CN103357423A - 制备芳香胺用改性钯炭催化剂的制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种制备芳香胺用改性钯炭催化剂的制备方法，该方法为：一、活性炭的预处理；二、活性炭负载助剂金属盐；三、在氮气气氛保护下，对负载助剂金属盐的活性炭进行高温处理，然后焙烧；四、将经焙烧后的负载金属盐的活性炭加入碳酸钠溶液中打浆，然后滴加钯盐水溶液，保温搅拌后冷却，过滤，得到滤饼；五、将滤饼用去离子水打浆，通入氢气还原，过滤，滤饼用去离子水洗涤至无氯离子，干燥，得到改性钯炭催化剂。另外，本发明还公开了应用该催化剂催化制备芳香胺的方法。本发明通过向钯炭催化剂中引入助剂进行改性，提高了催化剂的活性和选择性，同时使负载的贵金属不易流失，制备的催化剂经多次使用后，金属颗粒不易团聚。
Description
技术领域
本发明属于贵金属催化剂制备技术领域，具体涉及一种制备芳香胺用改性钯炭催化剂的制备方法及应用。
背景技术
甲苯二异氰酸酯（TDI）是合成聚氨酯（PU）的重要有机中间体，而甲苯二胺（TDA）又是合成TDI的主要合成原料。由二硝基甲苯（DNT）催化加氢制备甲苯二胺（TDA）的问题是助产物多，包括低沸点物，通常为脱胺和环加氢产物，分子间聚合常常产生高聚物或焦油状物，不仅降低收率，还导致催化剂过早钝化。
US2004/0199017A1描述了用于将二硝基甲苯加氢制备甲苯二胺催化剂。该催化剂是具有氧化铝涂层的催化剂组合，所述的活性组分包括钯、镍和其他助金属，如锌、镉、铜或银。DE19911865和DE19636214描述了使二硝基甲苯加氢的方法。所用催化剂包含铱以及至少以后总掺杂元素，如镍或铂。WO03/39743描述了一种使用由铂、其他贵金属和非贵金属组成的加氢制备催化剂制备TDA的方法。WO05/037768描述了用于将二硝基甲苯加氢制备甲苯二胺的催化剂的方法。催化剂由铂和镍组成，其中两种金属以合金形式存在于载体上。将DNT加氢制备TDA时，主要目的是进一步提高收率，尤其是改善方法的选择性，从而抑制导致高分子量副产物形成或低沸点物形成的副反应。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种制备芳香胺用改性钯炭催化剂的制备方法。该方法简单，重复性好，纳米金属颗粒高度分散在载体上，制备的催化剂经多次使用后，金属颗粒不易团聚。本发明通过向钯炭催化剂中引入助剂进行改性，提高了催化剂的活性和选择性，同时使负载的贵金属不易流失；通过在活性炭上负载助剂金属盐，然后在氮气保护下对负载助剂金属盐的活性炭进行高温处理，提高了助剂金属盐与活性炭载体之间的作用力，在循环使用的过程中金属不易脱落，不易团聚，延长了催化剂的使用寿命。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种制备芳香胺用改性钯炭催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、将粉状活性炭加入质量浓度为3%～5%的硝酸溶液中煮沸1h～3h，冷却后过滤；然后将过滤得到的固体用去离子水洗涤至pH值为5～7；再将洗涤后的固体加入质量浓度为5%～10%的盐酸溶液中煮沸0.5h～1h，冷却后过滤，将过滤得到的固体用去离子水洗涤至中性，得到预处理的活性炭；所述硝酸溶液和盐酸溶液的用量均为粉状活性炭质量的5～10倍；
步骤二、将步骤一中所述预处理的活性炭加入助剂金属盐的水溶液中，混合均匀后在沸水浴上蒸干，然后置于烘箱中干燥，得到负载助剂金属盐的活性炭；所述助剂金属盐为可溶性铁盐、可溶性钒盐和可溶性钡盐中的一种或两种；
步骤三、在氮气气氛保护下，将步骤二中所述负载助剂金属盐的活性炭在温度为300℃～600℃的条件下高温处理2h～4h；然后将经高温处理后的负载助剂金属盐的活性炭置于马弗炉中，在温度为300℃～600℃的条件下焙烧2h～4h；
