CN1177901C - 罐听与卷材涂料树脂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及罐听或卷材涂料树脂体系。该体系含有一种至少有2种聚合物的混合物，其中至少一种聚合物的玻璃化转变温度高于45℃，而且其中的聚合物都溶于有机溶剂。优选玻璃化转变温度高于45℃的聚合物是一种无定形聚酯树脂。第二种树脂可以是一种干固含量为30%～100%以及Tg低于40℃的树脂。

Description

罐听与卷材涂料树脂
                       技术领域
本发明涉及可用于罐听与卷材涂料组合物的树脂。
                       背景技术
正如Graziano博士的论文《Pulver-Bandbeschichten bei 60m/min》(JOT 1996/8，第34-39页)和P.Binda的论文《卷材涂料中的聚酯基粉末涂料》(ECCA，秋季学术会议，布鲁塞尔，1996年，11月18-19日)中所示，需要有一种能以，例如，120m/min的涂布速率用于卷材涂布工艺的粉末涂料体系。粉末涂料组合物的反应性太慢达不到这样高的速率。与罐听和卷材涂布工艺中所用的辊涂技术相比，粉末涂料涂布技术(喷涂)也太慢。粉末涂料的另一个缺点是粉末涂层涂得较厚。而且，粉末涂料树脂一般都不符合食品法。更进一步，粉末涂料组合物中所用的玻璃化转变温度(Tg)高的固体树脂不溶于卷材涂料工业中所用的有机溶剂中。
                       发明内容
本发明的目的是提供一种能用目前卷材涂料工业中所用的工业规模的涂布技术进行加工的树脂体系。
按照本发明的树脂体系的特征在于：该体系包含一种至少有2种聚合物的混合物，其中，至少一种聚合物具有高于约45℃的玻璃化转变温度且其中的聚合物都溶于有机溶剂。
合适的聚合物包括，例如，聚酯和聚丙烯酸酯。
优选的聚合物是聚酯。
优选各聚合物具有不同的玻璃化转变温度(Tg)。差别一般大于5℃。
聚合物的分子量(Mn)通常为约2000～约15000，优选约3000～约8000。
优选玻璃化转变温度高于45℃的树脂是无定形的。
适用于罐听和卷材涂料应用的有机溶剂的实例包括芳烃树脂(例如‘Solvesso’型)、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、丙二醇一甲基醚、甲基丙二醇乙酸酯、二价酸酯、异佛尔酮、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇-丙二醇乙酸酯和/或丁二醇。
一般地说，第二种聚合物的干固含量为约30％～约100％。第二种聚合物的Tg一般低于约40℃。
但是，也有可能采用Tg高于约40℃的第二种聚合物。
优选第二种聚合物的干固含量至少为50％以及Tg低于10℃。
这类树脂可以是线形的或支化的。
按照本发明的这种树脂体系可以用目前罐听和卷材涂料工艺中的涂布技术进行涂布，因为这种高Tg固体树脂在制备涂料或清漆的过程中是可溶的而且能以含溶剂涂料进行涂布。采用这类体系也意味着在涂料制备之前运输费用低和储存体积较小。
在罐听涂料和卷材涂料两者宽阔的应用范围内具有特定要求性能的涂料可以通过适当选择混合物中的起始树脂获得。
为了代替范围很广的各种不同先有技术的含溶剂树脂，只需从本发明仅有的几种体系中进行选择即可，因为涂料的性能可以通过改变混合物中树脂间的混合比来调节。
另一个优点是可以灵活地选择溶剂，因为所述的高Tg树脂可溶于多种溶剂中。
Tg高于45℃的聚合物的重量比一般至少为25％，优选至少50％(相对于聚合物总量)。
由于所需的溶解度特点，优选所述树脂体系是无定形的。
这类聚合物溶于多种有机溶剂，因而它们能保持均匀性并且在至少7天的时间内不出现结晶。
取决于所要求的用途，聚酯的酸值为约0～约100mgKOH/g树脂以及聚酯的羟值为0～约150mgKOH/g树脂。
按照本发明的体系可以以不超过，例如，150m/min的速率用于现有的卷材涂料的涂布生产线上，干涂层厚度在，例如，1～60μm之间。
按照本发明的聚合物混合物必须用交联剂进行固化。
合适的交联剂的实例包括含环氧基的化合物、含氨基的化合物和含异氰酸酯基的化合物。交联剂可根据所希望的用途来选择。
合适的含环氧基化合物的实例有双酚A环氧树脂(例如，壳牌公司的Epikote 828TM，Epikote 1001TM和Epikote 1004TM)、氢化双酚A环氧化合物、脂肪族环氧化合物、环氧化醇酸树脂、环氧化油(例如环氧化亚麻仁油或豆油)、环氧化硼酸酯和异氰脲酸三缩水甘油酯。优选采用双酚A环氧树脂作为含环氧基团交联剂。
羧基与环氧基的当量比一般为0.85∶1～1∶0.85，优选0.9∶1～1∶0.9。
合适的氨基树脂交联剂的实例有苯胍胺、蜜胺和脲醛树脂.聚酯与氨基树脂的重量比一般为95∶5～60∶40(相对于固体树脂).
