CN105408279B - 树脂混合物、反应树脂灰浆、多组分灰浆体系和它们的用途 - Google Patents

树脂混合物、反应树脂灰浆、多组分灰浆体系和它们的用途 Download PDF

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Abstract

本发明描述了一种树脂混合物，其包括至少一种可自由基聚合的化合物、至少一种选自1,3‑二羰基化合物的反应性稀释剂和至少一种选自稳定的N‑氧基‑自由基或4‑羟基‑3,5‑二叔丁基甲苯的阻聚剂，其中所述至少一种1,3‑二羰基化合物与阻聚剂的摩尔比例为30:1至150:1；描述了含有该树脂混合物的反应树脂灰浆、双组分或多组分灰浆体系以及用于建筑目的的用途，尤其是用于在矿物基底中化学紧固的用途。

Description

树脂混合物、反应树脂灰浆、多组分灰浆体系和它们的用途
技术领域
本发明涉及一种树脂混合物，其包括至少一种可自由基聚合的化合物、至少一种选自1,3-二羰基化合物的反应性稀释剂和至少一种阻聚剂，含有该树脂混合物的反应树脂灰浆，含有所述反应树脂灰浆的双组分或多组分灰浆体系以及用于建筑目的的用途，尤其是用于化学紧固的用途。
背景技术
双组分灰浆料及其用于建筑目的的用途是已知的，所述双组分灰浆料具有可固化的树脂组分和与其反应抑制性分开配置的固化料组分，所述可固化的树脂组分含有至少一种可自由基聚合的树脂、填料、促进剂、稳定剂和任选地其它常规灰浆成分，所述固化料组分含有至少一种过氧化物。
这类双组分灰浆料例如作为注入灰浆用于在各种不同基底，优选矿物基底，如尤其是由砖构体、混凝土或天然石材构成的建筑物中化学锚固紧固元件，优选金属元件。在此，首先将为紧固锚固件所需的钻孔引入所述矿物基底，之后将所述双组分灰浆料的可固化的树脂组分与固化料组分混合并引入所述钻孔，然后引入并调整要紧固的锚固件并且使所述灰浆料固化。为此，本申请人推出了可快速固化体系形式的注入灰浆，所述可快速固化体系具有由可自由基固化的甲基丙烯酸酯树脂与水硬性水泥组成的混杂体系，所述混杂体系在加工后在钻孔中得到负载能力极其高的塑料。
通常，在用于在钻孔中对锚固元件进行化学锚固的注入灰浆方面，灰浆料被宣称为通用灰浆或者针对基底进行适应性调节配制所述灰浆料。“宣称为通用灰浆”意味着灰浆料适用于所有矿物基底，一般是混凝土、墙体(实心砖或实心石材墙体)、中空墙体(中空砖或多孔石材墙体)、轻质混凝土或多孔混凝土等，其中各基底的负载值差别非常大。如果所述灰浆料针对其用于特定的基底而适应性调节，则这意味着所述灰浆料非常有针对性地为在特定的基底类型中使用而配制，由此进行优化并从而为相应的用途提供更佳的负载值。商购可得的可通用的注入灰浆的实例是产品Hilti HIT-HY 70注入灰浆和Hilti HFX注入灰浆。作为特定配制的灰浆料的实例可以提及用于混凝土的Hilti HIT-HY 150 MAX和用于直至-18℃的基底温度的Hilti HIT-ICE注入灰浆。
已经证明，尤其是在实心砖中，大部分灰浆料，特别是通用配制的灰浆料的效能是受限的并且严重依赖于基底温度。
在开发类似在DE 10 2010 051 818 B3中所述的特别用于墙体中的灰浆料的无需标识的产品时已经表明，迄今为止划分为特别高效能的阻聚剂，如邻苯二酚或4-叔丁基邻苯二酚(EP 1935860 A1)并未带来所期望的适度良好的功效水平。采用所述阻聚剂仅仅可以达到非常低的负载值，所述负载值对于许多应用，尤其是要求高负载值的应用而言是不够的。即使使用已知特别用于砖应用的反应性稀释剂，即(甲基)丙烯酸羟烷基酯，如甲基丙烯酸羟丙酯(DE 10 2004 035 567 A1)，或(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯，如甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(DE 41 31 457 A1)，它们的组合(DE 10 2004 035 567 B4)或额外地结合(甲基)丙烯酸烷基酯(DE 10 2009 043 792 A1)也不能显著改善所述效能。
也就是存在对用于墙体，尤其是砖基底的高效能灰浆料的需求，所述灰浆料在下限效能范围内(较低的负载值)无需标识并且尽管如此还提供比迄今为止可获得的注入灰浆更好的或与其至少相当的负载值以及在其它情况下提供明显改善的负载值。
发明内容
本发明的目的因此在于，提供一种在应用于矿物基底，尤其是墙体时具有改进的效能的反应树脂灰浆。
发明人发现，阻聚剂的选择，尤其是用于调节凝胶时间的抑制剂的选择，以及反应性稀释剂的选择，对功效，尤其是对砖中的失效负载具有决定性的影响。完全出乎预料且令人惊奇地已经表明，所述目的可以通过如下方式得以实现：如果代替邻苯二酚及其衍生物而使用游离NO-自由基或空间位阻酚3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)作为阻聚剂以及使用合适的1,3-二羰基化合物作为反应性稀释剂。
为了更好地理解本发明，首先认为下列对在本文中使用的术语的注释为合适的。在本发明意义上：
-“树脂混合物”是指由制备树脂的反应混合物得到的混合物，其包含可自由基聚合的化合物、任选地用于制备所述化合物的催化剂、反应性稀释剂，和促进剂以及稳定剂和任选地其它反应性稀释剂；
-“反应树脂灰浆”是指由树脂混合物和无机添加物(Zuschlagstoffen)组成的混合物；
-“固化剂”是指引起基础树脂的聚合(固化)的物质；
-“固化料”是指由固化剂和无机和/或有机添加物组成的混合物；
-“促进剂”是指能够促进聚合反应(固化)的化合物，所述化合物用于促进自由基起始剂的形成；
－“阻聚剂”，在本文中也同义地简称为“抑制剂”，是指能够抑制聚合反应(固化)的化合物，该化合物用于避免聚合反应以及由此避免在贮存期间发生不希望的可自由基聚合化合物过早聚合(常常称作稳定剂)并且用于延迟在加入固化剂之后立即发生的聚合反应的启动；为了达到贮存稳定性的目的，通常以如此低的用量来使用抑制剂，以至于不对凝胶时间造成影响；为了影响聚合反应启动的时间点，通常以影响凝胶时间的那样的用量来使用抑制剂；
