CN1555401A - 形成结构化漆表面的涂料组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种在任意的耐热基底上形成结构化漆表面的基于含羟基的粘合剂、交联剂和某些胺化合物的涂料组合物以及其制备方法和应用。

Description

形成结构化漆表面的涂料组合物及其制备方法和应用
本发明涉及一种在任意的耐热基底上形成结构化漆表面的基于含羟基粘合剂、交联剂和某些胺化合物的涂料组合物(Beschichtungsmittel)以及其制备方法和应用。
例如在汽车领域的金属表面和塑料表面上大量采用产生结构化的，有时还可以是无光泽的漆进行涂敷，以达到呈结构化的表面。
按现有技术，在Farbe & Lack(颜料和漆)7/2000的51页上公开了配制基于多元醇(如聚酯多元醇)和交联剂(如多异氰酸酯)的结构漆的标准溶液。作为添加剂通常使用抗沉淀剂(如膨润土)、触变剂和增稠剂以及以硅油作为增效剂。为加速交联还应加催化剂(如二月桂酸二丁基锡)。
此外，还已知采用一种基于含羟基粘合剂和多异氰酸酯交联剂的含有机溶剂的涂料组合物，它含有含粉状结构剂的膏状添加剂及消光剂，以在例如汽车的塑料部件上形成结构化表面，特别是用于汽车修理涂漆。这时采用如经研磨的聚丙烯作为产生结构的试剂。可采用如硅酸作为消光剂。利用消光剂将产生结构化表面的涂料组合物调节到塑料表面的光泽度。为确保塑料表面上的优良附着性，采用弹性化的粘合剂。在这种体系中的问题是在各个包装的盒边缘的干燥的颗粒会掉落到漆中，并以所谓的斑点干扰加工和产生涂漆缺陷。筛去这种干燥的颗粒是不可能的，因为粉状的结构剂也会随之被去除。
DE-A 4317784中描述了一种改善此问题的方法，它是将粉状的结构粘合剂在使用前才混到漆中去。
DE-A-4338265中描述了一种在卷材涂敷(Coil Coating)法中用基于溶剂的涂料组合物得到的带状基底上的涂层，该涂料组合物含高交联的聚合物粉末，即微凝胶。通过加入这种粉末达到了特别的表面效果。
本发明的任务在于提供用于形成结构化漆表面的涂料组合物以及该涂料组合物的制备和应用。该方法中可不加形成结构的特定粉状助剂。
已表明，这一任务可通过提供下列详述的涂料组合物成功地加以解决。
本发明的主题是一种基于含羟基粘合剂、交联剂、胺化合物和任选的其它OH-官能化的物质的涂料组合物，其特征在于，它含有：
A)45-97.45重量份的含羟基的聚酯组分，
B)2.5-50重量份的基于氨基塑料树脂和/或封闭的多异氰酸酯的交联剂组分，
C)0.05-5.0重量份的含至少一个叔氨基的有机化合物，和
D)0-20重量份的至少一种另外的OH-官能化的组分，
以及任选的助剂和添加剂。
本发明的涂料组合物优选包含：
A)50-97重量份的含羟基的聚酯组分，
B)2.95-45.5重量份的基于氨基塑料树脂和/或封闭的多异氰酸酯的交联剂组分，
C)0.05-4.5重量份的含至少一个叔氨基的有机化合物，和
D)0-15重量份的至少一种另外的OH-官能化的组分，
以及按A)至D)的总和计的0-200重量份的助剂和添加剂。
本发明的涂料组合物特别优选包含：
A)70-96.5重量份的含羟基的聚酯组分，
B)3.4-26重量份的基于氨基塑料树脂和/或封闭的多异氰酸酯的交联剂组分，
C)0.1-4重量份的含至少一个叔氨基的有机化合物，和
D)0-10重量份的至少一种另外的OH-官能化的组分，
以及按A)至D)的总和计的0-200重量份的助剂和添加剂。
本发明的另一主题是制备本发明的涂料组合物和相应的基于该涂料组合物的即用型漆的方法，其特征在于，将组分A)至组分C以及任选组分D)相互混合，并任选加入助剂和添加剂如漆成分例如颜料和/或填料以及添加剂和溶剂，并配制成可用于施用的漆。
最后，本发明的主题是本发明的涂料组合物在制备任意耐热基底上的结构化涂层的方法中的应用，其特征在于，通过通常的方法如喷涂、浸涂、浇涂、辊涂、刷涂等将本发明的涂料组合物或基于本发明的涂料组合物的漆涂敷到任意的耐热基底上，接着将该漆膜在90-500℃，优选110-400℃下烘烤。
