DE19810688B4 - Mittel und Verfahren zur Entfärbung von Haaren sowie Mehrkomponenten-Kit zur Färbung und Entfärbung von Haaren - Google Patents

Mittel und Verfahren zur Entfärbung von Haaren sowie Mehrkomponenten-Kit zur Färbung und Entfärbung von Haaren Download PDF

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Abstract

Mittel zur reduzierenden Entfärbung von mit Oxidationsfarbstoffen oder einer Kombination von Oxidationsfarbstoffen und Nitrofarbstoffen gefärbten Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Kombination aus a1) einem Redukton oder a2) einem Redukton und einem Thiol oder a3) einem Redukton und einem Sulfit oder a4) einem Redukton und einem Sulfit und einem Thiol und b) mindestens einer α-Oxocarbonsäure oder deren physiologisch verträgliches Salz enthält, wobei das Redukton in einer Menge von 1 bis 50 Gewichtsprozent, das Thiol in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, das Sulfit in einer Menge von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent und die α-Oxocarbonsäure oder deren physiologisch verträgliches Salz in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent eingesetzt wird.

Description

  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zur Entfärbung von Haaren, ein Verfahren zur Entfärbung von Haaren unter Verwendung dieses Mittels sowie ein Mehrkomponenten-Kit zur Färbung und späteren Entfärbung von Haaren, der sowohl das Mittel zur Erzeugung einer Färbung als auch das erfindungsgemäße Mittel zur Entfärbung enthält.
  • Oxidationsfärbemittel eignen sich hervorragend für die Abdeckung von höheren Grauanteilen, hierbei werden die bei einem Grauanteil von bis zu 50% verwendeten Oxidationsfärbemittel in der Regel als oxidative Tönungen bezeichnet, während die bei einem Grauanteil von bis zu 100% oder zum „Hellerfärben" verwendeten Oxidationsfärbemittel in der Regel als sogenannte oxidative Farben bezeichnet werden.
  • Direktziehende Farbstoffe, insbesondere Nitrofarbstoffe, sind in nichtoxidativen Färbemitteln (sogenannten Tönungsmitteln) weit verbreitet. Sie können aufgrund ihrer geringen Größe in das Haar eindringen und es – zumindestens in den äußeren Bereichen – direkt anfärben. Derartige Tönungen sind sehr haarschonend und überstehen in der Regel mehrere Haarwäschen.
  • Direktziehende Farbstoffe, insbesondere Nitrofarbstoffe, werden ebenfalls häufig in oxidativen Färbemitteln zur Erzeugung bestimmter Nuancen beziehungsweise zur Intensivierung der Farbe eingesetzt.
  • Es ist bekannt, daß oxidativ im Haar erzeugte farbige Polymere im allgemeinen sehr haltbar gegen äußere Einflüsse wie Wasser, Shampoo oder Licht sind. Je nach Färbetechnik sind sie so fest verankert, daß sie im allgemeinen bis zum nächsten Haarschnitt im Haar verbleiben. Ist eine Entfernung der Färbung gewünscht, müssen relativ agressive Chemikalien, wie Formaldehyd-sulfoxylate, Wasserstoffperoxid oder Wasserstoffperoxid-Additionsprodukte eingesetzt werden. Eine weitgehende Entfärbung ist so zwar möglich, ist aber gesundheitsschädlich oder mit Haarschädigungen verbunden.
  • Eine teilweise Entfernung von nicht-oxidativen Tönungen ist in der Regel bereits durch mehrmaliges Haarewaschen möglich, eine gezielte und vollständige sofortige Entfernung der Haarfarbe ist auf diesem Wege jedoch nicht möglich.
  • Soll eine besondere Haarfarbe nur für einen kurzen Zeitraum getragen werden, ist daher sowohl bei oxidativen als auch bei nicht-oxidativen Färbungen die Entfernung der Haarfarbe unter milden und schonenden Bedingungen ein bisher ungelöstes Problem.
  • Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch den Einsatz einer Kombination aus a1) einem Redukton, beispielsweise Ascorbinsäure, oder a2) einem Redukton und einem Thiol oder a3) einem Redukton und einem Sulfit oder a4) einem Redukton und einem Sulfit und einem Thiol und b) mindestens einer α-Oxocarbonsäure oder deren physiologisch verträgliches Salz enthält, wobei das Redukton in einer Menge von 1 bis 50 Gewichtsprozent, das Thiol in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, das Sulfit in einer Menge von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent und die α-Oxocarbonsäure oder deren physiologisch verträgliches Salz in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent eingesetzt wird.
  • Der Einsatz von Ascorbinsäure in Haarpflegemitteln oder Haarfärbemitteln ist an sich bekannt. In der EP 0 401 454 B1 wird zum Beispiel vorgeschlagen, Reste von Wasserstoffperoxid, die nach einer oxidativen Behandlung im menschlichen Haar zurückbleiben, mit einer wäßrigen Lösung von Ascorbinsäure zu entfernen. Hierfür geeignet sind Ascorbinsäure enthaltende Brausetabletten, die unmittelbar vor der Anwendung in Wasser aufgelöst werden, das dann zur Haarspülung eingesetzt wird. Weiterhin wird Ascorbinsäure in der DE 1 444 216 A in einem flüssigen Haarfärbemittel eingesetzt, um das sonst instabile flüssige Mittel haltbar zu machen. Auch das Oxidationshaarfärbemittel gemäß der DE 3 642 097 A1 enthält Ascorbinsäure als Stabilisator. Umso überraschender ist es, daß Ascorbinsäure vorteilhaft auch zur reduzierenden Entfernung von Oxidationsfarben aus Haaren, beispielsweise menschlichen Haaren, verwendet werden kann.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mehrkomponenten-Kit zur Färbung und späteren Entfärbung von Haaren, welcher dadurch gekennzeichnet ist, daß er als Komponente (1) Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren, und als Komponente (II) Mittel zur reduzierenden Entfernung der Färbung mit einem Gehalt an einer Kombination aus a1) einem Redukton oder a2) einem Redukton und einem Thiol oder a3) einem Redukton und einem Sulfit oder a4) einem Redukton und einem Sulfit und einem Thiol und b) mindestens einer α-Oxocarbonsäure oder deren physiologisch verträgliches Salz enthält, wobei das Redukton in einer Menge von 1 bis 50 Gewichtsprozent, das Thiol in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, das Sulfit in einer Menge von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent und die α-Oxocarbonsäure oder deren physiologisch verträgliches Salz in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent eingesetzt wird.