－“反应性稀释剂”是指液态或低粘度的可自由基聚合的化合物，所述化合物将树脂混合物稀释并由此赋予对于它们的施加而言必要的粘度、含有能够与基础树脂反应的官能团并且在聚合(固化)时绝大部分成为已固化物料(灰浆)的成分；
-“灰浆料”是指配制剂，其通过将反应树脂灰浆与固化料混合而获得，并且可以原样直接用于化学紧固；
－“双组分体系”是指包括两种彼此分开贮存的组分(一般而言是树脂组分和固化料组分)的体系，使得反应树脂灰浆在这两种组分混合之后才进行固化；
－“多组分体系”是指包括三种或更多种彼此分开贮存的组分的体系，使得反应树脂灰浆在所有组分混合之后才进行固化；
－“凝胶时间”是指树脂固化阶段的时间，在该时间内树脂的温度从+25℃升高到+35℃；这相应于大约这样一个时间段，在该时间段中树脂的流动性或粘度仍处于这样一个范围，以至于仍可容易地加工或者后处理反应树脂或者反应树脂物料；
－“(甲基)丙烯酸(酰)…/…(甲基)丙烯酸(酰)…”是指应当既包括“甲基丙烯酸(酰)…/…甲基丙烯酸(酰)…”化合物又包括“丙烯酸(酰)…/…丙烯酸(酰)…”化合物。
令人惊奇的是，发明人已经发现采用由特定的反应性稀释剂和特定的阻聚剂构成的组合可以显著提高灰浆料的功效。
因此，本发明的第一个主题是树脂混合物，其包括至少一种可自由基聚合的化合物、至少一种反应性稀释剂和至少一种抑制剂。
根据本发明，所述反应性稀释剂选自通式(I)的1,3-二羰基化合物
其中
R1表示直链的或支化的、任选地取代的C1-C6-烷基，优选C1-C2-烷基；
R3表示氢或直链或支化的、任选地取代的C1-C6-烷基，优选C1-C2-烷基，或者C1-C6-烷氧基，优选C1-C2-烷氧基，或式(II)的甲基丙烯酰氧基
在式(II)中X表示亚甲基、乙二醇基或丙二醇基，以及n表示具有1至6，包括6，优选1至3，包括3的值的整数；
R2表示氢，直链或支化的、任选地取代的C1-C6-烷基，优选C1-C2-烷基，或C1-C6-烷氧基，优选C1-C2-烷氧基，或者与R3一起形成任选地取代的五元或六元脂族环，所述脂族环任选地在环中或环上包括杂原子；
或者通式(III)的1,3-二羰基化合物
其中
R4表示二元醇或更多元的醇(下文中也称为多元醇化合物)，
x表示1-6的数，以及
R1和R2具有如上限定的相同含义，其中R1特别优选地表示甲基以及R2特别优选地表示氢。
合适的二元醇或更多元的醇包括例如链烷二醇、亚烷基二醇，如乙二醇或丙二醇，甘油，糖，季戊四醇，它们的更多元的衍生物或混合物。更多元的醇的一些实例是新戊二醇、三羟甲基丙烷、乙二醇和聚乙二醇、丙二醇和聚丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、三环癸烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、双酚A、环己烷二甲醇、蓖麻油及其烷氧基化的和/或丙氧基化的衍生物。
在本发明的另一实施方式中，所述式(III)化合物选自任选地单或多乙氧基化和丙氧基化的二醇、三醇和多元醇的乙酰乙酸酯，例如乙二醇单乙酰乙酸酯、乙二醇二乙酰乙酸酯、1,2-丙二醇单乙酰乙酸酯、1,2-丙二醇二乙酰乙酸酯、1,3-丙二醇单乙酰乙酸酯、1,3-丙二醇二乙酰乙酸酯、1,4-丁二醇单乙酰乙酸酯、1,4-丁二醇二乙酰乙酸酯、1,6-己二醇单乙酰乙酸酯、1,6-己二醇二乙酰乙酸酯、新戊二醇单乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、三羟甲基丙烷单乙酰乙酸酯、三羟甲基丙烷二乙酰乙酸酯或三羟甲基丙烷三乙酰乙酸酯、甘油单乙酰乙酸酯、甘油二乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯、季戊四醇四乙酰乙酸酯、季戊四醇单乙酰乙酸酯、季戊四醇二乙酰乙酸酯、季戊四醇三乙酰乙酸酯、季戊四醇四乙酰乙酸酯、二季戊四醇单乙酰乙酸酯、二季戊四醇二乙酰乙酸酯、二季戊四醇三乙酰乙酸酯、二季戊四醇四乙酰乙酸酯、二季戊四醇五乙酰乙酸酯或二季戊四醇六乙酰乙酸酯。
在一个实施方式中，所述式(I)化合物是式(IV)化合物
在式(IV)中n表示1、2或3，优选表示1或2，并且X表示O、S或NR5，优选表示O，其中R5表示氢或任选取代的烷基、环烷基、芳基或芳烷基。
优选地，在式(IV)中n表示1，X表示O以及R1表示OR6，其中R6表示任选取代的烷基，特别优选甲基。尤其特别优选地，式(IV)化合物为α-乙酰基-γ-丁内酯(ABL)。
在本发明的特别优选的实施方式中，所述至少一种反应性稀释剂选自乙酰丙酮、甲基丙烯酸2-(乙酰乙酰氧基)乙酯、三乙酰乙酸基三羟甲基丙烷、乙酰乙酸苄酯、α-乙酰基-γ-丁内酯、乙酰乙酸叔丁酯和乙酰乙酸乙酯。
优选以1至15重量％，更优选6至10重量％的量将所述1,3-二羰基化合物添加到树脂混合物中。
根据本发明，抑制剂选自稳定的N-氧基自由基或4-羟基-3,5-二叔丁基甲苯。
根据本发明，作为N-氧基自由基(本文中同义地也称为硝酰基自由基)可以使用如DE 199 56 509 A1中所述的那些。合适的稳定的N-氧基-自由基可以选自1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇(也称作TEMPOL)、1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(也称作TEMPON)、1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羧基-哌啶(也称作4-羧基-TEMPO)、1-氧基-2,2,5,5-四甲基吡咯烷、1-氧基-2,2,5,5-四甲基-3-羧基吡咯烷(也称作3-羧基-PROXYL)、铝-N-亚硝基苯基羟胺、二乙基羟胺。此外，合适的硝酰基自由基是肟，如乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、水杨肟、苯甲醛肟、乙二肟、丁二酮肟、丙酮-O-(苄氧基羰基)肟或吲哚啉-氮氧自由基，如2,3-二氢-2,2-二苯基-3-(苯亚氨基)-1H-吲哚-1-氧基硝基氧，或β-磷酰化的氮氧自由基，如1-(二乙氧基膦酰基)-2,2-二甲基丙基-1,1-二甲基甲基-硝基氧等。就此方面参考DE 199 56 509 A1，其内容就此并入本申请。所述N-氧基自由基可以单独或混合使用。