在本发明的涂料组合物中所含的羟基官能化的聚酯组分A)包括至少一种羟基数为20-240mg KOH/g，优选25-200mg KOH/g和特别优选30-160mg KOH/g的羟基官能化的聚酯。酸值为小于30mgKOH/g，优选小于25mgKOH/g和特别优选小于20mg KOH/g。该聚酯组分A)的玻璃化转变温度为-60至+100℃，优选-50至+80℃和特别优选-40至+70℃。该聚酯多元醇的数均分子量约为500-50000g/mol，优选约600-30000g/mol和特别优选约700-20000g/mol。
在制备该羟基官能化的聚酯时，可应用总共6组单体成分：
1)分子量范围为62-286的(环)链烷二醇(即带有(环)脂族连接的羟基的二元醇)，如乙二醇、1，2-丙二醇和1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇和1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、环己烷-1，4-二甲醇、1，2-环己二醇和1，4-环己二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇；含醚氧的二醇，如二甘醇、三甘醇、四甘醇、双丙二醇、三丙二醇、最大分子量约为2000，优选约1000和特别优选约500的聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇。前述的二醇与ε-己内酯的反应产物也可作为二醇应用。
2)分子量范围为92-254的三元醇和更多元醇，如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和山梨醇。
3)一元醇如乙醇、1-丙醇和2-丙醇、1-丁醇和2-丁醇、1-己醇、2-乙基己醇、环己醇和苄醇。
4)分子量范围为98-约600的二羧酸或其酸酐，如邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸酐、六氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸酐、马来酸酐、富马酸、琥珀酸、琥珀酸酐、己二酸、十二烷二酸、氢化二聚脂肪酸。
5)较高官能的羧酸或其酐如偏苯三酸和偏苯三酸酐。
6)一元羧酸，如苯甲酸、环己烷羧酸、2-乙基-己酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、天然的和合成的脂肪酸。聚酯A)的制备可按本身已知方法进行，如在“UllmannsEncyclopdie der technischen Chemie”，Verlag Chemie Weinheim，第4版(1980)，第19卷，61页起或H.Wagner und H.F.Sarx，“Lackkunstharze”，Carl Hanser Verlag，München(1971)，86-152页中详细描述的方法。
该酯化可在酯化温度为80-260℃，优选120-250℃和特别优选160-240℃下完成，需要时可在催化量的常规酯化催化剂，如酸、碱或过渡金属化合物如四丁基钛或二丁基氧化锡存在下进行。进行酯化反应达到所需的羟基值和酸值。将聚酯多元醇在缩合反应后溶于合适的溶剂中。可考虑的溶剂例如为：酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯、甲基乙二醇乙酸酯、乙基乙二醇乙酸酯、二甘醇一甲醚乙酸酯；酮如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基戊基酮；芳香化物如甲苯和二甲苯以及在漆化学中常用的高沸点烃混合物。
