CN105073927A - 人造树脂-胶粘剂中的生物液体非反应性稀释剂 - Google Patents

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Abstract

用于固定领域，尤其用于将锚固元件胶粘在（例如钻孔-）孔洞或者裂缝的具有填料的多组分人造树脂-胶粘剂，其包含生物的液体稀释剂（例如植物油，尤其蓖麻油或者多元醇）；该人造树脂-胶粘剂用于将锚固件浆砌到孔洞或者裂缝中的用途；或者用于浆砌锚固元件和孔洞或者裂缝的方法，其中使用该人造树脂-胶粘剂；和生物填料用于制备这种人造树脂-胶粘剂的用途。

Description

人造树脂-胶粘剂中的生物液体非反应性稀释剂
本发明涉及用于固定领域，尤其用于将锚固元件胶粘在（例如钻孔-）孔洞或者裂缝的多组分人造树脂-胶粘剂，其具有非反应性稀释剂（稀释剂）和任选的其它添加剂，以及其它以下所提及的发明主题。
已知一系列基于各种形成聚合物的组分的（例如注射-）固定砂浆体系（人造树脂-胶粘剂），其有时形成为单组分-，有时形成为双组分或者多组分体系，用于将锚固件，例如螺栓、锚杆等浆砌（Einmörteln）在各种固体基底，例如砌砖或者混凝土中的孔洞，例如钻孔或者裂缝中。然后可以在该锚固件上固定其它部件，例如覆盖元件。在此，浆砌锚固件一方面基于人造树脂和锚固元件和/或孔洞或者裂缝的润湿面之间的材料连接意义上的胶粘效果，和/或另一方面基于借助人造砂浆包围锚固元件和/或孔洞或者裂缝的向外突出或者凹入的部分的形状配合连接，例如咬边。
WO 2011/019997 A1和WO 94/04588 A1提及蓖麻油或者甘油作为多元醇，其与异氰酸酯反应为氨基甲酸酯，即不是非反应性的，第二个申请还提及甘油作为聚醚多元醇的共价键合的部分。
WO2012/065878 A1提到蓖麻油衍生物（其通常不是液体的）作为增稠剂。DE 102010008971 A1提及了具有蓖麻油衍生物的可自由基聚合的树脂（其通常不是液体的） 作为增稠剂。在此，蓖麻油衍生物主要地作为触变助剂存在。所有这些蓖麻油衍生物以最多5%作为流变助剂来使用。它们是在制备物料时受控地熔化，以熔化的状态细致地分散且具有结构然后再次在该物料中结晶和由此为流变活性的固体。
蓖麻油乙氧基化物通常还尤其在矿物体系中用作表面活性剂和乳化剂。DE 19812247 A1提及了蓖麻油乙氧基化物作为水泥中的乳化剂。
WO 2012/065878提到了可自由基固化的树脂，其中甘油可以对于固化剂组分作为有机溶剂。WO 2009/048598提及具有“非脲”-稀释剂，尤其甘油的基于蛋白质的木材胶粘剂 。EP 0 650 942 A1提到了具有可自由基固化的树脂添加剂和尤其甘油作为固化剂组分中的蒸发制止剂（Verdunstungsbremse）或者触变助剂的水硬性砂浆。
现有技术因此涉及不同于如今的本发明的其它目的和解决方法。
在人造树脂和塑料的领域中，出于生态、经济和通过立法而有利的原因，存在避免化石成分（例如由石油、褐煤或者石煤获得）的有机键合的碳的含量的需求。
生物质或者基于生物圈（可再生、可持续、基于生物）或者简称“生物”的碳原料是保护资源的，并且由于其长效的可保存性是特别令人感兴趣的。
为了评定基于生物的原料的含量，通常确定通过14C-方法可发现的基于生物的碳的含量。因为还可以在生产过程之后确定碳同位素的比例，可以区分化石和生物的生物质。
基于生物的产品可以完全或者至少部分地由基于生物的原料组成。还可以含有其它添加剂、无机物质或者化石矿物质，或者它们的两种或者更多种。
试图可以统一鉴定具有基于生物的含量的产品。实例是根据TÜV Rheinland（DIN CERTCO，德国柏林）的ASTM 6866的基于生物的产品的鉴定程序，其用于获得证书“…%基于生物DIN检测”，例如“50至85 %基于生物DIN检测”的标识法规。
为了获得这种证书，确定了双重最小要求：一方面有机材料的最小含量必须为至少50重量%，其可以作为灼烧损失来确定。
另一方面，基于生物的碳的含量必须超过20重量%（对于证书“20至50%基于生物DIN检测”，其必须为20至50重量%，对于证书“50至85%基于生物DIN检测”，其必须为50至85重量%，对于证书“> 85%基于生物DIN检测”，其必须为至少85重量%）。
通过从生产或者经销/销售及其检测中取样（通常通过制造商或者经销商本身）来检测产品。存在第一检测和定期监控。
在此可以在常见方法之后确定灼烧损失。其对应于有机材料的量。测试材料的已知质量m0灰化，确定所获得的固体残留物的质量mf，并且从m0中减去。这对应于测试材料的挥发性或者有机部分。高的灼烧损失表示样品中高含量的有机物质，因为含有的碳氧化和作为二氧化碳逸出。可以例如根据DIN EN 14775或者DIN 18128测定。
基于ASTM 6866（通过使用放射性碳分析确定固体、液体或者气体样品的基于生物的含量的标准测试方法（ASTM国际，D6866:2008，方法A)实施基于生物的碳的含量。
本发明的目的是，提高生物材料占人造树脂-胶粘剂的含量以及（尤其在本发明的特别的实施方案中）实现其它优点。
如今发现了，在使用时可以向一开始提及的人造树脂-胶粘剂中添加（例如在室温下）液体的生物非反应性稀释剂，而不损害其性能，其中甚至可以实现优点，例如良好的可增稠性、小的分离趋势、从筒壳中砂浆的良好的可模压性和与反应性组分的良好的相容性（高的贮存稳定性）。
本发明因此涉及一开始提及的多组分（尤其冷固化的（即在-40℃至50℃，尤其-5 ° 至40℃下固化的））人造树脂-胶粘剂，其特征在于，其包含至少一种在应用温度下为液体的生物的非反应性稀释剂。