合适的含(封端)异氰酸酯基团的交联剂是六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)、3，4-异氰酸酯基甲基-1-甲基-环己基异氰酸酯(IMCI)以及它们的二聚体和三聚体.优选这类交联剂是封端的.
可以用相同的交联剂把不同的聚合物结合起来.如果希望，也可采用不同的交联剂或交联剂的混合物。
这类树脂可以含一种能熔于其中的固体催化剂。也可以将一种液态催化剂或一种催化剂溶液混入包含这种树脂混合物的涂料配方中。
适用于酸-环氧固化的催化剂如Madec等人在Advances in PolymerScience，1985年，第182-198页的《聚酯化动力学与机理》一文中所述。合适的种类的例子有N-二烷基胺吡啶、叔胺、咪唑、胍、环胺和潜在胺催化剂。如果希望，催化剂可以是封端的。
适用于使OH-官能聚酯和氨基树脂交联剂固化的催化剂的实例包括强酸，如磺酸、单烷基或二烷基磷酸酯、磷酸丁酯和马来酸丁酯。
合适的磺酸包括，例如，对甲苯磺酸、甲磺酸、壬基苯磺酸、二壬基萘二磺酸和十二烷基磺酸。
适用于使OH-官能聚酯与基于异氰酸酯的交联剂固化的催化剂包括，例如，二月桂酸二丁基锡和辛酸锌。
如果存在催化剂，则它们的存在量一般为约0.1～约0.5重量％(相对于聚酯)。
适于制备所述聚酯的多元醇包括乙二醇、二甘醇、丁二醇(1，4)、己二醇(1，6)、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、三甲基戊二醇、羟基新戊酸新戊二醇酯、三环癸烷二甲醇、环己烷二甲醇、双酚A二羟乙基醚、三羟甲基丙烷和或/季戊四醇。
适于制备所述聚酯的酸的实例包括间苯二酸、对苯二甲酸、(对苯二甲酸二甲酯)、己二酸、癸二酸、六氢对苯二甲酸(CHDA)、癸烷二羧酸、5，6-丁基间苯二酸和/或二聚脂肪酸或酸酐如邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、马来酸酐、偏苯三酸酐、1，2，4，5苯四酸酐和/或六氢邻苯二甲酸酐。
优选采用邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸和/或己二酸。
优选在氮气氛中于180～260℃间的温度下进行酯化反应。可以把催化剂和抗氧剂作为添加剂加入，所述催化剂如氧化二丁锡、氯化锡、丁基氯锡二羟基化合物(FASCATTM)或四丁氧基钛酸酯，所述抗氧剂如磷酸、亚磷酸三壬苯酯或亚磷酸三苯酯。在反应期间通过蒸馏除去反应产生的水，在最后阶段，采用共沸蒸馏和/或真空蒸馏可达到所要求的酯化度。
这一反应生成一种能溶于一定量有机溶剂或有机溶剂混合物中的聚酯，从而得到所要求的固含量。溶剂可以在聚酯合成后立即加入。优选在制备涂料的过程中加入溶剂。
合适的溶剂包括，例如，芳烃树脂(例如Solvesso型)、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、丙二醇一甲基醚、甲基丙二醇乙酸酯、二元酸酯、异佛尔酮、乙氧基丙酸乙基酯、乙二醇-丙二醇乙酸酯和/或丁二醇。优选采用芳烃和/或丁二醇。
卷材涂料可以通过如Joseph E.Gaske在《卷材涂料》一文(Federation of Societies for Coatings Technology，1987年2月，第7-19页)所述的众所周知的工艺获得。
固化条件与添加剂可以根据所希望的最高金属温度(PMT)及基底材料的性质与厚度进行选择。在约250℃～约400℃之间的温度下以及PMT为204℃～249℃时，固化时间一般为约20～约70秒。
合适的基底材料包括，例如，钢、镀锡钢和铝。
按照本发明的卷材涂料适用于作底漆和面漆，而且可用作，例如，家用电器设备如冰箱、冷冻箱、微波炉、烤箱和锅炉等的涂料以及作大蓬和表面包覆层的涂料。
按照本发明的树脂组合物在罐听涂料工业中也产生良好的结果，用这种组合物所希望的涂层厚度一般较薄，而且固化条件不同于制备卷材涂料时的条件。
罐听涂料可用Z.W.Wicks等人在，例如，《有机涂料-科学与技术，第2卷：应用、性能与行为》(Wiley-Interscience，1994年，第284-290页)中所述的工艺方法获得。