本发明的涂料组合物的交联组分B)包括至少一种氨基塑料树脂和/或至少一种封闭多异氰酸酯。例如蜜胺甲醛缩合产物或尿素-甲醛-缩合产物可作为氨基塑料树脂。适用的蜜胺树脂是所有通常的未醚化的或用含1-4个C原子的饱和一元醇醚化的蜜胺-甲醛-缩合物，如在FR-PS 943411或D.H.Solomon，The Chemistry of Organic FilmFormers，235-240，John Wiley & Sons，Inc.，New York，1967中描述的。但是，该蜜胺树脂也可完全或部分由其它交联的氨基树脂替代，如在“Methoden der Organischen Chemie”(Houben-Weyl)，第14/2卷，第2部分，第4版，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，1963，319页起描述的。
如果涉及耐气候性的漆应用，则基于芳族多异氰酸酯的封闭多异氰酸酯是不适用的。但在对涂层的耐光性无特别高的要求的应用中，完全可考虑基于芳族多异氰酸酯，如2，4-二异氰酸根合甲苯和与最高达35重量％的2，6-二异氰酸根合甲苯的混合物(该重量％按混合物总重量计)的封闭多异氰酸酯。但优选是采用基于不褪色的脂族或环脂族的多异氰酸酯的封闭多异氰酸酯，所述脂族或环脂族多异氰酸酯如1，6-二异氰酸根合己烷、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯)、1，3-和1，4-环己烷二异氰酸酯、四甲基环己烷-1，3-和1，4-二异氰酸酯、4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷、2，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷等或其混合物。由此产生的优选含缩二脲基、脲基甲酸基、尿烷基、脲二酮(Uretdion)结构和异氰脲酸酯结构和/或亚氨基噁二嗪二酮结构的化学变体在游离的异氰酸酯基的可逆封闭后可作为交联剂组分使用。这种具有异氰酸酯基的基本化合物描述于DE-A 1090196、EP-A 0003505、DE-A 1101394、US-A3358010、US-A 3903127、US-A 4324879、US-A 4288586、DE-A3100262、DE-A 3100263、DE-A 3033860和DE-A 3144672中。
为制备可逆封闭的多异氰酸酯组分B)，使基础多异氰酸酯或其混合物优选地与封闭剂如ε-己内酰胺、丙酮肟、丁酮肟、环己酮肟、丙二酸二乙酯和乙酰乙酸二乙酯反应，以在通常情况下达到游离的异氰酸酯基的完全封闭。
如在DE-A 3004876中描述的，游离的异氰酸酯基与ε-己内酰胺或丁酮肟的封闭反应是在100-130℃下完成的。也可采用催化剂如有机锡化合物，其用量按总重量计为0.01-0.1重量％。
与丙二酸酯或乙酰乙酸酯的封闭反应按已知方法(参看DE-A2342603或2550156)借助碱性催化剂如苯酚钠、甲醇钠或其它的碱金属醇盐来进行。也可采用其它的有机碱金属化合物如丙二酸钠。催化剂的用量按反应组分的总重量计为0.01％-2％。二烷基丙二酸酯的使用量至少是每异氰酸酯当量为1摩尔，但5-20％的封闭剂过量也是适用的。
原则上可以仅部分封闭相应于定义B)但是未封闭的多异氰酸酯，以使如40-90％的异氰酸酯基以封闭形式存在，接着该部分封闭的多异氰酸酯在适合作为组分A)的多元醇中反应。本发明的组分A)-C)和任选的D)的组合的制备不仅可类似下面所述的通过各个组分的混合来进行，还可如此进行，即，使未封闭的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物部分封闭，以使还有例如至多30％的异氰酸酯基以游离态存在，接着加入适合作为组分A)的聚酯多元醇，其加入量使得在游离的异氰酸酯基和聚酯多元醇的部分羟基之间的自发进行的加成反应后，存在一种由封闭聚异氰酯和过剩的聚酯多元醇A)组成的混合物，为此封闭聚异氰酸酯基与羟基的当量比处于本发明的范围内即0.6∶1-2∶1。在这种情况下，组分B)由所述的部分封闭的多异氰酸酯和所述的聚酯多元醇之间的反应产物组成。该封闭反应可在无溶剂或在有对异氰酸酯基呈惰性的溶剂存在下进行。这种溶剂已在上面提到过。