因为在此是指生物（和包含非化石碳的）稀释剂（材料），这些稀释剂或者它们的两种或者更多种的混合物能够提高生物材料在所提及的多组分人造树脂-胶粘剂中的含量和仍然多于足够的功效。
作为在用于固化剂组分中时的未预期的优点，可以发现对于引发剂，例如过氧化物固化剂的良好的钝化（Phlegmatisierung）作用，从而可以制备非常贮存稳定的糊料。可以普遍使用的合适的测试体系存在于实施例中。
作为其它未预期的优点，可以发现人造树脂-胶粘剂与在其它情况下常见的基于水的固化剂仅差地或者不混合。但是如果用建议的生物原料配制该固化剂，它们可以更均匀和更好地引入到树脂((A))-组分中，这也可以通过较短的胶凝时间来看出。可以普遍使用的合适的测试体系也在本文中存在于实施例中。
本发明因此在第一实施方案中涉及如一开始提及的多组分人造树脂-胶粘剂，其特征在于，其包含（至少部分地）生物的（在应用温度下为这样的（尤其以分离形式的）液体的非反应性稀释剂（尤其如上和如下提及）），或者它们的两种或者更多种的各种混合物。
用于浆砌锚固元件和孔洞或者裂缝的相应的方法和方式，其中本发明的多组分人造树脂-胶粘剂用于浆砌锚固件，其中该人造树脂-胶粘剂和锚固件相继地，尤其首先人造树脂-胶粘剂，然后锚固件，或者（至少基本上）同时地引入到基材（以及龟裂的基材，例如龟裂的混凝土）中的孔洞或者裂缝中，也构成本发明的一个实施方案。
本发明在另一个实施方案中还涉及所提及的生物的（在应用温度下为这样的（尤其在分离的状态下））液体的非反应性稀释剂（尤其如上和如下提及）或者它们的两种或者更多种的各种混合物作为用于本发明目的的多组分人造树脂-胶粘剂的非反应性稀释剂的用途，其中将所述液体的生物的非反应性稀释剂的至少一种添加到这种试剂中。
以下定义用于解释特定术语或者符号和说明本发明的特别的实施方案，其中在以上和以下提及的本发明实施方案中可以将一个、多个或者所有术语或者符号通过更特别的定义来替换，这产生本发明的特别的实施方案。
“生物的”优选地表示，这些材料（或者其它生物组分）由植物或者植物类材料或者此外还由动物类来源获得。在此由于化学改性，不完全地排除一定（部分）含量的化石碳，但是必须存在至少一部分的生物碳（“至少部分地生物的”）。特别优选地完全是生物材料。
在作出百分率的重量说明（重量%）之处，如果没有其它说明，其是指本发明的人造树脂-胶粘剂的反应物和添加剂的总质量（即在混合之后待固化的物料中存在的成分或者其前体并不含包装和不含其它可能的部件，例如静态混合器、筒壳外壳等，除了在套筒或者薄膜的情况中，包装同样可以作为对于固化或者经固化的材料的总质量作贡献的填料存在）。
提到(甲基)丙烯酸酯之处，其表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或者它们的混合物。
在应用温度下为这样的液体的生物非反应性稀释剂尤其理解为这样的，其作为这样的（以不混合的形式）在室温或者在0至30℃下以液体形式出现。 其尤其是指植物油，例如蓖麻油、亚麻油、环氧基化的亚麻油或者还为相应的羟基化和羟基烷基化的油（例如聚醚聚酯多元醇或者聚酯多元醇，例如相应的公司Hobum Oleochemicals GmbH，Hamburg德国的Merginole®）、大豆油、环氧基化的大豆油或者还为相应的羟基化和羟基烷基化的油（例如聚醚聚酯多元醇或者聚酯多元醇，例如相应的公司Hobum的Merginole®）、菜籽油或者此外的脂肪酸烷基酯（“生物柴油”），例如脂肪酸甲酯，例如油菜籽甲酯或者大豆油甲酯。特别优选为蓖麻油。
替代地可以使用其它的生物多元醇，尤其生物甘油，其尤其为植物来源的。
“非反应性的”表示，在应用常见的条件下不发生或者仅发生可忽略的液体稀释剂与所述反应性体系，即聚合和触发聚合的成分（树脂组分和固化剂组分，如果存在的话包括反应性稀释剂）的化学反应。
明确不包含的是异氰酸酯体系，其中使用蓖麻油、甘油等作为增链的多元醇。将存在的羟基加成到异氰酸酯上不是根据本发明的。
生物材料，尤其蓖麻油、甘油或者它们的组合，尤其蓖麻油例如以2或者3至60重量%，例如> 5至 55重量%的量添加。对于合适含量的实例为 5至20重量%，另一实例为21至30重量%。
“包含”或者“包括”表示，除了所提及的组分或者特征以外还可以存在其它的，即表示非穷举，这与“含有”相反，其表示对于其用途所列举的组分或者特征的穷举。
提到定语“此外”之处，其表示不含这个定语的特征可以是更优选的。
“和/或”表示，所提及的特征/物质可以分别单独地或者以两种或者更多种分别提及的特征/物质的组合的形式存在。
“一个”（除了当如同直接随后在本文中在段落中可以看作数字时）通常表示不定冠词，并且尤其表示“至少一个”（1、2或者更多个的意思）。
作为人造树脂，首先使用反应性人造树脂，尤其例如以下所述的基于环氧化物的反应性-人造树脂或者可自由基固化（=在加入自由基形成剂（固化剂）之后固化）的反应性-人造树脂（可固化组分），其可以分别通过相应的固化剂（固化剂组分）固化。
基于环氧化物的人造树脂：
