TWI681779B

TWI681779B - 用於頭髮之半永久性拉直之組合物及方法

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Publication number: TWI681779B
Application number: TW102133508A
Authority: TW
Inventors: 柏克哈德羅斯; 強納森伍德; 曼弗德杜爾; 喬格史庫尼德; 彼得鮑爾
Original assignee: 日商花王股份有限公司
Priority date: 2013-02-28
Filing date: 2013-09-16
Publication date: 2020-01-11
Also published as: CN105188649B; SG11201506756SA; US10117817B2; US20190125641A1; EP2961375B1; AU2013380233B2; WO2014131469A1; TW201436809A; BR112015020478B1; JP6276785B2; RU2015140971A; HK1217437A1; RU2697654C2; AU2013380233A1; BR112015020478A2; EP2961375A1; CN105188649A; JP2016510008A; US20160000671A1

Abstract

本發明提供一種頭髮拉直組合物，其在施用拉直燙髮器期間的易用性得到改良且煙霧之產生減少。該組合物包含至少一種式(I)之羧酸與至少一種選自非離子、陰離子、陽離子及兩性聚合物之聚合增稠劑之組合，該聚合增稠劑具有藉由布氏黏度計在水中1重量%之聚合物濃度下及在20℃下量測為至少500mPa．s之黏度：R-CO-COOH 式(I)

在其他態樣中，本發明係關於一種利用該組合物將頭髮半永久性拉直的方法、該組合物用於拉直頭髮之用途及包含該組合物及拉直燙髮器之套組。

Description

用於頭髮之半永久性拉直之組合物及方法

本發明係關於用於頭髮之半永久性拉直之組合物及方法。

用於拉直捲曲或捲結頭髮之已知方法涉及使用拉直燙髮器。燙髮器之高溫導致頭髮之角蛋白中之氫鍵斷裂，從而達成暫時性拉直。藉由水分之作用再次形成氫鍵，使得頭髮由於空氣濕度而隨著時間返回至其初始形狀，且在洗滌頭髮之後拉直效果消失。

頭髮之形狀很大程度上由鍵聯頭髮角蛋白之兩個半胱胺酸部分的二硫鍵決定。為達成頭髮之更加永久的定形，已知方法涉及藉由含硫化物或硫基的還原劑之作用使二硫鍵斷裂。在已使頭髮形成所需形狀之後，藉由施用諸如過氧化氫之氧化劑來形成新的二硫鍵，從而固定頭髮之形狀。然而，使用該等藥劑會引起對於頭髮之損害。

作為此種頭髮定形處理之一個實例，參考GB 1 416 564，其描述包含巰基乙酸鹽或硫羥乳酸鹽作為還原劑之還原組合物及包含過氧化氫作為氧化劑之固定組合物。還原組合物可進一步包含諸如乙醛酸之酸的鹽作為緩衝劑。

作為上述兩步還原法及氧化法之替代選擇，可藉由諸如氫氧化鈉之鹼劑在約11或更高之pH值下的作用使二硫橋鍵分解。在此等條件下，二硫化物(或胱胺酸)部分可在硫之消除過程中經歷歧化反應，且分解為α-β-不飽和脫氫-丙胺酸部分及半胱胺酸部分。在已使頭髮形成所需形狀之後，脫氫-丙胺酸部分及半胱胺酸部分形成硫醚鍵且組合為羊毛硫胺酸，從而穩定頭髮之拉直狀態。由於二硫化物或胱胺酸部分轉化為羊毛硫胺酸部分，因此此種使用鹼劑之頭髮拉直方法亦稱為羊毛硫胺酸化(lanthionization)。

兩階段還原/氧化方法及羊毛硫胺酸化方法二者均依賴於在頭髮蛋白質中使二硫鍵斷裂且形成新鍵，從而產生頭髮形狀之不可逆變化。此意謂此等方法可達成永久性拉直，其中頭髮之經處理部分維持其形狀，且拉直效果僅由於頭髮之生長而消失。

最近，已發現被稱為化妝品組合物中之緩衝劑的具有鄰近於羧基之羰基的羧酸(諸如乙醛酸)與機械拉直方式組合使用時可具有半永久性拉直效果。

就此而言，WO 2011/104282描述了一種用於半永久性頭髮拉直之方法，其涉及施用包含α-酮酸之組合物至頭髮上，使該組合物與頭髮接觸15至120分鐘，乾燥頭髮及藉由拉直燙髮器在200±50℃之溫度下拉直頭髮。

此外，WO 2012/010351描述一種藉由施用乙醛酸溶液與機械拉直組合，使用拉直燙髮器在200±30℃之溫度下來將捲曲、捲結或波浪狀頭髮半永久性拉直的處理。在處理之後，據稱頭髮持續至少六次連續洗滌仍保持其形狀。

EP 0685 219描述一種適用作頭髮經受電燙波處理之前的預處理劑之組合物，該組合物包含成膜陽離子、陰離子及/或兩性聚合物、兩性界面活性劑、有機酸及C2至C4醇，且不含陽離子界面活性劑。

本發明提供一種頭髮拉直組合物，其具有4或更小之pH值且包含以下項： -至少一種以整個組合物之重量計總濃度在0.1至40重量%範圍內的式(I)之羧酸及/或其水合物及/或其鹽：R-CO-COOH 式(I)