步骤四、将步骤三中经焙烧后的负载金属盐的活性炭加入温度为70℃～90℃的碳酸钠溶液中打浆，然后向打浆后的负载金属盐的活性炭中滴加钯盐水溶液，保温搅拌4h～6h后冷却，过滤，得到滤饼；所述碳酸钠溶液的质量浓度为1%～20%；
步骤五、将步骤四中所述滤饼用去离子水打浆，得到浆料，然后向浆料中通入氢气还原2h～4h，过滤，将过滤得到的滤饼用去离子水洗涤至无氯离子，干燥，得到改性钯炭催化剂；所述改性钯炭催化剂中钯的质量百分含量为0.5%～5%，助剂金属的质量百分含量为0.01%～1.0%。
上述的制备芳香胺用改性钯炭催化剂的制备方法，步骤一中所述粉状活性炭为粉状松木炭，粉状活性炭的粒度为400～600目。
上述的制备芳香胺用改性钯炭催化剂的制备方法，步骤二中所述可溶性铁盐为硝酸铁，所述可溶性钒盐为偏钒酸铵或偏钒酸钠，所述可溶性钡盐为硝酸钡。
上述的制备芳香胺用改性钯炭催化剂的制备方法，步骤四中所述碳酸钠溶液的质量浓度为5%～10%。
上述的制备芳香胺用改性钯炭催化剂的制备方法，步骤四中所述钯盐水溶液的浓度为0.1g/mL～0.5g/mL，所述钯盐为氯化钯、硝酸钯或醋酸钯。
上述的制备芳香胺用改性钯炭催化剂的制备方法，步骤五中所述改性钯炭催化剂中钯的质量百分含量为5%，助剂金属的质量百分含量为0.1%～0.5%。
另外，本发明还提供了一种应用上述催化剂催化制备芳香胺的方法，其特征在于，该方法为：将反应溶剂、反应原料和催化剂依次加入高压反应釜中，在反应温度为120℃～140℃，氢气压力为1.0MPa～1.5MPa的条件下搅拌反应，直到反应不吸氢为止；所述催化剂的用量为反应原料质量的0.05%～0.2%。
上述的应用，所述芳香胺为甲苯二胺，所述反应原料为二硝基甲苯。
上述的应用，所述反应温度为130℃，氢气压力为1.2MPa。
上述的应用，所述反应溶剂为质量浓度不小于60%的甲醇。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明对活性炭的预处理采用先在硝酸中煮沸处理，可以显著降低活性炭中杂质元素的含量，然后在盐酸中煮沸处理，可以显著降低活性炭中的灰分，从而减少催化剂催化反应过程中副反应的发生。
2、本发明通过在活性炭上负载助剂金属盐，然后在氮气保护下对负载助剂金属盐的活性炭进行高温处理，提高了助剂金属盐与活性炭载体之间的作用力，在循环使用的过程中金属不易脱落，不易团聚，延长了催化剂的使用寿命。
3、本发明通过向钯炭催化剂中引入助剂进行改性，提高了催化剂的活性和选择性，同时使负载的贵金属不易流失。
4、本发明的制备方法简单，重复性好，纳米金属颗粒高度分散在载体上，制备的催化剂经多次使用后，金属颗粒不易团聚。
5、采用本发明的催化剂催化制备芳香胺，催化方法简单，条件温和，催化成本明显低于铂炭催化剂，安全性明显优于雷尼镍，催化反应过程中副反应少，反应产物中高沸点组分杂质明显降低。
下面通过实施例对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
具体实施方式
实施例1
步骤一、将100g粉状活性炭加入1000mL质量浓度为5%的硝酸溶液中煮沸1h，冷却后过滤；然后将过滤得到的固体用去离子水洗涤至pH值为7；再将洗涤后的固体加入800mL质量浓度为5%的盐酸溶液中煮沸1h，冷却后过滤，将过滤得到的固体用去离子水洗涤至中性，得到预处理的活性炭；所述粉状活性炭为粉状松木炭，粉状活性炭的粒度为400～600目；
步骤二、将94.8g步骤一中所述预处理的活性炭加入铁含量为0.2g的硝酸铁水溶液中，混合均匀后在沸水浴上蒸干，然后置于烘箱中干燥，得到负载助剂金属盐的活性炭；
步骤三、在氮气气氛保护下，将步骤二中所述负载助剂金属盐的活性炭在温度为500℃的条件下高温处理3h；然后将经高温处理后的负载助剂金属盐的活性炭置于马弗炉中，在温度为300℃的条件下焙烧3h；