  • Aus der DE 42 16 667 A1 ist es bekannt, α-Ketodicarbonsäuren (beispielsweise α-Ketoglutarsäure) oder deren physiologisch verträgliche Salze zur Beseitigung von Wasserstoffperoxidresten aus dem Haar zu verwenden. Weiterhin ist es aus der JP 63-101 307 A bekannt, als Zellaktivator zur Haarwuchsförderung beispielsweise eine α-Ketoglutarsäure zu verwenden.
  • Die in dem erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kit enthaltenen Mittel zur Erzeugung einer oxidativen Färbung (Komponente (I)) bestehen in der Regel aus einer Mischung von zwei Komponenten, nämlich einer Farbträgermasse, welche die als Entwicklersubstanz und Kupplersubstanz bezeichneten Farbstoffvorstufen und gegebenenfalls Nitrofarbstoffe enthält, und einem Oxidationsmittel, welches unmittelbar vor der Anwendung zwecks Bildung des Oxidationsfarbstoffes zugesetzt wird.
  • Der erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Kit enthält in der Farbträgermasse als Entwicklersubstanz mindestens eine zur Bildung von Oxidationsfarbstoffen geeignete Farbstoffvorstufe.
  • Besonders geeignet hierfür sind 1,4-Diamino-benzol (p-Phenylendiamin), 1,4-Diamino-2-methyl-benzol (p-Toluylendiamin), 1,4-Diamino-2,6-dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethyl-benzol, 1,4- Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1,4-diaminobenzol, 4-Phenylaminoanilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-anilin, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol, 1,3-Bis[(4 aminophenyl)(2-hydroxyethyl)amino]-2-propanol, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Methylaminophenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4-methylphenyl)methyl]-1H-pyrazol, 1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-1H-pyrazol sowie 2-Amino-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol und/oder deren Salze.
  • Außerdem enthält die Farbträgermasse mindestens eine zur Bildung einer Oxidationsfarbe geeignete Kupplersubstanz. Hierfür können aromatische m-Diamine, m-Aminophenole, Polyphenole oder Naphthole eingesetzt werden. Besonders geeignet sind N-(3-Dimethylamino-phenyl)-harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino-l-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1-ethoxybenzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-anilin, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Aminophenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphtholacetat, 1,3-Dihydroxy-benzol, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol, 1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1,5-Dichlor-2,4-dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diaminobenzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6- Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol, 2,3-Indolindion und/oder deren Salze.
  • Die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen sind in der Farbträgermasse jeweils in einer Menge von etwa 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, enthalten.
  • Weiterhin kann diese, Oxidationsfarbstoffe enthaltende, Farbträgermasse gegebenenfalls zusätzlich nicht-oxidative Farbstoffe (Nitrofarbstoffe), wie zum Beispiel 1,4-Bis[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 1-(2-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol (HC Blue No. 2), 1-Amino-3-methyl-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-6-nitrobenzol (HC Violet No. 1), 4-[Ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue No. 12), 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-methoxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 11), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-4-[methyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 10), 1-[(2,3-Dihydroxy-propyl)amino]-4-[ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue No. 9), 1-(3-Hydroxypropylamino)-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Violet No. 2), 1-Methylamino-4-[methyl-(2,3-dihydroxy-propyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 6), 2-((4-Amino-2-nitrophenyl)-amino)-5-dimethylamino-benzoesäure (HC Blue No. 13), 1-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 7), 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 4-Amino-2-nitro-diphenylamin (HC Red No. 1), 1-Amino-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Red No. 13), 1-Amino-5-chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 4-Amino-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 3), 4-Amino-3-nitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitrophenol, 1-[(2-Aminoethyl)amino]-4-(2- hydroxyethoxy)-2-nitrobenzol (HC Orange No. 2), 4-(2,3-Dihydroxypropoxy)-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Orange No. 3), 1-Amino-5-chlor-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 10), 5-Chlor-1,4-[di(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 11), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,6-dinitro-phenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-3-nitrophenol, 2,5-Diamino-6-nitropyridin, 1,2,3,4-Tetrahydro-6-nitrochinoxalin, 7-Amino-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1,4-benzoxazin (HC Red No. 14), 1-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 5), 1-(2-Hydroxyethoxy)-2-[(2-hydroxyethyl)-amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 4), 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Yellow No. 2), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1-methoxy-5-nitrobenzol, 2-Amino-3-nitrophenol, 1-(2-Hydroxyethoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2,3-(Dihydroxypropoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol (HC Yellow No. 11), 3-[(2-Aminoethyl)amino]-1-methoxy-4-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Yellow No.9), 1-[(2-Ureidoethyl)amino]-4-nitrobenzol, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol (HC Yellow No. 6),1-Chlor-2,4-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 10), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-3-nitrobenzol (HC Yellow No. 12), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-tnfluormethyl-benzol (HC Yellow No. 13), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzonitril (HC Yellow No. 14), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzamid (HC Yellow No. 15), 1-[(4-Amino-2-nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (Basic Brown No. 17), 1-[(4-Amino-3-nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (CI12251; Basic Brown No. 17), 1-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-3-methyl-4-[(4-nitrophenyl)azo]-benzol (CI11210, Disperse Red No. 17), 5-[(2,4-Dinitrophenyl)amino]-2-phenylamino-benzolsulfonsäure-natriumsalz (CI10385; Acid Orange No. (CI45380; Acid Red No. 87), Bis[3-nitro-4-[(4-phenylamino)-3-sulfophenyl-amino]-phenyl]-sulfon (CI10410; Acid Brown No. 13), 5-Amino-4-hydroxy-6-[(4-nitrophenyl)azo]-3-(phenylazo)-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (CI20470; Acid Black No. 1), 3-Hydroxy-4-[(2-hydroxy-naphth-1-yl)azo]-7-nitro-1-naphthalin-sulfonsäurechromkomplex (3:2) (CI 15711; Acid Black No. 52), 1,4-Bis[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 1-(2-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol (HC Blue No. 2), 1-Amino-3-methyl-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-6-nitrobenzol (HC Violet No. 1), 4-[Ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue No. 12), 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-methoxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 11), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-4-[methyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 10), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-4-[ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzolhydrochlorid (HC Blue No. 9), 1-(3-Hydroxypropylamino)-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Violet No. 2), 1-Methylamino-4-[methyl-(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 6), 2-((4-Amino-2-nitrophenyl)amino)-5-dimethylamino-benzoesäure (HC Blue No. 13), 1-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 7), 2-Amino-4,6-dinitro-phenol, 4-Amino-2-nitro-diphenylamin (HC Red No. 1), 1-Amino-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Red No. 13), 1-Amino-5-chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 4-Amino-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 3), 4-Amino-3-nitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitrophenol, 1-[(2-Aminoethyl)amino]-4-(2-hydroxyethoxy)-2-nitrobenzol (HC Orange No. 2), 4-(2,3-Dihydroxypropoxy)-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Orange No. 3), 1-Amino-5-chlor-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 10), 5-Chlor-1,4-[di(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 11), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,6-dinitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol,4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-3-nitrophenol, 2,5-Diamino-6-nitropyridin, 1,2,3,4-Tetrahydro-6-nitrochinoxalin, 7-Amino-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1,4-benzoxazin (HC Red No. 14), 1-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 5), 1-(2-Hydroxyethoxy)-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 4), 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Yellow No. 2), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1-methoxy-5-nitrobenzol, 2-Amino-3-nitrophenol, 1-(2-Hydroxyethoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2,3-(Dihydroxypropoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol (HC Yellow No. 11), 3-[(2-Aminoethyl)amino]-1-methoxy-4-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Yellow No.9), 1-[(2-Ureidoethyl)amino]-4-nitrobenzol, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol (HC Yellow No. 6), 1-Chlor-2,4-bis-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 10), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-3-nitrobenzol (HC Yellow No. 12), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol (HC Yellow No. 13), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzonitril (HC Yellow No. 14), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzamid (HC Yellow No. 15), enthalten. Besonders bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind hierbei 4-Amino-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 3), 1-Amino-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Red No. 13), 8-Amino-2-brom-5-hydroxy-4-imino-6-[(3-(trimethylammonio)-phenyl)-amino]-1(4H)-naphthalinon-chlorid (CI56059; Basic Blue No. 99), 4-[Ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzolhydrochlorid (HC Blue No. 12), 1-(2-Hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol, 4-[Ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid, 4-Amino-3-nitro-phenol, 1-Amino-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid und/oder 2-Amino-6-chlor-4-nitro-phenol, enthalten.
