DE19647494C1

DE19647494C1 - Mittel und Verfahren zur Entfärbung von Fasern, sowie Mehrkomponenten-Kit zur Färbung und Entfärbung von Fasern

Info

Publication number: DE19647494C1
Application number: DE19647494A
Authority: DE
Inventors: Manuela Dr Kunz; Cruer Dominique Le
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1996-11-16
Filing date: 1996-11-16
Publication date: 1998-04-09
Anticipated expiration: 2016-11-17

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zur reduzierenden Entfärbung von Fasern, ein Verfahren zur Entfärbung von Fasern unter Verwendung dieses Mittels sowie ein Mehrkomponenten-Kit zur oxidativen Färbung und späteren Entfärbung von Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, der sowohl Mittel zur Erzeugung einer Färbung auf der Faser als auch das erfindungsgemäße Mittel zur reduzierenden Entfärbung der Färbung enthält.

Nitrofarbstoffe sind in oxidativen Färbemitteln zur Erzeugung bestimmter Nuancen beziehungsweise zur Intensivierung der Farbe weit verbreitet. Sie können aufgrund ihrer geringen Größe in das Haar eindringen und es - zumindestens in den äußeren Bereichen - direkt anfärben. Sie besitzen keine permanente Ladung und werden dadurch kaum am oder im Haar fixiert. Oxidationsfärbemittel eignen sich hervorragend für die Abdeckung von höheren Grauanteilen, hierbei werden die bei einem Grauanteil von bis zu 50% verwendeten Oxidationsfärbemittel in der Regel als oxidative Tönungen bezeichnet, während die bei einem Grauanteil von bis zu 100% oder zum"Hellerfärben" verwendeten Oxidationsfärbemittel in der Regel als sogenannte oxidative Farben bezeichnet werden.

Es ist bekannt, daß oxidativ im Haar erzeugte farbige Polymere im allgemeinen sehr haltbar gegen äußere Einflüsse wie Wasser, Shampoo oder Licht sind. Je nach Färbetechnik sind sie so fest verankert, daß sie im allgemeinen bis zum nächsten Haarschnitt im Haar verbleiben. Ist eine Entfernung der Färbung gewünscht, müssen relativ aggressive Chemikalien, wie Formaldehyd-sulfoxylate, Wasserstoffperoxid oder Wasserstoffperoxid-Additionsprodukte eingesetzt werden. Eine weitgehende Entfärbung ist so zwar möglich, ist aber gesundheitsschädlich oder mit Haarschädigungen verbunden. Soll eine besondere Haarfarbe nur für einen kurzen Zeitraum getragen werden, ist die Entfernung der Haarfarbe unter milden und schonenden Bedingungen ein bisher ungelöstes Problem.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch den Einsatz eines geeigneten Reduktionsmittels, beispielsweise durch die Verwendung von Ascorbinsäure, gelöst.

Der Einsatz von Ascorbinsäure in Haarpflege- oder Haarfärbemitteln ist an sich bekannt. In der EP-PS 401 454 wird vorgeschlagen, Reste von Wasserstoffperoxid, die nach einer oxidativen Behandlung im menschlichen Haar zurückbleiben, mit einer wäßrigen Lösung von Ascorbinsäure zu entfernen. Hierfür geeignet sind Ascorbinsäure enthaltende Brausetabletten, die unmittelbar vor der Anwendung in Wasser aufgelöst werden, das dann zur Haarspülung eingesetzt wird.

Weiterhin wird Ascorbinsäure in der DE-OS 14 44 216 in einem flüssigen Haarfärbemittel eingesetzt um das sonst instabile flüssige Mittel haltbar zu machen. Auch das Oxidationshaarfärbemittel gemäß der DE-OS 36 42 097 enthält Ascorbinsäure als Stabilisator. Umso überraschender ist es, daß Ascorbinsäure vorteilhaft auch zur reduzierenden Entfernung von Oxidationsfarben aus Fasern, beispielsweise menschlichen Haaren, verwendet werden kann.