步骤四、将步骤三中经焙烧后的负载金属盐的活性炭加入500mL温度为80℃，质量浓度为8%的碳酸钠溶液中打浆，然后向打浆后的负载金属盐的活性炭中滴加钯含量为5g的浓度为0.3g/mL的氯化钯水溶液，保温搅拌5h后冷却，过滤，得到滤饼；
步骤五、将步骤四中所述滤饼用1000mL去离子水打浆，得到浆料，然后向浆料中通入氢气还原3h，过滤，将过滤得到的滤饼用去离子水洗涤至无氯离子，干燥，得到改性钯炭催化剂；所述改性钯炭催化剂中钯的质量百分含量为5%，助剂金属的质量百分含量为0.2%。
实施例2
步骤一、将100g粉状活性炭加入800mL质量浓度为3%的硝酸溶液中煮沸3h，冷却后过滤；然后将过滤得到的固体用去离子水洗涤至pH值为5；再将洗涤后的固体加入500mL质量浓度为10%的盐酸溶液中煮沸0.5h，冷却后过滤，将过滤得到的固体用去离子水洗涤至中性，得到预处理的活性炭；所述粉状活性炭为粉状松木炭，粉状活性炭的粒度为400～600目；
步骤二、将94.9g步骤一中所述预处理的活性炭加入钡含量为0.1g的硝酸钡水溶液中，混合均匀后在沸水浴上蒸干，然后置于烘箱中干燥，得到负载助剂金属盐的活性炭；
步骤三、在氮气气氛保护下，将步骤二中所述负载助剂金属盐的活性炭在温度为600℃的条件下高温处理2h；然后将经高温处理后的负载助剂金属盐的活性炭置于马弗炉中，在温度为500℃的条件下焙烧4h；
步骤四、将步骤三中经焙烧后的负载金属盐的活性炭加入500mL温度为90℃，质量浓度为10%的碳酸钠溶液中打浆，然后向打浆后的负载金属盐的活性炭中滴加钯含量为5g的浓度为0.1g/mL的硝酸钯水溶液，保温搅拌6h后冷却，过滤，得到滤饼；
步骤五、将步骤四中所述滤饼用1000mL去离子水打浆，得到浆料，然后向浆料中通入氢气还原4h，过滤，将过滤得到的滤饼用去离子水洗涤至无氯离子，干燥，得到改性钯炭催化剂；所述改性钯炭催化剂中钯的质量百分含量为5%，助剂金属的质量百分含量为0.1%。
实施例3
步骤一、将100g粉状活性炭加入500mL质量浓度为4%的硝酸溶液中煮沸2h，冷却后过滤；然后将过滤得到的固体用去离子水洗涤至pH值为6；再将洗涤后的固体加入1000mL质量浓度为8%的盐酸溶液中煮沸0.8h，冷却后过滤，将过滤得到的固体用去离子水洗涤至中性，得到预处理的活性炭；所述粉状活性炭为粉状松木炭，粉状活性炭的粒度为400～600目；
步骤二、将94.5g步骤一中所述预处理的活性炭加入钡含量为0.2g、钒含量为0.3g的硝酸钡与偏钒酸铵的混合水溶液中，混合均匀后在沸水浴上蒸干，然后置于烘箱中干燥，得到负载助剂金属盐的活性炭；
步骤三、在氮气气氛保护下，将步骤二中所述负载助剂金属盐的活性炭在温度为300℃的条件下高温处理4h；然后将经高温处理后的负载助剂金属盐的活性炭置于马弗炉中，在温度为600℃的条件下焙烧2h；
步骤四、将步骤三中经焙烧后的负载金属盐的活性炭加入500mL温度为70℃，质量浓度为5%的碳酸钠溶液中打浆，然后向打浆后的负载金属盐的活性炭中滴加钯含量为5g的浓度为0.5g/mL的醋酸钯水溶液，保温搅拌4h后冷却，过滤，得到滤饼；
步骤五、将步骤四中所述滤饼用1000mL去离子水打浆，得到浆料，然后向浆料中通入氢气还原2h，过滤，将过滤得到的滤饼用去离子水洗涤至无氯离子，干燥，得到改性钯炭催化剂；所述改性钯炭催化剂中钯的质量百分含量为5%，助剂金属的质量百分含量为0.5%。
实施例4
步骤一、将100g粉状活性炭加入800mL质量浓度为3%的硝酸溶液中煮沸3h，冷却后过滤；然后将过滤得到的固体用去离子水洗涤至pH值为5；再将洗涤后的固体加入500mL质量浓度为10%的盐酸溶液中煮沸1h，冷却后过滤，将过滤得到的固体用去离子水洗涤至中性，得到预处理的活性炭；所述粉状活性炭为粉状松木炭，粉状活性炭的粒度为400～600目；
