CN105195140A

CN105195140A - 一种钯/碱金属化合物负载型催化剂及其制备方法和应用

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Publication number: CN105195140A
Application number: CN201510593661.4A
Authority: CN
Inventors: 卢春山; 丰枫; 张群峰; 马磊; 李小年
Original assignee: Zhejiang University of Technology ZJUT
Current assignee: Zhejiang Qike Biotechnology Co.,Ltd.
Priority date: 2015-09-17
Filing date: 2015-09-17
Publication date: 2015-12-30
Anticipated expiration: 2035-09-17
Also published as: CN105195140B

Abstract

本发明提供了一种钯/碱金属化合物负载型催化剂及其制备方法，所述催化剂由载体和负载在载体上的活性组分组成，所述载体为活性炭，所述活性组分为单质钯和碱金属化合物，基于载体活性炭的质量，单质钯的负载量为0.25wt％～15.0wt％，碱金属化合物中碱金属元素的理论负载量为0.01wt％～5.0wt％；本发明催化剂可应用于卤代芳香硝基化合物和/或芳香硝基化合物的催化加氢反应；本发明催化剂催化活性高、易回收套用，应用于卤代芳香硝基化合物的催化加氢反应时，无需添加任何脱卤抑制剂，并且在保持高反应速率下，反应转化率、产物选择性仍很优异。

Description

一种钯/碱金属化合物负载型催化剂及其制备方法和应用

(一)技术领域

本发明涉及一种钯/碱金属化合物负载型催化剂及其制备方法，所述催化剂可应用于单一卤代芳香硝基化合物或单一芳香硝基化合物的催化加氢反应，也可应用于卤代芳香硝基化合物和芳香硝基化合物共混体系的催化加氢反应。

(二)技术背景

卤代芳胺是一类重要的有机合成中间体，广泛应用于染料、医药、农药、增塑剂、纺织、香料、合成纤维、印染助剂、液晶材料、螯合剂以及聚合物、阻燃剂等有机精细化学品的合成。卤代芳胺的生产方法主要由相应的卤代芳香硝基化合物还原制取。催化加氢还原法因其具有操作过程简单、产品收率高、产品品质好和能耗低等优势而备受关注，是一条环境友好的绿色工艺。但是，卤代芳香硝基化合物加氢还原生成卤代芳胺过程中易发生氢解脱卤副反应造成产品选择性下降。因此，催化加氢还原法的关键问题是如何抑制脱卤副反应的发生。

目前，抑制脱卤主要有四条途径：

(1)添加脱卤抑制剂法。即随催化剂、原料、溶剂等一起将脱卤抑制剂加入到反应液中进行加氢反应。加入量一般为原料量的0.1％～5％。脱卤抑制剂通常是一些有机碱或其它含有给电子基团的化合物。如吗啉/哌嗪[US3361819A1]、亚磷酸三苯酯/磷酸三苯酯[US3474144]、砜类化合物[US5126485]、烷基胺/醇胺/杂环胺等有机胺[JP73-49728]等。脱卤抑制剂的加入有效地抑制了脱卤副反应的发生，使脱卤率降到0.5％以下，大大提高了反应选择性和产品收率。但脱卤抑制剂的加入，随之带来催化剂活性下降，抑制剂分离困难，生产成本增加，影响产品品质等一系列问题。

(2)调变活性组分-助剂-载体的相互作用。例如参见A.Tijani,B.Coq,F.Figuaras,Appl.Catal.,1991,76(2),255；B.Coq,A.Tijani,F.Figueras,J.Mol.Catal.,1992,71(3),317；B.Coq,A.Tijani,J.Mol.Catal.,1993,79(3),253；X.D.Wang,M.H.Liang,H.Q.Liu,Y.Wang,J.Mol.Catal.,A.2007,273,160。这种方法多以贵金属为活性组分，铁、铜、锡等为助剂，负载在二氧化硅、氧化铝等载体上。通过贵金属与氧化物相互作用形成的电子缺位促进硝基和亚硝基的还原，抑制氨基供电效应钝化C-Cl键，减少脱卤副反应发生。此类催化剂抑制脱卤效果亦十分明显。但是此类催化剂制备过程复杂，且由于使用Fe₂O₃、SnO₂或Al₂O₃等作为载体，导致贵金属回收成本提高，催化加氢活性下降。