Der erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Kit ermöglicht die oxidative Färbung und spätere Entfärbung von Fasern, insbesondere von Haaren, dadurch, daß er als Komponente (I) Mittel zur oxidativen Färbung von Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, und als Komponente (II) Mittel zur reduzierenden Entfernung der Färbung, insbesondere Ascorbinsäure, enthält.

Die in dem erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kit enthaltenen Mittel zur Erzeugung einer oxidativen Färbung (Komponente (I)) bestehen in der Regel aus einer Mischung von zwei Komponenten, nämlich einer Farbträgermasse, welche die als Entwicklersubstanz und Kupplersubstanz bezeichneten Farbstoffvorstufen sowie die Nitrofarbstoffe enthält, und einem Oxidationsmittel, welches unmittelbar vor der Anwendung zugesetzt wird.

Der erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Kit enthält in der Farbträgermasse als Entwicklersubstanz mindestens eine zur Bildung von Oxidationsfarbstoffen geeignete Base. Besonders geeignet hierfür sind 1,4-Diaminobenzol (p-Phenylendiamin), 1,4-Diamino-2-methylbenzol (p- Toluylendiamin), 1,4-Diamino-2,6-dimethylbenzol, 1,4-Diamino-2,5- dimethylbenzol, 1,4-Diamino-2,3-dimethylbenzol, 1,4-Diamino-2-chlor benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino anilin, 4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxy-ethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(1-methylethyl) benzol, 4-Aminophenol, 4-[(3-Hydroxy-propyl)amino]-anilin, 3,6-Diamino- 2,4-dimethyl-anisol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 2,5-Dimethylpyridin, 4- Methylamino-phenol, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4- hydroxy-pyrimidin, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol, 4,5- Diamino-1-(1-methylethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4- methylphenyl)methyl]-1H-pyrazol, 4, 5-Diamino-1-[(4-chlorphenyl)methyl]- 1H-pyrazol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-[(2- hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-ethyl-phenol, 4-Amino-2-(1-methylethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2- hydroxyethyl)-phenol sowie 2-Aminophenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 2- Amino-5-methyl-phenol und/oder deren Salze.

Außerdem enthält die Farbträgermasse mindestens eine zur Bildung einer Oxidationsfarbe geeignete Kupplersubstanz. Hierfür können aromatische m-Diamine, m-Aminophenole, Polyphenole oder Naphthole eingesetzt werden. Besonders geeignet sind 5-Hydroxy-1,3-benzodioxol, 5-[(2- Hydroxy-ethyl)amino]-1,3-benzodioxol, 1,3-Dihydroxybenzol, 2-Chlor-1,3- dihydroxybenzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 1-Chlor-2,4-dihydroxy benzol, 1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1,5-Dichlor-2,4- dihydroxy-benzol, 3-Dimethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5- Amino-4-fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5- Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino- 2,4-dichlor-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, 3- Amino-2-chlor-5-methyl-phenol, 3-Aminophenol, 6-Hydroxy-2H-1,4- benzoxazin, 3-[(Amidomethyl)amino]-phenol, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 2,3-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 4-Amino-2- hydroxy-phenoxyethanol, 1-Naphthol, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,5- Dihydroxynaphthalin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 4,5- Tetrahydro-3-methyl-6-oxo-1-phenyl-pyridazin, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino] phenol, 5-[(2,2,2-Trifluorethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2- Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-[(3- Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-2- methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxy-ethyl)amino]-2-methyl-phenol, 2,6- Dihydroxy-4-methyl-pyridin, 2,6-Dihydroxy-pyridin, 2-Methyl-1-naphthol acetat, 2,6-Diaminopyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4- Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxy ethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl))amino]-1, 5-dimethoxy- benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methyl amino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6- dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)- benzol, 3-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 2,4- Diamino-1-(2- aminoethoxy)-benzol, 2-Amino-4-methylamino-1-(2-hydroxy-ethoxy) benzol, 2,4-Diamino-1-(carboxymethoxy)-benzol, 4-Amino-1-ethoxy-2- di[(2-hydroxyethyl)amino]-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 4- Hydroxyindol, 6-Amino-2H-1,4-benz-oxazin, 3,5-Dihydroxy-4-methoxy benzoesäure, 3-[(2-Hydroxy-ethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)amino] anilin, Bis(2,4-diaminophenoxy)methan, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy) propan und/oder deren Salze.