步骤二、将96g步骤一中所述预处理的活性炭加入铁含量为0.5g、钒含量为0.5g的硝酸铁和偏钒酸钠的混合水溶液中，混合均匀后在沸水浴上蒸干，然后置于烘箱中干燥，得到负载助剂金属盐的活性炭；
步骤三、在氮气气氛保护下，将步骤二中所述负载助剂金属盐的活性炭在温度为400℃的条件下高温处理3h；然后将经高温处理后的负载助剂金属盐的活性炭置于马弗炉中，在温度为300℃的条件下焙烧3h；
步骤四、将步骤三中经焙烧后的负载金属盐的活性炭加入500mL温度为80℃，质量浓度为20%的碳酸钠溶液中打浆，然后向打浆后的负载金属盐的活性炭中滴加钯含量为3g的浓度为0.2g/mL的硝酸钯水溶液，保温搅拌6h后冷却，过滤，得到滤饼；
步骤五、将步骤四中所述滤饼用1000mL去离子水打浆，得到浆料，然后向浆料中通入氢气还原3h，过滤，将过滤得到的滤饼用去离子水洗涤至无氯离子，干燥，得到改性钯炭催化剂；所述改性钯炭催化剂中钯的质量百分含量为3%，助剂金属的质量百分含量为1.0%。
实施例5
步骤一、将120g粉状活性炭加入1000mL质量浓度为5%的硝酸溶液中煮沸1h，冷却后过滤；然后将过滤得到的固体用去离子水洗涤至pH值为7；再将洗涤后的固体加入800mL质量浓度为5%的盐酸溶液中煮沸1h，冷却后过滤，将过滤得到的固体用去离子水洗涤至中性，得到预处理的活性炭；所述粉状活性炭为粉状松木炭，粉状活性炭的粒度为400～600目；
步骤二、将99.49g步骤一中所述预处理的活性炭加入钒含量为0.01g的偏钒酸铵水溶液中，混合均匀后在沸水浴上蒸干，然后置于烘箱中干燥，得到负载助剂金属盐的活性炭；
步骤三、在氮气气氛保护下，将步骤二中所述负载助剂金属盐的活性炭在温度为600℃的条件下高温处理2h；然后将经高温处理后的负载助剂金属盐的活性炭置于马弗炉中，在温度为400℃的条件下焙烧4h；
步骤四、将步骤三中经焙烧后的负载金属盐的活性炭加入1000mL温度为90℃，质量浓度为1%的碳酸钠溶液中打浆，然后向打浆后的负载金属盐的活性炭中滴加钯含量为0.5g的浓度为0.1g/mL的醋酸钯水溶液，保温搅拌5h后冷却，过滤，得到滤饼；
步骤五、将步骤四中所述滤饼用1000mL去离子水打浆，得到浆料，然后向浆料中通入氢气还原2h，过滤，将过滤得到的滤饼用去离子水洗涤至无氯离子，干燥，得到改性钯炭催化剂；所述改性钯炭催化剂中钯的质量百分含量为0.5%，助剂金属的质量百分含量为0.01%。
实施例6
步骤一、将100g粉状活性炭加入500mL质量浓度为4%的硝酸溶液中煮沸2h，冷却后过滤；然后将过滤得到的固体用去离子水洗涤至pH值为6；再将洗涤后的固体加入1000mL质量浓度为8%的盐酸溶液中煮沸0.8h，冷却后过滤，将过滤得到的固体用去离子水洗涤至中性，得到预处理的活性炭；所述粉状活性炭为粉状松木炭，粉状活性炭的粒度为400～600目；
步骤二、将94.7g步骤一中所述预处理的活性炭加入铁含量为0.1g、钡含量为0.2g的硝酸铁与硝酸钡的混合水溶液中，混合均匀后在沸水浴上蒸干，然后置于烘箱中干燥，得到负载助剂金属盐的活性炭；
步骤三、在氮气气氛保护下，将步骤二中所述负载助剂金属盐的活性炭在温度为500℃的条件下高温处理3h；然后将经高温处理后的负载助剂金属盐的活性炭置于马弗炉中，在温度为500℃的条件下焙烧2h；
步骤四、将步骤三中经焙烧后的负载金属盐的活性炭加入500mL温度为70℃，质量浓度为10%的碳酸钠溶液中打浆，然后向打浆后的负载金属盐的活性炭中滴加钯含量为5g的浓度为0.4g/mL的氯化钯水溶液，保温搅拌6h后冷却，过滤，得到滤饼；
步骤五、将步骤四中所述滤饼用1000mL去离子水打浆，得到浆料，然后向浆料中通入氢气还原4h，过滤，将过滤得到的滤饼用去离子水洗涤至无氯离子，干燥，得到改性钯炭催化剂；所述改性钯炭催化剂中钯的质量百分含量为5%，助剂金属的质量百分含量为0.3%。
对比例
