是提供一种用于喷墨印刷的热固化溶剂型油墨，所述油墨能够在低温下加热短时间段时在各种成形制品的表面上喷墨印刷图像，而不渗开并保持紧密粘附，以及提供一种使用以上油墨印刷的方法。

解决问题的手段

根据本发明，提供了一种用于喷墨印刷的油墨，所述油墨包括通过将聚酯多元醇和封端聚异氰酸酯溶解或分散于挥发性有机溶剂中而得到的液体，所述聚酯多元醇的数均分子量不大于8000、羟基值(KOH mg/g)为17至50和玻璃化转变点(Tg)不高于70℃。

在本发明的用于喷墨印刷的油墨中，期望的是：

(1)封端聚异氰酸酯具有不少于3个官能团；

(2)封端聚异氰酸酯包括选自二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、间二甲苯二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、利赞异氰酸酯(lizine isocyanate)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)中的至少一种构成单元；

(3)封端聚异氰酸酯具有以活性亚甲基化合物封端的末端；

(4)二甘醇二乙醚用作挥发性溶剂；和

(5)含有颜料。

根据本发明，进一步提供了在塑料或非金属成形制品的表面上喷墨印刷图像的方法，包括：

使用以上用于喷墨印刷的油墨；

通过将所述油墨喷墨印刷到成形制品的表面上以在其上形成印刷层；和

在70至130℃的温度下加热成形制品的表面以固化所述印刷层。

在印刷方法中，特别期望的是：

(1)成形制品是由塑料材料制成的；

(2)至少成形制品的表面是通过使用聚烯烃形成的；和

(3)成形制品为聚烯烃盖，以及喷墨印刷在所述盖的顶板的外表面上实施。

发明效果

本发明的用于喷墨印刷的油墨的区别特征在于聚酯多元醇和封端聚异氰酸酯的使用。聚酯多元醇具有特定的分子量(不大于8000)、特定的羟基值(17至50KOH mg/g)和不高于70℃的玻璃化转变点(Tg)。即，在含有以上树脂组分的、本发明的用于喷墨印刷的油墨中，当在低温下加热短时间段时树脂组分快速地彼此反应，从而形成固化的聚氨酯膜，该聚氨酯膜不仅很好地粘附于无机物质如金属，而且也很好地粘附于塑料，和具体地，很好地粘附于差地粘附到其它材料的聚烯烃。例如，如在随后出现的实施例中也描述的，通过使用所述油墨在聚乙烯成形制品的表面上喷墨印刷图像。然后通过吹热空气保持约1至约30秒而在70至130℃下加热图像以快速固化，即：图像牢固地粘附到成形制品的表面而不渗开。

通过使用如以上所描述的本发明的用于喷墨印刷的油墨，允许形成生动印刷层，不仅不在无机材料如金属上渗开，也不在使用塑料材料，具体地诸如聚乙烯和聚丙烯的聚烯烃形成的制品上渗开，印刷层极好地粘附到成形制品上。

特别地，本发明的用于喷墨印刷的油墨在低温下加热短时间段时快速固化，并且非常适于在塑料成形制品的表面上喷墨印刷，有效地避免了由加热固化引起的塑料成形制品的热变形。

实施发明的方式

本发明的用于喷墨印刷的油墨是通过将作为树脂组分的聚酯多元醇和聚异氰酸酯溶解或分散于挥发性有机溶剂中得到的，并且除了以上树脂组分，根据需要通常还含有各种已知的添加剂。

以下描述组分。

<树脂组分>

在本发明的用于喷墨印刷油墨中作为树脂组分含有的聚酯多元醇和聚异氰酸酯在适合的温度下(例如，70至130℃)加热时易于彼此反应来形成聚氨酯。

作为树脂组分之一的聚酯多元醇是通过使多羟基羧酸与多元醇反应得到的，并且含有许多聚酯链，所述聚酯链的两个末端为OH基团。

聚酯多元醇是通过二羧酸与二醇的缩聚得到的，二醇组分以不少于相对于二羧酸的当量的过量的量使用。

作为二羧酸，可以例示为对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、p-β-氧基乙氧基苯甲酸、萘-2,6-二羧酸、二苯氧基乙烷-4,4’-二羧酸、5-磺酸钠间苯二甲酸、六氢化对苯二甲酸、己二酸、癸二酸、琥珀酸或丙二酸中的至少一种。也允许与诸如苯均四酸、偏苯三酸、3,4,3’,4’-联苯四羧酸或其酸酐的多元羧酸组合使用。