在使用或者可以在本发明的多组分人造树脂-胶粘剂中使用的基于环氧化物的反应性-人造树脂包含优选基于缩水甘油基化合物，例如具有平均缩水甘油基官能度为1.5或者更大，尤其2或者更大，例如2至10的这种缩水甘油基化合物的环氧化物组分，其可以包含任选的其它缩水甘油醚作为反应性稀释剂。该环氧化物组分的环氧化物优选地是指至少一种多元醇或者酚，例如酚醛树脂、双酚F或者双酚A或者这样的环氧化物的混合物的聚（包括二-）缩水甘油醚，其例如可以通过相应多元醇与表氯醇的反应获得。实例是三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、酚醛-环氧树脂、双酚A-表氯醇树脂和/或双酚F-表氯醇树脂，其例如具有≤ 2000的平均分子量。该环氧树脂例如可以具有120至2000，优选150至400，例如尤其155至195，例如165至185的环氧当量。该注射-人造砂浆体系的反应物和添加剂的总质量的含量优选为5至低于100重量%，尤其10至80重量%、10至70重量%或者10至60重量%。还可以是两种或者更多种这种环氧化物-组分的混合物。合适的环氧树脂、反应性稀释剂和固化剂还可以在Lee H和Neville K的权威著作“Handbook of Epoxide Resins”（New. York: McGraw-Hill），1982中找到（这些化合物通过引用并入本文中）。
“基于环氧化物”尤其表示，本发明的人造树脂-胶粘剂除了迄今提及的组分以外还可以包含其它常见内容物（例如添加剂或者以上或者以下提及的其它成分）。这些其它内容物例如可以以总共最高80，优选0.01至65重量%的量存在。在不明确地提及“基于”之处，也包含这种常见内容物。
其它内容物的重要实例是选自加速剂、反应性稀释剂、触变剂、填料和其它添加剂的一种或者多种。
作为加速剂，可以在组分的一种或者（尤其在多组分体系的情况中）多种中，优选分别在固化剂组分中，例如以0.001至15重量%的重量含量包含例如叔胺，例如咪唑或者叔氨基酚，例如2,4,6-三甲基氨基甲基酚，有机膦或者路易斯碱或者路易斯酸，例如磷酸酯或者它们的两种或者更多种的混合物，基于注射-人造砂浆体系的反应物和添加剂的总质量计。
作为触变剂，可以使用常见的流变助剂，例如热解硅酸（任选在疏水化下经表面处理的）或者氢化的（在室温下为固体的）或者改性的蓖麻油。其例如可以以0.001至50重量%，例如0.5至20重量%的重量含量添加。
所述填料可以存在于例如本发明多组分试剂盒的一种或者多种组分中，例如相应的双组分试剂盒的一种或者两种组分中；该填料的含量优选为0至90重量%，例如10至90重量%。在此，可以使用生物填料，例如来自果实的果核粉或者果壳粉。此外或者替代地可以添加可水硬固化的填料，例如石膏、煅石灰或者水泥（例如高铝水泥或者波特兰水泥）、水玻璃或者活性氢氧化铝或者它们的两种或者更多种。
还可以添加其它内容物，例如增塑剂、非反应性稀释剂、增韧剂、稳定剂、流变助剂、润湿剂和分散剂、着色添加剂，例如染料或者尤其颜料（其例如用于组分的不同着色以更好地控制其充分混合）等，它们的两种或者更多种的混合物。这些其它添加剂可以优选地总计以总共0至90 %，例如0至40重量%的重量含量添加。
在定义环氧化物时提及的具有相比于含有芳族基团的环氧化物而言较小粘度的特定化合物，例如三羟甲基丙烷三缩水甘油醚或者己二醇二缩水甘油醚或者缩水甘油基丙基三甲氧基硅烷，也可以例如以0.1至90重量%，例如0.5至75重量%或者1至40重量%的重量含量用作反应性稀释剂。
所述固化剂包含至少一种常用于环氧化物固化的化合物（在加聚时的反应物）。术语“固化剂”在此优选地表示至少一种常用于环氧化物固化的化合物，其具有或者不具有填料添加剂（尤其根据本发明的生物填料）和/或其它添加剂，例如水、增稠剂和/或其它添加物，例如染料等，换句话说，完整的固化剂组分。该固化剂还可以作为单独组分和/或（尤其以受保护的形式，即例如以微胶囊封装的形式）也引入到反应树脂配制品中（作为可固化组分，即在破坏微胶囊的外壳后与固化剂混合之后通过聚合而固化的这种）。可以添加常见的添加剂，例如填料（特别是如上定义的）和/或（尤其用于制备糊料或者乳状液的）溶剂，例如苄醇和/或水。
所述常用于环氧化物固化的化合物（其用作加聚时的反应物）特别是指具有两个或者更多个选自氨基、亚氨基和巯基的基团的这种，例如相应的胺（优选）、硫醇或者氨基硫醇或者它们的两种或者更多种的混合物，其例如在Lee H和Neville K，“Handbook of Epoxide Resins”（New. York: McGraw-Hill），1982（其就此通过引用并入本文中）中提及，例如其中提及的二胺或者多胺和/或二硫醇或者多硫醇。
在本发明的特别的实施方案中，该常用于环氧化物固化的化合物、环氧化物基础或者两者均不具有橡胶改性。
在本发明的一个实施方案中，（普遍）常用于环氧化物固化的化合物例如包括
- 二胺或者多胺，尤其例如脂族（例如乙二胺）、环脂族和芳族二胺或者多胺、酰胺基胺、胺加合物、聚醚二胺或者多苯基/多亚甲基-多胺、曼尼希碱、聚酰胺等（其中曼尼希碱尤其如在印刷文件WO 2005/090433中，尤其在第3页的最后至第6页的第2段，如在其的实施例1或者尤其2（其就此通过引用并入本文）中公开；其强调为单独地或者以与一种或者多种其它二胺或者多胺的混合物的形式）；
- 二硫醇或者多硫醇，尤其例如二官能或者更高程度官能的硫醇，例如二巯基-α,ω-C1-C12烷烃、4,4'-二巯基二环己基甲烷、二巯基二苯基甲烷等；
- 此外的脂族氨基醇，尤其例如羟基低级烷基胺，例如乙醇胺、二乙醇胺或者3-氨基丙醇，或者芳族氨基醇，例如2-、3-或者4-氨基酚。
还可以使用或者包含所提及的常用于环氧化物固化的化合物的两种或者多种的混合物。
如果存在的话，该常用于环氧化物固化的化合物优选地以最高95重量%，优选2至70重量%的量存在，基于所述人造树脂-胶粘剂（例如注射-人造树脂体系）的固化物料的反应物和添加剂的总质量计。