  • Die Nitrofarbstoffe können in dieser Farbträgermasse in einer Menge von etwa 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, eingesetzt werden.
  • In dem Mehrkomponenten-Kit befindet sich getrennt von der Farbträgermasse auch das Oxidationsmittel. Die Menge des in dem Mehrkomponenten-Kit enthaltenen Wasserstoffperoxids oder der Wasserstoffperoxid-Additionsprodukte oder der oxidierend wirkenden Enzyme ist so bemessen, daß sie ausreicht, um die Mischung der Farbstoffvorstufen quantitativ in den Oxidationsfarbstoff umzusetzen. Dabei kann das Oxidationsmittel entweder in gebrauchsfertiger Form oder als Trockensubstanz vorliegen, die nach Zusatz eines geeigneten Lösungsmittels angewendet werden kann.
  • Als Oxidationsmittel, das ebenfalls in dem erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kit enthalten ist, werden in der Regel Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin oder Natriumbromat verwendet, wobei Wasserstoffperoxid besonders bevorzugt ist. Im allgemeinen werden Wasserstoffperoxid oder die Wasserstoffperoxid-Additionsprodukte zur Oxidation der Farbstoffvorstufen in einer Konzentration von 1 bis 12 Gewichtsprozent eingesetzt.
  • Haarschonender ist jedoch die enzymatische Oxidation der Farbstoffvorstufen mit Hilfe von Luft oder Sauerstoff. Sie zeichnet sich durch besonders milde Bedingungen aus. Der pH-Wert liegt im schwach sauren bis schwach alkalischen Bereich und die verwendeten Enzymproteine greifen die Haarstruktur nicht an. Im Gegensatz zur Anwendung von Peroxiden ist jedoch bei der Anwendung von oxidierend wirkenden Enzymen ein "Hellerfärben" der Haare nicht möglich.
  • Für die oxidative Erzeugung von Oxidationsfarben mit Hilfe von Luft oder Sauerstoff in Gegenwart von Enzymen stehen einstufige oder mehrstufige enzymatische Oxidationssysteme zur Verfügung. Bei den einstufigen Enzymsystemen können aromatische Phenole und Amine in einer Färbemischung unter Sauerstoffzufuhr ohne Peroxidzusatz direkt zum polymeren Farbstoff oxidiert werden. Hierfür sind Phenoloxidasen, vorzugsweise Laccasen, geeignet. Im Gegensatz hierzu werden bei den mehrstufigen enzymatischen Oxidationssystemen mehrere Enzyme für die Farbstoffproduktion benötigt.
  • Für ein mehrstufiges, enzymatisches Oxidationssystem zur Herstellung des Oxidationsfarbstoffes aus den Farbvorstufen kann eine Kombination eines Sauerstoff-Oxidoreductase/Substrat-Systems und einer Peroxidase angewendet werden. Beispiele für ein Sauerstoff-Oxidoreductase/Substrat-System sind folgende:
    Glucose-Oxidase (EC 1.1.3.4)/D-Glucose
    Alkohol-Oxidase (EC 1.1.3.13)/Ethanol
    Pyruvat-Oxidase (EC 1.2.3.3)/Pyruvat
    Oxalat-Oxidase (EC 1.2.3.4)/Oxalat
    Cholesterin-Oxidase (EC 1.1.3.6)/Cholesterin
    Uricase (EC 1.7.3.3)/Harnsäure
    Lactat-Oxidase/Milchsäure
    Xanthin-Oxidase (EC 1.1.3.22)/Xanthin.
  • Die für die Enzyme in Klammern angegebenen Klassifizierungen erfolgen gemäß der "Classification of the International Union of Biochemistry on Nomenclature and Classification of Enzymes (1984)".
  • Die Zubereitungsform für die Farbträgermasse sowie für das gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungsformen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.
  • Übliche in oxidativen Färbemitteln verwendete Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen, Gelen oder Aerosolschäumen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, n-Propanol und Isopropanol oder Glykole wie Glycerin und 1,2-Propandiol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohle, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke oder Cellulosederivate, Parfüme, Haarvorbehandlungsmittel, Konditionierer, Haarquellmittel, Konservierungsstoffe, weiterhin Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse), die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse) und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse).
  • Der pH-Wert des gebrauchsfertigen oxidativen Färbemittels beträgt in der Regel 3 bis 11, vorzugsweise 5 bis 9.
  • Der pH-Wert des gebrauchsfertigen Oxidationsfärbemittels stellt sich bei der Mischung der vorzugsweise alkalisch eingestellten Farbträgermasse mit dem meist sauer eingestellten Oxidationsmittel auf einen pH-Wert ein, der durch die Alkalimengen in der Farbträgermasse und die Säuremengen im Oxidationsmittel sowie durch das Mischungsverhältnis beinflußt wird.
