CN105188649B - 用于半持久性拉直毛发的组合物和方法 - Google Patents

用于半持久性拉直毛发的组合物和方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种改善了使用便利性并且降低了直发器应用过程中烟雾产生的毛发拉直组合物。该组合物包含至少一种式(I)(R‑CO‑COOH式(I))的羧酸以及至少一种选自20℃下在水中以1重量％的聚合物浓度使用Brookfield粘度计测量的粘度为至少500mPa·s的非离子聚合物、阴离子聚合物、阳离子聚合物和两性聚合物中的高分子增稠剂。在其它方面，本发明涉及使用所述组合物来半持久性拉直毛发的方法、所述组合物在拉直毛发中的用途、以及包含所述组合物和直发器的成套用品。

Description

用于半持久性拉直毛发的组合物和方法
技术领域
本发明涉及用于半持久性拉直毛发的组合物和方法。
背景技术
已知的用于拉直卷发或毛糙发的方法涉及使用直发器(straightening iron)。烙铁的高温引起毛发角蛋白中的氢键的断裂，从而实现暂时性拉直。氢键通过水分的作用再次形成，使得毛发因空气湿度而随时间推移恢复到其原始形态，并且拉直效果在清洗毛发后消失。
毛发的形态在很大程度上取决于使毛发角蛋白的两个半胱氨酸部分连接的二硫键。为了实现毛发的更加持久的造型，已知的方法涉及通过包含硫醚基或硫代基的还原剂的作用而切断二硫键。在使毛发成为所期望的形态之后，通过施用氧化剂例如过氧化氢而形成新的二硫键，从而固定毛发的形态。然而，这样的制剂的使用可能对毛发造成损伤。
作为这种毛发造型处理的实例，参考GB 1 416 564，其记载了包含巯基乙酸酯(盐)或巯基乳酸酯(盐)作为还原剂的还原组合物以及包含过氧化氢作为氧化剂的固定组合物。还原组合物还可以包含酸例如乙醛酸的盐作为缓冲剂。
作为上述两步还原氧化方法的替代方法，可以在pH为约11或更高下通过碱剂例如氢氧化钠的作用来切断二硫键。在这些条件下，二硫化物(或胱氨酸)部分可以在除去硫的情况下进行歧化反应，并裂解成α-β-不饱和脱氢丙氨酸部分和半胱氨酸部分。在毛发变成所期望的形态后，脱氢丙氨酸部分和半胱氨酸部分形成硫醚键并结合成羊毛硫氨酸，从而使毛发的拉直状态稳定。由于二硫化物或半胱氨酸部分转变为羊毛硫氨酸部分，因此，这类使用碱剂的毛发拉直方法也被称为羊毛硫氨酸化(lanthionization)。
两阶段还原/氧化法和羊毛硫氨酸化法两者均依赖于毛发蛋白中二硫键的切断以及新键的形成，从而引起毛发形态的不可逆的改变。这意味着，这些方法能够实现持久性的拉直，其中毛发的被处理部分保持其形态，且拉直效果仅由于毛发生长而消失。
近来，已经发现，相邻羧基具有羰基的羧酸例如乙醛酸在与机械拉直方法组合使用时可以具有半持久性拉直效果，其中已知这类羧酸作为化妆品组合物中的缓冲剂。
在该方面，WO 2011/104282记载了一种用于半持久性拉直毛发的方法，其涉及在毛发上施用包含α-酮酸的组合物，使该组合物与毛发接触15至120分钟，将毛发干燥并用温度在200±50℃的直发器将毛发拉直。
此外，WO 2012/010351记载了一种用于半持久性拉直卷发、毛糙发或波浪发的处理，其通过施用乙醛酸溶液并组合使用温度在200±30℃的直发器的机械拉直。在该处理后，据说毛发在至少六次连续清洗中保持其形态。
EP 0685 219记载了一种在使毛发进行烫发(perm wave)处理前可以用作预处理剂的组合物，该组合物包含成膜的阳离子、阴离子和/或两性聚合物、两性表面活性剂、有机酸和C2～C4醇，并且不含阳离子表面活性剂。
发明内容
本发明提供一种pH为4或更低并且包含以下的成分的毛发拉直组合物：
-至少一种式(I)的羧酸和/或其水合物和/或其盐，其总浓度基于整个组合物的重量为0.1～40重量％，
R-CO-COOH 式(I)
其中，R选自氢、COOH、CN、可选择地被取代的C1～C10烷基、可选择地被取代的C2～C10烯基、可选择地被取代的C2～C10炔基、可选择地被取代的C3～C10环烷基、可选择地被取代的C6～C10芳基、或5～10元的可选择地被取代的杂芳基，其中，烷基的可选择的取代基选自卤素、羟基、氨基和C1～C4烷氧基，其它基团的可选择的取代基选自卤素、羟基、氨基、C1～C4烷基和C1～C4烷氧基；以及
-至少一种高分子增稠剂，其选自粘度为至少500mPa·s、优选为1,000mPa·s、更优选为1,500mPa·s、更优选为2,000mPa·s(20℃下在水中以1重量％的聚合物浓度使用Brookfield粘度计以适当的转子在10rpm下测量1分钟)的非离子聚合物、阴离子聚合物、阳离子聚合物和两性聚合物。
组合物可以配制为单剂型组合物，或者为包含A部分和B部分的双剂型组合物，A部分和B部分分开储存并在施用于毛发前混合，其中，A部分包含式(I)的羧酸，B部分包含香料、表面活性剂或护理成分中的至少一种，且其中高分子增稠剂包含在A部分和B部分的任一者中或两者中。在双剂型组合物中观察到经过改善的香味稳定性。