(3)制备纳米金属胶体。该法采用PVP稳定法，制备高分散的贵金属催化剂(PVP–Ru/Pt参见：KratkyV.,KralikM.,MecarovaM.,etal.ApplCatalA:General,2002,235(1-2):225-231、Sn⁴⁺-PVP-Pd/γ-Al₂O₃参见：JiangL.C.,GuH.Z.,XuX.Z.,etal.J.Mole.Catal.A:Chemical,2009,310(1-2):144-149)，或直接用于液相加氢，或将其负载于载体上应用于气液固三相加氢反应。此类催化剂制备过程复杂，成本较高，难于大规模工业化应用。

(4)改变活性组分粒径大小。该方法通过修饰活性炭表面官能团，调变贵金属阴离子络合物在活性炭表面吸附、沉积及还原过程，进而调控贵金属粒子尺寸变大(CN1817455A)。或者采用高温焙烧的方法，促使小粒径金属粒子发生团聚，得到大粒径的贵金属催化剂(CN104163764A)。活性组分粒径变大，改变了氢气和卤代芳香硝基化合物的吸附及活化形态，有效抑制了氢解脱卤副反应的发生。但是，该方法减少了活性组组分的分散度，降低了催化活性和反应速率。同时，大大降低了贵金属的有效利用率。

综上所述，现有的催化剂存在两大缺点：(1)添加其它金属助剂或使用氧化物载体，卤代芳胺选择性低，抑制脱卤效果不佳。同时，金属助剂和氧化物载体的加入增加了贵金属活性组分回收再利用过程的分离难度，降低了金属回收率，加重了富含重金属的回收废液的环境污染；(2)添加抑制剂、增大活性组分粒子尺寸等强化抑制脱卤效果势必减弱了催化剂的催化加氢活性，降低了加氢反应速率，循环使用过程条件苛刻。同时，降低了贵金属活性组分的有效利用率。

(三)发明内容

本发明的目的是提供一种钯/碱金属化合物负载型催化剂及其制备方法，所述催化剂可应用于卤代芳香硝基化合物和/或芳香硝基化合物的催化加氢反应。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种钯/碱金属化合物负载型催化剂，所述催化剂由载体和负载在载体上的活性组分组成，所述载体为活性炭，所述活性组分为单质钯和碱金属化合物，基于载体活性炭的质量，单质钯的负载量为0.25wt％～15.0wt％，碱金属化合物中碱金属元素的理论负载量为0.01wt％～5.0wt％；所述碱金属化合物中的碱金属元素为锂、钠、钾、铯中的一种或任意两种以任意比例的组合，所述碱金属化合物为碱金属的氢氧化物、氯化物、碳酸盐、磷酸盐或硝酸盐。

本发明钯/碱金属化合物负载型催化剂，所述载体活性炭灰份为0.01wt％～5.0wt％，比表面积为500～2000m²/g，孔容为0.4～1.5mL/g；所述活性炭的材质可以为椰壳、木质或煤质；所述单质钯的粒径为0.5～15nm，优选1.0～8.0nm。

优选所述催化剂中，基于载体活性炭的质量，单质钯的负载量为0.5wt％～10.0wt％，碱金属化合物中碱金属元素的理论负载量为0.05wt％～4.5wt％。

所述碱金属化合物为可溶性的，通常为碱金属的氢氧化物、氯化物、碳酸盐、磷酸盐或硝酸盐，优选碱金属的氢氧化物、氯化物和碳酸盐；具体的，所述碱金属化合物为氢氧化钠、氯化钠、碳酸钠、磷酸钠、硝酸钠、氢氧化钾、氯化钾、碳酸钾、磷酸钾、硝酸钾、氢氧化锂、氯化锂、硝酸锂、氢氧化铯、氯化铯、碳酸铯、硝酸铯中的一种或任意两种以任意比例的混合物，优选氢氧化钠、氯化钠、碳酸钠、氢氧化钾、氯化钾、碳酸钾、氢氧化锂、氢氧化铯、氯化铯中的一种或任意两种以任意比例的混合物。

本发明还提供了所述钯/碱金属化合物负载型催化剂的制备方法，所述制备方法按如下步骤进行：

(a)取活性炭进行干燥脱水；

(b)以氯化钯或硝酸钯为钯源配制钯液；以氯化钯为钯源的配制方法为：先将氯化钯溶于浓盐酸溶液中(即为氯钯酸溶液)，再用去离子水稀释，最后调节pH值为0.0～2.0，即得钯液A；以硝酸钯为钯源的配制方法为：将硝酸钯溶于去离子水中，调节pH值为0.0～2.0，即得钯液B；