在本发明的一个可能优选的实施方案中，这些相应化合物的含量为1至95重量%，例如为4至95重量%、5至90重量%或者10至80重量%，基于本发明多组分人造树脂-胶粘剂的固化剂组分计。
尤其在本发明多组分体系的固化剂组分的情况中，其它添加剂也可以是“固化剂”的成分，例如水、有机溶剂例如苄醇、填料（例如如上提及的）和其它如上提及的添加剂，其例如以总共0.01至70重量%，例如1至40重量%的重量含量。
可自由基固化的反应性 - 人造树脂
（在本发明的实施方案中优选的）可自由基固化的反应性-人造树脂首先是指基于自由基固化的不饱和反应树脂和存在于单独组分中的自由基固化剂的这种。
优选在其使用时不必需从外部的热输入和/或（例如UV-）光输入。
可自由基固化的不饱和反应树脂首先理解为这样的，其包含具有不饱和（例如烯类）基团的有机化合物作为自由基固化的（这包括“（例如在加入固化剂之前）可固化的”）组分或者尤其由这样的化合物构成，例如尤其是包含每分子2个或者更多个不饱和（烯类）基团的这种，尤其是包括具有不饱和碳酸酯的可固化酯的这种；优选为分别丙氧基化或者尤其乙氧基化的芳族二醇-，例如双酚-A-、双酚-F-或者酚醛-（尤其二-）(甲基)丙烯酸酯、环氧基(甲基)丙烯酸酯，其特别是二-或者聚环氧化物，例如双酚-A-、双酚-F-或者酚醛-二- 和/或-聚-缩水甘油醚与不饱和羧酸，例如C2-C7-烯烃羧酸，尤其例如(甲基)丙烯酸的反应产物形式的；氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酸脲基酯（其也包括低聚或者聚合的变型），和/或不饱和的聚酯树脂等；或者两种或者更多种这些可固化的不饱和有机组分；这些可以例如具有小于等于2000的平均分子量；例如以0.1至90重量%，例如0.5至75重量%或者1至40重量%或者40至65重量%的重量含量。
在本发明的特别的实施方案中存在或者使用的环氧基(甲基)丙烯酸酯的实例是下式这种
或者更普遍地在制备双酚A-二缩水甘油醚时考虑预增链反应的情况下的下式这种
其中n表示大于或者等于1的数（当存在具有不同的n-值的各种分子的混合物并且通过该式表述时，也可以是作为平均值的非整数的数）。以下也将其归入术语“乙烯基酯”中。
在本发明的特别的实施方案中存在或者使用的丙氧基化或者尤其乙氧基化的芳族二醇-，例如双酚-A-、双酚-F-或者酚醛-(尤其二-)(甲基)丙烯酸酯的实例是下式这种
或者普遍地还考虑更高的乙氧基化程度的情况下：
其中a和b各自彼此独立地表示大于或者等于0的数，其中条件是，该值的至少之一优选为大于0，优选均等于或者大于1（当存在具有不同的（a和b）-值的各种分子的混合物并且通过该式表述时，也可以是作为平均值的非整数的数，对于单独考察的单分子分别仅为整数）。以下也将其归入术语“乙烯基酯”中。
其它内容物的重要实例在此是胺类加速剂、抑制剂、反应性稀释剂、触变剂、填料和/或其它添加剂。
作为胺类加速剂，可以考虑具有足够高的活性的这种，尤其例如（优选叔，尤其羟基烷基氨基取代的）芳族胺，其选自环氧基烷基化的苯胺、甲苯胺或者二甲代苯胺，例如乙氧基化的甲苯胺、苯胺或者二甲代苯胺，例如N,N-双­(羟基丙基-或者羟基乙基)-甲苯胺或者-二甲代苯胺，例如N,N-双(羟基丙基-或者羟基乙基)-对-甲苯胺、N,N-双(羟基乙基)-二甲代苯胺和非常特别相应的更高程度烷氧基化的工业级产物。一种或者多种这种加速剂是可能的。这些加速剂优选地具有0.005至10，尤其0.1至5重量%的含量（浓度）。
作为抑制剂，例如可以添加非酚类（厌氧性）和/或酚类抑制剂。
作为酚类抑制剂（其通常设计为可购的自由基固化的反应树脂的已经混入的成分，但是此外也可以不含其），可以考虑（非烷基化或者烷基化的）氢醌类，例如氢醌、单-、二-或者三­甲基氢醌；（非烷基化或者烷基化的）酚，例如4,4´-亚甲基-双(2,6-二-叔丁基苯酚)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-苯；（非烷基化或者烷基化的）焦儿茶酚，例如叔丁基焦儿茶酚、3,5-二-叔丁基-1,2-苯二醇或者尤其4-甲氧基苯酚或者它们的两种或者更多种的混合物。它们优选地具有最大1重量%，尤其0.0001至0.5重量%，例如0.01至0.1重量%的含量。
作为非酚类或者厌氧的（即与酚类抑制剂相反地，在不存在氧气时也有效的）抑制剂（其尤其几乎不影响固化时间），可以优选地考虑吩噻嗪或者有机硝酰基。作为有机硝酰基，例如可以添加如描述于DE 199 56 509（其尤其就在此提及的化合物而言通过引用并入本文）中的这种，特别是1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇（“4-OH-TEMPO”或者“TEMPOL”）。所述非酚类抑制剂的重量含量优选为1 ppm（重量）至2重量%，尤其例如为10 ppm至1重量%，基于该反应树脂配制品计。
作为触变剂，可以使用常见的造成触变的流变助剂，例如热解硅酸和/或氢化的（在室温下为固体的）或者改性的蓖麻油（例如如开始部分所述的）。其例如可以以0.01至50重量%，例如0.1至5重量%的重量含量添加。
作为填料，可以使用常见填料，尤其水泥（例如波特兰水泥或者高铝水泥）、白垩、砂料、石英砂、石英粉等，其可以作为粉末以颗粒形式或者以成型体形式添加；或者进一步提高生物碳含量的其它填料，例如来自植物的果核粉或者果壳粉，例如橄榄核粉；或者它们的两种或者更多种的混合物，其中该填料此外或者尤其还可以是经硅烷化的。