本发明的涂料组合物的胺组分C)包括至少一种含至少一个叔氨基和任选其它官能团的有机化合物。适用的化合物例如是脂族叔胺如三甲胺、三乙胺、三-正丙胺、三异丙胺、二异丙基乙胺、三-正丁胺、三异丁胺、三-正戊胺、三异戊胺、三-正己胺、1，1-二甲氧基-N，N-二甲基甲胺、三苄基胺、三-正辛胺、三-正癸胺、二-正癸基甲胺、三-(2-乙基己基)胺、三-正十二烷基胺、二-正十二烷基甲胺等；脂环族叔胺如N，N-二甲基环己胺、N，N-二乙基环己胺、N，N-二环己基甲胺、N，N-二环己基乙胺等；羟基官能化的脂族叔胺如N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、N，N-二-正丙基乙醇胺、N，N-二异丙基乙醇胺、N，N-二-正丁基乙醇胺、N，N-二异丁基乙醇胺等；羟基官能化的环脂族胺如N-环己基-N-甲基乙醇胺、N-环己基-N-乙基乙醇胺、N，N-二-环己基乙醇胺等；叔氨基是环状系统的一部分的化合物如1-甲基吡咯烷、1-乙基吡咯烷、N-(2-羟乙基)-吡咯烷、1-甲基哌啶、1-乙基哌啶、N-(2-羟乙基)-哌啶、1-甲基-4-哌啶酮、N，N-二甲基哌嗪、1，4，5，6-四氢-1，2-二甲基嘧啶、1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷、2，3，4，6，7，8-六氢吡咯并[1，2-a]嘧啶、2，3，4，6，7，8，9，10-八氢嘧啶[1，2-a]吖庚因、1，3，5-三-(2-羟乙基)-六氢-1，3，5-三嗪、N-甲基吗啉、N-(2-羟乙基)-吗啉、N-(2-羟丙基)吗啉、1，2-二吗啉代乙烷等。
在本发明的涂料组合物中除主要的粘合剂组分A)-C)外，还可含其它的粘合剂组分D)和在漆工业中常用的助剂和添加剂。例如不属于A)中所描述的其它由聚氨酯漆工业已知的有机多羟基化合物如通常的聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇或优选的聚丙烯酸酯多元醇均属于粘合剂组分D)。这类聚丙烯酸酯多元醇例如是在上述漆溶剂中可溶性的共聚物，该共聚物是羟基官能的不饱和单体如羟乙基-和/或羟丙基(甲基)丙烯酸酯和其它烯属不饱和单体如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈或这类单体的混合物的共聚物。但是这些不属于A)中所定义的多羟基化合物的应用在所有情况下其用量按本发明涂料组合物的总量计最大为20重量％。在同时使用这类多羟基化合物时，当然交联组分B)在上述给定范围内的量要相应增加，特别是一同使用封闭多异氰酸酯作为组分B)时，其用量要使封闭多异氰酸酯与羟基的当量比至少为0.6∶1。但是不属于A)所定义的多元醇的同时使用是不优选的。
其它的助剂和添加剂是至少沸点为75℃或其沸腾范围在75℃以上的常用溶剂。所要用溶剂的沸点或沸腾范围的上限与当时的烘烤条件有关。烘烤温度越高，所要用溶剂的沸腾温度或沸腾范围也越高。例如可考虑采用下列溶剂：芳香烃如甲苯、二甲苯、1，2，3，4-四氢化萘、异丙苯、以及有窄的沸腾范围的芳族化合物的工业混合物，如Exxon公司的Sovesso 100、150和200；酮如甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮、酯如醋酸-正己酯、乙基乙二醇乙酸酯、乙酸乙酯、丁基乙酸酯、甲氧基丙基乙酸酯或这类溶剂的混合物。
所述溶剂可如前述的在制备多元醇A)或D)时，在制备交联剂树脂B)时，作为叔胺组分C)的溶剂或稀释剂加入或在其后的任意时间点加入。
此外，在本发明的涂料组合物中任选存在的助剂和添加剂例如是已示例性提到的增塑剂、颜料、填料、过程助剂、防光致老化剂、UV-吸收剂或加速交联反应的催化剂。