在本发明优选的实施方式中，所述阻聚剂选自哌啶基-N-氧基自由基、四氢吡咯-N-氧基自由基、吲哚啉-N-氧基-自由基、β-磷酰化的N-氧基自由基和4-羟基-3,5-二叔丁基甲苯。
优选以0.005至2重量％，更优选以0.05至1重量％的量将所述抑制剂添加到树脂混合物中。
根据本发明，1,3-二羰基化合物相对阻聚剂以过量存在，其中所述至少一种1,3-二羰基化合物与阻聚剂的重量比为30:1至150:1，优选50:1至150:1，特别优选75:1至135:1。
根据本发明作为可自由基聚合的化合物合适的是烯属不饱和化合物，具有碳-碳三重键的化合物和硫醇-Yn/En树脂，如本领域技术人员已知的那些。
在这些化合物中，烯属不饱和化合物的组是优选的，该组包括苯乙烯及其衍生物、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯、不饱和聚酯、乙烯基醚、烯丙基醚、衣康酸酯、二环戊二烯化合物和不饱和脂肪，其中不饱和聚酯树脂和乙烯基酯树脂是尤其合适的并且例如描述于公开文本EP 1 935 860 A1、DE 195 31 649 A1、WO 02/051903 A1和WO 10/108939 A1。在此，乙烯基酯树脂由于其抗水解性和出色的机械性能是最优选的。
将可以在本发明的树脂混合物中使用的、合适的不饱和聚酯的实例划分为以下类别，如由M.Malik等人在J.M.S.-Rev.Macromol.Chem.Phys.,C40(2和3)，第139－165页(2000)中归类的那样：
(1)正树脂：基于邻苯二甲酸酐、马来酸酐或富马酸与二醇，如1,2-丙二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、新戊二醇或氢化的双酚-A的那些；
(2)异树脂：由间苯二甲酸、马来酸酐或富马酸与二醇制得的那些。这些树脂可以含有比正树脂更高比例的反应性稀释剂；
(3)双酚-A-富马酸酯：基于乙氧基化的双酚-A和富马酸的那些；
(4)HET-酸-树脂(六氯-内亚甲基-四氢化邻苯二甲酸树脂)：是在制备不饱和聚酯树脂中由含氯/溴的酸酐或酚所获得的树脂。
除了这些树脂类别之外，还可以将所谓的二环戊二烯树脂(DCPD-树脂)区分为不饱和聚酯树脂。DCPD-树脂类别或者由上述树脂类型之一通过与环戊二烯的Diels-Alder反应的改性而获得，或者其另选通过二羧酸(例如马来酸)与二环戊二烯基的第一反应并随后通过常规制备不饱和聚酯树脂的第二反应而获得，其中后者称为DCPD马来酸酯树脂。
所述不饱和聚酯树脂优选具有在500至10,000道尔顿范围内，更优选在500至5000道尔顿范围内且还更优选在750至4000道尔顿范围内的分子量Mn(根据ISO 13885-1)。所述不饱和聚酯树脂具有0至80mg KOH/g树脂范围内，优选在5至70mg KOH/g树脂范围内的酸值(根据ISO 2114-2000)。如果DCPD树脂用作不饱和聚酯树脂，则酸值优选为0至50mg KOH/g树脂。
在本发明意义上，乙烯基酯树脂是具有至少一个(甲基)丙烯酸酯端基的低聚物、预聚物或聚合物，所谓的(甲基)丙烯酸酯官能化的树脂，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂和环氧基(甲基)丙烯酸酯也属于此类。
仅在末端位置具有不饱和基团的乙烯基酯树脂例如通过环氧化物低聚物或环氧化物聚合物(例如双酚-A-二缩水甘油醚、酚-线型酚醛类型的环氧化物或基于四溴双酚A的环氧化物低聚物)与例如(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰胺的反应获得。优选的乙烯基酯树脂是(甲基)丙烯酸酯官能化的树脂和通过环氧化物低聚物或环氧化物聚合物与甲基丙烯酸或甲基丙烯酰胺，优选与甲基丙烯酸的反应而获得的树脂。这些化合物的实例从公开文本US 3 297 745 A、US 3 772 404 A、US 4 618 658 A、GB 2 217 722 A1、DE 37 44 390A1和DE 41 31 457 A1中是已知的。
作为乙烯基酯树脂特别合适和优选的是(甲基)丙烯酸酯官能化的树脂，这些树脂例如通过二官能和/或更高官能的异氰酸酯与合适的丙烯酸类化合物的反应，任选地在包含至少两个羟基的羟基化合物的共同作用下获得，所述羟基化合物例如在DE 3940309 A1中所述的那些。
作为异氰酸酯可以使用脂族(环状或线型)和/或芳族二官能或更高官能的异氰酸酯或其预聚物。这些化合物的使用用于提高可润湿性并由此改善粘合性能。优选的是二官能或更高官能的芳族异氰酸酯或者其预聚物，其中二官能或更高官能的芳族预聚物是特别优选的。示例性地可以提到用于提高链刚性化的甲代亚苯基二异氰酸酯(TDI)、二异氰酸基二苯基甲烷(MDI)和聚合物型二异氰酸基二苯基甲烷(pMDI)以及改善柔性的己烷二异氰酸酯(HDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，其中聚合物型二异氰酸基二苯基甲烷(pMDI)是非常特别优选的。