其中R係選自氫、COOH、CN、視情況經取代之C₁-C₁₀烷基、視情況經取代之C₂-C₁₀烯基、視情況經取代之C₂-C₁₀炔基、視情況經取代之C₃-C₁₀環烷基、視情況經取代之C₆-C₁₀芳基或5-10員視情況經取代之雜芳基，其中該烷基之視情況存在之取代基係選自鹵素、羥基、胺基及C₁-C₄烷氧基，且其他基團之視情況存在之取代基係選自鹵素、羥基、胺基、C₁-C₄烷基及C₁-C₄烷氧基；及-至少一種選自非離子、陰離子、陽離子及兩性聚合物且具有至少500mPa．s，較佳為1,000mPa．s，更佳為1,500mPa．s且更佳為2,000mPa．s之黏度(藉由布氏黏度計用合適之軸在20℃下以水中1重量%之聚合物濃度以10rpm持續1分鐘量測得知)的聚合增稠劑。

可以單部分組合物形式，或以包含部分A及B之兩部分組合物形式調配組合物，分開儲存部分A及B且將其在施用至頭髮之前混合，其中部分A包含式(I)之羧酸且部分B包含芳香劑、界面活性劑或調理組分中之至少一者，且其中聚合增稠劑包含於部分A及部分B之任一者或二者中。對兩部分組合物觀測到改良之芳香劑穩定性。

在另一態樣中，本發明提供一種用於半永久性頭髮拉直之方法，其包含按以下順序進行之以下步驟：(a)施用頭髮拉直組合物至頭髮上，該組合物可為如上文所定義之單部分組合物或作為部分A及B之混合物的兩部分組合物；(b)使該組合物留在頭髮上1至120分鐘；(c)視情況沖洗頭髮；(d)乾燥頭髮；(e)藉由具有180±50℃之表面溫度的燙髮器處理頭髮；及 (f)視情況沖洗及/或用洗髮劑洗頭髮且乾燥。

本發明之其他態樣係關於該組合物用於拉直頭髮之用途及一種用於頭髮拉直、包含拉直組合物及拉直燙髮器之套組。

根據本發明之頭髮拉直組合物可滿足以下要求(1)、(2)或(1)+(2)中之一者：(1)頭髮拉直組合物不含在分子中具有兩個C₅-C₂₄直鏈或分支鏈、飽和或不飽和烴基之四級銨鹽，該等烴基可相同或不同且可視情況經一或多個選自鹵素、羥基、胺基及C₁-C₄烷氧基之取代基取代；(2)頭髮拉直組合物不為具有13.0wt.%乙醛酸單水合物(對應於10.4wt.%乙醛酸)及1.6wt.%脫氫三仙膠且具有1.5之pH值(藉由NaOH調節)的水溶液。

最近已發現諸如乙醛酸之式(I)的羧酸提供顯著的半永久性拉直效果。然而，在施用酸之後在高溫下用拉直燙髮器處理頭髮時存在會發生產生過多煙霧之問題。此問題在先前技術中尚未得到解決。

本發明人已發現可藉由組合式(I)之羧酸與特定聚合增稠劑來解決此問題，該組合亦在施用期間提供改良之頭髮手感。

1.式(I)之羧酸

拉直組合物包含至少一種下式(I)之羧酸作為活性組分以用於達成拉直效果：R-CO-COOH 式(I)

其中R係選自氫、COOH、CN、視情況經取代之C₁-C₁₀烷基、視情況經取代之C₂-C₁₀烯基、視情況經取代之C₂-C₁₀炔基、視情況經取代之C₃-C₁₀環烷基、視情況經取代之C₆-C₁₀芳基或5-10員視情況經取代之雜芳基，其中該烷基之視情況存在之取代基係選自鹵素、羥基、胺基及C₁-C₄烷氧基，且其他基團之視情況存在之取代基係選自鹵素、羥基、胺基、C₁-C₄烷基及C₁-C₄烷氧基。

作為較佳實例，可提及乙醛酸、丙酮酸及2-酮基丁酸。

式(I)之羧酸可以其游離酸形式包含於組合物中。鄰近於酸之酸基的羰基亦可以水合形式存在。除游離酸形式及其水合物之外，亦可使用酸或水合物之鹽。

當在含水介質中提供組合物時可形成式(I)之酸的水合物。舉例而言，水溶液中之乙醛酸(H-CO-COOH)幾乎以水合物(H-C(OH)₂-COOH)形式定量存在。此外，水合物亦可縮合為二聚體。

亦可使用式(I)之羧酸的鹽。作為實例，可提及鹼金屬鹽，諸如鈉鹽或鉀鹽；鹼土金屬鹽，諸如鎂鹽或鈣鹽；及三級及四級銨鹽。

在本發明中，乙醛酸、其鹽及其水合形式為更佳的式(I)之羧酸。

至少一種式(I)之羧酸及/或其水合物及/或其鹽的濃度在以拉直組合物之總重量計0.1至40重量%，較佳為0.5至40重量%，更佳為2.5至40重量%，更佳為0.5至30重量%，更佳為1至25重量%且更佳為2.5至20重量%，且更佳為2.5至14重量%範圍內。

如上所述，習知永久性頭髮定形/拉直技術係基於二硫橋鍵之再組織且涉及藉由使用基於硫的還原劑或鹼劑使二硫鍵斷裂，接著使頭髮定形且形成新鍵(亦即分別由氧化劑或硫醚鍵之作用形成的二硫鍵)。相比於此等永久性拉直方法，本發明並不利用二硫鍵之斷裂及呈新形狀之鍵的固定。因此，本發明之拉直組合物並不需要存在基於硫的還原劑，且較佳不含基於硫的還原劑。然而，以全部組合物計至多2重量%基於硫的還原劑並不干擾組合物之拉直效能。因此，組合物通常具有小於2重量%基於硫的還原劑，且較佳為不含基於硫的還原劑。