作为二醇，可以使用乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、1,6-己二醇、环己烷二甲醇或双酚A的环氧乙烷加合物中的至少一种。也允许与具有3或更高化合价的醇，例如，三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷或季戊四醇组合使用。

本发明中，必要的是，聚酯多元醇的分子量不大于8000、羟基值(KOH mg/g)为17至50和玻璃化转变点(Tg)不高于70℃。即，当分子量、羟基值和玻璃化转变点落在以上范围之外时，聚酯多元醇差地溶解或分散于下面将描述的挥发性有机溶剂中，形成聚集的颗粒，该颗粒可引起喷墨嘴阻塞。因此，所述聚酯多元醇不能用于喷墨印刷油墨。

羟基值为17至50KOH mg/g的聚酯多元醇以特别高的速率固化，并且可以在低温下加热短时间段时形成极好地粘附到塑料材料或金属成形制品上的固化产物。即，合适量的、具有羟基基团的聚酯多元醇在低温下快速地经历与以下描述的聚异氰酸酯的固化，并且当其例如在80℃下固化时，其凝胶百分比(不溶于溶剂中的组分)达到80％或更高。即，得到了密集固化的产物，这有助于不仅改善对层所喷墨印刷至的成形制品的紧密粘附，而且改善耐热性和对化学品的抗性。

例如，具有大于上述范围的羟基值的聚酯多元醇具有太多的与聚异氰酸酯的反应点，以及因此以降低的速率固化。因此，为了提高固化速率，必须在某一温度下例如超过130℃的温度下进行加热。另一方面，如果羟基值小于上述范围，聚酯多元醇具有太少的与聚异氰酸酯的反应点。结果，得到的固化产物缺乏密度，并显示恶化的粘性、恶化的对热水的抗性和恶化的对化学品的抗性。

与以上聚酯多元醇组合使用的聚异氰酸酯起所谓的交联剂的作用。作为聚异氰酸酯，虽然不仅限于此，但是通常可以例示为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、间二甲苯二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、利赞异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和这些异氰酸酯的多核缩合产物。这些化合物可以单独一种使用或两种或多种组合使用。

本发明中，在以上聚异氰酸酯之中，期望使用具有不少于3个反应性异氰酸酯基团的多官能聚异氰酸酯，以及更期望地，使用具有不少于5个反应性异氰酸酯基团的聚异氰酸酯以及HDI或IPDI的多核缩合产物(以下经常称为多官能聚异氰酸酯)。即，多官能聚异氰酸酯含有可以充当与上述聚酯多元醇的反应点的多个异氰酸酯基团(NCO)，帮助提高固化速率，以及对实现在短时间段内于低温发生的固化非常有效。

从储存稳定性的观点，进一步地，聚异氰酸酯具有以封端剂封端的末端。封端剂的代表性实例包括醇如甲醇、乙醇、乳酸酯等；含酚羟基的化合物如酚、水杨酸酯等；酰胺如ε-己内酰胺、2-吡咯烷酮等；肟如丙酮肟、甲乙酮肟等；和活性亚甲基化合物如乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮、丙二酸二甲酯和丙二酸二乙酯。这些封端剂可以单独一种使用或两种或多种组合使用。

本发明中，在以上封端剂之中，期望使用活性亚甲基化合物，特别是从低温和短时间段的观点。即，具有以活性亚甲基化合物封端的末端的聚异氰酸酯具有不高于100℃(特别是约90℃)的固化温度，以及有利地用于在低温下(例如，不高于130℃)实现固化。有效地作为用于固化反应的催化剂起作用的是有机锡、铋和锌盐。

固化温度是封端末端的封端剂经历反应以使固化反应向前的温度。

使用的上述聚异氰酸酯的量根据其官能团的数量而变化，并且不能严格地限定，但是通常以这样的量使用，使得由下式(1)表示的官能团指数为0.4至2.0：

Y＝NCO摩尔数/PEO/OH摩尔数/PIN (1)

＝(PIN/PEO)·(NCO摩尔数/OH摩尔数)

其中PEO是聚酯多元醇的数均分子量，而PIN是聚异氰酸酯的数均分子量。

官能团指数Y表示(每多元醇单位分子量的NCO摩尔数)与(每聚异氰酸酯单位分子量的OH摩尔数)的比值。接近1的值Y是指OH和NCO以几乎彼此相等的状态存在于整个反应体系中，尿烷反应进行迅速。因此，值Y越接近1，固化反应需要的时间越短，从紧密粘附到成形制品的观点也越有利。如果值Y远离以上范围，其意思是许多OH和NCO以彼此分离的分散的方式存在。因此，对于固化反应需要更多的时间或者存在许多不能对反应做出贡献的官能团，这对于快速固化和紧密粘附到成形制品带来缺点。