聚酯/氨基塑料-粘合剂的硬化已知可通过加酸来加速。在应用含不足够高的酸值的聚酯情况下，可将酸性催化剂加到本发明的涂料组合物中。如此，例如加入按组分A)和B)的总量计的0.5重量％的对-甲苯磺酸可大大加速硬化。也可在低酸值的聚酯中加入按聚酯计约1-5重量％的较酸性的二羧酸的酸酐如马来酸酐以增补酸值，并且也在不加酸性催化剂的情况下降低烘烤温度或缩短烘烤时间。
在应用封闭的多异氰酸作为交联剂组分B)时，可应用例如聚氨酯化学已知的常用的含锡催化剂，如二月桂酸二丁基锡，作为助剂加速交联反应。
本发明的涂料组合物在室温下是液态的和储存稳定性的混合物，并如前所述可通过加其它添加剂来配制成本发明的可用于施加的漆。
在采用基于本发明的涂料组合物的漆来制备结构化涂层时，可按已知的涂敷方法如喷涂、浸涂、刷涂或借助于涂辊或刮板以一层或多层涂于任意的耐热基底上。
基于本发明的涂料组合物的漆适于在金属、耐热塑料、还可是木材、陶瓷、矿物质基底或玻璃上形成染色的或透明的覆层。基于本发明涂料组合物的漆特别适于制备在铝和钢带上的覆层，它们是按自动化的带式涂漆工艺进行的，这类带材可用作汽车车身、机器和家用设备的外壳、外罩薄板、桶或容器。待涂布的基底在涂敷前可涂以合适的底漆。
在本发明的应用中，所用的本发明的涂料组合物的用量通常要使干燥层的厚度为5-50μm，优选10-45μm，特别优选15-40μm。但也可制备较厚的层。
基于本发明涂料组合物的漆的硬化可按其应用在90-500℃，优选110-400℃下进行，硬化时间为45-0.25分钟，优选35-0.50分钟。硬化的覆层为具有优异漆工艺特性的细结构化表面，如良好的耐溶剂性和高的弹性，特别突出的是那种用于装饰涂层的美观的细皱纹或粒面的表面结构。
实施例
本发明的涂料组合物以及其用于制备装饰涂层的可应用性以下列实施例详细说明。所有百分数均以重量表示。
实施例1
制备有较低OH-值的芳族聚酯多元醇A1)
称取1392g新戊二醇、588g己二醇-1，6、85g三羟甲基丙烷、674g邻苯二酸酐和0.45gFascat 41001)加入到有搅拌器、带蒸馏柱的蒸馏弯头和氮气入口管的5升搅拌容器中，并加热到125℃。在加热期间通以每小时1个容器体积的氮气。在125℃时加入1857g间苯二甲酸和294g己二酸。将氮气流增加到每小时2倍容器体积，并在塔顶温度限值为最大105℃下加热到220℃。分离出最大部分的反应水，最后塔底温度达到220℃。在220℃下缩合直到酸值达≤3mgKOH/g。结果得到4500g的酸值为2.8mg KOH/g和OH-值为38mg KOH/g的缩聚产物。在搅拌下将1800gSolvesso 1002)加到2700g的这种树脂中，得到固含量为60.4重量％的溶液，在23℃下利用Haake公司的旋转粘度计(Rotovisko RV 20)测得的粘度为1644mPas。
1)Elf Atochem Deutschland GmbH，Düsseldorf
2)Deutsche Exxon，Kln
实施例2
制备具有中等OH-值的芳族聚酯多元醇A2)
在实施例1的条件下，使88g丙二醇-1，2、1720g新戊二醇、427g三羟甲基丙烷、989g己二酸和1939g间苯二甲酸在无催化剂下于210℃反应。得到约4500g的酸值为1.8mg KOH/g和OH-值为82mg KOH/g的缩聚树脂。在搅拌下向2925g这种树脂中加入1575g由9份Solvesso 1002)和1份异丁醇组成的溶剂混合物，得到固含量为65.2重量％的溶液，在23℃下利用Haake公司的旋转粘度计(Rotovisko RV 20)测得的粘度为2850mPas。
实施例3
制备具有中等OH-值的不含芳族化合物的聚酯多元醇A3)