Die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen sind in der Farbträgermasse jeweils in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, enthalten.

Weiterhin enthält die Farbträgermasse Nitrofarbstoffe, beispielsweise 4-(Ethyl(2-hydroxyethyl)amino)-N-(2-hydroxyethyl)-2-nitro-anilin- Hydrochlorid (HC Blue No. 12), 4-(Di(2-hydroxyethyl)amino)-N-(2- hydroxyethyl)-2-nitro-anilin (HC Blue No. 2), 4-(Di(2-hydroxyethyl)amino)- N-(2-methoxyethyl)-2-nitro-anilin (HC Blue No. 11), N-(2,3- Dihydroxypropyl)-4-((2-hydroxyethyl)methylamino)-2-nitro-anilin- Hydrochlorid (HC Blue No. 10), N-(2,3-Dihydroxypropyl)-4-((2- hydroxyethyl)ethylamino)-2-nitro-anilin-Hydrochlorid (HC Blue No. 9), 4′- Amino-2′-nitro-2′′-carboxy-4′′-dimethylamino-diphenylamin (HC Blue No. 13), 4,N-Methyl,N-(2′,3′-dihydroxypropyl)amino-1-methylamino-2-nitro benzol-Hydrochlorid (HC Blue No. 6), 4-((2-Hydroxyethyl)amino)-5-methyl- 2-nitro-anilin (HC Violet No. 1), 4-(Di(2-hydroxyethyl)amino)-N-(2- hydroxyethyl)-2-nitro-anilin (HC Violet No. 2), 4-((2-Hydroxyethyl)amino)-2- nitro-anilin (HC Red No. 7), 2-Amino-4,6-dinitro-phenol, 4-(Di(2- hydroxyethyl)amino)-2-nitro-anilin (HC Red No. 13), 5-Chlor-4-((2- hydroxyethyl)amino)-2-nitro-anilin, 4-(2-Hydroxyethyl)amino)-3-nitro-anilin (HC Red No. 3), 4-Amino-3-nitro-phenol, N-(2-Aminoethyl)-4- (hydroxyethoxy)-2-nitro-anilin (HC Orange No. 2), 4-((2,3- Dihydroxypropyl)oxy)-N-(2-hydroxyethyl)-2-nitro-anilin (HC Orange No. 3), 5-Chlor-4-((2,3-dihydroxypropyl)amino)-2-nitro-anilin (HC Red No. 10), 1- Chlor-2,5-((2,3-dihydroxypropyl)amino)-4-nitro-benzol (HC Red No. 11), 4,6-Dinitro-2-(2-hydroxyethyl)amino-phenol, 2-Amino-6-chlor-4- nitrophenol, 4-(3-Hydroxypropylamino)-3-nitro-phenol, 4-Ethylamino-3- nitro-benzoesäure, 4-Amino-2-nitro-diphenylamin (HC Red No. 1), 2- Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol, 2,5-Diamino-6-nitropyridin, 6-Nitro- 1,2,3,4-tetrahydro-chinoxalin, 7-Amino-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1,4- benzoxazin (HC Red No. 14), 4-(2-Hydroxyethyl)amino-3-nitro-benzonitril (HC Yellow No. 14), 4-(2-Hydroxyethyl)-amino-3-nitro-benzamid (HC Yellow No. 15), 2-(2-Hydroxyethyl)amino-5-nitro-anilin (HC Yellow No. 5), 2-(2-Hydroxyethyl)amino-1-methoxy-5-nitro-benzol, 4-(2- Hydroxyethyl)amino-3-nitro-phenol, 2-Amino-3-nitro-phenol, 6-Methyl-2- nitro-phenol, 1(2-Hydroxyethyl)-oxy-3-methylamino-4-nitro-benzol, 5-(2,3- Dihydroxy-propyl)oxy-N-methyl-2-nitro-anilin, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-5- nitro-phenol (HC Yellow No. 11), 3-(2-aminoethyl)amino-1-methoxy-4- nitro-benzol-Hydrochlorid (HC Yellow No.9), 4-Nitro-1-(2- Ureidoethyl)amino-benzol, 1-(2-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-benzol (HC Yellow No. 2), N-(2,3-Dihydroxypropyl)-2-nitro-4-(trifiuormethyl)-anilin (HC Yellow No. 13), 1 Chlor-2,4-(2-hydroxyethyl)amino-5-nitro-benzol (HC Yellow No. 10), N-(2,3-Dihydroxypropyl)-2-nitro-4-(trifiuormethyl)-anilin (HC Yellow No. 6), N-(2-Hydroxymethyl)-4-methyl-2-nitro-anilin, 4-Chlor-N- (2-Hydroxyethyl)-2-nitro-anilin (HC Yellow No. 12), N-(2-Hydroxyethyl)-2- (2-Hydroxyethyl)oxy-4-nitro-anilin (HC Yellow No 4), 4-Nitro-o phenylendiamin, 2-Nitro-p-phenylendiamin 3-Nitro-4-aminophenoxy ethanol oder Mischungen dieser Verbindungen; wobei die folgenden Verbindungen besonders bevorzugt sind: 4-(Di(2-hydroxyethyI)amino)-N- (2-hydroxyethyl)-2-nitro-anilin N-(2-Hydroxyethyl)-4-((2-hydroxyethyl) ethylamino)-2-nitro-anilin, 4-Amino-3-nitro-phenol, 4-(Di(2-hydroxyethyl) amino)-2-nitro-anilin und 2-Amino-6-chlor-4-nitro-phenol.