在另一方面，本发明提供一种用于半持久性拉直毛发的方法，包括以所示顺序进行的以下的步骤：
(a)将如上所述的可以是单剂型组合物或双剂型组合物中A部分和B部分的混合物的毛发拉直组合物施用于毛发上；
(b)使该组合物在毛发上停留1～120分钟；
(c)可选择地冲洗毛发；
(d)将毛发干燥；
(e)用表面温度为180±50℃的烙铁(iron)处理毛发；以及
(f)可选择地冲洗毛发和/或用洗发剂清洗毛发并干燥。
本发明的其它方面涉及用于拉直毛发的组合物的用途以及用于毛发拉直的成套用品，该成套用品包含拉直组合物和直发器。
根据本发明的毛发拉直组合物可以满足以下要求(1)、(2)或(1)+(2)中的一个：
(1)毛发拉直组合物不包含在分子中具有两个C5～C24的直链或支链的饱和或不饱和的烃基的季铵盐，这两个烃基可以相同或不同并且可以选择性地用选自卤素、羟基、氨基和C1～C4烷氧基中的一种或多种取代基取代；
(2)毛发拉直组合物不是pH为1.5(用NaOH调节)的13.0wt.％一水乙醛酸(对应于10.4wt.％乙醛酸)和1.6wt.％脱氢黄原胶的水溶液。
具体实施方式
近来已经发现式(I)的羧酸例如乙醛酸提供显著的半持久性拉直效果。然而，当毛发在施用酸之后高温下用直发器处理时，存在可能会产生过多的烟雾的问题。这个问题还没有在现有技术中得到解决。
本发明者们已经发现，这个问题可以通过将式(I)的羧酸与特定的高分子增稠剂组合来解决，这也提供了施用过程中经过改善的毛发触感。
1.式(I)的羧酸
拉直组合物包含至少一种的下式(I)的羧酸作为实现拉直效果的有效成分。
R-CO-COOH 式(I)
式中，R选自氢、COOH、CN、可选择地被取代的C1～C10烷基、可选择地被取代的C2～C10烯基、可选择地被取代的C2～C10炔基、可选择地被取代的C3～C10环烷基、可选择地被取代的C6～C10芳基、或5～10元的可选择地被取代的杂芳基，其中，烷基的可选择的取代基选自卤素、羟基、氨基和C1～C4烷氧基，其它基团的可选择的取代基选自卤素、羟基、氨基、C1～C4烷基和C1～C4烷氧基。
作为优选的例子，可以列举乙醛酸、丙酮酸和2-丁酮酸。
式(I)的羧酸可以以其游离酸的形式包含在组合物中。与酸的酸基相邻的羰基也可以以水合物的形式存在。除了其游离酸的形式和水合物以外，也可以使用酸或水合物的盐。
在以水性介质提供组合物时可以形成式(I)的酸的水合物。例如，水溶液中的乙醛酸(H-CO-COOH)几乎大量地以水合物(H-C(OH)2-COOH)存在。此外，水合物也可以缩合成二聚体。
也可以使用式(I)的羧酸的盐。作为实例，可以列举碱金属盐例如钠或钾盐、碱土金属盐例如镁盐或钙盐、以及叔铵盐和季铵盐。
在本发明中，乙醛酸、其盐和其水合形式是更加优选的式(I)的羧酸。
基于拉直组合物的总重量，至少一种的式(I)的羧酸和/或其水合物和/或其盐的浓度为0.1～40重量％，优选为0.5～40重量％，更优选为2.5～40重量％，更优选为0.5～30重量％，更优选为1～25重量％，更优选为2.5～20重量％，进一步更优选为2.5～14重量％。
如上所述，常规的持久性毛发造型/拉直技术基于二硫键的重组，并涉及通过使用硫系还原剂或碱剂使二硫键断裂、接着进行毛发造型并形成新键(即，分别为通过氧化剂的作用形成的二硫键或硫醚键)。与这些持久性拉直方法相比，本发明不利用二硫键的断裂以及以新的形态固定键。因而，本发明的拉直组合物不需要硫系还原剂的存在，并优选不含硫系还原剂。然而，以组合物总量计算高达2重量％的硫系还原剂不妨碍组合物的拉直性能。因此，组合物通常具有低于2重量％的硫系还原剂，并优选不含硫系还原剂。
2.增稠聚合物
拉直组合物包含选自粘度为至少500mPa·s的非离子、阴离子、阳离子和两性聚合物中的至少一种高分子增稠剂，所述粘度为在20℃下在水中以1重量％的聚合物浓度使用Brookfield粘度计例如以适当的转子在10rpm下测量1分钟而得到的。
基于拉直组合物的重量，一种或多种增稠剂的总浓度通常在0.01～15wt.％的范围，优选为0.05～10wt.％，更优选为0.1～5wt.％，更优选为0.5～2wt.％。
非离子聚合物
通常在毛发化妆品组合物的领域中采用的任意化妆品可接受的非离子增稠聚合物均可以用作本发明的组合物中的高分子增稠剂。组合物可以包含单一种类或多个种类的非离子聚合物，并且可以进一步包含与非离子聚合物组合的一种或多种阴离子、阳离子和/或两性聚合物。