如果聚酯多元醇的量表示为A而异氰酸酯的量表示为B，则以上官能团指数Y可以从源自下式的值NCO/OH(摩尔比)计算：

NCO/OH(摩尔比)＝(B/A)x(561/OHV)x(NCO％/42)

其中，OHV是聚酯多元醇(溶解于溶剂之后)的羟基值(mg KOH/g)以及NCO％是聚异氰酸酯(溶解于溶剂之后)的异氰酸酯基团的量(wt％)。

期望的是，由以上NCO/OH(摩尔比)计算的值Y范围是0.4至2.0。然而，从固化膜的性质的观点，期望的是聚酯多元醇和聚异氰酸酯是如此使用的，使得值NCO/OH(摩尔比)落在0.5至10.0的范围，以及特别是0.8至6.0。特别是，如果以小量使用聚酯多元醇并且NCO/OH(摩尔比)的值大于以上范围，则未反应的异氰酸酯大量保留在体系中。进一步地，如果以大的量使用聚酯多元醇并且NCO/OH(摩尔比)的值小于以上范围，则在多元醇侧上存在大量的没有交联的官能团。不论哪种情况，最终得到的固化膜显示非常恶化的对化学品的抗性，并在下面出现的实验1中证明的固化性评价中将被评定为有缺陷的。

<挥发性有机溶剂>

本发明的用于喷墨印刷的油墨是通过将以上树脂组分溶解或分散于挥发性有机溶剂中得到的。为了实现在低温下短时间段内的固化，使用的有机溶剂当然必须是挥发性的。

本发明中，挥发性有机溶剂包含在大气压力下沸点不低于100℃的中沸点有机溶剂，这是从以下观点：它极好地溶解聚酯多元醇和聚异氰酸酯的，它不阻塞喷嘴头，它几乎不腐蚀该头元件因而不会损害喷射，避免使用高挥发性溶剂因而不会使油墨的固体组分退化，以及使喷墨印刷能够平稳进行。

虽然不仅限于此，以下描述了有机溶剂的具体实例。

醇有机溶剂；

异丙醇、正丁醇、环己醇、乙二醇、二甘醇。

二烷基二醇醚溶剂；

二甘醇二甲醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丁醚、二丙二醇二甲醚。

乙二醇醚溶剂；

乙二醇单甲醚、二甘醇单甲醚、三甘醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单丁醚、三甘醇单丁醚、乙二醇单异丁基醚、二甘醇单异丁基醚、三甘醇单异丁醚二醇、乙二醇乙酸酯。

丙二醇醚溶剂；

丙二醇单甲醚、丙二醇单丙醚、二丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚乙酸酯。

酯溶剂；

乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸异丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯。

酮溶剂；

戊烷、丙酮、环己酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)。

醚溶剂；

二乙醚、二丙醚、二异丙醚、四氢呋喃。

烃溶剂；

己烷、庚烷、苯。

以上有机溶剂可以单独一种使用或以混合它们的两种或多种的混合溶剂的形式使用。

本发明中，二甘醇二乙醚(DEDG)是最期望的。

考虑到油墨从喷嘴头喷出，通过将以上树脂组分溶解或分散于挥发性有机溶剂中得到的、用于喷墨印刷的油墨通常被调节以具有25℃下5至20mPa·s，特别是7至12mPa·s的粘度。有机溶剂以将得到以上粘度的量使用。

<颜料>

当然，本发明的用于喷墨印刷的油墨与各种颜色的颜料适当混合，以印刷用于装饰或显示信息的层。

以下描述颜料的实例。

黑色颜料；

炭黑、乙炔黑、灯黑、苯胺黑。

黄色颜料；

铬黄、锌黄、镉黄、氧化铁黄、矿物固黄、镍钛黄、拿浦黄、萘酚黄S、汉沙黄G、汉沙黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、喹诺酮黄色淀、永固黄NCG、酒石黄色淀、偶氮黄、苯并咪唑黄、偶氮二黄(azobis yellow)。

橙色颜料；

铬橙、钼橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、Vulcan橙、阴丹士林亮橙RK、联苯胺橙G、阴丹士林亮橙GK、喹吖啶酮燃烧橙。

红色颜料；

氧化铁红、镉红、铅红、镉汞硫化物、永固红4R、立索尔红、吡唑啉酮红、偶氮色淀钙盐(watching red calcium salt)、朱红D、亮胭脂红6B、曙红色淀、若丹明色淀B、茜素色淀、亮胭脂红3B。