固化条件和添加剂可根据所希望的应用和基底材料的性质与厚度进行选择。在约100～约220℃间的温度下，固化时间一般为几秒至几十分钟。
合适的基底材料包括，例如，钢、镀锡钢(ETP，电镀锡板)、镀镍钢(ECCS，电镀镍-氧化镍的钢)和铝。
按照本发明的涂料适于用作内用涂料和外用涂料并可用作，例如，啤酒罐或其它饮料罐(‘2片和3片’)、喷雾罐、罐底、管道、转鼓、烟盒和鱼罐头(所谓的‘拉伸-再拉伸’(DRD)罐、‘拉伸壁洋铁(DWI)罐’)的涂料。它们也可用于着色或非着色组合物中。
从装饰观点出发，为使基材有一个畅销的外观，罩面涂料的用途是重要的。它保护金属免受腐蚀，也起标志作用。
内用涂料的作用主要是一方面保护罐内物质免受金属的影响，另一方面也保护金属免受罐内物质的侵蚀。
用来制备所述聚酯的单体类型、交联剂和固化条件可根据所希望的用途来选择。
按照本发明的体系可用于着色与非着色组合物中。
如果希望，可以在按照本发明的粘结剂体系中加入常用的添加剂如颜料、填料、稳定剂、分散剂、流动促进剂和消泡剂。
                     具体实施方式
本发明将用下述实例加以说明，但不局限于这些实例。
实验I
固体聚酯树脂的制备
将294重量份乙二醇、510重量份新戊二醇、409重量份邻苯二甲酸酐、458重量份间苯二甲酸、611重量份对苯二甲酸、1重量份氧化二丁基锡和2重量份亚磷酸三壬基苯酯，在一个配备了一个机械搅拌器、一个温度计和一个带维格罗分馏柱的玻璃反应烧瓶中于氮气氛中加热。酯化反应始于188℃并通过蒸馏除去所生成的反应水。最高反应温度为245℃。在245℃反应1小时后，改为真空蒸馏，直到酸值达到3.5mgKOH/g。
所得固体树脂的酸值为3.5mgKOH/g以及羟值为18.5mgKOH/g。
粘度(用Emila在158℃测定)为260dPa·s。
数均分子量(Mn)为5080g/mol，用凝胶渗透色谱法以聚苯乙烯为标准测定。
该聚酯的玻璃化转变温度为50℃(用Mettler TA 3000 DSC(5℃/min)测定)。
实验II
高固含量聚酯树脂的制备
将301重量份乙二醇、551重量份新戊二醇、576重量份邻苯二甲酸酐、852重量份己二酸和2重量份的磷酸在一个配备了一个机械搅拌器、一个温度计和一个带维格罗分馏柱的玻璃反应烧瓶中于氮气氛中加热。酯化反应始于157℃并通过蒸馏除去所生成的反应水。最高反应温度为235℃。在235℃反应1小时后，改为用二甲苯进行共沸蒸馏，直到酸值达到5mgKOH/g。接着进行真空蒸馏，直到酸值达到2mgKOH/g。冷却至170℃后，加入857重量份的Solvesso 150TM，获得70％的干固含量。该干固含量用下述方法测定：将等分的0.2g聚合物溶液置于铝箔(15×20cm)上，然后将这个载有树脂溶液的铝箔在150℃的烘箱中烘15分钟。由干燥前后的重量之差可求出干固含量的百分数。
所得固体树脂的酸值为2mgKOH/g以及羟值为20mgKOH/g。
用Physica Viscolab LC3在23℃测得的粘度为73dPa·s。
数均分子量(Mn)为4920g/mol(用凝胶渗透色谱法以聚苯乙烯为标准测定)。
该聚酯的玻璃化转变温度为-15℃(用Mettler TA 3000 DSC测定；5℃/min)。
实验III
固体聚酯树脂的制备
将787重量份1，2丙二醇、127重量份三羟甲基丙烷、155重量份己二酸、1092重量份间苯二甲酸、465重量份对苯二甲酸、1.1重量份氧化二丁基锡和1.1重量份亚磷酸三壬基苯酯，在一个配备了一个机械搅拌器、一个温度计和一个带维格罗分馏柱的玻璃反应烧瓶中于氮气氛中加热。酯化反应始于177℃并通过蒸馏除去所生成的反应水。最高反应温度为230℃。在230℃反应1小时后，改为用Solvesso 150TM进行共沸蒸馏。当酸值达到6.4mg KOH/g时进行真空蒸馏，直到酸值达到5.3mgKOH/g。
所得固体树脂的酸值为5.3mgKOH/g。
该聚酯的玻璃化转变温度为49℃(用Mettler TA 3000 DSC(5℃/min)测定)。