非离子聚合物的例子包括中性多糖及其衍生物例如醚或酯。在这个方面，可以列举中性胶例如瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶，纤维素醚例如羟乙基纤维素(HEC)、甲基羟乙基纤维素(MHEC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)、甲基乙基羟乙基纤维素(MEHEC)、羟丙基纤维素(HPC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)，其疏水改性衍生物例如HM-EHEC，淀粉和糊精。
优选为纤维素醚例如MHEC或MEHEC。作为市售可得的例子，可以列举CEL 12000M(MEHEC)(由AkzoNobel可以获得，数字表示cps为单位的粘度)。
阴离子聚合物
通常在毛发化妆品组合物的领域中采用的任意化妆品可接受的阴离子增稠聚合物均可以在本发明的组合物中用作高分子增稠剂。组合物可以包含单一种类或多个种类的阴离子聚合物，并且可以进一步包含与阴离子聚合物组合的一种或多种非离子、阳离子和/或两性聚合物。
阴离子聚合物的例子包括阴离子多糖及其衍生物，例如海藻酸盐，果胶，透明质酸盐，阴离子胶例如黄原胶、脱氢黄原胶、羟丙基黄原胶、阿拉伯树胶、刺梧桐胶(gum karaya)或黄蓍胶，或阴离子纤维素衍生物例如羧甲基纤维素(CMC)。
其它例子包括合成的阴离子聚合物例如聚丙烯酸或含有丙烯酸以及中性乙烯基单体和/或丙烯酸单体的共聚物，以及其盐例如聚丙烯酸钠。
从pH稳定性的观点出发，特别优选黄原胶、羟丙基黄原胶和脱氢黄原胶。
阳离子聚合物
通常在毛发化妆品组合物的领域中采用的任意的化妆品可接受的阳离子增稠聚合物均可以在本发明的组合物中用作高分子增稠剂。该组合物可以包含单一种类或多个种类的阳离子聚合物，并且可以进一步包含与阳离子聚合物组合的一种或多种非离子、阴离子和/或两性聚合物。
阳离子聚合物是具有阳离子基团例如季铵或者能够被离子化为阳离子基团的基团例如伯胺基、仲胺基或叔胺基的聚合物。阳离子聚合物通常是在聚合物链的侧链中含有胺基或铵基的聚合物、或者是包含二烯丙基季铵盐作为组成单元的聚合物。
在阳离子聚合物中，优选为具有叔胺基或季铵基的聚合物，更优选为具有季铵基的聚合物，因为这些聚合物不易于与式(I)的羧酸的羰基发生缩合。相反地，具有伯胺基的聚合物的优选度稍低，因为它们可能与式(I)的羧酸进行缩合反应从而降低其有效浓度。
优选的阳离子聚合物的例子包括阳离子化纤维素、阳离子淀粉、阳离子瓜尔胶、具有季铵侧链的乙烯基或(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物、(甲基)丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物、胺取代的聚丙烯酸酯交联聚合物、二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物、以及季铵化的聚乙烯基吡咯烷酮。
作为具有季铵侧链的乙烯基或(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物的例子，可以列举聚(2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵)(聚季铵盐-37)。
季铵化的聚乙烯基吡咯烷酮的具体例子包括由乙烯基吡咯烷酮(VP)和甲基丙烯酸二甲基氨乙酯的共聚物与硫酸二乙酯合成的季铵盐(聚季铵盐-11)。
作为(甲基)丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物的例子，可以列举丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C10～30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物。
作为胺取代的聚丙烯酸酯交联聚合物的例子，可以列举聚丙烯酸酯-1交联聚合物。
阳离子化纤维素的具体例子包括通过将缩水甘油基三甲基氯化铵加成至羟乙基纤维素而获得的季铵盐的聚合物(聚季铵盐-10)、和羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物(聚季铵盐-4)、以及羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物以及月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的高分子季铵盐(聚季铵盐-67)。
在这些例子中，特别优选为聚季铵盐-37。
两性聚合物
两性聚合物同时包含阳离子基团和阴离子基团。从结构的观点出发，两性聚合物可以通过另外引入阴离子基团或共聚单体而衍生自任意所述的阳离子聚合物类。
就像阳离子聚合物，两性聚合物也可以提供毛发护理效果，特别在净电荷为正的情况下。