(c)将经过步骤(a)干燥脱水的活性炭浸没于步骤(b)得到的钯液A或钯液B中，在1.0～100℃下搅拌浸渍1～10h后，调节pH值为8～10，再加入还原剂于30～80℃下进行还原反应1～10h，之后反应体系过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性后干燥，得到单质钯负载的活性炭；

所述钯液A或钯液B的体积用量以干燥脱水后活性炭的质量计为2～10mL/g；所述钯液A或钯液B中钯金属元素的理论质量是干燥脱水后活性炭质量的0.25％～15.0％；所述还原剂为氢气、水合肼、甲醛、甲酸、抗坏血酸、乙二醇、乙醇或葡萄糖；当还原剂为氢气时，所述还原反应在氢气压力为0.01～1.0MPa下进行；当还原剂为水合肼、甲醛、甲酸、抗坏血酸、乙二醇、乙醇或葡萄糖时，所述还原剂的物质的量是钯液A或钯液B中钯金属元素的理论物质的量的1.0～15倍；

(d)将碱金属化合物溶于水中配制成碱金属化合物的水溶液，将所得碱金属化合物的水溶液与步骤(c)得到的单质钯负载的活性炭在5～50℃下进行等体积浸渍0.5～10h，之后直接进行真空干燥，得到所述的钯/碱金属化合物负载型催化剂；

所述碱金属化合物的水溶液中碱金属元素的理论质量是步骤(a)中干燥脱水后活性炭质量的0.01％～5.0％。

本发明所述制备方法步骤(a)中，推荐所述活性炭在100～150℃下进行干燥脱水2～5h。

步骤(b)中，所述的浓盐酸为普通市售的浓盐酸，通常其中HCl含量为36wt％～38wt％；所述pH值的调节推荐使用盐酸、硝酸中一种或者两种以任意比例的组合。

步骤(c)中，优选所述活性炭在钯液A或钯液B中搅拌浸渍的温度为5.0～90℃；优选使用氨水调节pH值；优选所述钯液A或钯液B中钯金属元素的理论质量是干燥脱水后活性炭质量的0.5％～10.0％；优选所述还原剂为氢气、甲醛或甲酸；所述滤饼用去离子水洗涤至中性后，推荐在100～150℃下干燥2～5h。

需要说明的是，根据业内共识和实验证明，在本发明涉及的钯负载量范围内，步骤(c)中钯离子在浸渍、沉淀及还原后，钯液中的钯源几乎都能被活性炭吸附。

步骤(d)中，优选所述碱金属化合物的水溶液中碱金属元素的理论质量是干燥脱水后活性炭质量的0.05％～4.5％；推荐所述真空干燥的温度为25～80℃，时间为1～5h。

本发明中，术语“钯液A”、“钯液B”没有特殊的含义，标记为“A”和“B”只是用于区分不同操作步骤中的钯液。

本发明所述钯/碱金属化合物负载型催化剂可应用于单一卤代芳香硝基化合物或单一芳香硝基化合物的催化加氢反应，也可应用于卤代芳香硝基化合物和芳香硝基化合物共混体系的催化加氢反应。

具体的，所述应用的方法为：将底物式(I)所示化合物和本发明钯/碱金属化合物负载型催化剂投入高压加氢反应釜内，密闭反应釜，用氢气置换空气后开启搅拌，在温度为40～200℃、氢气压力为0.1～3.0MPa的条件下进行催化加氢反应；反应过程中，通过取样进行色谱分析以监测反应进程，当底物转化率达到100％时停止反应，之后加氢液经后处理得到产物式(II)所示化合物；

式(I)或式(II)中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅各自独立为H、Cl、F、CH₃、CH₂CH₃、NO₂、NH₂、OCH₃、OCH₂CH₃、C₆H₅、COOCH₃或C₆Cl_xH_5-x(x为1、2、3、4或5)。

需要说明的是，由于本发明所述钯/碱金属化合物负载型催化剂可应用于单一卤代芳香硝基化合物或单一芳香硝基化合物的催化加氢反应，也可应用于卤代芳香硝基化合物和芳香硝基化合物共混体系的催化加氢反应。因此，所述应用方法中，催化加氢底物可以是式(I)所示化合物中的一种或两种以上任意比例的混合物。