分子量(Mn)为5410。
实验IV
高固含量聚酯树脂的制备
将124重量份乙二醇、468重量份新戊二醇、213重量份的二甘醇、131重量份三羟甲基丙烷、689重量份己二酸、695重量份的间苯二甲酸、1重量份的氧化二丁基锡和2重量份亚磷酸三壬基苯酯，在一个配备了一个机械搅拌器、一个温度计和一个带维格罗分馏柱的玻璃反应烧瓶中于氮气氛中加热。酯化反应始于165℃并通过蒸馏除去所生成的反应水。最高反应温度为230℃。在230℃反应1小时后，改为用Solvesso 150TM进行共沸蒸馏，直到酸值达到0.8mgKOH/g。冷却到170℃后，加入857重量份的Solvesso 150TM以获得70％的固含量。
所得固体树脂的酸值为0.8mg KOH/g。
用Physica Viscolab LC3于23℃测得的粘度为49dPa·s。
该聚酯的玻璃化转变温度为-14℃(用Mettler TA 3000 DSC(5℃/min)测定)。
分子量(Mn)为4590。
实验V
固体聚酯树脂的制备
将546重量份新戊二醇、106重量份乙二醇、50重量份1，6己二醇、123重量份1，4环己烷二甲醇、65重量份1，2丙二醇、1271重量份间苯二甲酸、146重量份1，4环己烷二羧酸、1重量份氯丁二醇(Fascat 4101TM)和2重量份亚磷酸三壬基苯酯，在一个配备了一个机械搅拌器、一个温度计和一个带维格罗分馏柱的玻璃反应烧瓶中于氮气氛中加热。酯化反应始于183℃，通过蒸馏除去生成的反应水。最高反应温度为230℃。在230℃反应1小时后，改为真空蒸馏，直到酸值达到2.4mgKOH/g。
所得固体树脂的酸值为2.4mgKOH/g，羟值为25mgKOH/g。
该树脂的玻璃化转变温度为45℃(用Mettler TA 3000 DSC(5℃/min)测定)。
分子量(Mn)为4560。
实例I
涂料组合物
将按实验I制备的聚酯溶于含有重量比为3∶6∶1的Solvesso 150TM、二元酸酯和丁二醇的混合物中，直到固含量为50％。粘度为17dPa·s(用Physica Viscolab LC3于23℃测得)。在室温下放置3个月后，该树脂仍然完全溶解。
在13.3重量份由此获得的聚酯中，加入2.1重量份防锈颜料(HaloxCW491TM)、2.1重量份防锈颜料(Zinkfosfaat ZP/MTM)、4.1重量份防沉降剂(10％的Bentone SD2/Solvesso 150TM溶液)、6.4重量份二氧化钛(Kronos 2160TM)、10.4重量份稀释剂(Solvesso 150TM/丁二醇，3∶1)、0.2重量份消泡剂/流动促进剂(50％的Disparlon L1984TM/Solvesso 150TM溶液)和5.0重量份增量剂(Blancfixe Micro)。然后把该混合物研磨成颜料糊。在制备中，这种糊料的温度未超过70℃。
冷却到室温后，依次加入7.5份上述树脂的50％的溶液、2.7重量份按实验II制备的聚酯、2.8重量份含氨基的交联剂(Cymel 325TM)、0.4重量份催化剂(Nacure 4167TM)和1.2重量份交联剂(Epikote 828TM)。然后用重量比为3∶1的Solvesso 150TM/丁二醇混合物稀释到23℃的粘度达到流出时间为40-50s，DIN杯为4(DIN标准53 211)。
在下面的实例中，树脂的特征按下述方法确定：
1)耐溶剂性试验是计算将涂层从金属上磨下来所需的来回磨擦次数。磨擦是用一块浸渍了一种溶剂(甲乙酮)的棉毛织物进行的。结果以来回磨擦的次数为0-100报告(高于100的次数一律报告为＞100)。
2)光泽：ASTM-D-523。
3)涂层厚度：ISO 2360。
4)粘着性：DN 53151。
5)外观：目测。
6)流动性：目测。
7)T形弯曲柔韧性：ASTM-D-4145。
8)楔形弯曲试验是为测定柔韧性进行的。把一块冷却的平板(100mm×40mm)弯折在一个6mm的圆柱芯轴上。然后将由此得到的弯折板在一台设备(楔形弯曲试验机)上冲压(4.5Nm)成楔状外形，其一端是平的，另一端直径为6mm。然后将该试验件在酸化的3％盐酸饱和的硫酸铜溶液中浸泡4分钟，目的是对涂层中所有的裂纹染色。以mm为单位测定无裂纹的距离。报告无裂纹的百分数。无裂纹的百分数越高，则表示柔韧性越好。