通常在毛发化妆品组合物的领域中采用的任意化妆品可接受的两性增稠聚合物均可以在本发明的组合物中用作高分子增稠剂。组合物可以包含单一种类或多个种类的两性聚合物，并且可以进一步包含与两性聚合物组合的一种或多种非离子、阴离子和/或阳离子聚合物。
作为两性聚合物的例子，可以列举羧基改性的或磺酸盐改性的阳离子多糖，例如羧甲基壳聚糖。
其它例子包括阳离子乙烯基或(甲基)丙烯酸单体与(甲基)丙烯酸的共聚物，例如二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸共聚物(聚季铵盐-22)。
作为两性聚合物，特别优选为聚季铵盐-22。
3.表面活性剂
拉直组合物可以包含表面活性剂。作为表面活性剂，可以使用阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阴离子表面活性剂中的任意种。也可以组合使用两种类型或更多类型的表面活性剂。
阳离子表面活性剂优选为具有C8～C24烷基残基和三个C1～C4烷基残基的单长链烷基季铵盐。
优选至少一种单烷基季铵表面活性剂选自具有以下通式的化合物。
式中，R8为具有8至22个C原子的饱和或不饱和、支链或直链的烷基链；或者为R12-CO-NH-(CH2)n-，其中，R12为具有7至21个C原子的饱和或不饱和、支链或直链的烷基链且n为1至4的整数；或者为R12-CO-O-(CH2)n-，其中，R12为具有7至21个C原子的饱和或不饱和、支链或直链的烷基链且n为1至4的整数，
R9、R10和R11相互独立，为具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的羟基烷基链、或者乙氧基或丙氧基的数量在1至4的范围内变化的乙氧基或丙氧基，且X为氯、溴、甲基硫酸根或乙基硫酸根。
合适的阳离子表面活性剂为，例如，可以单独使用或相互混合使用的长链季铵化合物，例如鲸蜡基三甲基氯化铵、肉豆蔻基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、三甲基鲸蜡基溴化铵、硬脂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵和硬脂酰胺丙基三甲基氯化铵。
非离子表面活性剂的例子包括聚氧-C1～4-亚烷基C8～24-烷基醚、聚氧-C1～4-亚烷基C8～24-亚烷基烯基醚、高级(C12至C24)脂肪酸蔗糖酯、聚甘油C8～24-脂肪酸酯、高级(C12至C24)脂肪酸单乙醇酰胺或二乙醇酰胺、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇酐C8～24-脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇C8～24-脂肪酸酯、C8～24-烷基糖类表面活性剂、C8～24-烷基氧化胺、和C8～24-烷基酰胺氧化胺。
两性表面活性剂的例子包括咪唑啉类表面活性剂、羰基甜菜碱(carbobetaine)类表面活性剂、酰胺甜菜碱类表面活性剂、磺基甜菜碱类表面活性剂、羟磺基甜菜碱类表面活性剂和酰胺磺基甜菜碱类表面活性剂。
阴离子表面活性剂的例子包括烷基苯磺酸盐、烷基或烯基醚硫酸盐、烷基或烯基硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、饱和或不饱和的脂肪酸盐、烷基或烯基醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸盐、N-酰基氨基酸型表面活性剂、磷酸单酯或二酯型表面活性剂、和磺基琥珀酸盐。烷基醚硫酸盐的例子包括聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。这些表面活性剂的阴离子残基的反离子的例子包括碱金属离子，例如钠离子或钾离子；碱土金属离子，例如钙离子或镁离子；铵离子；和具有1至3个烷醇基团的烷醇胺，且各个烷醇基团具有2或3个碳原子(例如，单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、或三异丙醇胺)。
表面活性剂可以单独使用，或者两种或更多种组合使用。当将表面活性剂添加至拉直组合物中时，通常而言，其含量基于拉直组合物的总重量为0.05至10wt.％，更优选为0.1至5wt.％。
4.护理成分
拉直组合物可以可选择地包含适合施用于毛发的护理成分。护理成分通常是粘附于毛发并改善手感和齐整性的油或其它聚合物。
当使用护理成分时，其总量基于拉直组合物的总重量优选为0.01～30wt.％，更优选为0.05～20wt.％，进一步更优选为0.1～10wt.％。
护理成分的例子通常包括硅酮、高级醇和有机护理油(例如，烃油、聚烯烃和脂肪酸酯)、以及阳离子表面活性剂和阳离子或两性聚合物，包括如上所述的那些。
组合物可以包含单一类型的护理成分、或两种或更多种的组合。
硅酮