所述应用方法中，推荐所述底物式(I)所示化合物与本发明钯/碱金属化合物负载型催化剂的投料质量比为100：0.1～4，优选100：0.2～2.0；优选反应温度为45～160℃，优选氢气压力为0.2～2.5MPa。

所述底物式(I)所示化合物可以在无溶剂条件下进行加氢反应，只要催化加氢底物和产物的熔点低于加氢反应的温度即可；并且，也可以在溶剂中进行加氢反应，适用的溶剂为甲醇、乙醇、水、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇中的一种或两种以上任意比例的混合溶剂，推荐所述溶剂的体积用量以底物式(I)所示化合物的质量计为0.5～15mL/g，优选为1～10mL/g。

当在无溶剂条件下进行加氢反应时，所述加氢液后处理的方法为：加氢液过滤分离出催化剂，滤液经相分离分水后，再经减压蒸馏脱水即得产物；当在溶剂中进行加氢反应时，所述加氢液后处理的方法为：加氢液过滤分离出催化剂，滤液经回收溶剂、相分离分水及减压蒸馏脱水后即得产物。并且，后处理过程中，加氢液过滤得到的催化剂滤饼可返回至反应釜进行催化剂套用。

与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：

(1)本发明钯/碱金属化合物负载型催化剂活性组分钯粒径小，催化活性高，反应速率快；不但可适用于芳香硝基化合物催化加氢，也可适用于卤代芳香硝基化合物或者两者混合物的催化加氢；并且本发明催化剂应用于卤代芳香硝基化合物的催化加氢反应时，无需添加任何脱卤抑制剂，在保持较高的反应速率下，卤代芳香硝基化合物加氢反应转化率100％，卤代芳胺选择性仍可达99.9％以上；

(2)本发明催化剂中，金属钯在载体表面分散度高，金属利用率高；

(3)本发明催化剂循环使用过程条件温和，套用次数多；

(4)本发明催化剂中，碱金属化合物性质稳定且易溶于水，不影响炭载贵金属催化剂钯的回收再利用。

综上，由于卤代芳香硝基化合物在硝基加氢的同时，卤素也比较容易加氢生成卤化氢，此类反应选择性要求比较高，通常脱卤副产物含量要求在0.5％以下。而现有的催化剂需要加金属助剂、金属氧化物做载体(缺点是不易贵金属回收)；制备大粒径钯催化剂(钯利用率低)，加有机胺类抑制剂等。从反应上讲，现有催化剂都是抑制催化活性，反应速率上要求低(否则选择性低，脱卤高)。而本发明催化剂应用时无需添加任何脱卤抑制剂，在保持较高的反应速率下，卤代芳香硝基化合物加氢反应转化率100％，卤代芳胺选择性仍可达99.9％以上，具有显著的进步。

(四)附图说明

图1是本发明实施例2制得的催化剂的XRD图；

图2是本发明实施例2制得的催化剂的TEM图。

(五)具体实施方式

下面以具体实施例来进一步说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此。

实施例1～实施例18

提供了催化剂活性组分含量、配比及其制备条件(如表1所示)。

催化剂具体制备过程如下(以实施例1为例)：

(a)将比表面积为1400m²/g、孔容为0.85mL/g、灰份为3.2％的椰壳制活性炭于120℃真空干燥脱水3h；移取3mL浓度为0.0833g/mL的氯钯酸溶液(其中盐酸浓度0.1mol/L)于50mL去离子水中，用盐酸调节使其pH值呈0.8；

(b)然后将经过真空干燥脱水的10g活性炭浸于钯液中，80℃充分搅拌浸渍5h，用氨水调节pH值至9.5；

(c)半小时之后，滴加1.5mL甲醛溶液(GB-T685-1993)，80℃还原2h。之后降至室温，反应体系过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，105℃干燥脱水3h，得到单质钯负载的活性炭；

(d)称取0.087g氢氧化钠，配制成与所称取活性炭总孔容相同体积的水溶液，与步骤(c)所得单质钯负载的活性炭于35℃下进行等体积浸渍5h，然后50℃干燥5h，即得所述钯/碱金属化合物负载型催化剂。

比较例1

(a)将比表面积为1200m²/g、孔容为0.55mL/g、灰份为4.0％的椰壳制活性炭于120℃真空干燥脱水3h；移取4mL浓度为0.0833g/mL的氯钯酸溶液(其中盐酸浓度0.1mol/L)于50mL去离子水中，用盐酸调节使其pH值呈0.8；