9)Erichsen柔韧性试验是以慢形变来评价涂层的柔韧性。通过从一块平片上慢慢地拉伸出一个杯形来揭示该涂层在实际成形操作中的行为如何。判据如下：
1)很不好＝完全分层。
2)不好＝分层达到顶点。
3)一般＝拉伸杯有一半分层
4)良好＝仅在边缘不超过2mm处分层。
5)很好＝无涂层缺陷。
10)DSM杯柔韧性试验是把一块带涂层平板成形为DSMR杯来评价涂层承受冲击操作的能力。对涂层缺陷目测的判据如下：
1＝很不好。
2＝不好
3＝一般
4＝良好
5＝很好
实例II
卷材涂料
用一个30μm的钢丝涂布器将按实例I制备的涂料涂布到镀锌钢板(Galfan)上作为底漆。
在一个烘箱内于358℃干燥固化33秒钟后(由此产生的结果可与以100m/min的速率进行的卷材辊涂的效果相当)，产生一个210℃的最高金属温度(PMT)，测得下列性能：
- 耐溶剂性：8dR。
-  光泽：20°：10；60°：45。
- 涂层厚度：5-7μ。
- 划格法附着力试验：GTO。
- 外观：良好。
- 流动性：良好。
- T形弯曲柔韧性：2.5T。
在358℃固化42秒钟后，导致PMT为232℃，在上述底漆上涂布的聚酯基(Uralac SN 841TM，DMS树脂)表面涂层表现出下述性能：
- 耐溶剂性：100dR。
- 光泽：20°：5；60°：32。
这些结果表明按本发明的组合物产生良好的卷材涂料性能。
实例III
涂料组合物
将按实验I制备的树脂溶于由Solvesso 150TM和二元酸酯(重量比为1∶1)组成的混合物中，直到固含量达到55％。用落球法(Noury vanderLande)测得23℃的粘度为40dPa·s。将76.6重量份由此获得的聚酯与18.4重量份按实验II制备的高固含量聚酯树脂以及5重量份二元酸酯混合，得到一种Tg为32℃的“混合聚酯”。
在97.5重量份聚酯混合物中加入97.5重量份的颜料(Kronos2310TM)、15重量份的Solvesso 150TM。然后将此混合物研磨成颜料糊.在制备过程中，糊料的温度未超过70℃。冷却到室温后，加入18.5重量份上述聚酯混合物和14.9重量份异氰酸酯交联剂(Uradur YB 147TM)。然后用Solvesso 150TM将此混合物稀释到23℃的粘度为：流出时间为90-110秒，DIN杯为4(DIN标准53211)。
实例IV
罐听涂料
用一个40μm的钢丝涂布器将按实例III制备的组合物涂布到电镀锡板(ETP)上。在180℃鼓风烘箱中干燥固化10分钟后，测得下列性能：
- 耐溶剂性：17dR
- 外观：良好
- 涂层厚度：10μm
- DSM杯柔韧性：5/5(这里1＝不好，5＝良好)，在该试验中，目测一个
  DSM-R标准罐头经受冲击和消毒(129℃的软化水)后的柔韧性。
- Erichsen杯柔韧性：5/5(消毒前/消毒后)。
- Erichsen杯两次拉伸柔韧性：5/5(消毒前/消毒后)。
- 自来水消毒：5/5
- 楔形弯曲：97％无裂纹。
- 粘着性：GTO。
实例V
涂料组合物
将按实验V制备的树脂溶于由Solvesso 150TM和丁二醇(重量比为4∶1)混合物中，直到固含量为60％。23℃的粘度为31dPa·s(用PhysicaViscolab LC3测定)。在室温下放置三个月后，溶解的树脂仍是稳定的(溶液透明)。
将63.3重量份由此获得的聚酯与31.5重量份按实验II制备的高固含量聚酯树脂和5.2重量份Solvesso 150TM混合，得到一种玻璃化转变温度为18℃和固含量为60％的“混合聚酯”。
在28.1重量份由此获得的聚酯树脂混合物中加入67.4重量份颜料(Kronos 2160TM)、15.6重量份稀释剂(3∶1的Solvesso 150TM/丁二醇)和0.4重量份流动促进剂/分散剂(50％的Urad DD2945TM/Solvesso 150TM溶液)。然后把该混合物研磨成颜料糊。在制备过程中，糊料的温度未超过70℃。冷却到室温后，加入75.6重量份60％的“混合聚酯”、15.1重量份交联剂(Dyno Cytec公司的Cymel 303TM)、4.9重量份催化剂(Dynapol BL1203TM)、1.03重量份稳定剂(Tinuvin 292TM)、8.4重量份消光剂(Syloid ED 44TM)、4.4重量份催化剂(Nacure 2500TM)和8.4重量份稀释剂(3∶1的Solvesso 150TM/丁二醇)。