作为丙烯酸类化合物合适的是丙烯酸和在烃残基上被取代的丙烯酸，如甲基丙烯酸，丙烯酸或者甲基丙烯酸与多元醇的含羟基的酯，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯，甘油二(甲基)丙烯酸酯，如三羟甲基丙烷二(甲基)异氰酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯。优选的是丙烯酸羟烷基酯或者甲基丙烯酸羟烷基酯，如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、聚氧化亚乙基(甲基)丙烯酸酯、聚氧化亚丙基(甲基)丙烯酸酯，这些化合物尤其用于对皂化反应形成空间位阻。
作为任选地可使用的羟基化合物合适的是二元或更多元的醇，如环氧乙烷或者环氧丙烷的二次产物，如乙二醇，二乙二醇或者三乙二醇，丙二醇，二丙二醇，其它的二醇，如1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二乙醇胺，还有双酚A或者双酚F或者它们的乙氧基化产物/丙氧基化产物和/或氢化产物或者卤化产物；更多元的醇，如甘油、三羟甲基丙烷、己三醇和季戊四醇；含羟基的聚醚，例如脂族或芳族环氧烷烃和/或更高级环状醚的低聚物，如环氧乙烷、环氧丙烷、氧化苯乙烯和呋喃；在主链中含有芳族结构单元的聚醚，如双酚A或者双酚F的那些；基于上述醇或者聚醚和二羧酸或者其酸酐(如己二酸、邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸或者六氢邻苯二甲酸、HET酸、马来酸、富马酸、衣康酸、癸二酸等)的含羟基的聚酯。特别优选的是具有用于树脂的链刚性化的芳族结构单元的羟基化合物，用于提高交联密度的含有不饱和结构单元(如富马酸)的羟基化合物；支化或者星形的羟基化合物，尤其是三元醇或者更多元的醇和/或含有其结构单元的聚醚或者聚酯；用于获得树脂或者树脂在反应性稀释剂中的溶液的更低粘度以及更高反应性和交联密度的支化或者星形的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
所述乙烯基酯树脂优选具有500至3000道尔顿，更优选500至1500道尔顿范围内的分子量Mn(根据ISO 13885-1)。所述乙烯基酯树脂具有0至50mg KOH/g树脂，优选0至30mgKOH/g树脂范围内的酸值(根据ISO 2114-2000)。
所有这些根据本发明可以使用的树脂均可按照本领域技术人员已知的方法进行改性，以便达到例如更低的酸值、羟值或酸酐值，或者通过将柔性单元引入到基本骨架中使得更为柔性等。
此外，所述树脂还可以含有其它可用自由基引发剂，如过氧化物进行聚合的反应性基团，例如衍生自衣康酸、柠康酸和烯丙基型基团等的反应性基团。
在本发明的一种实施方式中，所述组合物含有另外的低粘度的、可自由基聚合的化合物作为所述可自由基聚合的化合物的反应性稀释剂，以便对树脂的交联度和/或在必要时对其粘度进行适应性调整。
合适的反应性稀释剂描述于公开文本EP 1 935 860 A1和DE 195 31 649 A1。树脂混合物优选含有(甲基)丙烯酸酯作为反应性稀释剂，其中特别优选的是(甲基)丙烯酸酯选自：(甲基)丙烯酸羟丙酯、丙二醇-1,3-二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇-1,2-二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、乙基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲酯、丁二醇-1,4-二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇-1,2-二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧乙酯和/或三环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、双酚-A-(甲基)丙烯酸酯、线型酚醛环氧二(甲基)丙烯酸酯、二-[(甲基)丙烯酰-马来酰基]-三环-5.2.1.0.2,6-癸烷、巴豆酸二环戊烯基氧乙酯、3-(甲基)丙烯酰-氧甲基-三环-5.2.1.0.2,6-癸烷、(甲基)丙烯酸3-(甲基)环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯和萘烷基(Decalyl)-2-(甲基)丙烯酸酯。
原则上也可单独或与(甲基)丙烯酸酯混合使用其它常用的可自由基聚合的化合物，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯(2-苯基-1-丙烯)、烷基化的苯乙烯，如叔丁基苯乙烯、二乙烯基苯和烯丙基化合物。
取决于所期望的树脂混合物的粘度，优选以20至50重量％的量向所述树脂混合物中添加其它反应性稀释剂。采用所述一种其它反应性稀释剂或者多种其它反应性稀释剂调节所述树脂混合物的粘度。
除了根据本发明包含的抑制剂外，所述树脂混合物另外还可以以少量包含其它抑制剂，主要是用于可自由基聚合的化合物和由此还有树脂混合物以及含有它们的反应树脂灰浆的贮存稳定性。这些可以由可自由基聚合化合物的制备或由反应性稀释剂引入或者在配制树脂混合物期间添加。
作为其它抑制剂合适的是通常用于可自由基聚合的化合物的抑制剂，如本领域技术人员已知的那些。优选的是所述抑制剂选自酚类化合物和其它非酚类化合物。