为了改善使用感，拉直组合物优选包含硅酮。硅酮的例子包括二甲基聚硅氧烷、以及改性硅酮(例如，氨基改性硅酮、氯改性硅酮、醇改性硅酮、聚醚改性硅酮、环氧改性硅酮、聚恶唑啉硅酮(如JP A2-276824中记载的)或烷基改性硅酮，但是优选为二甲基聚硅氧烷、聚醚改性硅酮和氨基改性硅酮。
二甲基聚硅氧烷可以是任意的环状或非环状二甲基硅氧烷聚合物，且其例子包括SH200系列、BY22-019、BY22-020、BY11-026、B22-029、BY22-034、BY22-050A、BY22-055、BY22-060、BY22-083、FZ-4188(所有均由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)、KF-9008、KM-900系列、MK-15H、和MK-88(所有均由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)。
聚醚改性硅酮可以是具有聚氧化烯基的任意硅酮，且构成聚氧化烯基的基团可以是氧乙烯基或氧丙烯基。更加具体的例子包括KF-6015、KF-945A、KF-6005、KF-6009、KF-6013、KF-6019、KF-6029、KF-6017、KF-6043、KF-353A、KF-354A、KF-355A(所有均由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)、FZ-2404、SS-2805、FZ-2411、FZ-2412、SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3749、SS-280X系列、BY22-008M、BY11-030、和BY25-337(所有均由DowCorning Toray Co.,Ltd.制造)。
氨基改性硅酮可以是具有氨基或铵基的任意的硅酮，其例子包括具有用甲基等对全部或部分末端羟基进行了端封的氨基改性硅油、以及没有端封的氨基聚二甲基硅氧烷。氨基改性硅酮的优选例子可以是由下式表示的化合物。
其中，R'表示羟基、氢原子或Rx；Rx表示具有1至20个碳原子的取代或未取代的一价烃基；D表示Rx、R"-(NHCH2CH2)mNH2、ORX、或羟基；R"表示具有1至8个碳原子的二价烃基；m表示0至3的数；p和q表示数字，作为平均数，其总和等于或大于10且小于20,000，优选为等于或大于20且小于3000，更优选为等于或大于30且小于1000，进一步更优选为等于或大于40且小于800。
氨基改性硅酮的合适的市售可得产品的具体例子包括氨基改性硅油，例如SF8452C、SS-3551(所有均由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)、KF-8004、KF-867S和KF-8015(所有均由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)；以及氨基聚二甲基硅氧烷乳液，例如SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671、和FZ-4672(所有均由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)。
本发明的拉直组合物中的这些硅酮的总量通常基于拉直组合物的总重量为0.1～20wt.％，优选为0.2～10wt.％，更优选为0.5～5wt.％。
油成分
为了改善使用时的感觉，拉直组合物也可以包含有机护理油。适合用作护理成分的有机护理油优选为低粘度且水不溶的液体，并选自具有至少10个碳原子的烃油、聚烯烃、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、聚亚烷基二醇、及其混合物。这样的有机护理油在40℃下测定的粘度优选为1至200mPa·s，更优选为1至100mPa·s，进一步更优选为2至50mPa·s。对于粘度的确定，可以使用毛细管粘度计。
烃油的例子包括环状烃、直链脂肪族烃(饱和或不饱和)、和支链脂肪族烃(饱和或不饱和)，且还包括其聚合物或混合物。直链烃油优选具有12至19个碳原子。支链烃油包括烃聚合物，且优选具有多于19个碳原子。
聚烯烃为液态聚烯烃，更优选为液态聚-α-烯烃，进一步更优选为氢化的液态聚-α-烯烃。在此所用的聚烯烃通过使具有4至14个碳原子、优选为6至12个碳原子的烯烃单体聚合而制备。