在实施例1的条件下，使103g丙二醇-1，2、2167g新戊二醇、273g三羟甲基丙烷、1152g己二酸和1334g马来酸酐在无催化剂下于180℃反应。使其缩合直到达酸值为5-7mgKOH/g。得到约4500g的酸值为5.9mgKOH/g和OH-值为91mg KOH/g的缩聚树脂。在搅拌下向3000g这种树脂中加入1000gSolvesso 1002)。得到固含量为75.3重量％的溶液，在23℃下利用Haake公司的旋转粘度计(Rotovisko RV 20)测得的粘度为3970mPas。
应用实施例
在下面的应用实施例中，按通常的漆工业的方法制备着色的卷涂漆，并在通常的卷涂条件下将其涂布于试片上并硬化。除了适于该应用的通常的漆特性如耐溶剂性、挠性和膜硬度外，还特别评价了涂层的表面结构。从图1所示的有关该涂布过的试片的照片看出，它具有希望的表面结构。
实施例4
基于聚酯A1)的白色卷涂盖板漆。
按下列球磨配料制备研磨物：
9.77重量份  聚酯A1)
0.20重量份 Cymel 3033)
0.03重量份  N，N-二甲基环己胺
2.51重量份  甲氧基丙基乙酸酯
5.01重量份 Solvesso 200 S2)
28.27重量份 二氧化钛Tronox R-KB-44)
将该研磨物在球磨机中用直径为2mm的硅石英球分散约30分钟。然后用筛子将研磨物和玻璃球分离。在搅拌下加入下列的漆组分(漆料)：
31.71重量份 聚酯A1)
3.60重量份 Cymel 3033)
0.09重量份  N，N-二甲基环己胺
0.30重量份 Catalyst 1786 B5)，50％于Solvesso 200 S2)中
1.42重量份 Acronal 4F6)，50％于Solvesso 200 S2)中
17.09重量份Solvesso 200 S2)
100.00重量份(球磨配料+漆料)
所得的漆用另外的溶剂Solvesso 200 S调节到施涂的粘度约70s(23℃下DIN 4-mm-杯)。
制得的白漆的涂布：
用刮板将该漆涂布于厚度为1mm的镀铬的铝薄板上。涂布之后尽快将涂在薄板上的漆放在Aalborg炉中的转盘上烘烤。炉温为350℃，烘烤时间为40秒，平均试样温度为232℃。所得的干燥层厚约为25μm。
经涂布过的薄板具有显著的细皱纹或细粒面的表面结构。该漆是耐溶剂的。
2)Deutsche Exxon，Kln
3)Dyno-Cytec，Neuss
4)Kerr McGee，Krefeld
5)Nordmannn & Rasmann GmbH，Hamburg
6)BASF AG，Ludwigshafen
实施例5
基于聚酯A1)的棕红色卷涂盖板漆
类似于实施例4，采用下列的漆成分并加工成棕红色漆：
球磨配料：
4.67重量份  聚酯A1)
0.09重量份 Cymel 3033)
0.01重量份  N，N-二甲基环己胺
3.35重量份 Bayferrox 39207)
3.35重量份 Bayferrox 110 M7)
2.20重量份 Kronostitan 21608)
0.58重量份 Aerosil R 9729)
3.44重量份 Solvesso 200 S2)
漆料：
60.39重量份 聚酯A1)
8.41重量份 Cymel 3033)
0.17重量份  N，N-二甲基环己胺
0.50重量份 Catalyst 1786 B5)，50％于Solvesso 200 S2)中
0.94重量份 Acronal 4F6)，50％于Solvesso 200 S2)中
11.90重量份Solvesso 200 S2)
100.00重量份(球磨配料+漆料)
在如实施例4的相同条件下，涂布和硬化所得的棕红色的漆。得到具有细皱纹或细粒表面的棕红色涂层，该涂层是耐溶剂的。
7)Bayer AG，Leverkusen
8)Kronos International Inc.，Leverkusen
9)Degussa-Hüls AG，Hanau
实施例6
基于聚酯A2)的白色卷涂漆
类似实施例4，采用下列的漆成分并加工成白色漆：
研磨配料：
10.00重量份 聚酯A2)
28.27重量份 二氧化钛Tronox R-KB-43)
2.52重量份  甲氧基丙基乙酸酯
5.01重量份 Solvesso 200 S2)