作为酚类抑制剂(其经常是商用可自由基固化的反应树脂的成分)考虑的是酚，如2-甲氧基苯酚，4-甲氧基苯酚，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2,4-二叔丁基苯酚，2,6-二叔丁基苯酚，2,4,6-三甲基苯酚，2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚，4,4’-硫代-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)，4,4’-亚异丙基二苯酚，6,6’-二叔丁基-4,4’-双(2,6-二叔丁基苯酚)，1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)苯，2,2’-亚甲基-二对甲酚，邻苯二酚和丁基邻苯二酚，如4-叔丁基邻苯二酚、4,6-二叔丁基邻苯二酚，对苯二酚类，如对苯二酚、2-甲基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基对苯二酚、2,6-二甲基对苯二酚、2,3,5-三甲基对苯二酚、苯醌、2,3,5,6-四氯-1,4-苯醌、甲基苯醌、2,6-二甲基苯醌、萘醌，或者它们中的两种或更多种的混合物。
作为非酚类抑制剂优选考虑吩噻嗪类如吩噻嗪和/或其衍生物，或它们的组合。
此外，可以使用在羟基的对位被取代的羟基嘧啶化合物或羟基吡啶化合物作为抑制剂，如在未在先公开的专利文本DE 10 2011 077 248 B1中所描述的那些。
适当的是使用自由基引发剂，尤其是过氧化物作为可自由基聚合的化合物的固化剂。因此，除了自由基引发剂外还可以使用促进剂。由此获得可快速固化的反应树脂灰浆，所述反应树脂灰浆可冷固化。适当的是将促进剂与固化剂分开贮存并且可将促进剂添加到树脂混合物中。
通常添加到树脂混合物中的合适的促进剂是本领域技术人员已知的。如果将过氧化物用作固化剂，则促进剂是例如胺，优选叔胺，和/或金属盐。
合适的胺选自下列化合物，所述化合物例如描述于US 2011071234 A1中：二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、二正丙胺、三正丙胺、异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、正丁胺、异丁胺、叔丁胺、二正丁胺、二异丁胺、三异丁胺、戊胺、异戊胺、二异戊胺、己胺、辛胺、十二烷基胺、月桂胺、硬脂胺、氨基乙醇、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基己醇、乙氧基氨基乙烷、二甲基-(2-氯乙基)胺、2-乙基己基胺、双-(2-氯乙基)胺、2-乙基己基胺、双-(2-乙基己基)胺、N-甲基硬脂胺、二烷基胺、乙二胺、N,N’-二甲基乙二胺、四甲基乙二胺、二亚乙基三胺、全甲基二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、1,2-二氨基丙烷、二亚丙基三胺、三亚丙基四胺、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、4-氨基-1-二乙基氨基戊烷、2,5-二氨基-2,5-二甲基己烷、三甲基六亚甲基二胺、N,N-二甲基氨基乙醇、2-(2-二乙基氨基乙氧基)乙醇、双-(2-羟乙基)油胺、三-[2-(2-羟基乙氧基)-乙基]胺、3-氨基-1-丙醇、甲基-(3-氨丙基)醚、乙基-(3-氨丙基)醚、1,4-丁二醇-双(3-氨丙基醚)、3-二甲基氨基-1-丙醇、1-氨基-2-丙醇、1-二乙氨基-2-丙醇、二异丙醇胺、甲基-双(2-羟丙基)胺、三(2-羟丙基)胺、4-氨基-2-丁醇、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基-2-甲基丙二醇、2-氨基-2-羟甲基丙二醇、5-Aiethylamino-2-戊酮、3-甲氨基丙腈、6-氨基己酸、11-氨基十一酸、6-氨基己酸乙酯、11-氨基己酸异丙酯、环己胺、N-甲基环己胺、N,N-二甲基环己胺、二环己胺、N-乙基环己胺、N-(2-羟乙基)环己胺、N,N-双(2-羟乙基)环己胺、N-(3-氨丙基)环己胺、氨甲基环己烷、六氢甲苯胺、六氢苄胺、苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N,N-二丙基苯胺、异丁苯胺、甲苯胺、二苯胺、羟乙基苯胺、双(羟乙基)苯胺、氯苯胺、氨基酚、氨基苯甲酸及其酯、苄胺、二苄胺、三苄胺、甲基二苄胺、α-苯乙胺、二甲代苯胺、二异丙基苯胺、十二烷基苯胺、氨基萘、N-甲氨基萘、N,N-二甲氨基萘、N,N-二苄基萘、二氨基环己烷、4,4’-二氨基-二环己基甲烷、二氨基-二甲基-二环己基甲烷、苯二胺、二甲苯二胺、二氨基联苯、萘二胺、甲苯胺、联苯胺、2,2-双(氨苯基)丙烷、氨基苯甲醚、氨基苯硫酚、氨基二苯醚、氨基甲酚、吗啉、N-甲基吗啉、N-苯基吗啉、羟乙基吗啉、N-甲基吡咯烷、吡咯烷、哌啶、羟乙基哌啶、吡咯、吡啶、喹啉、吲哚、假吲哚、咔唑、吡唑、咪唑、噻唑、嘧啶、喹喔啉、氨基吗啉、二吗啉乙烷、[2,2,2]-二氮杂二环辛烷和N,N-二甲基对甲苯胺。
优选的胺是苯胺衍生物和N,N-双烷基芳基胺，如N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N,N-二甲基对甲苯胺、N,N-双(羟烷基)芳胺、N,N-双(2-羟乙基)苯胺、N,N-双(2-羟乙基)甲苯胺、N,N-双(2-羟丙基)苯胺、N,N-双(2-羟丙基)甲苯胺、N,N-双(3-甲基丙烯酰基-2-羟丙基)对甲苯胺、N,N-二丁氧基羟丙基-对甲苯胺和4,4’-双(二甲氨基)二苯基甲烷以及它们的乙氧基化的和/或丙氧基化的衍生物。
同样适合作为促进剂的是聚合物型胺，如通过N,N-双(羟烷基)苯胺与二羧酸的缩聚反应或通过环氧乙烷在这些胺上的聚加成反应获得的那些。
合适的金属盐是例如辛酸钴或环烷酸钴，以及羧酸铁、羧酸钒、羧酸钾、羧酸钙、羧酸铜、羧酸锰或羧酸锆。
如果使用促进剂，则其以基于树脂混合物计0.2至3重量％，优选0.3至2重量％的量使用。
在一个实施方式中，所述树脂混合物还可包含粘合促进剂。通过使用粘合促进剂改善了钻孔壁用销接物料的润湿(Vernetzung)，使得在已固化状态下的粘附性得到提高。这对于使用双组分销接物料，例如在金刚石钻出的钻孔中是重要的并且提高了负载值。合适的粘合促进剂选自硅烷，所述硅烷被其它反应性有机基团官能化并且可以键合入聚合物网络，并且所述硅烷尤其具有可水解的基团。就此方面参考公开文本DE 10 2009 059 210A1，其内容由此并入本申请。