  • Zur Einstellung des für die Färbung geeigneten pH-Wertes können alkalisierende Mittel wie Alkanolamine, Alkylamine, Alkalihydroxide oder Ammoniumhydroxid und Alkalicarbonate oder Ammoniumcarbonate, vorzugsweise Ammoniumhydroxid, oder Säuren wie Milchsäure, Essigsäure, Weinsäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Zitronensäure, Ascorbinsäure und Borsäure, verwendet werden.
  • Insbesondere bei der enzymatisch katalysierten Oxidation empfiehlt sich zur Kontrolle des pH-Wertes die Verwendung eines Puffersystems. Dabei können Zitratpuffer, Phosphatpuffer oder Boratpuffer eingesetzt werden. Bevorzugt ist die Verwendung eines Boratpuffers (Borsäure/NaOH) oder eines Phosphatpuffers (KH2PO4/K2HPO4).
  • Bei der oxidativen Färbung wird unmittelbar vor der Anwendung eines der vorstehend genannten Oxidationsmittel mit der die Farbstoffvorstufen und gegebenenfalls Nitrofarbstoffe sowie die übrigen Hilfsmittel enthaltenden Farbträgermasse vermischt und auf das Haar aufgetragen. Je nach gewünschter Farbtiefe läßt man diese Mischung 5 bis 60 Minuten, vorzugsweise 15 bis 30 Minuten, bei einer Temperatur von 20 bis 50 Grad Celsius, insbesondere bei 30 bis 40 Grad Celsius einwirken. Anschließend wird das Haar mit Wasser gespült und gegebenenfalls mit einem Shampoo gewaschen.
  • Die Farbträgermasse und das Oxidationsmittel werden hierbei im Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:3 miteinander vermischt, wobei ein Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 1:2 besonders bevorzugt ist.
  • Ein weiterer wesentlicher Bestandteil des erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kits ist das Mittel zur reduzierenden Entfärbung von mit Oxidationsfarbstoffen oder einer Kombination von Oxidationsfarbstoffen und Nitrofarbstoffen gefärbten Haaren, welches eine Kombination aus a1) einem Redukton oder a2) einem Redukton und einem Thiol oder a3) einem Redukton und einem Sulfit oder a4) einem Redukton und einem Sulfit und einem Thiol und b) mindestens einer α-Oxocarbonsäure oder deren physiologisch verträgliches Salz enthält, wobei das Redukton in einer Menge von 1 bis 50 Gewichtsprozent, das Thiol in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, das Sulfit in einer Menge von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent und die α-Oxocarbonsäure oder deren physiologisch verträgliches Salz in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent eingesetzt wird.
  • Als Reduktone können zum Beispiel Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure beziehungsweise deren Salze oder Ester, beispielsweise 6-O-Palmitoylascorbat, Hydroxypropandial (Trioseredukton), 2,3-Dihydroxy-2-cyclopenten-1-on (Reduktinsäure) oder Mischungen dieser Verbindungen, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 50 Gewichtsprozent, insbesondere von 2 bis 10 Gewichtsprozent, eingesetzt werden, wobei die Verwendung von Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure und insbesondere von Ascorbinsäure bevorzugt ist. Bei Verwendung von Ascorbinsäuresalzen oder Isoascorbinsäuresalzen kann die freie Säure auch in situ aus den Salzen, beispielsweise den Alkalimetallascorbaten oder Erdalkalimetallascorbaten beziehungsweise den Alkalimetallisoascorbaten oder Erdalkalimetallisoascorbaten, durch Zusatz einer Säure erzeugt werden. Dies ist wegen der besseren Löslichkeit der Salze in Wasser insbesondere bei höheren Konzentrationen von Vorteil. Als Ascorbinsäuresalze oder Isoascorbinsäuresalze kommen hierbei insbesondere das Calciumsalz, das Magnesiumsalz und das Natriumsalz der Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure in Betracht.
  • Als Thiole können Cystein oder dessen Salze, N-Acetylcystein, Cysteamin oder dessen Salze, Mercaptoacetaldehyd, Penicillamin, Glutathion, Homocystein oder dessen Salze und/oder Calciumthioglykolat. eingesetzt werden, wobei Cystein und dessen Salze besonders bevorzugt werden.
  • Weiterhin kann das Entfärbemittel Sulfite, beispielsweise Alkalisulfite oder Erdalkalisulfite, insbesondere Natriumsulfit, enthalten um eine Rückoxidation der eventuell im Haar verbleibenden Farbstoffvorstufen zu verhindern.
  • Die Einsatzmenge an Thiol beträgt 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent, während das Sulfit in einer Menge von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent eingesetzt wird.
  • Als α-Oxocarbonsäure können sowohl α-Aldehydsäuren als auch α-Ketocarbonsäuren, wie zum Beispiel Glyoxylsäure, Brenztraubensäure, Oxalessigsäure oder α-Ketoglutarsäure, sowie deren Alkalisalze und Erdalkalisalze verwendet werden.
  • Die Einsatzmenge an α-Oxocarbonsäure beziehungsweise deren physiologisch verträgliches Salz beträgt 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, wobei eine Einsatzmenge von 0,5 bis 5 Gewichtsprozent bevorzugt ist.
  • Die entsprechenden α-Oxocarbonsäureester verbessern die Entfärbereaktion nicht und können daher nur nach einer (beispielsweise in-situ) Esterverseifung als α-Oxocarbonsäuren eingesetzt werden.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Entfärbemittel als Komponente a) eine Kombination aus einem Redukton, vorzugsweise Ascorbinsäure, und einem Thiol, vorzugsweise Cystein und/oder Cystein-Hydrochlorid, und als Komponente b) eine α-Oxocarbonsäure oder deren physiologisch verträgliches Salz.
  • Es ist jedoch ebenfalls möglich, zur Entfärbung ein Mittel zu verwenden, welches als Komponente a) ein Redukton alleine oder eine Kombination aus einem Redukton und einem Sulfit oder einem Redukton und einem Thiol und einem Sulfit und als Komponente b) eine α-Oxocarbonsäure oder deren physiologisch verträgliches Salz enthält.
  • Das Mittel zur reduzierenden Entfärbung der mit Oxidationsfarbstoffen oder einer Kombination von Oxidationsfarbstoffen und Nitrofarbstoffen gefärbten Haaren (im folgenden „Entfärbemittel" genannt) kann als wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung, als Gel, Creme, Emulsion oder Schaum vorliegen, wobei das Entfärbemittel sowohl in Form eines Einkomponentenpräparats als auch in Form eines Mehrkomponentenpräparates konfektioniert sein kann. Das Entfärbemittel kann neben der Pulverform zum Schutz vor Staubbildung auch als Tablette – auch Brausetablette – oder Granulat konfektioniert sein. Hieraus wird dann vor der Anwendung mit kaltem oder warmem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines oder mehrerer der nachfolgend genannten Hilfsmittel, das Entfärbemittel hergestellt. Es ist jedoch auch möglich, daß diese Hilfsmittel (sofern sie in fester Form vorliegen) bereits in dem Entfärbepulver oder Entfärbegranulat beziehungsweise der Brausetablette enthalten sind. Durch Benetzung des Pulvers durch Öle oder Wachse kann zusätzlich die Staubbildung vermindert werden.