2.增稠聚合物

拉直組合物包含至少一種選自非離子、陰離子、陽離子及兩性聚合物之聚合增稠劑，其具有至少500mPa．s的黏度，藉由布氏黏度計用合適之軸在水中1重量%之聚合物濃度下及在20℃下，例如以10rpm持續1分鐘量測得知。

一或多種增稠劑之總濃度通常在以拉直組合物之重量計0.01至15wt.%，較佳為0.05至10wt.%，更佳為0.1至5wt.%，且更佳為0.5至2wt.%範圍內。

非離子聚合物

通常用於頭髮化妝品組合物領域中之任何化妝品上可接受的非離子增稠聚合物可用作本發明組合物中之聚合增稠劑。該組合物可包括單種或多種非離子聚合物，且可進一步包括一或多種與該非離子聚合物組合之陰離子、陽離子及/或兩性聚合物。

非離子聚合物之實例包括中性多醣及其衍生物，諸如醚或酯。就此而言，可提及中性膠，諸如瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠；纖維素醚，諸如羥乙基纖維素(HEC)、甲基羥乙基纖維素(MHEC)、乙基羥乙基纖維素(EHEC)、甲基乙基羥乙基纖維素(MEHEC)、羥基丙基纖維素(HPC)、羥基丙基甲基纖維素(HPMC)；其疏水性改質衍生物，諸如HM-EHEC、澱粉及糊精。

諸如MHEC或MEHEC之纖維素醚較佳。作為市售實例，可提及STRUCTURE® CEL 12000 M(MEHEC)(購自AkzoNobel，數字指示黏度，cps)。

陰離子聚合物

通常用於頭髮化妝品組合物領域中之任何化妝品上可接受的陰離子增稠聚合物可用作本發明組合物中之聚合增稠劑。該組合物可包括單種或多種陰離子聚合物，且可進一步包括一或多種與該陰離子聚合物組合之非離子、陽離子及/或兩性聚合物。

陰離子聚合物之實例包括陰離子多醣及其衍生物，諸如海藻酸鹽、果膠、玻尿酸鹽；陰離子膠，諸如三仙膠、脫氫三仙膠、羥丙基三仙膠、阿拉伯膠、卡拉牙膠或黃蓍膠；或陰離子纖維素衍生物，諸如羧甲基纖維素(CMC)。

其他實例包括合成陰離子聚合物，諸如聚丙烯酸或含有丙烯酸以及中性乙烯及/或丙烯酸單體的共聚物，及其鹽，諸如聚丙烯酸鈉。

考慮到pH值穩定性，三仙膠、羥丙基三仙膠及脫氫三仙膠尤佳。

陽離子聚合物

通常用於頭髮化妝品組合物領域中之任何化妝品上可接受的陽離子增稠聚合物可用作本發明組合物中之聚合增稠劑。該組合物可包括單種或多種陽離子聚合物，且可進一步包括一或多種與陽離子聚合物組合之非離子、陰離子及/或兩性聚合物。

陽離子聚合物為具有諸如四級銨之陽離子基團或能夠離子化為陽離子基團之基團(諸如一級、二級或三級胺基)的聚合物。陽離子聚合物通常為在聚合物鏈之側鏈中含有胺基或銨基之聚合物，或包括二烯丙基四級銨鹽作為構成單元之聚合物。

在陽離子聚合物中，具有三級胺基或四級銨基之聚合物較佳，且具有四級銨基之聚合物更佳，因為此等聚合物不易於與式(I)之羧酸的羰基縮合。相反，具有一級胺基之聚合物不太佳，因為該等聚合物可能與式(I)之羧酸進行縮合反應且因此降低了其有效濃度。

較佳陽離子聚合物之實例包括陽離子化纖維素、陽離子澱粉、陽離子瓜爾膠、具有四級銨側鏈之乙烯或(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物、(甲基)丙烯酸酯/胺基丙烯酸酯共聚物、胺取代聚丙烯酸酯交聯聚合物、二烯丙基四級銨鹽之聚合物或共聚物及四級銨化聚乙烯吡咯啶酮。

作為具有四級銨側鏈之乙烯或(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物的一個實例，可提及聚(2-甲基丙烯醯氧基乙基三甲基氯化銨)(聚四級銨-37)。

四級銨化聚乙烯吡咯啶酮之具體實例包括自乙烯吡咯啶酮(VP)及甲基丙烯酸二甲胺基乙基酯及硫酸二乙酯之共聚物合成的四級銨鹽(聚四級銨-11)。

作為(甲基)丙烯酸酯/胺基丙烯酸酯共聚物之一個實例，可提及丙烯酸酯/胺基丙烯酸酯/C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物。

作為胺取代聚丙烯酸酯交聯聚合物之一個實例，可提及聚丙烯酸酯-1交聯聚合物。

陽離子化纖維素之具體實例包括藉由添加縮水甘油基三甲基氯化銨至羥乙基纖維素中而獲得之四級銨鹽的聚合物(聚四級銨-10)，及羥乙基纖維素/二甲基二烯丙基氯化銨共聚物(聚四級銨-4)，及羥乙基纖維素與三甲基銨取代之環氧化物及月桂基二甲基銨取代之環氧化物反應而成的聚合四級銨鹽(聚四級銨-67)。