漆料：
29.10重量份 聚酯A2)
2.93重量份 Cymel 3033)
0.13重量份  N，N-二甲基环己胺
0.30重量份 Catalyst 1786 B5)，50％在Solvesso 200 S2)中
1.42重量份 Acrona.l 4F6)，50％在Solvesso 200 S2)中
20.32重量份Solvesso 200 S2)
100.00重量份(研磨配料+漆料)
在如实施例4同样的条件下涂布所得的白色漆，并使其固化。得到具有细皱纹或细粒表面的白色涂层，该涂层是耐溶剂的。
实施例7
基于聚酯A3)的白色卷涂漆
类似实施例4，采用下列漆成分并加工成白色漆：
研磨配料：
l0.00重量份 聚酯A3)
28.27重量份 二氧化钛Tronox R-KB-44)
2.52重量份  甲氧基丙基乙酸酯
5.01重量份 Solvesso 200 S2)
漆料：
23.90重量份 聚酯A3)
2.93重量份 Cymel 3033)
0.13重量份  N，N-二甲基环己胺
0.30重量份 Catalyst 1786 B5)，50％于Solvesso 200 S2)中
1.42重量份 Acronal 4F6)，50％于Solvesso 200 S2)中
25.52重量份Solvesso 200 S2)
100.00重量份(研磨料+漆料)
在如实施例4同样的条件下涂布所得的白色漆，并使其固化。得到具有细皱纹或细粒表面的白色涂层，该涂层是耐溶剂的。
实施例8-10
基于聚酯A1)的白色卷涂漆
类似于实施例4的漆，但含有另外的催化剂。各采用同样量(按固体量)的下列催化剂代替Catalyst 1786 B5)：
·对-甲苯磺酸，10％
·Nacure X 49-10010)，25％
·Cycat 40403)，40％
10)Worlee-Chemie，Lauenburg
按实施例4的条件进行漆的涂布和干燥，在实施例8-10的情况下得到具有细皱纹或粒表面的白色涂层，这些涂层是耐溶剂的。
实施例11-15
基于聚酯A1)的棕红色卷涂漆
类似实施例5的漆，但各用给定量(按固体量)的下列的胺代替N，N-二甲基环己胺：
·0.11重量份 N，N-二甲基氨基乙醇
·0.14重量份 N，N-二乙基氨基乙醇
·0.13重量份 二乙醇胺
·0.14重量份 N-甲基二乙醇胺
·0.11重量份 N，N-二甲基氨基-2-甲基-1-丙醇
按实施例4的条件进行漆的涂布和干燥，在实施例11-15的条件下得到具有细皱纹或粒面的棕红色涂层，这些涂层是耐溶剂的。
对比例16-19
类似于实施例4-7的白色和棕红色卷涂漆，但是 不用N，N-二甲基环己胺。
按实施例4的条件进行漆的涂布和干燥，在实施例16-19的条件下得到高光泽的白色或棕红色的涂层，但 无表面结构，这些涂层是耐溶剂的。

Claims (4)

1.基于含羟基的粘合剂、交联剂、胺化合物和任选的其它OH-官能化的物质的涂料组合物，其特征在于，它含有：
A)45-97.45重量份的含羟基的聚酯组分，
B)2.5-50重量份的基于氨基塑料树脂和/或封闭的多异氰酸酯的交联剂组分，
C)0.05-5.0重量份的具有至少一个叔氨基的有机化合物，和
D)0-20重量份的至少一种另外的OH-官能化的组分，
以及任选的助剂和添加剂。
2.用于制备权利要求1的涂料组合物和相应的基于该涂料组合物的即用型漆的方法，其特征在于，将组分A)-C)和任选的D)相互混合，并任选加入常用的漆成分如颜料和/或填料以及添加剂和溶剂，以配制成即可施涂的漆。
3.在任意的耐热基底上制备结构化涂层的方法，其特征在于，将权利要求1的涂料组合物或基于权利要求1的涂料组合物的漆以通常的方法如喷涂、浸涂、浇涂、辊涂、刷涂等涂布于任意的耐热基底上，接着使该漆膜在100-500℃，优选120-400℃下烘烤。
4.权利要求1的涂料组合物用于在耐热基底上制备结构化漆表面的应用。
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