  • Das Entfärbemittel kann zusätzliche Hilfsmittel, wie zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, n-Propanol und Isopropanol, Glykolether oder Glykole wie Glycerin und insbesondere 1,2-Propandiol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohle, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke oder Cellulosederivate, Parfüme, Haarvorbehandlungsmittel, Konditionierer, Haarquellmittel, Konservierungsstoffe, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain, enthalten.
  • Der pH-Wert des Entfärbemittels beträgt etwa 1,8 bis 6, insbesondere 2,5 bis 4. Erforderlichenfalls kann der gewünschte pH-Wert durch Zugabe von weiteren Säuren, beispielsweise α-Hydroxycarbonsäuren wie Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure oder Äpfelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Glycolsäure, Salicylsäure, Glutathion oder Gluconsäurelacton, oder aber alkalisierenden Mitteln wie Alkanolaminen, Alkylaminen, Alkalihydroxiden, Ammoniumhydroxiden, Alkalicarbonaten, Ammoniumcarbonaten oder Alkaliphosphaten, eingestellt werden.
  • Obwohl es besonders einfach ist, die α-Oxocarbonsäure direkt dem Entfärbemittel zuzusetzen, ist es ebenfalls ohne Verschlechterung des Entfärbeergebnisses möglich, die α-Oxocarbonsäure von dem Entfärbemittel getrennt abzupacken und im Anschluß an die Entfärbebehandlung in einem gesonderten Nachbehandlungsschritt einzusetzen.
  • Ebenfalls ist es möglich, gleichzeitig sowohl im Entfärbemittel als auch im Nachbehandlungsmittel eine α-Oxocarbonsäure oder deren physiologisch verträgliches Salz einzusetzen.
  • Überraschenderweise wurde festgestellt, daß das Entfärbeergebnis unmittelbar nach der Entfärbebehandlung zwar sowohl ohne α-Oxocarbonsäurezusatz (das heißt bei alleiniger Verwendung der Komponente a)) als auch mit α-Oxocarbonsäurezusatz annähernd gleich ist; nach einiger Zeit jedoch deutliche Unterschiede auftreten. So verfärben sich die ohne α-Oxocarbonsäurezusatz entfärbten Haare nach einigen Stunden oder Tagen infolge der Luftoxidation wieder teilweise, während die mit α-Oxocarbonsäurezusatz entfärbten Haare unverändert bleiben. Der α-Oxocarbonsäurezusatz bewirkt somit eine Fixierung des Entfärbeergebnisses und verhindert die Rückbildung der entfernten Färbung.
  • Die Einwirkungszeit des Entfärbemittels beträgt je nach zu entfärbender Färbung und Temperatur (etwa 20 bis 50 Grad Celsius) 5 bis 60 Minuten, insbesondere 15 bis 30 Minuten, wobei durch Wärmezufuhr der Entfärbeprozeß beschleunigt werden kann. Nach Beendigung der Einwirkungszeit des Entfärbemittels wird das Haar mit Wasser gespült, gegebenenfalls mit einem Shampoo gewaschen.
  • Enthält das Entfärbemittel keine α-Oxocarbonsäure wird das Haar im Anschluß an die Entfärbebehandlung mit einer α-Oxocarbonsäurenhaltigen Spülung, vorzugsweise im sauren pH-Bereich, nachbehandelt und sodann getrocknet.
  • Die Anwendung des erfindungsgemäßen Entfärbemittels der Komponente (II) ist natürlich nicht auf die Entfärbung der mit der Komponente (I) des erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kits erzeugten Färbungen beschränkt. Vielmehr kann die Entfärbezubereitung der Komponente (II) ganz allgemein zur Entfärbung von Färbungen eingesetzt werden, auch wenn diese nicht mit Hilfe des erfindungsgemäßen Färbemittels der Komponente (I), sondern auf einem ganz anderen und unabhängigen Weg erzeugt wurden. Darüber hinaus eignet sich die erfindungsgemäße Entfärbezubereitung der Komponente (II) auch zur Entfärbung einer Vielzahl von anderen natürlichen oder synthetischen Fasern, wie zum Beispiel Baumwolle, Seide, Viskose, Nylon, Celluloseacetat, sofern diese mit Oxidationsfarbstoffen und/oder direktziehenden Farbstoffen gefärbt worden sind, und ist nicht auf die Entfärbung von Keratinfasern, beispielsweise Wolle, Pelzen oder menschlichen Haaren, beschränkt.
  • Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher auch ein Mittel zur reduzierenden Entfärbung von mit Oxidationsfarbstoffen oder einer Kombination von Oxidationsfarbstoffen und Nitrofarbstoffen gefärbten Haaren, das eine Kombination aus a1) einem Redukton, wie zum Beispiel Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure beziehungsweise deren Salzen oder Estern, beispielsweise 6-O-Palmitoyl-ascorbinsäure, Hydroxypropandial (Trioseredukton), 2,3-Dihydroxy-2-cyclopenten-1-on (Reduktinsäure) oder Mischungen dieser Verbindungen, insbesondere Ascorbinsäure, oder a2) einem Redukton und einem Thiol, insbesondere Cystein oder dessen Salzen, oder a3) einem Redukton und einem Sulfit, insbesondere Natriumsulfit, oder a4) einem Redukton und einem Sulfit und einem Thiol, und b) mindestens einer α-Oxocarbonsäure oder deren physiologisch verträgliches Salz enthält, wobei das Redukton in einer Menge von 1 bis 50 Gewichtsprozent, das Thiol in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, das Sulfit in einer Menge von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent und die α-Oxocarbonsäure oder deren physiologisch verträgliches Salz in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent eingesetzt wird; sowie die Verwendung dieses Mittels zur Entfärbung von mit Oxidationsfarbstoffen oder einer Kombination von Oxidationsfarbstoffen und Nitrofarbstoffen gefärbten Haaren. Besonders bevorzugt ist hierbei die Verwendung einer Kombination von a2) einem Redukton, insbesondere Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure oder deren Salzen, und einem Thiol, insbesondere Cystein und/oder Cystein-Hydrochlorid, und b) mindestens einer α-Oxocarbonsäure oder deren physiologisch verträgliches Salz.