在此等實例中，聚四級銨-37尤佳。

兩性聚合物

兩性聚合物含有陽離子基團及陰離子基團二者。自結構觀點來看，兩性聚合物可藉由另外引入陰離子基團或輔單體自所述之陽離子聚合物類型中之任一者衍生。

如同陽離子聚合物，兩性聚合物亦可提供頭髮調理效果，特定言之在正淨電荷情況下。

通常用於頭髮化妝品組合物領域中之任何化妝品上可接受的兩性增稠聚合物可用作本發明組合物中之聚合增稠劑。該組合物可包括單種或多種兩性聚合物，且可進一步包括一或多種與兩性聚合物組合之非離子、陰離子及/或陽離子聚合物。

作為兩性聚合物之實例，可提及羧基改質或磺酸鹽改質陽離子多醣，諸如羧甲基聚葡萄胺糖。

其他實例包括陽離子乙烯或(甲基)丙烯酸單體與(甲基)丙烯酸之共聚物，諸如二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酸共聚物(聚四級銨-22)。

作為兩性聚合物，聚四級銨-22尤佳。

3.界面活性劑

拉直組合物可包含界面活性劑。作為界面活性劑，可使用陽離子界面活性劑、非離子界面活性劑、兩性界面活性劑及陰離子界面活性劑中之任一者。亦有可能使用呈組合形式之兩種或兩種以上類型的界面活性劑。

陽離子界面活性劑較佳為具有一個C₈-C₂₄烷基殘基及三個C₁-C₄烷基殘基之單長鏈烷基四級銨鹽。

較佳地，至少一種單烷基四級銨界面活性劑係選自具有以下通式之化合物：

其中R₈為具有8-22個C原子之飽和或不飽和、分支鏈或直鏈烷基鏈或R₁₂-CO-NH-(CH₂)_n-

其中R₁₂為具有7-21個C原子之飽和或不飽和、分支鏈或直鏈烷基鏈且n為1-4之整數，或R₁₂-CO-O-(CH₂)_n-

其中R₁₂為具有7-21個C原子之飽和或不飽和、分支鏈或直鏈烷基鏈且n為1-4之整數，且R₉、R₁₀及R₁₁彼此獨立地為具有1至4個碳原子之烷基、具有1至4個碳原子之羥基烷基鏈或者乙氧基或丙氧基數目在1至4範圍內變化的乙氧基或丙氧基，且X為氯離子、溴離子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。

合適之陽離子界面活性劑為例如可單獨地或彼此混合地使用之長鏈四級銨化合物，諸如鯨蠟基三甲基氯化銨、肉豆蔻基三甲基氯化銨、山萮基三甲基氯化銨、三甲基鯨蠟基溴化銨、硬脂基三甲基氯化銨、硬脂三甲基氯化銨及硬脂醯胺丙基三甲基氯化銨。

非離子界面活性劑之實例包括聚氧-C_1-4伸烷基C_8-24烷基醚、聚氧-C_1-4伸烷基C_8-24伸烷基烯基醚、高級(C₁₂-C₂₄)脂肪酸蔗糖酯、聚甘油C_8-24脂肪酸酯、高級(C₁₂-C₂₄)脂肪酸單或二乙醇醯胺、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯脫水山梨糖醇C_8-24脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇C_8-24脂肪酸酯、C_8-24烷基醣類界面活性劑、C_8-24烷基氧化胺及C_8-24烷基醯胺基氧化胺。

兩性界面活性劑之實例包括基於咪唑啉之界面活性劑、基於羰基甜菜鹼之界面活性劑、基於醯胺基甜菜鹼之界面活性劑、基於磺基甜菜鹼之界面活性劑、基於羥基磺基甜菜鹼之界面活性劑及基於醯胺基磺基甜菜鹼之界面活性劑。

陰離子界面活性劑之實例包括烷基苯磺酸鹽、烷基或烯基醚硫酸鹽、烷基或烯基硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷磺酸鹽、飽和或不飽和脂肪酸鹽、烷基或烯基醚羧酸鹽、α-磺酸基脂肪酸鹽、N-醯胺基酸型界面活性劑、磷酸單酯或二酯型界面活性劑及磺酸基琥珀酸鹽。烷基醚硫酸鹽之實例包括聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽。此等界面活性劑之陰離子殘基的相對離子之實例包括諸如鈉離子或鉀離子之鹼金屬離子；諸如鈣離子或鎂離子之鹼土金屬離子；銨離子；及具有1至3個烷醇基團(各具有2或3個碳原子)之烷醇胺(例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或三異丙醇胺)。

可單獨地或以兩種或兩種以上種類之組合形式使用界面活性劑。當添加界面活性劑至拉直組合物中時，界面活性劑之含量通常為以拉直組合物之總重量計0.05至10wt.%，更佳為0.1至5wt.%。

4.調理組分

拉直組合物可視情況包含適合於施用至頭髮之調理組分。調理組分通常為可黏附至頭髮且改進手感及梳理性之油或其他聚合物。

當使用調理組分時，其總含量較佳為以拉直組合物之總重量計0.01至30wt.%，更佳為0.05至20wt.%，且更佳為0.1%至10wt.%。

調理組分之實例通常包括聚矽氧、高級醇及有機調理油(例如烴油、聚烯烴及脂肪酸酯)，以及陽離子界面活性劑及陽離子或兩性聚合物，包括上文所述者。

組合物可包含單一類型之調理組分，或兩種或兩種以上之組合。

聚矽氧

為改良使用之感覺，拉直組合物較佳含有聚矽氧。聚矽氧之實例包括二甲基聚矽氧烷及經改質之聚矽氧(例如經胺基改質之聚矽氧、經氟改質之聚矽氧、經醇改質之聚矽氧、經聚醚改質之聚矽氧、經環氧基改質之聚矽氧、聚噁唑啉聚矽氧(如JP A 2-276824中所述)或經烷基改質之聚矽氧)，但二甲基聚矽氧烷、經聚醚改質之聚矽氧及經胺基改質之聚矽氧較佳。