Die Nitrofarbstoffe werden in der Farbträgermasse in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, eingesetzt.

In dem Mehrkomponenten-Kit befindet sich getrennt von der Farbträgermasse auch das Oxidationsmittel. Die Menge des in dem Mehrkomponenten-Kit enthaltenen Wasserstoffperoxids oder der Wasserstoffperoxid-Additonsprodukte oder der oxidierend wirkenden Enzyme ist so bemessen, daß sie ausreicht, um die Mischung der Farbstoffvorstufen quantitativ in den Oxidationsfarbstoff umzusetzen. Dabei kann das Oxidationsmittel entweder in gebrauchsfertiger Form oder als Trockensubstanz vorliegen, die nach Zusatz eines geeigneten Lösungsmittels angewendet werden kann.

Als Oxidationsmittel, das ebenfalls in dem erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kit enthalten ist, werden hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin oder Natriumbromat verwendet, wobei Wasserstoffperoxid besonders bevorzugt ist. Imallgemeinen werden Wasserstoffperoxid oder die Wasserstoffperoxid-Additionsprodukte zur Oxidation der Farbstoffvorstufen in einer Konzentration von 1 bis 12 Gewichtsprozent eingesetzt.

Haarschonender ist jedoch die enzymatische Oxidation der Farbstoffvorstufen mit Hilfe von Luft oder Sauerstoff. Sie zeichnet sich durch besonders milde Bedingungen aus. Der pH-Wert liegt im schwach sauren bis schwach alkalischen Bereich und die verwendeten Enzymproteine greifen die Haarstruktur nicht an. Im Gegensatz zur Anwendung von Peroxiden ist jedoch bei der Anwendung von oxidierend wirkenden Enzymen ein"Hellerfärben" der Haare nicht möglich.