发明人还发现，树脂混合物的粘度对包含本发明的树脂混合物的灰浆料的功效具有显著影响。在此，负载值随粘度的增加而上升，其中如下给粘度设定限值：使得在配制双组分或多组分体系之后，所述物料必须是还可加工的。尤其是，所述物料必须还能够用手动分散器取出。
200-800mPa·s，优选300-500mPa·s已经证明为树脂混合物粘度的优选范围，在该范围中可以观察到对负载值的影响，所述粘度根据DIN EN ISO 2884，采用Haake公司，Karlsruhe的流变仪RS 600；测量几何结构板锥1°钛(C60/1°Ti),间隙0.052mm，在23℃并且剪切速度为150s-1下测量。
如已经描述的那样，本发明的树脂混合物的粘度通过进一步添加和适的反应性稀释剂调节到所期望的值。
本发明的另一个主题是反应树脂灰浆，其除了上文所述的树脂混合物外还含有无机和/或有机添加物，如填料和/或其它添加剂。
树脂混合物在所述反应树脂灰浆中的比例优选为基于反应树脂灰浆计10至70重量％，更优选为40至60重量％。
与此相应地，添加物的比例为基于反应树脂灰浆计优选90至30重量％，更优选60至40重量％。
作为填料可使用常规填料，优选矿物或类矿物填料，如石英、玻璃、砂、石英砂、石英粉、瓷、刚玉、陶、滑石、二氧化硅(例如热解法二氧化硅)、硅酸盐、粘土、二氧化钛、白垩、重晶石、长石、玄武岩、氢氧化铝、花岗岩或砂岩，聚合物型填料，如热固性塑料，水硬性填料，如石膏、生石灰或水泥(例如氧化铝水泥或硅酸盐水泥)，金属，如铝，炭黑，还有木材，矿物或有机纤维等，或它们中的两种或更多种的混合物，它们可以作为粉末、以颗粒状或以成型体形式添加。所述填料可以以任意形式存在，例如作为粉末或粉，或作为成型体，例如以圆柱状、环状、球状、薄片状、小棒状、鞍状或晶体状，或者还以纤维状(纤维状填料)，并且相应的基本粒子具有优选10mm的最大直径。填料在各组分中优选以最高至90，尤其是3至85，特别是5至70重量％的量存在。
其它可能的添加剂还有触变剂，如任选地经有机后处理的热解法二氧化硅、膨润土、烷基纤维素和甲基纤维素、蓖麻油衍生物等；增塑剂，如邻苯二甲酸酯或癸二酸酯；稳定剂；抗静电剂；增稠剂；增韧剂；固化催化剂；流变助剂；润湿剂；着色性添加剂，如染料或者尤其是颜料，例如用于将组分染成不同颜色以便更好地控制其充分混合；诸如此类；或者可以是它们中的两种或更多种的混合物。还可以优选以基于相应的组分(反应树脂灰浆、固化料)计最高至30重量％，例如1至20重量％的量存在非反应性稀释剂(溶剂)，如低级烷基酮，例如丙酮；二低级烷基-低级烷酰胺，如二甲基乙酰胺；低级烷基苯，如二甲苯或甲苯；邻苯二甲酸酯或石蜡；或者水。
本发明的反应树脂灰浆尤其适合于用作适于建筑目的的灰浆料的树脂组分。所述反应树脂灰浆特别适于用作用于在矿物基底中化学紧固的销接物料的树脂组分。
在此，所述反应树脂灰浆可以完全包含于一个组分中并且主要形成该组分。另选，所述反应树脂灰浆可以分布到多个一般在空间上分开的组分。
为了使可自由基聚合的化合物以及由此使反应树脂灰浆固化，必须在使用前不久向所述反应树脂灰浆中加入固化剂。优选的是，含有固化剂的组分(固化料)还含有无机和/或有机添加物，其中所述添加物可以是与可添加到反应树脂灰浆中的那些相同的物质以及也可以是水或其它液态助剂。所述添加物通常是填料和/或添加剂。在此，以基于固化料计20至90重量％，优选50至80重量％的量使用所述添加物。
所述固化料通常完全包含于一个组分中，该组分适当地是与包含反应树脂灰浆的一种或多种组分不同的组分，以便使所述固化剂与可自由基聚合的化合物和反应树脂灰浆的可自由基聚合的其它成分反应抑制性地分开。在此，所述固化料还形成双组分灰浆体系或多组分灰浆体系的另一组分。也可以将所述固化料分布到多个组分中。
含有反应树脂灰浆的组分或者含有按重量分布或根据成分分布的反应树脂灰浆的多种组分被称为树脂组分。含有固化料的组分或者含有按重量分布的或按成分分布的固化料的多种组分被称为固化料组分。
与此相应地，本发明的另一主题是包括上述反应树脂灰浆和反应抑制性分开地包含固化料的双组分灰浆体系或多组分灰浆体系，所述固化料包括固化剂以及无机和/或有机添加物。
优选地，所述灰浆体系作为双组分灰浆体系包装，其中所述一种组分包含反应树脂灰浆(树脂组分)以及另一种组分包含固化料(固化料组分)。适当的是，这两种组分被反应抑制性分开地布置。
优选的是，用无机或有机过氧化物作为固化剂引发所述固化过程。可以使用本领域技术人员已知的所有用于固化不饱和聚酯树脂和乙烯基酯树脂的过氧化物。这类过氧化物包括有机过氧化物和无机过氧化物，它们呈液态或固态，其中还可以使用过氧化氢。合适的过氧化物的实例是过氧碳酸酯(式-OC(O)O-)、过氧酯(式-C(O)OO-)、二酰基过氧化物(式-C(O)OOC(O)-)、二烷基过氧化物(式-OO-)等。这些可作为低聚物或聚合物存在。广泛系列的合适的过氧化物的实例例如描述于申请US 2002/0091214 A1，第[0018]段中。
优选的是，所述过氧化物选自有机过氧化物类。合适的有机过氧化物是：叔烷基过氧化氢，如叔丁基过氧化氢，和其它氢过氧化物，如氢过氧化异丙苯，过氧酯或过酸，如叔丁基过酸酯，过氧化苯甲酰，过乙酸酯和过苯甲酸酯，过氧化月桂酰，包括(二)过氧酯，过醚，如过氧化二乙醚、过酮，如过氧化甲基乙基酮。用作固化料的有机过氧化物经常是叔过酸酯或叔氢过氧化物，即具有叔碳原子的过氧化合物，所述叔碳原子直接键合到-O-O-酰基-或-OOH-基团上。然而，根据本发明也可以使用这些过氧化物与其它过氧化物的混合物。所述过氧化物还可以是混合的过氧化物，也就是在一个分子中具有两个不同的带有过氧化物的单元的过氧化物。优选将过氧化苯甲酰(BPO)用于固化。