脂肪酸酯可以为，例如，具有至少10个碳原子的脂肪酸酯。这样的脂肪酸酯的例子包括具有来自脂肪酸和醇的烃链的酯(例如，单酯、多元醇酯、或二-和三羧酸酯)。这些脂肪酸酯的烃基可以具有另一相容的官能团作为取代基，例如酰胺基或烷氧基，或者烃基可以共价地键合那些官能团。更具体而言，适当地使用具有碳原子数为10至22的脂肪酸链的脂肪酸的烷基酯和烯基酯、具有来自碳原子数为10至22的烷醇和/或烯醇的脂肪链的脂肪族醇的羧酸酯、及其混合物。这些优选的脂肪酸酯的具体例子包括异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸癸酯、己二酸双十六烷基酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、硬脂酸油醇酯、油酸油醇酯、肉豆蔻酸油醇酯、乙酸月桂酯、丙酸鲸蜡酯、和己二酸二油基酯。
更加适合的油成分是天然油，例如石蜡油和天然甘油三酯。
合适的天然甘油三酯为摩洛哥坚果油、乳木果油、卡力特树油(karite oil)、橄榄油、杏仁油、鳄梨油、蓖麻油、椰子油、棕榈油、芝麻油、花生油、葵花籽油、桃仁油、小麦胚芽油、澳洲坚果油、澳洲胡桃油(macadamia oil)、月见草油、霍霍巴油、蓖麻油、大豆油、羊毛脂、西番莲油、黑小茴香油、琉璃苣油、葡萄籽油、大麻籽油、石栗子油、和玫瑰果油。
有机护理油可以以两种或更多种的组合使用，且总浓度通常基于拉直组合物的总重量在0.1～20wt.％的范围，优选为0.2～10wt.％，更优选为0.5～5wt.％。
醇
从改善触感和稳定性的观点出发，拉直组合物也可以包含碳原子数为8或更多的高级醇。通常而言，高级醇具有8至22个碳原子，优选为16至22个碳原子。其具体例子包括鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、及其混合物。
高级醇可以以两种或更多种的组合使用，且其量通常基于拉直组合物的总重量为0.1～20wt.％，优选为0.2～10wt.％，更优选为0.5～5wt.％。
此外，多元醇可以适当地包含在组合物中。聚亚烷基二醇的例子包括聚乙二醇和聚丙二醇，且可以使用这两者的混合物，或者还可以使用氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物。
5.拉直组合物的配方
本发明的拉直组合物可以适当地为增稠液或凝胶、乳液、乳膏、糊和摩丝的形式。
组合物的总体粘度通常取决于高分子增稠剂的类型和含量，且通常为至少1000mPa*s，粘度在20℃下使用合适的转子在条件例如10rpm下用Brookfield粘度计测量1分钟。如果以增稠液、凝胶或乳液的形式提供组合物，粘度通常在1,000～25,000的范围内，优选为2,500～15,000mPa*s。为了提供充分的拉直效果，拉直组合物的pH为4.0或更低，优选为1～3.5，更优选为1～3，更优选为1.5～3，pH在环境温度(25℃)下直接测定。组合物的pH可以使用公知的碱性溶液进行调整，优选使用氢氧化钠溶液进行调整。
凝胶配方
优选的拉直组合物可以配制为包含以下成分的凝胶。
(凝胶配方1)
可替代的优选的凝胶配方如下所述。
(凝胶配方2)
(凝胶配方3)
(凝胶配方4)
凝胶配方1～4可以选择性地包含其它成分，例如表面活性剂和/或护理成分。如果需要的话，可以添加化妆品可接受的添加剂例如防腐剂、染料和香料。余量为水。如果必要的话，凝胶配方1～4的pH可以使用碱例如氢氧化钠来调整为1.5～2.5。
凝胶配方1～4的粘度取决于增稠聚合物的类型和含量，且通常在1,000～25,000的范围内，优选为2,500～15,000mPa*s，粘度在20℃下使用合适的转子在条件例如10rpm下用Brookfield粘度计测量1分钟。
乳液
为了进一步增强使用便利性，也可以将拉直组合物配制为乳液。优选的乳液为以与上述凝胶配方1～4相同的含量包含相同成分的凝胶乳液，并且另外包含脂肪醇，可选择地与表面活性剂和/或油组分组合，表面活性剂优选为阳离子表面活性剂，油组分优选为硅酮。特别优选的乳液配方如下所述。
(乳液配方1)
乳液配方1可以选择性地包含其它成分例如表面活性剂和/或护理成分。如果需要的话，可以添加化妆品可接受的添加剂例如防腐剂、染料和香料。余量为水。如果必要的话，乳液配方1的pH可以使用碱例如氢氧化钠来调整为1.5～2.5。
双成分配方
在期望包含含有酯部分或其它酸敏感基团的成分例如香料或表面活性剂和/或护理成分的情况下，在上述pH值下的存储稳定性可能降低。此外，也可能使香料化合物进行不期望的与式(I)的羧酸的羰基的反应，这可能降低存储稳定性。
为了避免这些问题，在这些情况下可以优选将拉直组合物配制成双剂型体系，包含A部分和B部分，其分开存储并在施用于毛发之前混合。
A部分包含式(I)的羧酸，而B部分包含香料、表面活性剂和护理剂中的至少一种。增稠剂以及可选择的酸不敏感表面活性剂和护理剂可以添加至A部分、B部分或者同时添加至这两个部分。