二甲基聚矽氧烷可為任何環狀或非環狀二甲基矽氧烷聚合物，且其實例包括SH200系列、BY22-019、BY22-020、BY11-026、B22-029、BY22-034、BY22-050A、BY22-055、BY22-060、BY22-083、 FZ-4188(全部來自Dow Corning Toray Co.,Ltd.)、KF-9008、KM-900系列、MK-15H及MK-88(全部來自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)。

經聚醚改質之聚矽氧可為任何具有聚氧伸烷基之聚矽氧，且構成聚氧伸烷基之基團可為氧基伸乙基或氧基伸丙基。更具體之實例包括KF-6015、KF-945A、KF-6005、KF-6009、KF-6013、KF-6019、KF-6029、KF-6017、KF-6043、KF-353A、KF-354A、KF-355A(全部來自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)、FZ-2404、SS-2805、FZ-2411、FZ-2412、SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3749、SS-280X系列、BY22-008 M、BY11-030及BY25-337(全部來自Dow Corning Toray Co.,Ltd.)。

經胺基改質之聚矽氧可為任何具有胺基或銨基之聚矽氧，且其實例包括全部或一部分末端羥基經甲基或其類似基團封端的經胺基改質之聚矽氧油，及不具有封端末端之胺基封端二甲基聚矽氧烷。經胺基改質之聚矽氧之較佳實例可為由下式表示之化合物：

其中R'表示羥基、氫原子或R^X；R^X表示具有1至20個碳原子之經取代或未經取代的單價烴基；D表示R^X、R"-(NHCH₂CH₂)_mNH₂、OR^X或羥基；R"表示具有1至8個碳原子之二價烴基；m表示0至3之數目；p及q表示數目，其呈數目平均值形式之總和等於或大於10且小於20,000，較佳等於或大於20且小於3000，更佳等於或大於30且小於1000，且更佳等於或大於40且小於800。

經胺基改質之聚矽氧的合適之市售產物的具體實例包括經胺基改質之聚矽氧油，諸如SF8452C、SS-3551(全部來自Dow Corning Toray Co.,Ltd.)、KF-8004、KF-867S及KF-8015(全部來自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)；及胺基封端二甲基聚矽氧烷乳液，諸如SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671及FZ-4672(全部來自Dow corning Toray Co.,Ltd.)。

在本發明之拉直組合物中之此等聚矽氧的總含量通常為以拉直組合物之總重量計0.1至20wt.%，較佳為0.2%至10wt.%且更佳為0.5至5wt.%。

油組分

為改良使用時的感覺，拉直組合物亦可包括有機調理油。宜用作調理組分之有機調理油較佳為低黏度及水不溶性的液體，且係選自具有至少10個碳原子之烴油、聚烯烴、脂肪酸酯、脂肪酸醯胺、聚伸烷二醇及其混合物。如在40℃下量測得知之此種有機調理油的黏度較佳為1至200mPa．s，更佳為1至100mPa．s，且更佳為2至50mPa．s。關於黏度之測定，可使用毛細管黏度計。

烴油之實例包括環烴、線性脂族烴(飽和或不飽和)及分支鏈脂族烴(飽和或不飽和)，且亦包括其聚合物或混合物。線性烴油較佳具有12至19個碳原子。分支鏈烴油包括烴聚合物，且較佳具有超過19個碳原子。

聚烯烴為液體聚烯烴，更佳為液體聚-α-烯烴，且更佳為氫化液體聚-α-烯烴。藉由使具有4至14個碳原子，且較佳為6至12個碳原子之烯烴單體聚合來製備本文中所用之聚烯烴。

脂肪酸酯可例如為具有至少10個碳原子之脂肪酸酯。此種脂肪酸酯之實例包括具有烴鏈、衍生自脂肪酸及醇之酯(例如單酯、多元醇酯或二及三羧酸酯)。此等脂肪酸酯之烴基可具有諸如醯胺基或烷氧基之另一相容官能基作為取代基，或烴基可共價鍵結至彼等官能基。更特定言之，宜使用具有帶有10至22個碳原子之脂肪酸鏈之脂肪酸的烷基及烯基酯、具有衍生自具有10至22個碳原子之烷基及/或烯基醇之脂族鏈的脂族醇之羧酸酯、及其混合物。此等較佳脂肪酸酯之具體實例包括異硬脂酸異丙酯、月桂酸己酯、月桂酸異己酯、棕櫚酸異己酯、棕櫚酸異丙酯、十四烷酸異丙酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、己二酸二(十六烷酯)、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鯨蠟酯、硬脂酸油醇酯、油酸油醇酯、豆蔻酸油醇酯、乙酸月桂酯、丙酸鯨蠟酯及己二酸二油酯。