Für die oxidative Erzeugung von Oxidationsfarben mit Hilfe von Luft oder Sauerstoff in Gegenwart von Enzymen stehen einstufige oder mehrstufige enzymatische Oxidationssysteme zur Verfügung. Bei den einstufigen Enzymsystemen können aromatische Phenole und Amine in einer Färbemischung unter Sauerstoffzufuhr ohne Peroxidzusatz direkt zum polymeren Farbstoff oxidiert werden. Hierfür sind Phenoloxidasen, vorzugsweise Laccasen, geeignet. Im Gegensatz hierzu werden bei den mehrstufigen enzymatischen Oxidationssystemen mehrere Enzyme für die Farbstoffproduktion benötigt.

Für ein mehrstufiges, enzymatisches Oxidationssystem zur Herstellung des Oxidationsfarbstoffes aus den Farbvorstufen kann eine Kombination eines Sauerstoff-Oxidoreductase/Substrat-Systems und einer Peroxidase angewendet werden. Beispiele für ein Sauerstoff-Oxidoreductase/ Substrat-System sind folgende:
Glucose-Oxidase (EC 1.1.3.4)/D-Glucose
Alkohol-Oxidase (EC 1.1.3.13)/Ethanol
Pyruvat-Oxidase (EC 1.2.3.3)/Pyruvat
Oxalat-Oxidase (EC 1.2.3.4)/Oxalat
Cholesterin-Oxidase (EC 1.1.3.6)/Cholesterin
Uricase (EC 1.7.3.3)/Harnsäure
Lactat-Oxidase/Milchsäure
Xanthin-Oxidase (EC 1.1.3.22)/Xanthin.

Die für die Enzyme in Klammern angegebenen Klassifizierungen erfolgen gemäß der "Classification of the International Union of Biochemistry on Nomenclature and Classification of Enzymes (1984)".

Die Zubereitungsform für die Farbträgermasse sowie für das gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungsformen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.

Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole beispielsweise Ethanol, n-Propanol und Isopropanol oder Glykole wie Glycerin und 1,2-Propandiol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohle, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke oder Cellulosederivate, Parfüme, Haarvorbehandlungsmittel, Konditionierer, Haarquellmittel, Konservierungsstoffe, weiterhin Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse), die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse) und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse).

Der pH-Wert des gebrauchsfertigen Oxidationsfärbemittels stellt sich bei der Mischung der vorzugsweise alkalisch eingestellten Farbträgermasse mit dem meist sauer eingestellten Oxidationsmittel auf einen pH-Wert ein, der durch die Alkalimengen in der Farbträgermasse und die Säuremengen im Oxidationsmittel sowie durch das Mischungsverhältnis beeinflußt wird.

Der pH-Wert des fertigen Haarfärbemittels beträgt in der Regel 3 bis 11, vorzugsweise 5 bis 9.

Zur Einstellung des für die Oxidation geeigneten pH-Wertes können alkalisierende Mittel wie Alkanolamine, Alkylamine, Alkalihydroxide oder Ammoniumhydroxid und Alkalicarbonate oder Ammoniumcarbonate, vorzugsweise Ammoniumhydroxid, oder Säuren wie Milchsäure, Essigsäure, Weinsäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Zitronensäure, Ascorbinsäure und Borsäure, eingesetzt werden.

Insbesondere für die enzymatisch katalysierte Oxidation empfiehlt sich zur Kontrolle des pH-Wertes die Verwendung eines Puffersystems. Dabei können Citratpuffer, Phosphatpuffer oder Boratpuffer eingesetzt werden. Bevorzugt ist die Verwendung eines Boratpuffers (Borsäure/NaOH) oder eines Phosphatpuffers (KH₂PO₄/K₂HPO₄).

Unmittelbar vor der Anwendung wird eines der vorstehend genannten Oxidationsmittel mit der die Farbstoffvorstufen und die Nitrofarbstoffe sowie die übrigen Hilfsmittel enthaltenden Farbträgermasse vermischt und auf das Haar aufgetragen. Je nach gewünschter Farbtiefe läßt man diese Mischung 5 bis 60 Minuten, vorzugsweise 15 bis 30 Minuten, bei einer Temperatur von 20 bis 50 Grad Celsius, insbesondere bei 30 bis 40 Grad Celsius einwirken.