(b)然后将经过真空干燥脱水的10g活性炭浸于钯液中，80℃充分搅拌浸渍5h，用氢氧化钠调节pH值至8～10；

(c)半小时之后，滴加1.5mL水合肼，30℃还原2h。之后降至室温，反应体系过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，105℃干燥脱水3h，得到单质钯负载型催化剂。

比较例2

催化剂制备过程如中国专利[CN1817455A]公开的方法制备，钯负载量为2.0％。

具体制备方法为：

称取10g活性炭，活性炭的比表面积为1600m²/g，活性炭浸渍在120毫升浓度为2.5mol/L的KI溶液中6小时，过滤，用去离子水洗涤至无碘离子检出。然后将处理的活性炭配制成温度80℃的100mL浆液，缓慢滴加4毫升的H₂PdCl₄溶液(Pd含量为0.05g/mL)，搅拌6h，再用10％的NaOH溶液调节溶液pH值至弱碱性(pH＝8)，并将温度降至室温，过滤，去离子水洗涤至中性。将未还原的催化剂于30℃下配置成150mL的浆液，然后缓慢滴加2毫升的85％水合肼溶液，继续搅拌2小时。还原后的催化剂经过滤，去离子水洗涤至中性，最后于室温在空气中经初步干燥，取湿样密封保存。经高倍透射电镜测定钯微粒的平均大小为26nm。

比较例3

催化剂制备过程如中国专利[CN104163764A]公开的方法制备，钯负载量为2.0％。

具体制备方法为：

称取比表面积为1200m²/g的活性炭，将其配制成温度80℃的浆液，按负载量为2wt％缓慢滴加H₂PdCl₄溶液，充分搅拌均匀；浸渍2h后，添加NaOH溶液调节pH值至7.5，并将温度降至室温，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性；再将滤饼于70℃下配制成浆液，滴加过量水合肼溶液，搅拌，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于100℃下真空干燥，制得炭载钯催化剂；并将其在氧气气氛下分别经800℃焙烧5小时，得到炭载大粒径钯催化剂。

实施例19～39是将上述实施例1～18、比较例1～3制备方法制得的催化剂应用于卤代芳香硝基化合物催化加氢反应合成相应卤代芳胺的例子。

实施例19

将200g6-氯-2-硝基甲苯和1.0g实施例1制备的钯/碱金属化合物负载型催化剂加入500mL高压反应釜中，关闭反应釜，用氮气置换出反应器中空气，然后用氢气置换氮气，开启搅拌，搅拌转数1000r/min，维持反应温度50℃，氢气压力0.5MPa进行反应。取样经色谱检测6-氯-2-硝基甲苯含量为0时，停止反应，过滤催化剂。滤液经相分离分水及减压蒸馏脱水后即为产物，经色谱定量分析(摩尔百分比)，结果为加氢反应转化率100％，选择性99.96％。

实施例20～实施例39的操作条件同实施例19，分别是实施例2～实施例18及比较例1～3所制得的加氢催化剂在6-氯-2-硝基甲苯催化加氢合成相应芳胺反应中的应用，其催化性能结果如表2所示。

表2实施例2～18及比较例1～3所制备催化剂的催化性能结果

实施例40～57为实施例2所制备的加氢催化剂在卤代芳香硝基化合物催化加氢合成相应芳胺反应中的催化性能，其结果如表3所示。

表3实施例2所制备的催化剂在卤代芳香硝基化合物催化加氢合成相应芳胺反应中的催化性能

实施例58

实施例58为在实施例19的操作条件下，实施例2所制备的催化剂在3,4-二氯硝基苯催化加氢反应中套用实验情况，其结果如表4所示。

表4实施例2所制备催化剂合成3,4-二氯苯胺反应的套用实验结果

实施例59

在6000L反应釜中加入3500kg3,4-二氯硝基苯，17kg实施例2所制备的钯/碱金属化合物负载型催化剂。用氮气置换出反应器中空气，然后用氢气置换氮气，待检测釜内氧气含量低于0.01％时，开启搅拌，维持反应温度75℃，氢气压力0.5MPa进行反应，取样经色谱检测3,4-二氯硝基苯的含量为0时，停止反应，过滤催化剂。滤液采用Agilent7890气相色谱分析各组分含量(结果如表5所示)。澄清滤液打入中间槽，分别经相分离分水、减压蒸馏脱水、降温结晶、切片，得到成品3,4-二氯苯胺。滤饼催化剂返回高压反应釜内，进行套用生产。下表5为钯/碱金属化合物负载型催化剂合成3,4-二氯苯胺反应的工业生产情况。