其他合適之油組分為天然油，諸如石蠟油及天然三酸甘油酯。

合適之天然三酸甘油酯為摩洛哥堅果油、牛油樹油、卡力特樹油(karite oil)、橄欖油、杏仁油、鱷梨油、蓖麻子油、椰子油、棕櫚油、芝麻油、花生油、葵花油、桃核油、麥胚油、澳洲堅果油、澳洲胡桃油、夜櫻草油、荷荷芭油、蓖麻油、大豆油、羊毛脂、百香果精華油、黑小茴香油、琉璃苣油、葡萄籽油、大麻籽油、夏威夷核果油及玫瑰果油。

可以兩種或兩種以上種類之組合形式使用有機調理油，且總濃度通常在以拉直組合物之總重量計0.1至20wt.%，較佳為0.2至10wt.%，更佳為0.5至5wt.%範圍內。

醇類

自改良觸感及穩定性之觀點來看，拉直組合物亦可含有具有8個碳原子或更多之高級醇。通常，高級醇具有8至22個碳原子，且較佳為16至22個碳原子。其具體實例包括鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇及其混合物。

可以兩種或兩種以上種類之組合形式使用高級醇，且其含量通常為以拉直組合物之總重量計0.1至20wt.%，較佳為0.2至10wt.%，更佳為0.5至5wt.%。

另外，多元醇可適當地包含於組合物中。聚伸烷二醇之實例包括聚乙二醇及聚丙二醇，且可使用二者之混合物，或亦可使用環氧乙烷及環氧丙烷之共聚物。

5.拉直組合物之調配物

本發明之拉直組合物可適當地呈增稠之溶液或凝膠、乳液、乳膏、糊狀物及慕絲形式。

組合物之總黏度通常取決於聚合增稠劑之類型及量，且如在20℃下藉由布氏黏度計，用合適之軸，在諸如以10rpm持續1分鐘之條件下量測得知，通常為至少1000mPa*s。若以增稠之溶液、凝膠或乳液形式提供組合物，則黏度通常在1,000至25,000，較佳為2,500至15,000mPa*s範圍內。

為提供充足拉直效果，如直接及在環境溫度(25℃)下量測得知，拉直組合物的pH值為4.0或更小，較佳在1至3.5範圍內，更佳為1至3且更佳為1.5至3。可使用已知鹼溶液，較佳用氫氧化鈉溶液調節組合物之pH值。

凝膠調配物

可以包含以下成分之凝膠形式調配較佳拉直組合物：

(凝膠調配物1)

重量%

2至20 乙醛酸；

0.1至2 陰離子增稠聚合物，較佳為三仙膠或羥丙基三仙膠或脫氫三仙膠；

0.1至1 界面活性劑，諸如椰油醯胺丙基甜菜鹼或椰油基甜菜鹼、癸基葡糖苷、月桂醇醚硫酸鈉

下文描述替代性較佳凝膠調配物。

(凝膠調配物2)

重量%

2至20 乙醛酸；

0.1至2 非離子增稠聚合物，較佳為MHEC或MEHEC；

0.1至1 界面活性劑，諸如椰油醯胺丙基甜菜鹼或椰油基甜菜鹼、癸基葡糖苷、月桂醇醚硫酸鈉或十六烷基三甲基氯化銨

(凝膠調配物3)

重量%

2至20 乙醛酸；

0.1至2 陽離子增稠聚合物，較佳為聚四級銨-37；

0.1至1 界面活性劑，諸如椰油醯胺丙基甜菜鹼或椰油基甜菜鹼、癸基葡糖苷或十六烷基三甲基氯化銨

(凝膠調配物4)

重量%

2至20 乙醛酸；

0.1至2 兩性增稠聚合物，較佳為聚四級銨-22；

凝膠調配物1-4可視情況包含諸如界面活性劑及/或調理組分之其他成分。視需要可添加化妝品上可接受之添加劑，諸如防腐劑、染料及芳香劑。其餘為水。必要時可使用諸如氫氧化鈉之鹼調節凝膠調配物1-4之pH值至1.5至2.5。

凝膠調配物1-4之黏度取決於增稠聚合物之類型及量，且如在20℃下藉由布氏黏度計，用合適之軸，在諸如以10rpm持續1分鐘之條件下量測，通常在1,000至25,000，較佳為2,500至15,000mPa*s範圍內。

乳液

為進一步增強易用性，亦可能以乳液形式調配拉直組合物。較佳乳液為與上文所述之凝膠調配物1-4含有相同量之相同成分，且另外包括脂肪醇，視情況與較佳為陽離子界面活性劑之界面活性劑及/或較佳為聚矽氧之油組分組合的凝膠乳液。尤佳乳液調配物描述如下。

(乳液調配物1)

2至20wt.% 乙醛酸；

0.1至2wt.% 陰離子增稠聚合物，較佳為三仙膠、羥丙基三仙膠或脫氫三仙膠；

1-5wt.% 脂肪醇，較佳為鯨蠟硬脂醇

1-5wt.% C_12-24烷基三甲銨鹽，諸如山萮基三甲氯化銨

乳液調配物1可視情況包含諸如界面活性劑及/或調理組分之其他成分。視需要可添加化妝品上可接受之添加劑，諸如防腐劑、染料及芳香劑。其餘為水。必要時可使用諸如氫氧化鈉之鹼調節乳液調配物1之pH值至1.5至2.5。

雙組分調配物

在需要包括包含酯部分或其他酸敏感基團之化合物(諸如芳香劑或界面活性劑及/或調理組分)的情況下，有可能在上述pH值值下之儲存穩定性發生降低。此外，芳香劑化合物亦有可能與式(I)之羧酸的羰基發生非所需的反應，此會降低儲存穩定性。