香料可以使用在Horst Surburg,Johannes Panten的Common Fragrance andFlavor Materials:Preparation,Properties and Uses(John Wiley&Sons,5th edition,2006)、Steffen Arctander的Perfume and Flavor Chemicals,volume 1and 2(由作者在1969年发表)、Steffen Arctander的Perfume and Flavor Materials of Natural Origin(由作者在1961年发表)中记载的香料原材料。
鉴于稳定性，香料优选为柑橘香调，更优选为具有柑橘香调的一种或多种香料原材料，并且选自柠檬烯、蒎烯、柠檬醛、二氢月桂烯醇、2-甲基-4-苯基-戊醇(Pamplefleur)、柠檬油、橙油、橘油和酸橙油。具有柑橘香调的香料原材料的量优选为香料的5～100％，更优选为20～90％，进一步更优选为30～80％。
基于相同的理由，A部分优选包含具有柑橘香调的香料，更优选为一种或多种具有柑橘香调的香料原材料，并且选自柠檬烯、蒎烯、柠檬醛、二氢月桂烯醇、2-甲基-4-苯基-戊醇、柠檬油、橙油、橘油和酸橙油。
B部分的pH调整成使各成分具有充分的存储稳定性，通常高于4，并且通常在4～8的范围内，而A部分的pH小于4，通常在1～3.5的范围内。在A部分与B部分混合后的最终pH为4或更低，优选为1～3.5。
优选的双成分配方如下所述。
双成分配方1(凝胶)
A部分：包含乙醛酸的凝胶成分
5～40wt.％ 乙醛酸；
0.2～4wt.％ 阴离子增稠聚合物，
优选为黄原胶、脱氢黄原胶或羟丙基黄原胶
如果需要的话，可以加入酸不敏感成分。余量为水，且如果必要的话，pH可以用碱例如NaOH调整为pH 1～3，优选为1.5～2。
B部分：包含酯化合物和/或香料的护理成分
1～4wt.％ 脂肪酸酯，优选为棕榈酸异丙酯或肉豆蔻酸异丙酯
2～8％ PEG-40-氢化蓖麻油
0～2％ 香料
如果需要的话，可以添加其它成分例如表面活性剂或其它护理成分。余量为水。pH为6～7。
A部分和B部分分开存储并在使用前以例如1:1的预定比率混合。
双成分配方2(凝胶-乳液)
A部分：包含乙醛酸的凝胶成分
5～40wt.％ 乙醛酸；
0.2～4wt.％ 阴离子增稠聚合物，
优选为黄原胶或脱氢黄原胶或羟丙基黄原胶
如果需要的话，可以加入酸不敏感成分。余量为水，且如果必要的话，pH可以用碱例如NaOH调整为pH 1～3，优选为1.5～2。
B部分：包含酯化合物和/或香料的乳液形式的护理成分
如果需要的话，可以添加另外的成分例如表面活性剂或其它护理成分。余量为水。pH为6～7。
A部分和B部分分开存储并在使用前以例如1:1的预定比率混合。
6.毛发处理方法
本发明的毛发处理方法利用式(I)的酸例如乙醛酸作为活性剂来实现毛发的半持久性拉直。该方法的拉直效果不是通过还原或强碱的作用切断二硫键而实现的。因而，不需要使用还原组合物或碱性直发剂(羊毛硫氨酸化剂)。
在本发明的方法的步骤(a)中，将拉直组合物施用于毛发。毛发与组合物的施用重量比为0.5:2～2:0.5，优选为0.5:1～1:0.5，更优选为约1:1。
在施用之后，在45℃或更低的温度下、优选在环境温度下，将拉直组合物在毛发上停留1～120分钟、优选为5～90分钟、更优选为10～60分钟、更优选为15～45分钟(步骤(b))。然后，可选择地，将拉直组合物从毛发上冲洗掉(步骤(c))。
在之后的步骤(d)中，将毛发干燥以避免在用烙铁处理毛发的后续步骤中产生过多的蒸汽。通常而言，将干发器用于该目的。优选在连续梳理下干燥毛发，以防止毛发缠结。在干燥之后，使用表面温度为180±50℃、优选为170～200℃的烙铁处理毛发。常见的直发器可以用于该目的(步骤(e))。最后，毛发可以选择性地用水冲洗和/或用洗发剂清洗并再次干燥(步骤(f))。
实施例
本发明通过以下非限制性的例子进行示例说明。成分的含量表示为重量％。
参考例
通过混合以下的组分来制备乳液形式的拉直组合物。
实施例1
通过混合以下的组分来制备凝胶形式的拉直组合物。
实施例2
通过混合以下的组分来制备胶化乳液形式的拉直组合物。
测试例1
将称重为约2g的发束用市售可得的洗发剂清洗，并吹干。接下来，将其用约1g的拉直组合物处理，在室温下停留约15min并用吹风机干燥。之后，将发束用表面温度为220℃的扁烙铁处理6次。在熨烫中观察烟雾的生成以及烙铁在毛发表面的滑动性。之后通过发型师在视觉上和/或主观地评估发束的包覆/非包覆感。针对烟雾生成和使用便利性/使用感来评估参考例以及本发明的实施例1和2的组合物的性能。将结果示于以下的表1中。
表1：比较测试的结果
从结果可见，根据本发明的实施例1和2的组合物大大降低熨烫过程中烟雾生成，同时基于施用过程中的毛发感觉是有利的。与实施例1的普通凝胶配方相比，参考例和实施例2的乳液配方促进烙铁的滑动。在实施例2中，滑动得以显著地改善。
实施例3：双成分凝胶-乳液
A部分：凝胶成分(pH 1.5)
B部分：乳液成分(pH 6.5)