  • Das erfindungsgemäße Entfärbemittel ermöglicht eine schnelle, schonende, gleichmäßige und haltbare Entfärbung von mit Oxidationsfarbstoffen oder einer Kombination von Oxidationsfarbstoffen und Nitrofarbstoffen gefärbten Haaren ohne Restverfärbungen der Haare.
  • Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand näher erläutern, ohne ihn auf diese Beispiele zu beschränken. Beispiele Beispiele 1.1 bis 1.14: a. Oxidationshaarfärbemittel
    Entwicklersubstanz(en) (gegebenenfalls mit Mengenangaben
    NH3 (25%ige wäßrige Lösung) oder NaOH (10%ige wäßrige Lösung) versetzen) gemäß Tabelle 1
    Kupplersubstanz(en) (gegebenenfalls mit Mengenangaben
    NH3 (25 %ige wäßrige Lösung) oder NaOH (10 %ige wäßrige Lösung) versetzen) gemäß Tabelle 1
    Nitrofarbstoffe Mengenangaben gemäß Tabelle 1
    Dinatrium-ethylendiaminotetraacetat 0,30 g
    Natriumsulfit 0,40 g
    Natriumlaurylethersulfat (28 %ige wäßrige Lösung) 10,00 g
    Isopropanol 10,00 g
    Ammoniak (25 %ige wäßrige Lösung) 9,10 g
    Wasser, vollentsalzt ad 100,00 g
  • 5 g der vorstehenden Farbträgermasse werden mit 5 g einer 4%igen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Das erhaltene gebrauchsfertige Oxidationshaarfärbemittel wird auf die Haare aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C wird das Haar mit lauwarmem Wasser gespült und sodann getrocknet. b1. Entfärbegel:
    Ascorbinsäure 5,00 g
    Methylhydroxyethylcellulose (Tylose MHB 10.000P der Firma Hoechst/BRD) 1,50 g
    Cystein 2,00 g
    Glyoxylsäure 0,50 g
    Trinatrium Citrat Dihydrat 0,30 g
    Wasser ad 100,00 g
    b2. Entfärbegel:
    Isoascorbinsäure 5,00 g
    Methylhydroxyethylcellulose (Tylose MHB 10.000P der Firma Hoechst/BRD) 1,50 g
    Cystein 2,00 g
    Natriumsulfit 0,05 g
    Glyoxylsäure 0,50 g
    Trinatrium Citrat Dihydrat 0,20 g
    Wasser ad 100,00 g
    b3. Entfärbegel:
    Ascorbinsäure 10,00 g
    Hydroxyethylcellulose 1,50 g
    Glutathion 1,00 g
    Glyoxylsäure 0,50 g
    Trinatrium Citrat Dihydrat 0,90 g
    Wasser ad 100,00 g
    b4. Entfärbegel:
    Natriumascorbat 6,00 g
    Citronensäure 6,00 g
    Hydroxyethylcellulose 1,50 g
    Glyoxylsäure 0,50 g
    Wasser ad 100,00 g
  • Der pH-Wert des Entfärbegels liegt zwischen 2,5 und 3,5. b5. Entfärbegel:
    Isoascorbinsäure 6,00 g
    Methylhydroxyethylcellulose (Tylose MHB 10.000P der Firma Hoechst/BRD) 1,50 g
    Cystein 2,00 g
    α-Ketoglutarsäure 0,80 g
    Wasser ad 100,00 g
  • Der pH-Wert wird mit Trinatrium Citrat Dihydrat auf 2.5 bis 3.0 eingestellt. b6. Entfärbegel:
    Natriumascorbat 5,70 g
    L-Cystein 2,00 g
    Magnesiumsulfat 1,00 g
    Citronensäure 7,40 g
    Trinatriumcitrat Dihydrat 1,00 g
    Hydroxyethylcellulose 1,50 g
    2-Oxoglutarsäure 0,80 g
    Wasser ad 100,00 g
    b7. Entfärbegel:
    Natriumascorbat 5,70 g
    L-Cystein 2,00 g
    Magnesiumsulfat 1,00 g
    Citronensäure 7,40 g
    Trinatriumcitrat Dihydrat 0,60 g
    Hydroxyethylcellulose 1,50 g
    Glyoxylsäure 0,50 g
    Wasser ad 100,00 g
    b8. Entfärbegel:
    Natriumascorbat 5,70 g
    L-Cystein 2,00 g
    Magnesiumsulfat 1,00 g
    Citronensäure 7,40 g
    Trinatriumcitrat Dihydrat 1,00 g
    Hydroxyethylcellulose 1,50 g
    Oxalessigsäure 0,70 g
    Wasser ad 100,00 g
  • Auf das gefärbte Haar trägt man das oben beschriebene Entfärbegel auf und läßt es jeweils 30 Minuten bei 37 Grad Celsius (Entfärbemittel b1 bis b3) beziehungsweise 60 Minuten bei 40 Grad Celsius (Entfärbemittel b4 und b5) beziehungsweise 20 bis 60 Minuten bei 25 bis 30 Grad Celsius (Entfärbemittel b6) unter einer Plastikabdeckung einwirken, danach wird gründlich mit Wasser und einem Shampoo gewaschen, gegebenenfalls mit Wasser gespült und sodann getrocknet.
  • Das Ergebnis dieser Entfärbehandlung ist in Tabelle 1 zusammengefaßt.
  • Figure 00300001
  • Figure 00310001
  • Figure 00320001
  • Figure 00330001
  • Figure 00340001
  • Figure 00350001
  • Figure 00360001
  • Figure 00370001
  • Figure 00380001
  • Figure 00390001
  • Figure 00400001
  • Figure 00410001
  • Figure 00420001
  • Figure 00430001
  • Beispiele 2.1 bis 2.7:
  • Die Färbung erfolgt auf gebleichten Haaren in der in Beispiel 1 angegeben Weise (Konzentration der Farbstoffvorstufen: 0,05 mol/l).
  • Die Entfärbung erfolgt mit den Entfärbegelen b1 oder b2
  • Auf das gefärbte Haar trägt man die oben beschriebenen Entfärbemittel auf und läßt jeweils 20 bzw. 30 Minuten bei 37 Grad Celsius unter einer Plastikabdeckung einwirken, danach wird gründlich mit Wasser und einem Shampoo gewaschen, mit Wasser gespült und sodann getrocknet.
  • Die Ergebnisse der Färbe- und Entfärbebehandlungen sind in der nachfolgenden Tabelle 2 zusammengefaßt.
  • Figure 00450001
  • Figure 00460001
  • Figure 00470001
  • Beispiele 2.8 bis 2.33:
  • Die Färbung erfolgt auf gebleichten Haaren in der in Beispiel 1 angegeben Weise (wenn nicht anders angegeben, beträgt die Konzentration der Farbstoffvorstufen 0,05 mol/l).