為避免該等問題，在此等狀況中可較佳以包含部分A及B之兩部分系統形式調配拉直組合物，分開儲存部分A及B且將其在施用至頭髮之前混合。

部分A包含式(I)之羧酸，而部分B包含芳香劑、界面活性劑及調理劑中之至少一者。可添加增稠劑及視情況存在之酸不敏感性界面活性劑及調理劑至部分A、部分B或兩個部分中。

芳香劑可使用描述於Horst Surburg、Johannes Panten之Common Fragrance and Flavor Materials：Preparation,Properties and Uses(John Wiley & Sons，第5版，2006)、Steffen Arctander之Perfume and Flavor Chemicals，第1卷及第2卷(由作者於1969年出版)、Steffen Arctander之Perfume and Flavor Materials of Natural Origin(由作者於1961年出版)中的芳香劑原料。

自穩定性之觀點來看，芳香劑較佳為橘味，更佳為一或多種選自檸檬烯、蒎烯、檸檬醛、二氫月桂烯醇、2-甲基-4-苯基-1-戊醇(Pamplefleur)、檸檬油、橙油、柑橘油及萊姆油的具有橘味之芳香劑原料。具有橘味之芳香劑原料的含量較佳為芳香劑之5-100%，更佳為20-90%，更佳為30-80%。

自相同原因之觀點來看，部分A較佳包含具有橘味之芳香劑，更佳為一或多種選自檸檬烯、蒎烯、檸檬醛、二氫月桂烯醇、2-甲基-4-苯基-1-戊醇、檸檬油、橙油、柑橘油及萊姆油的具有橘味之芳香劑原料。

調節部分B之pH值以使得成分具有充足儲存穩定性，通常超過4且通常在4至8範圍內，而部分A之pH值小於4，通常在1至3.5範圍內。在混合部分A及B之後的最終pH值為4或更低，較佳為1至3.5。

較佳雙組分調配物描述如下。

雙組分調配物1(凝膠)

部分A：包含乙醛酸之凝膠組分

5-40wt.% 乙醛酸；

0.2至4wt.% 陰離子增稠聚合物，較佳為三仙膠、脫氫三仙膠或羥丙基三仙膠

可視需要添加酸不敏感性組分。其餘為水，且必要時可藉由諸如NaOH之鹼調節pH值至pH 1-3，較佳為1.5至2。

部分B：包含酯化合物及/或芳香劑之調理組分

1-4wt.% 脂肪酸酯，較佳為棕櫚酸異丙酯或十四烷酸異丙酯

2-8% PEG-40氫化蓖麻油

0-2% 芳香劑

可視需要添加諸如界面活性劑或其他調理組分之其他成分。其餘為水。pH值為6-7。

分開儲存部分A及B且將其在使用之前以諸如1：1之預定義的比率混合。

雙組分調配物2(凝膠-乳液)

部分A：包含乙醛酸之凝膠組分

5-40wt.% 乙醛酸；

0.2至4wt.% 陰離子增稠聚合物，較佳為三仙膠或脫氫三仙膠或羥丙基三仙膠

部分B：包含酯化合物及/或芳香劑之呈乳液形式的調理組分

1-8wt.% 脂肪醇，較佳為鯨蠟硬脂醇

1-8wt.% 聚矽氧油

1-8wt.% C_12-24烷基三甲銨鹽，諸如山萮基三甲氯化銨

0.5-4wt.% 脂肪酸酯，較佳為棕櫚酸異丙酯或十四烷酸異丙酯

0-2% 芳香劑

6.頭髮處理方法

本發明之頭髮處理方法利用諸如乙醛酸之式(I)的酸作為活性劑來達成了頭髮之半永久性拉直。並非藉由經由還原或強鹼之作用使二硫鍵斷裂而達成此方法之拉直效果。因此，不需要使用還原組合物或鹼鬆弛劑(羊毛硫胺酸化劑)。

在本發明之方法的步驟(a)中，將拉直組合物施用於頭髮。頭髮與組合物之施用重量比為0.5：2至2：0.5，較佳為0.5：1至1：0.5，更佳為約1：1。

在施用之後，使拉直組合物在45℃或更低之溫度下，較佳為在環境溫度下留在頭髮上1至120分鐘，較佳為5至90分鐘，更佳為10至60分鐘且更佳為15至45分鐘(步驟(b))。隨後，視情況將拉直組合物自頭髮沖洗掉(步驟(c))。

在後續步驟(d)中，乾燥頭髮以避免在藉由燙髮器處理頭髮之後續步驟中產生過量蒸汽。通常，為此目的使用頭髮乾燥器。較佳在連續梳理下乾燥頭髮以防止頭髮纏結。在乾燥之後，用具有180±50℃，較佳為170至200℃之表面溫度的燙髮器處理頭髮。為此目的可使用常用拉直燙髮器(步驟(e))。最後，可視情況使用水沖洗及/或用洗髮劑洗頭髮且再次乾燥(步驟(f))。

實例

現在藉由以下非限制性實例來說明本發明。

參考實例

藉由混合以下成分來製備呈乳液形式之拉直組合物：

實例1

藉由混合以下成分來製備呈凝膠形式之拉直組合物：

實例2

藉由混合以下成分來製備呈膠凝乳液形式之拉直組合物：

測試實例1

藉由市售洗髮劑洗滌重約2g之髮束且吹乾。隨後，用約1g之拉直組合物對其進行處理，保持於室溫下約15分鐘且用頭髮乾燥器乾燥。隨後，用具有220℃之表面溫度的扁平燙髮器處理髮束6次。在燙髮期間觀測頭髮表面上之煙霧產生及燙髮器滑動。隨後由頭髮造型師自視覺上及/或主觀地評估髮束之經塗佈/未經塗佈的感覺。