该填料可以存在于本发明多组分人造树脂-胶粘剂的一种或者多种组分中，例如相应的双组分试剂盒的一种或者两种组分中；填料含量优选为0至90重量%，例如为10至50重量%（其中在引入锚固元件时破坏的外壳材料（例如碎裂的玻璃或者碎裂的塑料），例如套筒的碎片也可以一起算作填料）。除了所提及的填料的一种或者多种以外或者代替其，可以添加可水硬固化填料，例如石膏、煅石灰或者水泥（例如高铝水泥或者波特兰水泥）、水玻璃或者活性氢氧化铝或者它们的两种或者更多种。
还可以添加其它添加剂，例如增塑剂、非反应性稀释剂、增韧剂、稳定剂、流变助剂、润湿剂和分散剂、着色添加剂，例如染料或者尤其颜料（其例如用于组分的不同着色以更好地控制其充分混合）等，它们的两种或者更多种的混合物。这些其它添加剂可以优选地总共以共0至90 %，例如0至40重量%的重量含量添加。
作为“反应性稀释剂”，例如除了优选的乙烯基酯以外还可以添加一种或者多种（低粘度的）自由基固化的不饱和反应性稀释剂，其中主要理解为这样的，其包含具有不饱和（例如烯类）基团的有机化合物作为自由基固化的（这包括“（例如在加入固化剂之前）可固化的”）组分或者尤其由这样的化合物构成，其例如尤其是(甲基)­丙烯酸酯-或者(甲基)-丙烯酰胺-单体，例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸或者优选其酯（也称为“(甲基)丙烯酸酯”）或者酰胺，尤其(甲基)丙烯酸酯，例如单-、二-、三-或者聚(甲基)丙烯酸酯（包括(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，例如­(甲基)丙烯酸羟基丙酯或者(甲基)­丙烯酸羟基乙酯，具有1至10个(甲基)丙烯酸酯基团的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如单-、二-、三-、四-、五-、六-或者聚(甲基)丙烯酸酯，例如烷基二-或者三(甲基)丙烯酸酯，例如1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯（乙二醇二(甲基)丙烯酸酯）、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，例如1,3- 或者尤其1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇-二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、聚甘油聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环烷基酯、(甲基)丙烯酸双环烷基酯或者(甲基)丙烯酸杂环基酯，其中环烷基或者双环烷基具有5至7个环碳原子，并且杂环基具有5或者6个环原子和1或者2个选自N、O和S的环杂原子，例如(甲基)丙烯酸四氢糠酯或者(甲基)丙烯酸异冰片酯，或者(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯；或者此外的苯乙烯类，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯和/或二乙烯基苯；或者它们的两种或者更多种的混合物，其设定为与自由基固化的不饱和反应树脂同时固化的成分；其例如以0.1至90重量%，例如0.5至75重量%或者1至40重量%的重量含量。
所述固化剂包含至少一种过氧化物作为实际的引发剂。在此，术语“固化剂”在本文中以上和以下优选地表示纯的引发剂或者钝化的（phlegmatisiert）引发剂，其具有或者不具有填料添加剂和/或其它添加剂，例如水、增稠剂和/或其它添加物，例如染料、颜料、添加剂等，换句话说，完整的固化剂组分。为了钝化，可以添加常见添加剂，例如石膏、白垩、热解硅酸、邻苯二甲酸酯、氯代石蜡烃等。此外，也还可以添加填料和/或（尤其用于制备糊料或者乳状液的）溶剂、（非反应性稀释剂，例如液体的含羟基的油，例如蓖麻油、或者水、增稠剂、填料（例如如上所提及的）和其它以上所提及的添加剂。所有添加剂的含量可以例如为总共0.1（或者10）至99.5重量%，例如1（或者10）至99.1重量%的重量含量。
在本发明的一个可能优选的实施方案中，引发剂（实际的固化剂）的含量为0.1至90重量%，特别是0.9至30重量%，基于该固化剂组分计。
作为用于固化本发明反应树脂配制品的引发剂，在自由基聚合的情况中例如使用形成自由基的过氧化物，例如有机过氧化物，例如二酰基过氧化物，例如过氧化二苯甲酰；酮过氧化物，例如过氧化甲乙酮或者过氧化环己酮；或者过氧化酸烷基酯，例如过氧化苯甲酸叔丁酯；无机过氧化物，例如过硫酸盐或者过硼酸盐以及它们的混合物。
在此，该固化剂占本发明人造树脂-胶粘剂的含量优选为1至60重量%，例如2至50重量%，基于所有反应物和添加物不包括包装的质量（重量）计，其中过氧化物的含量为0.1或者更大的重量%，在一个特别优选的实施方案中为0.1至< 1重量%，此外也可以为1至10重量%，同样基于整个所属的反应树脂配制品（100%）的质量计。
可自由基固化的不饱和反应性树脂（或者其组分的总量）例如设定为5至99.5 %，例如10至98.5，例如10至89.5 %的重量含量。
“基于”在此还表示，本发明的人造树脂-胶粘剂除了所提及的组分以外还可以包含其它常见的内容物（例如添加剂或者其它以上或者以下所提及的成分）。这些其它内容物可以一起例如以总共最高80，优选0.01至65重量%的量存在。在不明确地提及“基于”之处，也包含这种常见的内容物。