实例VI
涂料组合物
用一台80μm的钢丝涂布器将按实例V制备的涂料组合物作为表面涂层涂布到铝材上的卷材底漆上。在300℃鼓风烘箱中干燥固化41秒钟后(由此产生的结果与以100m/min的卷材辊涂效果相当)，得到的最高金属温度(PMT)为241℃，测得以下的性能：
- 耐溶剂性：100dR
- 光泽：20°：17；60°：59。
- 涂层厚度：19μ
- 外观：良好
- 流动性：良好
- T形弯曲柔韧性：1T。
实例VII
罩光清漆
将按实验III制备的聚酯溶于由Solvesso 150TM和丁二醇(重量比为4∶1)组成的混合物中，直到固含量为50％。23℃的粘度为35dPa·s(用Physica Viscolab LC3测定)。在室温下放置三个月后，该聚酯仍完全溶解(溶液透明)。
将68.4重量份由此获得的聚酯与22.6重量份按实验IV制备的高固含量聚酯树脂和9重量份Solvesso 150TM与丁二醇(重量比为4∶1)的混合物进行混合，得到一种玻璃化转变温度为24℃和固含量为50％的“混合聚酯”。
在60.9重量份由此获得的聚酯树脂中加入8.4重量份交联剂(Uramex BF891TM)、5.0重量份交联剂(75％的Epikote 834TM/丁二醇乙酸酯)和18.5重量份稀释剂(1∶1的Solvesso 150TM/异佛尔酮)。
实例VIII
罐听涂料
用一个50μm钢丝涂布器将按实例VII制备的组合物作为一种透明的非着色罩光清漆涂布到电镀锡板(ETP)上。在185℃鼓风烘箱内干燥固化12分种后测得以下性能：
- 耐溶剂性：5dR
- 柔韧性：DSM杯5/4良好
- 外观：良好
- 流动性：良好
- 自来水消毒：5/4.5。

Claims (6)

1.涂料树脂体系，它包含一种至少有2种聚酯和一种溶剂的混合物，其中至少一种聚酯的玻璃化转变温度高于45℃和玻璃化转变温度高于45℃的聚合物的重量比至少为25％，以及其中的聚酯都溶于有机溶剂。
2.按照权利要求1的体系，其特征在于玻璃化转变温度高于45℃的聚酯是一种无定形聚酯。
3.按照权利要求1的体系，其特征在于所述第二种聚酯的玻璃化转变温度低于40℃。
4.罐听或卷材涂料组合物，它包含一种按照权利要求1-3中任何一项的树脂体系、一种交联剂和任选的常用添加剂。
5.按照权利要求4的组合物，其特征在于所述交联剂是一种含环氧基的化合物、一种含氨基的化合物或一种含异氰酸酯基团的化合物。
6.完全或部分地涂布了的基材，其中所述涂料是从按照权利要求4-5中任何一项的组合物获得的。
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Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6617048B1 (en) * 1999-03-30 2003-09-09 Nkk Corporation Prepainted steel sheet and method for producing the same
EP1067159A1 (en) * 1999-07-02 2001-01-10 Ucb, S.A. Thermosetting compositions for powder coatings
WO2002072664A1 (en) * 2001-03-13 2002-09-19 Dsm Ip Assets B.V. Coating composition comprising a phosphatized polyester
EP1546273B1 (en) 2002-08-01 2009-06-03 Valspar Sourcing, Inc. Coating composition for metal substrates