采用实施例1的方法制备5%Pd/C催化剂，即将预处理后的活性炭直接负载钯盐，还原后得到5%Pd/C催化剂。
实施例7
催化剂催化二硝基甲苯制备甲苯二胺的方法：将150mL质量浓度为60%的甲醇、50g二硝基甲苯和0.05g实施例1制备的催化剂依次加入高压反应釜中，将反应釜密封，通氮气，检查气密性，并置换釜中空气，升温至140℃，通氢气，保持氢气压力为1.0MPa，搅拌反应至反应不吸氢为止，反应结束后取样进行气相色谱检测，分析产物，结果见表1。
实施例8
催化剂催化二硝基甲苯制备甲苯二胺的方法：将150mL质量浓度为70%的甲醇、50g二硝基甲苯和0.025g实施例1制备的催化剂依次加入高压反应釜中，将反应釜密封，通氮气，检查气密性，并置换釜中空气，升温至120℃，通氢气，保持氢气压力为1.5MPa，搅拌反应至反应不吸氢为止，反应结束后取样进行气相色谱检测，分析产物，结果见表1。
实施例9
催化剂催化二硝基甲苯制备甲苯二胺的方法：将150mL质量浓度为80%的甲醇、50g二硝基甲苯和0.1g实施例1制备的催化剂依次加入高压反应釜中，将反应釜密封，通氮气，检查气密性，并置换釜中空气，升温至130℃，通氢气，保持氢气压力为1.2MPa，搅拌反应至反应不吸氢为止，反应结束后取样进行气相色谱检测，分析产物，结果见表1。
对本发明实施例1至实施例6制备的催化剂以及对比例制备的催化剂的催化性能进行检测，分别采用实施例7、8和9的方法进行催化反应，结果见表1。
表1催化剂催化二硝基甲苯制备甲苯二胺的产物分析结果
注：表中TDA表示甲苯二胺；L/B表示低沸点副产物占产物的比例；H/B表示高沸点副产物占产物的比例。
从表1中可以明显看出，升高反应温度会降低反应的选择性，加入助金属的催化剂选择性明显提高，同时保持较高的活性。
对本发明实施例1-6制备的催化剂进行重复性试验，催化方法按照实施例9的催化方法，结果见表2。
表2实施例1-6制备的催化剂重复性试验结果
从表2中可以明显看出，本发明的方法制备的催化剂性能稳定，具有很好的可重复性；另外，金属钒的加入可以明显提高催化剂活性，但选择性有所降低，金属铁的加入可以提高催化剂的选择性。
本发明对活性炭的预处理方法进行研究，采用硝酸煮沸后的活性炭中杂质元素明显减少，结果见表3。
表3未处理的活性炭与硝酸煮沸处理后的活性炭中杂质元素比较
| 杂质元素 | Fe％ | Al％ | Ca％ | K％ | Mg％ | Mn％ | P％ | S％ | Si％ | Cl％ |
| 硝酸处理 | 0.08 | 0.1 | 0.85 | 0.65 | 0.12 | 0.02 | 0.11 | 0.12 | 0.23 | 0.04 |
| 未处理 | 0.046 | 0.03 | 0.05 | 0.02 | 0 | 0 | 0.08 | 0.07 | 0 | 0.03 |
采用硝酸煮沸后再采用盐酸煮沸处理的活性炭中灰分含量明显降低，结果见表4。
表4对硝酸煮沸处理后的活性炭进行不同处理的结果
| 处理方式 | 灰分比重/％ |
| 不处理 | 3.293 |
| NaOH煮沸处理 | 4.388 |
| HCl煮沸处理 | 1.301 |
| HNO3煮沸处理 | 2.126 |
| H3P04煮沸处理 | 2.745 |
| H2O2煮沸处理 | 4.204 |
从表4中可以明显看出，对硝酸煮沸处理后的活性炭再进行盐酸煮沸处理，可明显减少活性炭中的灰分含量。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何限制，凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效结构变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
Claims (10)