關於煙霧產生及使用簡易性/使用感覺評估本發明之參考實例及實例1及2之組合物的效能。結果顯示於下表1中。

如自結果顯而易見，根據本發明之實例1及2的組合物使得燙髮期間的煙霧產生有實質性減少，且考慮到施用期間的頭髮手感亦為有利的。相比於實例1之普通凝膠調配物，參考實例及實例2之乳液調配物有利於燙髮器之滑動。在實例2中，滑動得到顯著改良。

實例3：雙組分凝膠-乳液

部分A：凝膠組分(pH 1.5)

部分B：乳液組分(pH 6.5)

製備就芳香劑而言不同的部分B之五個變體(無芳香劑，芳香劑A-D)。

*芳香劑A-D：參見下表。

以1：1之比率混合部分A及B，產生具有1.6-1.7之pH值的混合凝膠-乳液組合物。

測試實例2

藉由比較新鮮混合物、在50℃下儲存一個月之混合物及在50℃下分開儲存一個月之組分的混合物之氣味來評估實例3之部分A及B及混合凝膠乳液的儲存穩定性。檢測部分B之若干個變體，其就芳香劑組分而言不同。由經培訓之技術員小組進行芳香劑評估。如在表2中獲得以下結果。

實例4：雙組分凝膠系統

部分A：凝膠組分(pH 1.5)

部分B：含有酯之調理組分(pH 5-7)

製備部分B之兩個變體，分別包含棕櫚酸異丙酯及十四烷酸異丙酯作為酯組分。

以1：1之比率混合部分A及B，產生具有1.6-1.7之pH值的混合凝膠組合物。

測試實例3

藉由就天然頭髮及經漂白之頭髮而言比較頭髮特性及燙髮器滑動來評估實例4之部分A及B的新鮮混合物或在40℃下老化三日之混合物在儲存穩定性方面的影響。以與如上關於測試實例1所述相同之方式處理髮束，且隨後對其進行沖洗及乾燥。獲得如呈現於表3中之以下結果。

實例5

該實例之pH值為1.8。

實例6

實例7

實例8

實例9

實例10

水至100

實例11

R-CO-COOH 式(I)

Claims

一種用於半永久性頭髮拉直之方法，其包含按以下順序進行之以下步驟：(a)施用如下述頭髮拉直組合物至頭髮上；(b)使該組合物留在該頭髮上1至120分鐘；(c)視情況沖洗該頭髮；(d)乾燥該頭髮；(e)藉由具有180±50℃範圍內之表面溫度的燙髮器處理該頭髮；及(f)視情況沖洗及/或用洗髮劑洗該頭髮且乾燥，其中，該頭髮拉直組合物，其具有4或更小之pH值且包含：以該整個組合物之重量計總濃度在2.5至40重量%範圍內的乙醛酸及/或其水合物及/或其鹽；及至少一種選自陰離子聚合物之聚合增稠劑，該聚合增稠劑具有藉由布氏黏度計在水中1重量%之聚合物濃度下及在20℃下量測為至少500mPa．s之黏度。
如請求項1之方法，其中該頭髮拉直組合物為包含部分A及B之兩部分組合物，提供該部分A及該部分B以便分開儲存且在施用至頭髮之前混合，其中部分A包含乙醛酸且部分B包含芳香劑、界面活性劑或調理組分中之至少一者，且其中該聚合增稠劑包含於部分A及部分B之任一者或二者中。
如請求項2之方法，其中該芳香劑為一或多種選自檸檬烯、蒎烯、檸檬醛、二氫月桂烯醇、2-甲基-4-苯基-1-戊醇、檸檬油、橙油、柑橘油及萊姆油的具有檸檬味之芳香劑原料。
如請求項1之方法，其中該頭髮拉直組合物具有1至3之pH值。
如請求項1之方法，其中該聚合增稠劑為選自三仙膠、羥丙基三仙膠及脫氫三仙膠之陰離子聚合物。
如請求項1之方法，其中該頭髮拉直組合物包含至少一種選自非離子、陰離子、陽離子及兩性界面活性劑之界面活性劑。
如請求項6之方法，其中該頭髮拉直組合物包含陽離子界面活性劑。
如請求項1之方法，其中該頭髮拉直組合物為乳液。
如請求項8之方法，其中該頭髮拉直組合物包含至少一種具有8至22個碳原子之高級醇。
如請求項1之方法，其中該頭髮拉直組合物進一步包含聚矽氧。
如請求項1之方法，其中該頭髮拉直組合物含有小於2wt.%之基於硫的還原劑。
如請求項11之方法，其中該頭髮拉直組合物不含基於硫的還原劑。
如請求項1之方法，其中排除與施用還原組合物或鹼鬆弛劑組合。
如請求項1之方法，其中在步驟(b)中，使該頭髮拉直組合物留在該頭髮上10至60分鐘。
一種如請求項1之頭髮拉直組合物之用途，其用於拉直頭髮。
如請求項15之用途，其中該頭髮拉直組合物不與還原組合物或鹼鬆弛劑組合使用。
一種用於頭髮拉直之套組，其包含如請求項1之頭髮拉直組合物及拉直燙髮器。