BR0313403A (pt) * 2002-08-15 2005-06-28 Valspar Sourcing Inc Substrato revestido, método de revestimento e fabricação de uma bobina, e, composição de revestimento
US20040132895A1 (en) * 2002-08-30 2004-07-08 Ambrose Ronald R. Compositions and methods for coating food cans
US7071267B2 (en) * 2002-10-29 2006-07-04 Basf Corporation Polyester coil coating, process of coating a coil, and coated coil
US6897265B2 (en) * 2002-10-29 2005-05-24 Basf Corporation Polyester coil coating
EP1528429A3 (en) 2003-10-31 2006-04-12 ASML MaskTools B.V. Feature optimization of reticle structures using enhanced interference mapping
EP1726621A1 (en) * 2005-05-26 2006-11-29 Cytec Surface Specialties, S.A. Thermosetting powder compositions
KR100692931B1 (ko) 2005-07-15 2007-03-12 유니온스틸 주식회사 환경친화형 피씨엠용 도료조성물
JP4906373B2 (ja) * 2006-03-14 2012-03-28 関西ペイント株式会社 缶用塗料組成物
BRPI0810553A8 (pt) 2007-04-27 2018-10-30 Valspar Sourcing Inc substrato revestido, método para produzir uma bobina revestida, e, sistema de revestimento em bobina
EP2160442A4 (en) * 2007-06-28 2013-05-29 Hardie James Technology Ltd PRIMER FOR COMPOSITE BUILDING MATERIALS
EP2085441A1 (en) * 2008-01-31 2009-08-05 Cytec Surface Specialties, S.A. Powder Composition
US20100260954A1 (en) * 2008-11-26 2010-10-14 Valspar Sourcing, Inc. Polymer having polycyclic groups and coating compositions thereof
MX2011005472A (es) 2008-11-26 2011-06-16 Valspar Sourcing Inc Polimero de poliester y sus composiciones de recubrimiento.
US8367171B2 (en) 2008-11-26 2013-02-05 Valspar Sourcing, Inc. Polymer having polycyclic groups and coating compositions thereof
MX341307B (es) 2008-11-26 2016-08-15 Valspar Sourcing Inc Polimero de poliester-carbamato y composiciones de recubrimiento de este polimero.