适当的是，在本发明的双组分灰浆体系或多组分灰浆体系中，所述固化料组分可以基于双组分灰浆体系或多组分灰浆体系的总重量，即反应树脂灰浆和固化料的总重量计0.1至3重量％和优选0.25至2重量％的量包含所述过氧化物。
如果用促进剂促进可自由基聚合的化合物的固化，则适当的是将所述促进剂添加到反应树脂灰浆中。在双组分灰浆体系或多组分灰浆体系的情况下，反应树脂灰浆可以以基于所述双组分或多组分灰浆体系的总重量计0.1至1.5重量％，优选0.25至1.0重量％的量包含所述促进剂。
适当地，所述反应树脂灰浆同样包含抑制剂。在双组分灰浆体系或多组分灰浆体系的情况下，反应树脂灰浆可以以基于所述双组分或多组分灰浆体系的总重量计0.003至0.35重量％，优选0.01至0.2重量％的量包含所述抑制剂。在此要考虑的是，在计算用量时必须把任选地在树脂母料中或者为稳定化树脂混合物而添加的其它抑制剂计算在内，从而使总共用量的抑制剂处于给定范围之内。
传统的灰浆物料包含基于反应树脂灰浆和固化料的总重量计1.5至3重量％的固化剂，优选过氧化物以及特别优选过氧化二苯甲酰(BPO)。在此，取决于混合比例，所述固化料必须包含7至15％的过氧化物。这造成要将所述固化料标识为“致敏性的”。BPO含量低于1％的固化料是无需标识的。
如果根据双组分灰浆体系或多组分灰浆体系的优选的实施方式要提供和配制具有该低过氧化物浓度的无需标识的体系，则促进剂和抑制剂的浓度要显著降低。其对于促进剂而言处于0.1至0.5重量％的范围内，而对于抑制剂而言处于0.003至0.07重量％的范围内。在此，用量数据“重量％”均基于双组分灰浆体系或多组分灰浆体系的总重量计。
与此相应地，本发明优选的实施方式涉及双组分灰浆体系或多组分灰浆体系，其中以0.1至0.5重量％的量包含促进剂，以0.003至0.07重量％的量包含抑制剂，并且以0.1至0.35重量％的量包含固化剂，分别基于所述双组分灰浆体系或多组分灰浆体系的总重量计。
由此可以例如在基于反应树脂灰浆和固化料的总重量计0.25重量％的过氧化物含量的情况下，在反应树脂灰浆与固化料的混合比例为3:1重量份的情况下，在0.07重量％的抑制剂含量的情况下，通过0.35重量％±25％的促进剂含量的变化，调节出在25℃下2.5至6分钟的凝胶时间。
在此已经证实，所述种类的双组分灰浆或多组分灰浆在高于0.5重量％的促进剂浓度下，在0.25重量％的给定的过氧化物浓度下不能用抑制剂调节出所提到的凝胶时间，因为所述配制剂在对此必需的、提高的抑制剂浓度下不再可靠地发生固化。
然而，采用本发明的双组分灰浆料或多组分灰浆料不仅可以避免过氧化物含量的标识，而且还可以提供这样的灰浆料，其在3:1至5:1重量份的反应树脂灰浆与固化料的宽的混合比例下在充足的加工时间下实现了良好的固化和高负载值。
在优选的双组分灰浆体系的实施方式中，所述树脂组分除了反应树脂灰浆之外额外还含有水硬性或可缩聚的无机化合物，而所述固化料组分除了固化剂之外还含有水。这类灰浆料详细描述于DE 42 31 161 A1中。在此，所述A组分优选包含水泥，例如硅酸盐水泥或铝酸盐水泥作为水硬性或可缩聚的无机化合物，其中不含氧化铁的或氧化铁含量低的水泥是特别优选的。作为水硬性无机化合物也可以使用石膏本身或将其与水泥混合使用。作为可缩聚的无机化合物还可以使用可缩聚的硅酸盐类化合物，尤其是包含可溶的、已溶解的和/或无定形二氧化硅的物质。
在双组分灰浆料的特别优选的实施方式中，树脂组分含有8至25重量％的可自由基聚合的树脂、8至25重量％的反应性稀释剂、0.1至0.5重量％的促进剂和0.003至0.07重量％的抑制剂、40至70重量％的填料和0.5至5重量％的增稠剂，而固化料组分含有0.1至0.35重量％的过氧化物、3至15重量％的水，5至25重量％的填料和0.1至3重量％的增稠剂，分别基于所述双组分灰浆体系的总重量计。
此外，本发明的主题是所述双组分灰浆体系或多组分灰浆体系用于建筑目的的用途。
根据本发明，术语“用于建筑目的”包括混凝土/混凝土、钢/混凝土或钢/钢或所述材料中的一种在其它矿物材料上的建筑粘合；由混凝土构成的构件、墙体和其它矿物材料的结构增强；以纤维增强的聚合物加强建筑物体的应用；在由混凝土、钢或其他矿物材料构成的表面上的化学紧固，尤其是结构元件和锚固件(如锚杆、锚栓、(螺纹)杆、(螺纹)套筒、混凝土钢筋、螺杆等)在各种不同基底，如(钢)混凝土、墙体、其它矿物材料、金属(例如钢)、陶瓷、塑料、玻璃和木材中的钻孔中的化学紧固。
本发明的双组分灰浆体系或多组分灰浆体系非常特别适合用于在矿物基底，如混凝土、墙体(实心砖或实心石材墙体)、中空墙体(中空砖或多孔石材墙体)、轻质混凝土或多孔混凝土，尤其是混凝土和砖中化学紧固结构元件和锚固件。
具体实施方式
实施例
实施例1至16和对比实施例V1至V3
通过将所述成分均匀地彼此混合制备具有表1至4中所示的组成的树脂混合物。用量数据均为重量份(重量-份)。
为了制备反应树脂灰浆料，将50重量份的这样获得的树脂混合物与4重量份的热解法二氧化硅、15重量份的氧化铝水泥和31重量份的石英砂均匀混合。由此得到树脂组分。
作为固化料组分使用由1重量份过氧化二苯甲酰、28重量份的水、4重量份的热解法二氧化硅、63重量份的石英(0-80μm)和4重量份的矾土组成的混合物。
将所述树脂组分和固化料组分以3:1的重量比彼此混合并由所获得的物料测定凝胶时间以及在墙体砖中的失效负载。
此外，根据对比实施例V2和V3以及根据实施例16由所述物料测定粘度。
灰浆料的凝胶时间的测定
以这种方式获得的灰浆料的凝胶时间的测定采用可商购的装置(-Gel Timer)在25℃的温度下进行。为此，将所述组分混合并在混合之后立即在有机硅浴中调温至25℃并且测量试样的温度。在此，所述试样本身处于试管中，该试管被置于沉浸在有机硅浴中的空气夹套中以调温。
绘制试样的温度相对于时间的曲线。按照DIN16945，第1页和DIN 16916来进行评价。适用期是达到温度升高10K的时间，在此是从25℃至35℃。
凝胶时间测定的结果在下面的表1至4中列出。