  • Die Entfärbung erfolgt mit dem Entfärbegel b9.1. b9.1. Entfärbegel:
    Natriumascorbat 5,60 g
    Methylhydroxyethylcellulose (Tylose MHB 10.000P der Firma Hoechst/BRD) 1,50 g
    Cystein-Hydrochlorid 2,50 g
    Citronensäure 5,00 g
    Wasser ad 100,00 g
  • Auf das gefärbte Haar trägt man die oben beschriebenen Entfärbemittel auf und läßt jeweils 20 bzw. 30 Minuten bei 37 Grad Celsius unter einer Plastikabdeckung einwirken, danach wird gründlich mit Wasser und einem Shampoo gewaschen, mit dem Glyoxylsäure-haltigen Nachbehandlungsmittel b9.2 behandelt, mit Wasser gespült und sodann getrocknet. b9.2. Nachbehandlungsmittel
    Cetrimoniumchlorid (50%ig) 1,00 g
    Glyoxylsäure (50%ig) 1.00 g
    Hydroxyethylcellulose 1,50 g
    Trinatrium Citrat Dihydrat 0,30 g
    Wasser ad 100,00 g
  • Die Ergebnisse der Färbe- und Entfärbebehandlungen sind in der nachfolgenden Tabelle 2a zusammengefaßt.
  • Figure 00500001
  • Figure 00510001
  • Figure 00520001
  • Figure 00530001
  • Figure 00540001
  • Figure 00550001
  • Figure 00560001
  • Figure 00570001
  • Figure 00580001
  • Figure 00590001
  • Figure 00600001
  • Beispiele 2.34 bis 2.36:
  • Die Färbung erfolgt auf gebleichten Haaren in der in Beispiel 1 angegeben Weise (wenn nicht anders angegeben, beträgt die Konzentration der Farbstoffvorstufen 0,05 mol/l).
  • Die Entfärbung erfolgt mit den in den Beispielen 1.1 bis 1.14 beschriebenen Entfärbegelen b6, b7 oder b8. Für die Nachbehandlung wird ein Glyoxylsäure enthaltendes Mittel gemäß b9.2 aus Beispiel 2.8 bis 2.33 verwendet.
  • Auf das gefärbte Haar wird jeweils das oben beschriebene Entfärbemittel b6, b7 oder b8 aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 37 Grad Celsius unter einer Plastikabdeckung wird das Haar gründlich mit Wasser gespült, 5 Minuten lang mit dem Glyoxylsäure enthaltenden Nachbehandlungsmittel b9.2 behandelt, mit Wasser gespült und sodann getrocknet.
  • Die Ergebnisse der Färbebehandlungen und Entfärbebehandlungen sind in der nachfolgenden Tabelle 2b zusammengefaßt.
  • Figure 00620001
  • Figure 00630001
  • Figure 00640001
  • Beispiele 3.1 bis 3.32:
  • Die Färbung erfolgt auf gebleichten Haaren in der in Beispiel 1 angegeben Weise (Konzentration der Farbstoffvorstufen: 0,05 mol/l).
  • Die Entfärbung erfolgt mit den nachfolgenden Mitteln: A: Entfärbegel (entsprechend b4 aus Beispiel 1):
    Natriumascorbat 6,00 g
    Citronensäure 6,00 g
    Hydroxyethylcellulose 1,50 g
    Glyoxylsäure 0,50 g
    Wasser ad 100,00 g
  • Der pH-Wert des Entfärbegels liegt zwischen 2,5 und 3,5. B: Entfärbelösung:
    Ascorbinsäure 10 g
    Glyoxylsäure 0,5 g
    Wasser, vollentsalzt 90 g
    100 g
    C: Entfärbebalsam:
    Cetylstearylalkohol 4,50 g
    Cetyllactat 0,50 g
    Dimethicone 0,50 g
    Cetyltrimethylammoniumchlorid 0,65 g
    Glyoxylsäure 0,50 g
    Ascorbinsäure 6,00 g
    Wasser, vollentsalzt ad 100,00 g
  • Der pH-Wert des Entfärbebalsams wird mit einer 2%igen wässrigen NaOH-Lösung auf 2,5 eingestellt. D: Entfärbeschaum:
    Cetylstearylalkohol 1,30 g
    PEG-35 Castor Oil 0,47 g
    Cetyltrimethylammoniumchlorid 0.94 g
    Ascorbinsäure 6,00 g
    Glyoxylsäure 0.50 g
    Wasser, vollentsalzt ad 100,00 g
    Propan/Butan (5 bar) 6,00 g
  • Der pH-Wert des Entfärbeschaums wird mit Trinatrium Citrat Dihydrat auf 2,5 eingestellt.
  • Die Haare werden bei 40°C 20 bis 60 Minuten lang mit dem Entfärbemittel behandelt, anschließend gründlich mit Wasser und einem Shampoo gewaschen und sodann getrocknet.
  • Die Ergebnisse der Färbe- und Entfärbebehandlungen sind in der nachfolgenden Tabelle 3 zusammengefaßt.
    Figure 00680001
    Figure 00690001
    Figure 00700001
    Figure 00710001
    Figure 00720001
    Figure 00730001
    Figure 00740001
    Figure 00750001
    Figure 00760001
    Figure 00770001
    Figure 00780001
    Figure 00790001
    Beispiel 4: Enzymatisch oxidierte Haarfarbe (a)
    Stearylalkohol-polyglykolether (=Steareth 20) 1,40 g
    Natriumsulfit 0,10 g
    di-Natrium-Ethylendiaminotetraacetat 0,30 g
    D-Glucose 1,00 g
    Glycerin 1,00 g
    Isopropanol 5,00 g
    1,2-Propandiol 2,00 g
    1,4-Diamino-2-methylbenzolsulfat 0,025 M
    5-Amino-2-methylphenol 0,025 M
    Glucose-Oxidase (EC 1.1.3.4) 400 units
    Peroxidase (EC 1.11.1.7) 400 units
    0.1 M Boratpuffer (pH 8,5) ad 100,00 g
    Entfärbegel (entsprechend b9.1)
    Natriumascorbat 5,60 g
    Methylhydroxyethylcellulose (Tylose MHB
    10.000P der Firma Hoechst/BRD) 1,50 g
    Cystein-Hydrochlorid 2,50 g
    Citronensäure 5,00 g
    Wasser ad 100,00 g
    Nachbehandlungsmittel (entsprechend b9.2)
    Cetrimoniumchlorid (50 %ig) 1,00 g
    Glyoxylsäure (50 %ig) 1,00 g
    Hydroxyethylcellulose 1,50 g
    Trinatrium Citrat Dihydrat 0,30 g
    Wasser ad 100,00 g
  • Das vorstehend beschriebene Haarfärbemittel (a) wird auf gebleichtes Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 60 Minuten bei Raumtemperatur (25 Grad Celsius) werden die Haare gewaschen und getrocknet.