孔洞或者裂缝理解为这样的孔洞或者这样的裂缝，其存在于固体（尤其已经完成为这样的）基底（基材）中，尤其砌砖或者混凝土中，任选地也于龟裂的基材中，例如龟裂的混凝土中，并且至少可以从一个面上进入，其例如为钻孔，或者此外为用无机砂浆料或者灰浆料（例如用水泥或者石膏）浆砌时空出的区域等。
在本发明的一个特别的实施方案中，在所希望的位置处（例如在孔洞或者裂缝，例如钻孔处或者之中）相互混合之前，将可固化组分和所属的固化剂（固化剂组分）彼此分开地保存在双-或多组分体系中。
本发明的注射-人造树脂体系设计为并且也用作多组分体系（例如多组分试剂盒）。
多组分试剂盒尤其理解为具有组分(A)和如上和如下定义的分别所属的固化剂（组分(B)）的双组分或者（此外）多组分试剂盒（优选为双组分试剂盒），其中组分(A)包含如上和如下所述的一种或者多种可自由基固化的（=在加入自由基形成剂（固化剂）之后固化的）反应性-人造树脂或者一种或者多种基于环氧化物的反应性-人造树脂，其中可以在该组分的一种或者两种中设置其它添加剂；优选地理解为双室或者此外的多室装置，其中这样含有能彼此反应的组分(A)和(B)和任选的其它分开的组分，从而使其成分在贮存期间不能够彼此反应（尤其在固化下），优选地从而使其成分在使用之前不彼此接触，但是为了固定，其能够将组分(A)和(B)和任选的其它组分在所希望的位置处，例如直接在孔洞前或者中混合并且如有必要地引入，从而能够在那里发生固化反应。还合适的是套筒，其例如由塑料、陶瓷或者尤其玻璃构成，其中通过（例如在将锚固元件压入孔洞或者裂缝中，例如钻孔中时）可破坏的边界壁或者集成的可单独破坏的容器来彼此分开地安置各个组分，例如作为彼此嵌套的套筒，例如安瓿；以及特别是多组分或者尤其双组分筒壳（其同样是特别优选的），在其室中含有具有以上和以下提及的组合物的本发明人造树脂-胶粘剂的多种或者优选两种组分（特别是(A)和(B)），以在使用之前保存，其中静态搅拌器也优选地属于相应的试剂盒。
根据本发明使用的生物稀释剂可以在此添加到组分(A)中、组分(B)中或者两种组分中。
有利地，包装材料（例如薄膜、筒壳（以及静态混合器）或者塑料套筒）同样可以由具有高的或者完全的生物碳含量的塑料，例如由相应的聚酰胺等构成。
通过混合所属的（在混合之前被抑制反应地分开的）组分，尤其在孔洞附近和/或直接在其前或者（例如尤其在使用具有静态混合器的筒壳时）直接在孔洞或者裂缝，例如钻孔前或者（尤其在破坏相应的套筒或者安瓿时）内部，在所希望的使用处使用本发明的人造树脂-胶粘剂。
“浆砌”尤其理解为（材料连接和/或形状配合连接地）将由金属构成的（例如咬边锚杆、螺杆、螺钉、钻孔锚杆、螺栓）或者此外由其它材料，例如塑料或者木材构成的锚固件固定在固体（优选已经完成为这样的）基材中，例如混凝土或者砌砖中，特别地如果其为人工建造的建筑物的组成部分，尤其砌砖、天花板、墙体、地面、板、柱等（其例如由混凝土、天然石材、实心砖或者空心砖的砌砖、此外塑料或者木材构成），尤其在孔洞，例如钻孔中。借助该锚固件，就可以固定例如扶手、覆盖件，例如板、墙面件或者其它建筑元件。
谈及“它们的两种或者更多种的混合物”之处，其尤其包含所提到的强调为优选的成分的至少一种与一种或者多种其它的，尤其一种或者多种同样标示为优选的组分的混合物。
“完成为这样的”特别地表示，除了可能的表面改变（例如涂敷，例如涂灰浆或者涂漆）等以外，已经完成所述基材（例如作为建筑砖或者墙），并且不是同时用胶粘剂完成或者由其组成。换句话说：该胶粘剂本身不是已经完成的基材。
优选地在将本发明固定砂浆的组分混合后很短的时间，优选30分钟或者更短时间，引入所述一种或者多种锚固件。注释：随着将该组分混合和引入到应固定锚固件的所希望的位置上或者中，开始多个基本上同时和/或仅以很小的时间差距进行的反应。在原位处进行最终的固化。
本发明的特别的实施方案还涉及在权利要求书和摘要中所述的变型方案——因此即那个权利要求书和摘要通过引用并入于此中。
以下的实施例用于阐述本发明，而不限制其范围，但是同样展示了本发明的实施方案（其中在以上和以下提及的本发明主题的一个中，每个单个特别提及的成分可以代替通用术语，或者多个或者所有的，其定义本发明的特别的实施方案）。
缩写：
EOBADMA：乙氧基化的双酚A-二甲基丙烯酸酯
BDDMA：丁二醇二甲基丙烯酸酯
t-BBC：叔丁基-焦儿茶酚。
实施例 1 ：用于本发明双组分胶粘剂的组合物 I
制备以下组成的具有组分(A)（可固化树脂 = 砂浆组分）和组分(B)（固化剂组分）的双组分胶粘剂：
(A)砂浆组分1：
原料 使用量[%]
甲基丙烯酸四氢糠酯Sarbio 6100 9.90
乙氧基化的双酚A-二甲基丙烯酸酯 19.00
抑制剂混合物（t-BBC、TEMPOL） 0.05
胺加速剂 0.65
热解的经表面处理的硅酸 1.50
石英粉 41.90
橄榄核粉 27.00
100.00
该砂浆具有1.58克/立方厘米的密度和在10转/分钟下用Brookfield转轴7测量的23℃下160 Pa*s的粘度。生物碳含量为50.5%。
(B)固化剂组分1：
原料 使用量[%]
蓖麻油 40.00
过氧化二苯甲酰，在惰性填料中33 % 16.00
石英砂 41.50
热解的经表面处理的硅酸 2.00
颜料 0.50
100.00
该固化剂具有1.50克/立方厘米的密度和在10转/分钟下用Brookfield转轴7测量的23℃下120 Pa*s的粘度。生物碳含量为88.9%（并且因此基本上贡献用于该胶粘剂的总-生物碳含量（总共56.5 %））。