Die Farbträgermasse und das Oxidationsmittel werden hierbei im Gewichtsverhältnis von 5 : 1 bis 1 : 3 miteinander vermischt, wobei ein Gewichtsverhältnis von 1 : 1 bis 1 : 2 besonders bevorzugt ist.

Ein weiterer wesentlicher Bestandteil des erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kits ist die Komponente (II), die als Mittel zur Entfärbung der mit einer Kombination von Oxidationsfarbstoffen und Nitrofarbstoffen gefärbten Fasern Reduktone, wie zum Beispiel Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure beziehungsweise deren Salze oder Ester, beispielsweise 6-O-Palmitoyl-ascorbinsäure, Hydroxypropandial (Trioseredukton), 2,3-Dihydroxy-2-cyclopenten-1-on (Reduktinsäure) oder Mischungen dieser Verbindungen, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 50 Gewichtsprozent, insbesondere von 2 bis 10 Gewichtsprozent, enthält, wobei bei Verwendung von Ascorbinsäuresalzen oder Isoascorbinsäure salzen die freie Säure in situ aus den Salzen, beispielsweise den Alkaliascorbaten oder Erdalkalimetallascorbaten beziehungsweise den Alkaliisoascorbaten oder Erdalkalimetall-isoascorbaten, durch Zusatz von Säure erzeugt wird. Dies ist wegen der besseren Löslichkeit der Salze in Wasser insbesondere bei höheren Konzentrationen von Vorteil. Als Ascorbinsäuresalze oder Isoascorbinsäuresalze kommen hierbei insbesondere das Calciumsalz, das Magnesiumsalz und das Natriumsalz der Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure in Betracht.

Bevorzugte Reduktone sind Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure beziehungsweise deren Salze, wobei die Verwendung von Ascorbinsäure besonders bevorzugt ist.

Dieses Mittel zur reduzierenden Entfärbung der mit einer Kombination von Oxidationsfarbstoffen und Nitrofarbstoffen gefärbten Fasern (im folgenden "Entfärbemittel" genannt) kann als wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung, als Gel, Creme, Emulsion oder Schaum vorliegen, wobei das Entfärbemittel sowohl in Form eines Einkomponentenpräparats als auch in Form eines Mehrkomponentenpräparats konfektioniert sein kann. Besonders einfach ist es, als Entfärbemittel reine Ascorbinsäure/ Isoascorbinsäure beziehungsweise deren Salze in fester Form (beispielsweise als Pulver oder Granulat) oder in Form einer Brausetablette zu verwenden. Hieraus wird dann vor der Anwendung mit kaltem oder warmem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines oder mehrerer der nachfolgend genannten Hilfsmittel, das Entfärbemittel hergestellt. Es ist jedoch auch möglich, daß diese Hilfsmittel (sofern sie in fester Form vorliegen) bereits in dem Entfärbepulver oder Entfärbegranulat beziehungsweise der Brausetablette enthalten sind.

Das Entfärbemittel kann zusätzlich Hilfsmittel, wie zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, n-Propanol und Isopropanol, Glykolether oder Glykole wie Glycerin und insbesondere 1,2-Propandiol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohle, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke oder Cellulosederivate, Parfüme, Haarvorbehandlungsmittel, Konditionierer, Haarquellmittel, Konservierungsstoffe, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain, enthalten.

Der pH-Wert des Entfärbemittels beträgt 1,8 bis 6, insbesondere 2,5 bis 4. In der Regel ist eine besondere Einstellung des pH-Wertes des Entfärbemittels nicht erforderlich. Erforderlichenfalls kann der gewünschte pH-Wert jedoch durch Zugabe weiterer Säuren, beispielsweise α- Hydroxycarbonsäuren wie Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure oder Äpfelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Glycolsäure Salicylsäure, Glutathion oder Gluconsäurelacton, oder aber alkalisierenden Mitteln wie Alkanolaminen, Alkylaminen, Alkalihydroxiden, Ammoniumhydroxiden, Alkalicarbonaten, Ammoniumcarbonaten oder Alkaliphosphaten eingestellt werden.