紫色颜料；

锰紫、固紫B、甲基紫色淀。

蓝色颜料；

普鲁士蓝、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝色淀、酞菁蓝、不含金属的酞菁蓝、酞菁蓝的部分氯化产物、固天蓝、阴丹士林蓝BC、颜料紫、喹吖啶酮红、喹吖啶酮深红、喹吖啶酮洋红。

绿色颜料；

铬绿、氧化铬、颜料绿B、孔雀石绿色淀、不可改变的黄绿G。

白色颜料；

锌华、氧化钛、锑白、硫化锌。

体质颜料；

重晶石粉、碳酸钡、粘土、二氧化硅、白炭黑、滑石、氧化铝白。

取决于期望的颜色，以上颜料可以以每100质量份上述树脂组分(聚酯多元醇和聚异氰酸酯之和)1至20质量份，以及特别地3至15质量份的量混合。

本发明的用于喷墨印刷的油墨能够形成在低温下加热短时间段时极好地粘附于各种成形制品的固化产物(聚氨酯)，并且可以用于形成图像和设计以及用于形成用于接收喷墨印刷油墨的层。即，取决于要在其上实施喷墨印刷的成形制品的材料(例如，以丙烯为代表的聚烯烃的成形制品)，保持常规油墨用于喷墨印刷可能恰好是困难的。在这种情况下，在喷墨印刷图像之前，可以通过使用本发明的油墨(不与颜料混合、或与体质颜料或白色颜料混合)喷墨印刷来形成充当底层的接收层。

<其它混合试剂>

本发明的用于喷墨印刷的油墨可以与本身已知的各种混合试剂以合适范围的量混合，所述混合试剂例如表面活性剂、聚合抑制剂、紫外线吸收剂、增稠剂、抗氧化剂、填料等，在所述合适范围的量内它们不损害油墨在低温下加热短时间段时的固化。

<喷墨印刷>

本发明中，可以通过将油墨喷墨印刷到各种成形制品的表面上而在其上印刷或形成各种层。这样喷墨印刷的层可以是各种颜色的牢固印刷的层，或者可以是如文字这样的图像。

喷墨印刷是通过将响应印刷数据的各种颜色的油墨喷射通过喷墨喷嘴来实施的。响应印刷数据，喷墨印刷的层(未固化的层)是这样形成的，使得各种颜色的油墨一种重叠在另一种上以形成全色图像。

如上所述形成喷墨印刷层(未固化的层)之后，加热成形制品的表面以固化油墨层，从而固定到成形制品的表面。由此完成喷墨印刷。

在喷墨印刷中，如果于70至130℃下加热成形制品的表面一时间段，油墨层被固化到充分的程度，该时间段可以根据温度而变化，但是通常为约1至约30秒。对于加热手段没有具体限制。例如，可以通过吹这样温度的热空气或通过将成形制品引入到加热炉中来实施加热。即，可以根据成形制品的形式采用合适的加热手段。

本发明中，喷墨印刷通常通过使用本发明的油墨，以及特别地含有预定颜色的颜料的油墨来实施。通过使用不含颜料(或含有白色或浅色颜料)的油墨进行喷墨印刷，允许形成用于接收喷墨印刷油墨的层。

如早期描述的，本发明的用于喷墨印刷的油墨能够在低温下加热短时间段时形成高度紧密粘附到成形制品表面的印刷层，并且因此甚至可以用于形成用于保持喷墨印刷油墨的接收层。在接收层已经形成之后，通常通过使用以上描述的、本发明的用于喷墨印刷的油墨来进行喷墨印刷。

这里，如果成形制品不特别要求在低温下加热短时间段的条件，可以使用用于喷墨印刷的已知的油墨来进行喷墨印刷。在已经施加油墨以形成接收层之后，然后可以进行喷墨印刷，接着最后加热以固化油墨。

对于用于实施以上喷墨印刷的成形制品没有特殊限制，并且成形制品不仅可以是由各种塑料材料制得的那些，也可以是由金属、陶瓷和玻璃制得的那些。然而，为了使本发明的通过在低温下加热短时间段来实施固化的优点最大化，期望的是成形制品是由塑料材料制得的那些，和特别地由油墨弱粘附于其上的聚烯烃制得的那些，以及特别地由聚丙烯制得的那些。另外，油墨没有例如产生恶臭的问题，并且可以有利地用于包装领域，例如，印刷容器如罐、瓶和盖。油墨可以非常有利地用于印刷由以聚丙烯为代表的聚烯烃制得的盖的顶板的外表面。