PL2416962T3 (pl) 2009-04-09 2017-07-31 Valspar Sourcing, Inc. Polimer mający nienasyconą cykloalifatyczną grupę funkcyjną i utworzone z niego kompozycje powłokowe
BRPI1014962B1 (pt) 2009-04-09 2020-03-03 Swimc Llc Composição de revestimento, método, e, artigo revestido
US9708504B2 (en) 2010-04-01 2017-07-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Branched polyester polymers and coatings comprising the same
US9695264B2 (en) 2010-04-01 2017-07-04 Ppg Industries Ohio, Inc. High functionality polyesters and coatings comprising the same
US9115241B2 (en) 2010-04-01 2015-08-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Branched polyester polymers and soft touch coatings comprising the same
US10035872B2 (en) 2010-04-01 2018-07-31 Ppg Industries Ohio, Inc. Branched polyester-urethane resins and coatings comprising the same
US8802792B2 (en) 2010-09-17 2014-08-12 Empire Technology Development Llc Partially hydrogenated bisphenol-A-based polymers as substitutes for bisphenol-A-based polymers
MX339459B (es) 2010-10-15 2016-05-27 Valspar Sourcing Inc Composicion de recubrimiento a base de poliester para sustratos de metal.
US20120301647A1 (en) * 2011-05-23 2012-11-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Phosphatized polyesters and coating compositions containing the same
KR102077451B1 (ko) * 2012-02-21 2020-02-14 바스프 코팅스 게엠베하 둘 이상의 상이한 폴리에스테르를 함유하는 비수성 코팅 재료의 충전제 층을 갖는 다층 코팅
JP5462318B2 (ja) 2012-05-31 2014-04-02 東洋製罐株式会社 塗料組成物及びこの塗料組成物を塗布して成る塗装金属板、金属容器及び金属蓋
EP3114164A4 (en) 2014-01-12 2017-12-27 King Industries, Inc. Lower temperature cure coating compositions
RU2741878C1 (ru) * 2019-12-25 2021-01-29 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Полиэфирная лакокрасочная композиция для нанесения на листовой и рулонный субстрат
CN111171298A (zh) * 2020-03-02 2020-05-19 上海超彩油墨有限公司 一种两片罐白墨用树脂、两片罐白墨及其制备方法
CN111205443A (zh) * 2020-03-02 2020-05-29 上海超彩油墨有限公司 一种两片罐油墨用聚酯树脂、两片罐油墨及其制备方法
RU2754973C1 (ru) * 2020-10-21 2021-09-08 Сурен Ашотович Саакян Жидкий состав термоотверждаемого полимерного покрытия на основе органических растворителей для окраски методом койл коутинга

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0635561B2 (ja) 1985-04-12 1994-05-11 日本ペイント株式会社 コイルコ−テイング用塗料組成物
JP3117798B2 (ja) * 1992-06-30 2000-12-18 東洋紡績株式会社 制振材料用粘弾性樹脂組成物及びそれを用いた制振材料
CA2166306A1 (en) * 1993-07-01 1995-01-12 Robert B. Barbee Powder coating compositions
EP0669382A1 (en) * 1994-02-28 1995-08-30 Dsm N.V. Use of a polyester in the preparation of coatings for the interior of can ends
EP0686678A1 (en) * 1994-06-06 1995-12-13 Fina Research S.A. Coil coating compositions for high thickness coatings
JP3465769B2 (ja) 1996-01-24 2003-11-10 大日本塗料株式会社 塗装鋼板用塗料樹脂組成物及び塗料組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CA2286833A1 (en) 1998-10-29
DE69812336T2 (de) 2003-12-04
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ATE234903T1 (de) 2003-04-15
AU6750898A (en) 1998-11-13
AU736090B2 (en) 2001-07-26
NL1005841C2 (nl) 1998-10-20
CA2286833C (en) 2007-06-19
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US6413648B1 (en) 2002-07-02
EP0975701B1 (en) 2003-03-19
KR100509386B1 (ko) 2005-08-23
JP2001527591A (ja) 2001-12-25
WO1998047974A1 (en) 1998-10-29
EP0975701A1 (en) 2000-02-02
ES2191289T3 (es) 2003-09-01
CN1260818A (zh) 2000-07-19
DE69812336D1 (de) 2003-04-24

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