表56000L釜内钯/碱金属化合物负载型催化剂合成3,4-二氯苯胺反应的工业生产情况

Claims

1.一种钯/碱金属化合物负载型催化剂，其特征在于，所述催化剂由载体和负载在载体上的活性组分组成，所述载体为活性炭，所述活性组分为单质钯和碱金属化合物，基于载体活性炭的质量，单质钯的负载量为0.25wt％～15.0wt％，碱金属化合物中碱金属元素的理论负载量为0.01wt％～5.0wt％；所述碱金属化合物中的碱金属元素为锂、钠、钾、铯中的一种或任意两种以任意比例的组合，所述碱金属化合物为碱金属的氢氧化物、氯化物、碳酸盐、磷酸盐或硝酸盐。

2.如权利要求1所述的钯/碱金属化合物负载型催化剂，其特征在于，所述载体活性炭灰份为0.01wt％～5wt％，比表面积为500～2000m²/g，孔容为0.4～1.5mL/g；所述活性炭的材质为椰壳、木质或煤质；所述单质钯的粒径为0.5～15nm。

3.如权利要求1所述的钯/碱金属化合物负载型催化剂，其特征在于，所述单质钯的负载量为0.5wt％～10.0wt％，所述碱金属化合物中碱金属元素的理论负载量为0.05wt％～4.5wt％。

4.如权利要求1所述的钯/碱金属化合物负载型催化剂，其特征在于，所述碱金属化合物为氢氧化钠、氯化钠、碳酸钠、磷酸钠、硝酸钠、氢氧化钾、氯化钾、碳酸钾、磷酸钾、硝酸钾、氢氧化锂、氯化锂、硝酸锂、氢氧化铯、氯化铯、碳酸铯、硝酸铯中的一种或任意两种以任意比例的混合物。

5.一种如权利要求1所述的钯/碱金属化合物负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法按如下步骤进行：

(a)取活性炭进行干燥脱水；

(b)以氯化钯或硝酸钯为钯源配制钯液；以氯化钯为钯源的配制方法为：先将氯化钯溶于浓盐酸溶液中，再用去离子水稀释，最后调节pH值为0.0～2.0，即得钯液A；以硝酸钯为钯源的配制方法为：将硝酸钯溶于去离子水中，调节pH值为0.0～2.0，即得钯液B；

6.如权利要求1所述钯/碱金属化合物负载型催化剂在单一卤代芳香硝基化合物、单一芳香硝基化合物，或者卤代芳香硝基化合物和芳香硝基化合物共混体系的催化加氢反应中的应用。

7.如权利要求6所述的应用，其特征在于，所述应用的方法为：将底物式(I)所示化合物和权利要求1所述钯/碱金属化合物负载型催化剂投入高压加氢反应釜内，密闭反应釜，用氢气置换空气后开启搅拌，在温度为40～200℃、氢气压力为0.1～3.0MPa的条件下进行催化加氢反应；反应过程中，通过取样进行色谱分析以监测反应进程，当底物转化率达到100％时停止反应，之后加氢液经后处理得到产物式(II)所示化合物；

所述底物为式(I)所示化合物中的一种或两种以上任意比例的混合物；

式(I)或式(II)中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅各自独立为H、Cl、F、CH₃、CH₂CH₃、NO₂、NH₂、OCH₃、OCH₂CH₃、C₆H₅、COOCH₃或C₆Cl_xH_5-x，其中，x为1、2、3、4或5。

8.如权利要求7所述的应用，其特征在于，所述催化加氢反应在溶剂中进行，所述溶剂为甲醇、乙醇、水、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇中的一种或两种以上任意比例的混合溶剂，所述溶剂的体积用量以底物式(I)所示化合物的质量计为0.5～15mL/g。

9.如权利要求7所述的应用，其特征在于，所述底物式(I)所示化合物与钯/碱金属化合物负载型催化剂的投料质量比为100：0.1～4。

10.如权利要求7所述的应用，其特征在于，催化加氢反应温度为45～160℃，氢气压力为0.2～2.5MPa。