将组分(A)和(B)分开地以5:1的体积比填充到由生物聚酰胺制成的双室筒壳的室中。
实施例 2 ：用于本发明双组分胶粘剂的组合物 I
制备以下组成的具有组分(A)（可固化树脂 = 砂浆组分）和组分(B)（固化剂组分）的双组分胶粘剂：
(A)砂浆组分1：与实施例1中相同
(B)固化剂组分2：
原料 使用量[%]
生物甘油86 %（在水中） 35.00
过氧化二苯甲酰，在惰性填料中33 % 40.00
石英砂 23.50
热解的经表面处理的硅酸 1.00
颜料 0.50
100.00
该固化剂具有1.68克/立方厘米的密度和在10转/分钟下用Brookfield转轴7测量的23℃下140 Pa*s的粘度。生物碳含量为56.3%。
将组分(A)和(B)分开地以5:1的体积比填充到由生物聚酰胺制成的双室筒壳的室中。
实施例 3 ：高的贮存稳定性：
EP 0 636 157建议环氧化物化合物作为钝化剂。但是用蓖麻油可以达到更高的稳定性，如在下表中用于40℃下随时间的过氧化物含量的变化（分解）所示：
起始过氧化物含量[%] 在40℃下50 d之后[%] 分解率[%]
固化剂组分1 5.28 4.9 7.2
固化剂组分2 13.2 13.0 1.5
含有40 %环氧树脂、8 %过氧化二苯甲酰、2 %热解硅酸和白垩的根据EP 0 636 157 B1的比较固化剂 8 4.9 38.8
本发明的胶粘剂因此具有额外的优点：在该固化剂组分中使用所述生物稀释剂时，如也在以下实施例中所示：
– 良好的对于过氧化物固化剂的钝化作用；
- 可以配制非常贮存稳定的糊料。
实施例 4 ：更好的可水混合性
具有本发明材料的人造树脂-胶粘剂与基于水的（即用水作为粘贴剂（Anpastmittel）和钝化剂配制的）固化剂仅可以差地或者不混合。如果用建议的生物原料配制固化剂，可以将它们更均匀和更好地引入到(A)-组分中，这也可以从较短的胶凝时间来看出。此外已证实，对于多种含有生物粉的砂浆组分，甚至仅可以用无水固化剂来操作。
测量胶凝时间：
砂浆FIS V 360 S（' = 分、'' =秒） 砂浆组分1
固化剂组分1 11'33'' 6'20''
固化剂FIS V 360 S (基于水的) 14'09'' 不可均匀混合
FIS V 360 S是fischerwerke GmbH & Co. KG，Waldachtal，德国的品牌产品。
由此得出，相比于已知的基于甲基丙烯酰基化的乙氧基化的双酚A的高品质标准树脂而言，根据实施例1的固化剂组分和砂浆组分显示出更好的可混合性和更短的胶凝时间。

Claims (22)

1.用于固定领域，尤其用于将锚固元件胶粘在（例如钻孔-）孔洞或者裂缝中的多组分人造树脂-胶粘剂，其具有一种或者多种非反应性稀释剂，其特征在于，其包含至少一种在应用温度下为液体的生物的非反应性稀释剂。
2.根据权利要求1的人造树脂-胶粘剂，其特征在于，其包含植物油或者也包含相应的羟基化或者羟基烷基化的油或者也包含脂肪酸烷基酯或者其它的生物多元醇或者它们的两种或者更多种的混合物作为在应用温度下为液体的生物的非反应性稀释剂。
3.根据权利要求1的人造树脂-胶粘剂，其特征在于，其包含蓖麻油、亚麻油、环氧基化的亚麻油、羟基化的亚麻油、羟基烷基化的亚麻油、大豆油、环氧基化的大豆油、羟基化的大豆油、羟基烷基化的大豆油或者菜籽油或者此外的脂肪酸烷基酯（“生物柴油”），例如脂肪酸甲酯，例如油菜籽甲酯或者大豆油甲酯作为在应用温度下为液体的生物的非反应性稀释剂，特别优选为蓖麻油。
4.根据权利要求1至3任一项的人造树脂-胶粘剂，其特征在于，在甘油作为在应用温度下为液体的生物的非反应性稀释剂的情况中，其在可自由基固化的人造树脂的情况中设置在反应性-人造树脂组分中，而不在固化剂组分中。
5.根据权利要求1至4任一项的人造树脂-胶粘剂，其特征在于，设置蓖麻油作为在应用温度下为液体的生物的非反应性稀释剂。
6.根据权利要求1至5任一项的人造树脂-胶粘剂，其特征在于，所述在应用温度下为液体的生物的非反应性稀释剂总共设置为所述人造树脂-胶粘剂的2至60重量%的含量。
7.根据权利要求1至6任一项的人造树脂-胶粘剂，其特征在于，所述在应用温度下为液体的生物的非反应性稀释剂总共设置为5至20重量%或者21至30重量%的含量。
8.根据权利要求1至7任一项的人造树脂-胶粘剂，其特征在于，其是指具有反应性-人造树脂组分(A)和固化剂组分(B)的双组分试剂盒。
9.根据权利要求8的人造树脂-胶粘剂，其特征在于，其在所述人造树脂组分(A)中含有所述在应用温度下为液体的生物的非反应性稀释剂。
10.根据权利要求8的人造树脂-胶粘剂，其特征在于，其在固化剂组分(B)中含有所述在应用温度下为液体的生物的非反应性稀释剂。
11.根据权利要求1至9任一项的人造树脂-胶粘剂，其特征在于，其包含基于环氧化物的反应性-人造树脂或者可自由基固化的反应性-人造树脂作为反应性-人造树脂组分(A)以及分别包含固化剂组分(B)。
12.根据权利要求11的人造树脂-胶粘剂，其特征在于，其包含可自由基固化的反应性-人造树脂作为反应性-人造树脂组分(A)和具有过氧化物作为引发剂的这种作为固化剂组分(B)。
13.根据权利要求11的人造树脂-胶粘剂，其特征在于，其在反应性-人造树脂组分(A)中包含下式的环氧基(甲基)丙烯酸酯
其中n表示大于或者等于1的数，和/或下式的丙氧基化或者乙氧基化的芳族二元醇-(甲基)丙烯酸酯