  • Die tiefviolett gefärbten Haare werden anschließend 20 Minuten bei 40°C mit dem Entfärbegel b9.1 und 2 bis 3 Minuten mit dem Nachbehandlungsmittel b9.2 behandelt.
  • Die Haare werden sodann gründlich gewaschen und getrocknet. Das Haar erhält annähernd seine Ausgangsfarbe zurück. Beispiel 5: Zweikomponenten-Entfärbeemulsion
    Figure 00810001
    Figure 00820001
  • Die Komponente 1 wird unmittelbar vor der Anwendung mit der Komponente 2 vermischt und der pH-Wert der so erhaltenen gebrauchsfertigen Entfärbezubereitung wird mit Trinatrium Citrat Dihydrat auf 2,5 eingestellt. Beispiel 6: Entfärbegel
    8,00 g Ascorbinsäure
    2,00 g L-Cystein
    0,08 g α-Ketoglutarsäure
    2,00 g Hydroxyethylcellulose
    0,50 g Silica
  • Der pH-Wert wird mit Trinatrium Citrat Dihydrat auf 2,5 bis 3,0 eingestellt. Die Mischung wird vor der Anwendung mit 89,34 g warmem Wasser versetzt und gut vermischt. Das so erhaltene Entfärbegel kann zur Entfärbung von Fasern oder Haaren, welche mit oxidativen Farben gefärbt sind, verwandt werden.
  • Die in den vorliegenden Beispielen angegebenen L*a*b*-Farbmesswerte wurden mit einem Farbmessgerät der Firma Minolta, Typ Chromameter II, ermittelt.
  • Hierbei steht der L-Wert für die Helligkeit (das heißt je geringer der L-Wert ist, umso größer ist die Farbintensität), während der a-Wert ein Maß für den Rotanteil ist (das heißt je größer der a-Wert ist, umso größer ist der Rotanteil). Der b-Wert ist ein Maß für den Blauanteil der Farbe, wobei der Blauanteil umso größer ist, je negativer der b-Wert ist.
  • Der Wert D gibt die Farbdifferenz an, die zwischen den unbehandelten und den gefärbten bzw. entfärbten Strähnchen besteht. Er wird folgendermaßen bestimmt:
    Figure 00830001
    wobei L0, a0 und b0 die Farbmesswerte von unbehandeltem Haar und Li, ai und bi die Werte des behandelten Haares darstellen. Die Entfärberate in Prozent wurde folgendermaßen ermittelt: Entfärbe-% = [1 – (D nach Entfärbung/D nach Färbung)] × 100.
  • Alle in der vorliegenden Anmeldung genannten Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.

Claims (13)

  1. Mittel zur reduzierenden Entfärbung von mit Oxidationsfarbstoffen oder einer Kombination von Oxidationsfarbstoffen und Nitrofarbstoffen gefärbten Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Kombination aus a1) einem Redukton oder a2) einem Redukton und einem Thiol oder a3) einem Redukton und einem Sulfit oder a4) einem Redukton und einem Sulfit und einem Thiol und b) mindestens einer α-Oxocarbonsäure oder deren physiologisch verträgliches Salz enthält, wobei das Redukton in einer Menge von 1 bis 50 Gewichtsprozent, das Thiol in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, das Sulfit in einer Menge von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent und die α-Oxocarbonsäure oder deren physiologisch verträgliches Salz in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent eingesetzt wird.
  2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Redukton ausgewählt ist aus Ascorbinsäure, Isoascorbinsäure oder deren Salzen und Estern, Hydroxypropandial, 2,3-Dihydroxy-2-cyclopenten-1-on und Mischungen dieser Verbindungen.
  3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure in situ aus Alkalimetallascorbaten, Erdalkalimetallascorbaten, Alkalimetallisoascorbaten und Erdalkalimetallisoascorbaten und einer Säure erzeugt wird.
  4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Thiol ausgewählt ist aus Cystein oder dessen Salzen, N-Acetylcystein, Cysteamin oder dessen Salzen, Mercaptoacetaldehyd, Penicillamin, Glutathion, Homocystein oder dessen Salzen und Calciumthiolglykolat.
  5. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Sulfit ausgewählt ist aus Alkalisulfiten und Erdalkalisulfiten.
  6. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die α-Oxocarbonsäure ausgewählt ist aus Glyoxylsäure, α-Ketoglutarsäure, Oxalessigsäure, Brenztraubensäure sowie den Alkalisalzen oder Erdalkalisalzen dieser Verbindungen.
  7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es als Lösung, Emulsion, Schaum, Creme, Gel, Pulver, Granulat oder als Brausetablette vorliegt.
  8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert von 1,8 bis 6 aufweist.
  9. Mehrkomponenten-Kit zur Färbung und späteren Entfärbung von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß er als Komponente (I) ein Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren, und als Komponente (II) ein Mittel zur reduzierenden Entfernung der Färbung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 enthält.
  10. Mehrkomponenten-Kit nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (I) eine Farbträgermasse auf der Basis von Farbstoffvorstufen, die bei Zugabe eines Oxidationsmittels einen Oxidationsfarbstoff bilden, enthält.
  11. Mehrkomponenten-Kit nach 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (I) zusätzlich mindestens einen Nitrofarbstoff enthält.
  12. Verfahren zur reduzierenden Entfärbung von mit Oxidationsfarbstoffen oder einer Kombination von Oxidationsfarbstoffen und Nitrofarbstoffen gefärbten Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 für eine Dauer von 5 bis 60 Minuten bei einer Temperatur von 20 bis 50°C auf die Haare einwirken läßt und anschließend die Haare mit einer α-Oxocarbonsäurehaltigen Spülung behandelt.
  13. Verfahren zur reduzierenden Entfärbung von mit Oxidationsfarbstoffen oder einer Kombination von Oxidationsfarbstoffen und Nitrofarbstoffen gefärbten Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß man eine ein Redukton oder ein Redukton und ein Thiol oder ein Redukton und ein Sulfit oder ein Redukton und ein Sulfit und ein Thiol enthaltende Zubereitung, wobei das Redukton in einer Menge von 1 bis 50 Gewichtsprozent, das Thiol in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent und das Sulfit in einer Menge von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent eingesetzt wird, für eine Dauer von 5 bis 60 Minuten bei einer Temperatur von 20 bis 50°C auf die Haare einwirken läßt und anschließend die Haare mit einer α-Oxocarbonsäure-haltigen Spülung behandelt.
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