Die Einwirkungszeit des Entfärbemittels beträgt je nach zu entfärbender Färbung und Temperatur (20 bis 50 Grad Celsius) 5 bis 60 Minuten, insbesondere 15 bis 45 Minuten, wobei durch Wärmezufuhr der Entfärbeprozeß beschleunigt werden kann. Nach Beendigung der Einwirkungszeit des Entfärbemittels wird das Haar mit Wasser gespült, gegebenenfalls mit einem Shampoo gewaschen, und sodann getrocknet.

Die Anwendung des erfindungsgemäßen Entfärbemittels der Komponente (II) ist natürlich nicht auf die Entfärbung der mit der Komponente (I) des erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kits erzeugten Oxidationsfarben beschränkt. Vielmehr kann die Entfärbezubereitung der Komponente (II) ganz allgemein zur Entfärbung von Oxidationsfarben eingesetzt werden, auch wenn diese nicht mit Hilfe dem erfindungsgemäßen Färbemittel der Komponente (I), sondern auf einem ganz anderen und unabhängigen Weg erzeugt wurden. Darüber hinaus eignet sich die erfindungsgemäße Entfärbezubereitung der Komponente (II) auch zur Entfärbung von anderen natürlichen oder synthetischen Fasern wie zum Beispiel Baumwolle, Wolle, Seide, Viskose, Nylon, Celluloseacetat, sofern diese mit Oxidationsfarben gefärbt worden sind, und ist nicht auf die Entfärbung von Keratinfasern wie menschlichen Haaren beschränkt.

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher auch das vorstehend beschriebene Entfärbemittel.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Anmeldungsgegenstand näher erläutern.

Beispiele Beispiele 1.1 bis 1.3 a. Haarfärbemittel

Entwicklersubstanz(en) (gegebenenfalls mit NH₃(25%ige wäßrige Lösung) oder
Mengenangaben in Tabelle 1
NaOH (10%ige wäßrige Lösung) versetzten)	Mengenangaben in Tabelle 1
Kupplersubstanzen (gegebenenfalls mit NH₃(25%ige wäßrige Lösung) oder	Mengenangaben in Tabelle 1
NaOH (10%ige wäßrige Lösung) versetzen Nitrofarbstoff(e)	Mengenangaben in Tabelle 1
Dinatrium-ethylendiaminotetraacetat	0,30 g
Natriumsulfit	0,40 g
Natrium-laurylethersulfat (28%ige wäßrige Lösung)	10,00 g
Isopropanol	10,00 g
Ammoniak (25%ige wäßrige Lösung)	9,10 g
Wasser, vollentsalzt ad	100,00 g

5 g der vorstehenden Farbträgermasse werden mit 5 g einer 6%igen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Das erhaltene gebrauchsfertige Oxidationshaarfärbemittel wird auf die Haare aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C wird das Haar mit lauwarmem Wasser gespült und sodann getrocknet.

b1. Entfärbegel

Ascorbinsäure\|10,00 g
Hydroxyethylcellulose	2,00 g
Glutathion	1,00g
Wasser ad	100,00g

b2. Entfärbebalsam

Cetylstearylalkohol\|4,50 g
Cetyllactat	0,50 g
Dimethicone	0,50 g
Cetyltrimethylammoniumchlorid	0,65 g
Ascorbinsäure	6,00 g
Wasser, vollentsalzt ad	100,00 g.

Der pH-Wert des Entfärbebalsams wird mit einer 2%igen wäßrigen NaOH-Lösung auf 2,5 eingestellt.

Das gefärbte Haar wird mit den vorstehenden Entfärbemitteln jeweils 60 Minuten bei 40 Grad Celsius lang behandelt, danach gründlich mit Wasser und einem Shampoo gewaschen und sodann getrocknet.

Das Ergebnis dieser Entfärbehandlung ist in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Die in den vorliegenden Beispielen ermittelten L*a*b*-Farbmesswerte wurden mit einem Färbmeßgerät der Firma Minolta, Typ Chromameter II, ermittelt.