实施例

现在将通过以下所描述的实验来描述本发明。

<初步测试>

评价表1中显示的聚酯多元醇A至P在有机溶剂中的溶解性以得到如也在表1中所显示的结果。

评价溶解性；

以每100重量份的二甘醇(DEDG)25重量份的量加入每种样品聚酯多元醇，并且在维持在45℃下的热浴中加热16小时。

加热之后，过滤溶液以用裸眼确保聚集的物质的存在，并且在以下基础上判断溶解性。

×：聚集物质被确认，表明溶解性差。

○：无聚集物质被确认，表明溶解性良好。

表1

从以上初步测试得知，M至P溶解良好。因此，这些聚酯多元醇用于以下实验。

<实验1>

向二甘醇二乙醚中加入高分子量的活化剂之后，加入炭黑，使得其量为15wt％。使用搅拌器和珠磨机对混合物进行分散处理。之后，通过离心去除粗颗粒，制备分散液。

进一步地，通过将聚酯多元醇M和聚异氰酸酯以5.36的NCO/OH摩尔比混合在一起来制备混合溶液。

聚酯多元醇是溶解于二甘醇二乙醚的那种。聚异氰酸酯是以活性亚甲基化合物封端以具有5.5的平均官能团数和1500的平均分子量的那种，其溶解于乙酸正丁酯和正丁基的混合溶液。

以上的分散液、混合溶液和二甘醇二乙醚这样混合在一起，使得颜料的浓度为9wt％，固体组分(聚酯多元醇和聚异氰酸酯之和)的量为14wt％，以及粘度为7至9mPa·s，从而制备用于评价的油墨。

通过使用压电系统的按需喷墨头，将用于评价的油墨喷射到用于PET瓶的聚乙烯盖的顶板上，以及通过使用干燥器加热，使得盖的顶板的温度为约70至约130℃，保持1至5秒以干燥和固化。

判断如此制得的样品的固化性质。如下所述评价固化性质。

评价固化性质；

使印刷的盖的印刷表面与由Oji Container Co.制造的、厚度为4mm的纸板接触，用重1kg的负载加压。在这种状态下，通过使用由Toyo Seiki Mfg.Co.制造的滑动测试机，使印刷的盖以恒定的速率在其上滑动60mm的距离，速率为一分钟45个往返。测试进行到100个往返，之后，视觉评价印刷表面的油墨剥离。

◎：没有识别到剥离。

○：识别到剥离，但是剥离面积不大于印刷面积的5％。

×：识别到剥离，并且剥离面积不小于印刷面积的6％。

◎和○表示允许的范围，而×表示不允许的范围。

接下来，以与以上描述相同的方式，但是使用聚酯多元醇N、O和P，制备用于评价的油墨，并判断它们的固化性质。

根据聚酯多元醇，固化性质评价如下：

Claims

1.一种用于喷墨印刷的油墨，该油墨包含通过将聚酯多元醇和封端聚异氰酸酯溶解或分散于挥发性有机溶剂中而得到的液体，所述聚酯多元醇的数均分子量不大于8000、羟基值(KOH mg/g)为17至50和玻璃化转变点(Tg)不高于70℃，其中，所述封端聚异氰酸酯具有不少于3个官能团，并且其中所述封端聚异氰酸酯包含选自二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、间二甲苯二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、利赞异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)中的至少一种构成单元，其中，所述液体仅含有封端聚异氰酸酯作为交联剂。

2.根据权利要求1所述的用于喷墨印刷的油墨，其中，所述封端聚异氰酸酯具有以活性亚甲基化合物封端的末端。

3.根据权利要求1所述的用于喷墨印刷的油墨，其中，使用二甘醇二乙醚作为所述挥发性有机溶剂。

4.根据权利要求1所述的用于喷墨印刷的油墨，其中，还含有颜料。

5.一种在非金属成形制品的表面上喷墨印刷图像的方法，包括：

使用权利要求1所述的用于喷墨印刷的油墨；

在70至130℃的温度下加热成形制品的表面1至30秒以固化所述印刷层。

6.根据权利要求5所述的喷墨印刷图像的方法，其中，所述成形制品由塑料材料制成。

7.根据权利要求6所述的喷墨印刷图像的方法，其中，至少所述成形制品的表面是通过使用聚烯烃形成的。

8.根据权利要求7所述的喷墨印刷图像的方法，其中，所述成形制品为聚烯烃盖，以及喷墨印刷在所述盖的顶板的外表面上实施。