制备香料不同的五种B部分变体(无香料，香料A～D)。
＊香料A～D：参见以下的表格。
将A部分和B部分以1:1的比率混合，得到pH为1.6～1.7的混合凝胶-乳液组合物。
测试例2
实施例3的A部分和B部分和混合凝胶乳液的存储稳定性通过比较新配制混合物、在50℃下存储一个月的混合物以及分别在50℃下存储一个月的成分的混合物的气味来进行评估。检测香料成分不同的B部分的几个变体。通过一组经过培训的技术人员来完成香味评估。获得如表2的以下的结果。
表2：香味稳定性的比较测试结果
*1CopacabanaTM(来源：Mane；香甜水果味)
*2Midnight DreamTM(来源：Fragrance Resources；柠檬皂样气味)
*3Sensational HairTM(来源：Fragrance Resources；调味品气味)
*4ParatiTM(来源：Mane；香甜水果味)
实施例4：双成分凝胶体系
A部分：凝胶成分(pH 1.5)
B部分：包含酯的护理成分(pH 5～7)
分别制备包含棕榈酸异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯作为酯成分的两种B部分变体。
将A部分和B部分以1:1的比率混合，得到pH为1.6～1.7的混合凝胶组合物。
测试例3
对于实施例4的A部分和B部分的新配制混合物或者在40℃下熟化3天的混合物，通过比较相对于自然毛发和漂色毛发的毛发特质和烙铁的滑动性来评估对存储稳定性的影响。将发束以与上述测试例1相同的方式进行处理，接着进行冲洗并干燥。得到如在表3中呈现的以下的结果。
表3：组合物的稳定性对拉直方法的影响的比较测试结果
*处理后(在步骤f之后，冲洗并干燥)的触感
评估等级：1＝非常好；2＝良好；3＝满意；4＝可接受；5＝不可接受；6＝差
实施例5
该实施例的pH为1.8。
实施例6
实施例7
实施例8
实施例9
实施例10
实施例11

Claims (11)

1.一种用于半持久性拉直毛发的方法，其中，
包括以所示顺序进行的以下的步骤：
(a)将一种毛发拉直组合物施用在毛发上；
(b)使所述组合物在毛发上停留5～120分钟；
(c)可选择地冲洗毛发；
(d)将毛发干燥；
(e)用表面温度为180±50℃的烙铁处理毛发；以及
(f)可选择地冲洗毛发和/或用洗发剂清洗毛发并干燥，
其中，
所述毛发拉直组合物具有4或更低的pH并且包含以下的成分：
-乙醛酸和/或其水合物和/或其盐，其总浓度基于整个组合物的重量为2.5～40重量％，以及
-选自粘度为至少500mPa·s的阴离子聚合物中的至少一种高分子增稠剂，所述粘度在20℃下在水中以1重量％的聚合物浓度使用Brookfield粘度计测得，所述阴离子聚合物是阴离子多糖或其衍生物，该阴离子多糖或其衍生物选自海藻酸盐、果胶、透明质酸盐、黄原胶、脱氢黄原胶、羟丙基黄原胶、阿拉伯树胶、刺梧桐胶、黄蓍胶和羧甲基纤维素。
2.根据权利要求1所述的拉直毛发的方法，其中，
步骤(e)是用表面温度为170～200℃的烙铁处理毛发。
3.根据权利要求1所述的拉直毛发的方法，其中，
所述毛发拉直组合物为包含A部分和B部分的双剂型组合物，所述A部分和所述B部分分开存储并在施用于毛发前混合，
所述A部分包含乙醛酸和/或其水合物和/或其盐，所述B部分包含香料、表面活性剂或护理成分中的至少一种，并且
所述高分子增稠剂包含在所述A部分和所述B部分的任一者中或两者中。
4.根据权利要求3所述的拉直毛发的方法，其中，
所述香料是一种或多种具有柑橘香调的香料原材料，并且选自柠檬烯、蒎烯、柠檬醛、二氢月桂烯醇、2-甲基-4-苯基-戊醇、柠檬油、橙油、橘油和酸橙油。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的拉直毛发的方法，其中，
所述毛发拉直组合物的pH为1～3。
6.根据权利要求1～4中任一项所述的拉直毛发的方法，其中，
所述高分子增稠剂为选自黄原胶、羟丙基黄原胶和脱氢黄原胶中的阴离子聚合物。
7.根据权利要求1～4中任一项所述的拉直毛发的方法，其中，
所述毛发拉直组合物包含选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂中的至少一种表面活性剂。
8.根据权利要求1～4中任一项所述的拉直毛发的方法，其中，
所述毛发拉直组合物为乳液。
9.根据权利要求8所述的拉直毛发的方法，其中，
所述毛发拉直组合物包含至少一种碳原子数为8～22的高级醇。
10.根据权利要求1～4中任一项所述的拉直毛发的方法，其中，
所述毛发拉直组合物进一步包含硅酮。
11.一种用于毛发拉直的成套用品，其中，
包含：权利要求1～10中任一项所述的毛发拉直组合物以及直发器。
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