失效负载的测定
为了测定已固化的物料的失效接合应力使用锚固螺杆M10，将所述锚固螺杆采用实施例和对比实施例的反应树脂灰浆组合物销接入类似EN 791-1但具有约35MPa的抗压强度的墙砖中的直径为12mm并且钻孔深度为80mm的钻孔中。通过从中心拔出锚固螺杆测定平均失效负载。每种情况下销接入三根锚固螺杆并在24固化后测定其负载值。
在此所测得的失效负载(kN)以平均值形式列于下面的表1至4中。
树脂混合物粘度的测量
树脂混合物的粘度根据DIN EN ISO 2884，采用Haake公司，Karlsruhe的流变仪RS600；测量几何结构板锥1°钛(C60/1°Ti),间隙0.052mm，在23℃的温度并且剪切速度为150s-1下进行测量。
表1：树脂混合物的组成、凝胶时间和失效负载
a)V＝对比实施例
b)氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂，按照DE 4111828 A1制得
c)TEMPO＝2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基
表2：树脂混合物的组成、凝胶时间和失效负载
d)4-羟基-TEMPO
e)4-苯甲酰亚甲基-2,2,5,5-四甲基咪唑烷-1-基氧
f)2,3-二氢-2,2-二苯基-3-(苯基亚氨基)-1H-吲哚-1-氧基硝基氧
g)1-(二乙氧基膦酰基)-2,2-二甲基丙基-1,1-二甲基甲基-硝基氧
表3：树脂混合物的组成、凝胶时间和失效负载
h)乙氧基化的双酚-A-二甲基丙烯酸酯
表4：树脂混合物的组成、凝胶时间和失效负载
由上述表格可见，本发明的物料与根据对比实施例制备的物料相比得到明显更好的失效负载。

Claims (17)

1.树脂混合物，其包括至少一种可自由基聚合的化合物、至少一种反应性稀释剂和至少一种选自稳定的N-氧基-自由基或4-羟基-3,5-二叔丁基甲苯的阻聚剂，所述反应性稀释剂选自通式(I)的1,3-二羰基化合物
其中
R1表示直链的或支化的、任选地取代的C1-C6-烷基；
R3表示氢或直链或支化的、任选地取代的C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基或式(II)的甲基丙烯酰氧基
在式(II)中X表示亚甲基、乙二醇基或丙二醇基，以及n表示具有1至6，包括6的值的整数；
R2表示氢，直链或支化的、任选地取代的C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，或者与R3一起形成任选地取代的五元或六元脂族环，所述脂族环任选地在环中或环上包括杂原子；
或者通式(III)的1,3-二羰基化合物
其中
R4表示二元醇或更多元的醇，
x表示1-6的数，以及
R1和R2具有如上限定的相同含义；
其中所述至少一种1,3-二羰基化合物与阻聚剂的比例为30:1至150:1。
2.根据权利要求1所述的树脂混合物，其中所述至少一种反应性稀释剂以1至15重量％的量存在，并且所述至少一种阻聚剂以0.005至2重量％的量存在。
3.根据权利要求1或2所述的树脂混合物，其中所述至少一种反应性稀释剂选自：乙酰丙酮、甲基丙烯酸2-(乙酰乙酰氧基)乙酯、三乙酰乙酸基三羟甲基丙烷、乙酰乙酸苄酯、α-乙酰基-γ-丁内酯、乙酰乙酸叔丁酯和乙酰乙酸乙酯。
4.根据权利要求1所述的树脂混合物，其中所述阻聚剂选自：哌啶基-N-氧基-自由基、四氢吡咯-N-氧基-自由基、吲哚啉-N-氧基-自由基、β-磷酸化的N-氧基-自由基和4-羟基-3,5-二叔丁基甲苯。
5.根据权利要求1所述的树脂混合物，其中所述可自由基聚合的化合物是不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂和/或环氧(甲基)丙烯酸酯树脂。
6.根据权利要求1所述的树脂混合物，所述树脂混合物还包含至少一种促进剂。
7.根据权利要求1所述的树脂混合物，所述树脂混合物还包含其它反应性稀释剂和/或阻聚剂。
8.根据权利要求1所述的树脂混合物，其中所述树脂混合物的粘度为200-800mPa·s。
9.包括如权利要求1至8中任一项所述的树脂混合物以及无机添加物和/或有机添加物的反应树脂灰浆。
10.根据权利要求9所述的反应树脂灰浆，其含有无机填料作为添加物，所述无机填料选自：具有合适的粒度分布的石英、砂、热解法二氧化硅、刚玉、白垩、滑石、陶瓷、矾土、玻璃、水泥、轻晶石和/或重晶石，或它们的组合。
11.根据权利要求9或10所述的反应树脂灰浆，其含有增稠剂作为添加物，所述增稠剂选自：热解法二氧化硅、层状硅酸盐、丙烯酸酯凝结剂或聚氨酯凝结剂、蓖麻油衍生物、Neuburger硅土和黄原胶，或它们的组合。
12.双组分或多组分灰浆体系，其包含如权利要求9至11中任一项所述的反应树脂灰浆和反应抑制性分开地包含固化料，所述固化料包含固化剂以及无机添加物和/或有机添加物。
13.根据权利要求12所述的双组分或多组分灰浆体系，其中所述固化剂是无机过氧化物或有机过氧化物。
14.根据权利要求12或13所述的双组分或多组分灰浆体系，其中促进剂以0.1至1.5重量％的量存在，抑制剂以0.003至0.35重量％的量存在以及固化剂以0.1至3重量％的量存在，分别基于所述双组分或多组分灰浆体系的总重量计。
15.根据权利要求14所述的双组分或多组分灰浆体系，其中促进剂以0.1至0.5重量％的量存在，抑制剂以0.003至0.07重量％的量存在以及固化剂以0.1至0.35重量％的量存在，分别基于所述双组分或多组分体系的总重量计。
16.如权利要求9至11中任一项所述的反应树脂灰浆或如权利要求12至15中任一项所述的双组分或多组分灰浆体系用于建筑目的的用途。
17.根据权利要求16所述的用途，用于在矿物基底中的钻孔中化学紧固紧固件和/或锚固件。
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