Hierbei steht der L-Wert für die Helligkeit (das heißt je geringer der L-Wert ist, umso größer ist die Farbintensität), während der a-Wert ein Maß für den Rotanteil ist (das heißt je größer der a-Wert ist, umso größer ist der Rotanteil). Der b-Wert ist ein Maß für den Blauanteil der Farbe, wobei der Blauanteil umso größer ist, je negativer der b-Wert ist.

Der Wert D gibt die Farbdifferenz an, die zwischen den unbehandelten und den gefärbten bzw. entfärbten Strähnchen besteht. Er wird folgendermaßen bestimmt:

wobei L₀, a₀ und b₀ die Farbmesswerte von unbehandeltem Haar und L_i, a_i und b_i die Werte des behandelten Haares darstellen. Die Entfärberate in Prozent wurde folgendermaßen ermittelt:
Entfärbe-% = [1 - (D nach Entfärbung/D nach Färbung)] × 100.

Alle in der vorliegenden Anmeldung genannten Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.

Claims

1. Mittel zur reduzierenden Entfärbung von mit Oxidationsfarbstoffen und Nitrofarbstoffen gefärbten Fasern, insbesondere Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 50 Gewichtsprozent eines Reduktons enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Redukton ausgewählt ist aus Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure beziehungsweise deren Salzen oder Estern, Hydroxypropandial, 2,3- Dihydroxy-2-cyclopenten-1-on oder Mischungen dieser Verbindungen.

3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Salze der Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure ausgewählt sind aus Alkaliascorbaten, Erdalkalimetallascorbaten, Alkaliisoascorbaten oder Erdalkalimetallisoascorbaten.

4. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Ester der Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure 6-O-Palmitoyl-ascorbat verwendet wird.

5. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure in situ aus Alkali-Ascorbaten oder Erdalkalimetall-Ascorbaten beziehungsweise Alkali-Isoascorbaten oder Erdalkalimetall-Isoascorbaten und einer Säure erzeugt wird.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als Lösung, Emulsion, Schaum, Creme, Gel, Pulver, Granulat oder als Brausetablette vorliegt.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert von 1,8 bis 6 aufweist.

8. Verfahren zur reduzierenden Entfärbung von mit Oxidationsfarbstoffen und Nitrofarbstoffen gefärbten Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Zubereitung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 für eine Dauer von 5 bis 60 Minuten bei einer Temperatur von 20 bis 50°C auf die Fasern einwirken läßt.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß mit Oxidationsfarbstoffen und Nitrofarbstoffen gefärbte Haare entfärbt werden.

10. Mehrkomponenten-Kit zur Färbung und Entfärbung von Fasern, insbesondere von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß er eine Komponente (I) und eine Komponente (II) enthält, wobei als Komponente (I) eine Farbträgermasse, welche 0,01 bis 10 Gewichtsprozent einer Entwicklersubstanz und 0,01 bis 10 Gewichtsprozent einer Kupplersubstanz sowie 0,01 bis 10 Gewichtsprozent eines Nitrofarbstoffes enthält und unmittelbar vor der Anwendung mit einem Oxidationsmittel vermischt wird, und als Komponente (II) ein Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 verwendet wird.

11. Mehrkomponenten-Kit nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Oxidationsmittel ausgewählt ist aus Wasserstoffperoxid und Wasserstoffperoxid-Additionsprodukten.

12. Mehrkomponenten-Kit nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidation enzymatisch mit Luft oder Sauerstoff erfolgt.

13. Mehrkomponenten-Kit nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidation einstufig unter Verwendung einer Phenoloxidase erfolgt.

14. Mehrkomponenten-Kit nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidtion einstufig unter Verwendung einer Laccase erfolgt.

15. Mehrkomponenten-Kit nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidation mehrstufig unter Verwendung einer Kombination aus einem Sauerstoff-Oxidoreductase/Substrat-System und einer Peroxidase erfolgt.