其中a和b各自彼此独立地表示大于或者等于0的数，条件是这些值的至少之一优选为大于0的，优选地两者为1或者更大，和/或包含一种或者多种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
14.根据权利要求1至11任一项的人造树脂-胶粘剂，其特征在于，所述反应性-人造树脂组分(A)中的一种或者多种可固化的（=在固化剂的存在下固化的）基于环氧化物的反应性树脂包含酚醛树脂、双酚F或者双酚A的聚缩水甘油醚或者这样的环氧化物的混合物作为环氧化物和优选地具有或者此外不具有反应性稀释剂，并且在所述固化剂组分(B)中包含具有两个或者多个选自氨基、亚氨基和巯基的基团的这种，例如相应的胺或者硫醇、或者此外的硫代醇、氨基醇或者氨基硫醇或者这样的化合物的混合物作为固化剂。
15.根据权利要求1至14任一项的人造树脂-胶粘剂，其特征在于，其包含一种或者多种其它添加剂，尤其选自胺类加速剂、抑制剂（仅在所述自由基反应性-树脂的情况中优选）、反应性稀释剂、触变剂、其它填料和此外的其它添加剂，该其它添加剂例如选自增塑剂、非反应性稀释剂、反应性稀释剂、增韧剂、稳定剂、流变助剂、润湿剂和分散剂和着色添加剂。
16.根据权利要求1至15任一项的人造树脂-胶粘剂，其包含
a.) 可固化的反应性树脂，尤其可自由基固化的反应性树脂或者基于环氧化物的反应性树脂；
b.) 可固化的反应性稀释剂，其具有可用Brookfield-粘度计在23℃下用转轴3在20转/分钟下测得的< 800 mPa*s的粘度；
c.) 任选的不可固化的稀释剂；
d.) 固化剂，其通过a.)和b.)固化或者通过它们引发其固化；和
e.) 生物稀释剂。
17.根据权利要求1至15任一项的人造树脂-胶粘剂，其包含
a.) 具有2个或者更多个不饱和基团的反应性树脂；
b.) 具有不饱和基团的反应性稀释剂，其具有可用Brookfield-粘度计在23℃下用转轴3在20转/分钟下测得的< 800 mPa*s的粘度；
c.) 胺类加速剂；
d.) 引发剂；
e.) 自由基引发剂；和
f.) 至少3 %的所述生物稀释剂。
18.根据权利要求1至17任一项的人造树脂-胶粘剂，其特征在于，其包含至少一种生物填料、环氧基(甲基)丙烯酸酯和/或丙氧基化或者乙氧基化的芳族二元醇-二-(甲基)丙烯酸酯和/或此外的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；至少一种烯类化合物形式的反应性稀释剂，该烯类化合物尤其选自(甲基)丙烯酸酯-或者(甲基)-丙烯酰胺单体，例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸或者优选其酯（称为(甲基)丙烯酸酯）或者酰胺，尤其(甲基)丙烯酸酯，例如单-、二-、三-或者聚(甲基)丙烯酸酯（包括(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，例如­(甲基)丙烯酸羟基丙酯或者(甲基)­丙烯酸羟基乙酯，具有1至10个(甲基)丙烯酸酯基团的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如单-、二-、三-、四-、五-、六-或者聚(甲基)丙烯酸酯，例如烷基二-或者三(甲基)丙烯酸酯，例如1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯（乙二醇二(甲基)丙烯酸酯）、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，例如1,3- 或者尤其1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇-二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、聚甘油聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环烷基酯、(甲基)丙烯酸双环烷基酯、(甲基)丙烯酸杂环基酯，其中环烷基或者双环烷基具有5至7个环碳原子，并且杂环基具有5或者6个环原子和具有1或者2个选自N、O和S的环杂原子，例如(甲基)丙烯酸四氢糠酯或者(甲基)丙烯酸异冰片酯，或者(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯，或者它们的两种或者更多种；酚类和/或非酚类抑制剂、胺加速剂、触变剂和其它填料作为反应性-人造树脂组分(A)，并且包含形成自由基的过氧化物、填料、触变剂和任选的颜料作为固化剂组分(B)。
19.根据权利要求1至18任一项的人造树脂-胶粘剂，其特征在于，其是指双组分体系，其尤其以不具有或者具有静态混合器的双室-筒壳的形式。
20.根据权利要求1至19任一项的人造树脂-胶粘剂用于将锚固件浆砌到孔洞或者裂缝中，尤其钻孔，例如潮湿的钻孔中的用途，其中将所述人造树脂-胶粘剂和锚固件引入到孔洞或者裂缝中以及龟裂的基材中，例如龟裂的混凝土中，并且使所述人造树脂-胶粘剂固化。
21.用于浆砌锚固元件和孔洞或者裂缝的方法，其中将根据权利要求1至19任一项的人造树脂-胶粘剂用于浆砌锚固件，其中将所述人造树脂-胶粘剂和锚固件引入到孔洞或者裂缝中，并且使所述人造树脂-胶粘剂固化。
22.尤其如权利要求2至5任一项中提及的至少一种在应用温度下为液体的生物的非反应性稀释剂用于制备根据权利要求1至19任一项的人造树脂-胶粘剂的用途。
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