1.一种制备芳香胺用改性钯炭催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、将粉状活性炭加入质量浓度为3%～5%的硝酸溶液中煮沸1h～3h，冷却后过滤；然后将过滤得到的固体用去离子水洗涤至pH值为5～7；再将洗涤后的固体加入质量浓度为5%～10%的盐酸溶液中煮沸0.5h～1h，冷却后过滤，将过滤得到的固体用去离子水洗涤至中性，得到预处理的活性炭；所述硝酸溶液和盐酸溶液的用量均为粉状活性炭质量的5～10倍；
步骤二、将步骤一中所述预处理的活性炭加入助剂金属盐的水溶液中，混合均匀后在沸水浴上蒸干，然后置于烘箱中干燥，得到负载助剂金属盐的活性炭；所述助剂金属盐为可溶性铁盐、可溶性钒盐和可溶性钡盐中的一种或两种；
步骤三、在氮气气氛保护下，将步骤二中所述负载助剂金属盐的活性炭在温度为300℃～600℃的条件下高温处理2h～4h；然后将经高温处理后的负载助剂金属盐的活性炭置于马弗炉中，在温度为300℃～600℃的条件下焙烧2h～4h；
步骤四、将步骤三中经焙烧后的负载金属盐的活性炭加入温度为70℃～90℃的碳酸钠溶液中打浆，然后向打浆后的负载金属盐的活性炭中滴加钯盐水溶液，保温搅拌4h～6h后冷却，过滤，得到滤饼；所述碳酸钠溶液的质量浓度为1%～20%；
步骤五、将步骤四中所述滤饼用去离子水打浆，得到浆料，然后向浆料中通入氢气还原2h～4h，过滤，将过滤得到的滤饼用去离子水洗涤至无氯离子，干燥，得到改性钯炭催化剂；所述改性钯炭催化剂中钯的质量百分含量为0.5%～5%，助剂金属的质量百分含量为0.01%～1.0%。
2.根据权利要求1所述的制备芳香胺用改性钯炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述粉状活性炭为粉状松木炭，粉状活性炭的粒度为400～600目。
3.根据权利要求1所述的制备芳香胺用改性钯炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述可溶性铁盐为硝酸铁，所述可溶性钒盐为偏钒酸铵或偏钒酸钠，所述可溶性钡盐为硝酸钡。
4.根据权利要求1所述的制备芳香胺用改性钯炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤四中所述碳酸钠溶液的质量浓度为5%～10%。
5.根据权利要求1所述的制备芳香胺用改性钯炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤四中所述钯盐水溶液的浓度为0.1g/mL～0.5g/mL，所述钯盐为氯化钯、硝酸钯或醋酸钯。
6.根据权利要求1所述的制备芳香胺用改性钯炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤五中所述改性钯炭催化剂中钯的质量百分含量为5%，助剂金属的质量百分含量为0.1%～0.5%。
7.一种应用如权利要求1制备的催化剂催化制备芳香胺的方法，其特征在于，该方法为：将反应溶剂、反应原料和催化剂依次加入高压反应釜中，在反应温度为120℃～140℃，氢气压力为1.0MPa～1.5MPa的条件下搅拌反应，直到反应不吸氢为止；所述催化剂的用量为反应原料质量的0.05%～0.2%。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述芳香胺为甲苯二胺，所述反应原料为二硝基甲苯。
9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述反应温度为130℃，氢气压力为1.2MPa。
10.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述反应溶剂为质量浓度不小于60%的甲醇。
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