CN103923587B - 一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法 - Google Patents

一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103923587B
CN103923587B CN201410152398.0A CN201410152398A CN103923587B CN 103923587 B CN103923587 B CN 103923587B CN 201410152398 A CN201410152398 A CN 201410152398A CN 103923587 B CN103923587 B CN 103923587B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
component
stone
nano
calcium carbonate
Prior art date
Application number
CN201410152398.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103923587A (zh
Inventor
何永富
桑广艺
夏佳斌
刘明
Original Assignee
杭州之江有机硅化工有限公司
杭州之江新材料有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 杭州之江有机硅化工有限公司, 杭州之江新材料有限公司 filed Critical 杭州之江有机硅化工有限公司
Priority to CN201410152398.0A priority Critical patent/CN103923587B/zh
Publication of CN103923587A publication Critical patent/CN103923587A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103923587B publication Critical patent/CN103923587B/zh

Links

Abstract

本发明公开了一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法。所述的干挂胶由A、B两种组分组成,其中A组分包括环氧树脂、环氧稀释剂、气相白炭黑、硅微粉和纳米碳酸钙;B组分包括改性脂肪胺固化剂、固化促进剂、气相白炭黑、硅微粉和纳米碳酸钙,使用时两组分按照质量比1:1混合均匀。按本发明方案制备的双组分常温固化的干挂胶相比现有的普通石材干挂胶表干时间短,固化速度快,且长期存放时不会出油,适合于建筑幕墙中的石材干挂施工。

Description

一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法。
背景技术
[0002] 近几年石材幕墙在我国建筑领域呈现快速发展趋势。作为幕墙结构中起重要粘接作用的石材干挂胶在幕墙施工中大量使用。环氧树脂作为三大通用热固型树脂之一具备耐化学性高、耐老化性好及力学强度高等优点。环氧干挂胶因此成为石材幕墙结构粘接的重要胶粘剂。强制性建材行业标准JC 887-2001《干挂石材幕墙用环氧胶粘剂》规定了石材幕墙用环氧干挂胶的性能要求。考虑到建筑施工条件和胶生产成本,市场上的环氧干挂胶产品一般为常温条件固化,分成A、B两组分。A组分以环氧树脂为主要原料,辅以适当的助剂和填料出组分以胺类固化剂为主要原料,辅以适当的助剂和填料。使用时按照产品说明的推荐比例混合。在工程应用中石材干挂胶暴露出两个突出问题,具体表现为:1.胶固化速度慢,表现在23°C环境下表干时间(胶混合时开始计时到指触不粘手的时间)超过55min,固化2h后钢-钢拉伸剪切强度小于IMPa ;2.胶易出油,表现在存放过程中树脂、稀释剂、固化剂等有机物与无机填料相容性不好发生明显相分离,以浮油的形式在表面析出。胶固化慢影响施工进度,而干挂胶出油在施工时容易造成A、B组分中的活性物质固化反应不充分而影响粘接强度,情况严重时析出的有色有机物质会污染石材。
发明内容
[0003] 本发明的目的是针对现有技术的不足,提供一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法。
[0004] 本发明的目的是通过以下技术方案实现的:一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法,所述双组分石材干挂胶由A、B两组分组成,使用时按照质量比1:1混合,A、B组分的制备方法如下:
[0005] (I) A组分的制备方法:在行星搅拌机中加入环氧树脂、环氧稀释剂、气相白炭黑后搅拌5-10分钟后,加入表面用硅烷偶联剂修饰的硅微粉、纳米碳酸钙,继续搅拌20-40分钟,铲边后闭合缸盖打开真空泵,抽真空至-0.08MPa,搅拌I小时后,出料包装得A组分,其中:环氧树脂、环氧稀释剂、气相白炭黑、表面用硅烷偶联剂修饰的硅微粉、纳米碳酸钙的重量份数依次为28-32份、1.5-3份、0~1.5份、58〜60份、6〜10份,总量为100份;
[0006] (2) B组分的制备方法:在行星搅拌机中加入改性脂肪胺固化剂、固化促进剂、气相白炭黑后搅拌5-10分钟后,加入表面用硅烷偶联剂修饰的硅微粉、纳米碳酸钙,继续搅拌20-40分钟,铲边后闭合缸盖打开真空泵,抽真空至-0.08MPa,搅拌I小时后,出料包装得B组分;其中,改性脂肪胺固化剂、固化促进剂、气相白炭黑、表面用偶联剂修饰的硅微粉、纳米碳酸钙的重量份数依次为28~30份、1.5-2份、0~1份、58-64份、6~10份,总量为100份。
[0007] 进一步地,所述的环氧树脂为双酚A环氧树脂,环氧值为0.4-0.52。
[0008] 进一步地,所述的环氧稀释剂为分子结构中只含一个环氧基团的单官能度的环氧活性稀释剂。
[0009] 进一步地,所述的改性脂肪胺固化剂Gardner色泽度< 3,分子结构中含有柔性醚链段,单位分子结构含有平均3~4个伯胺活泼氢,胺值190~220,活泼氢当量为180~220,25°C粘度为2000~20000厘泊。
[0010] 进一步地,所述的固化促进剂为2,4,6-三(二甲氨基甲基)_苯酚。
[0011] 进一步地,所述A、B组分的硅微粉表面用硅烷偶联剂修饰,大小为400~600目。
[0012] 进一步地,所述A、B组分的纳米碳酸钙平均粒径为40~60nm。
[0013] 本发明的有益效果是:将A、B组分按照质量比1:1混合后标准条件下(温度23±2°C,相对湿度50±5%)的表干时间35-40min,相比目前常规的环氧干挂胶表干时间55min以上大幅缩短,2h钢-钢拉伸剪切强度达到3MPa,高于普通的环氧干挂胶产品2h钢-钢拉伸剪切强度(小于IMPa)。35°C下A、B组分放置90天后均不出油。按照本发明配方制备的A、B组分,应用时达到了 JC 887-2001《干挂石材幕墙用环氧胶粘剂》的标准要求。
具体实施方式
[0014] 建筑用的双组分石材干挂环氧胶粘剂常使用改性胺类固化剂。固化剂的反应活性越高相应的固化速度越快。而反应活性取决于固化剂分子结构中的活泼氢数量,一般说来伯胺上的活泼氢反应活性高于仲胺上的活泼氢。因此在环氧胶粘剂配方设计中,选择分子结构中活泼氢(特别是伯胺活泼氢)数量多的固化剂,可提高固化速度。本发明具体采用上海杜耳化工有限公司牌号为D2386的固化剂,属于一种改性脂肪胺类固化剂,胺值为200-215,活泼氢当量为190,分子结构中含有柔性醚链段,单位分子结构含有平均3~4个伯胺活泼氢。为进一步提升反应速度,B组分中还加入了胺类固化促进剂2,4,6-三(二甲氨基甲基)-苯酚(DMP-30)。
[0015] 解决出油问题,势必要改善填料跟环氧树脂、环氧稀释剂、固化剂、固化促进剂的相容性。硅烷偶联剂ΚΗ560[γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷]分子结构中的一个端基是环氧基,跟环氧树脂和环氧活性稀释剂的分子结构相似相容;而硅烷偶联剂ΚΗ550(3-氨基丙基三乙氧基硅烷)分子结构中的一个端基是氨基,跟改性胺类固化剂和固化促进剂DMP-30的分子结构相似相容。基于此,A组分的填料采用400~600目表面经硅烷偶联剂ΚΗ560修饰的硅微粉,B组分的填料采用400~600目表面经硅烷偶联剂ΚΗ550修饰的硅微粉。40-60nm粒径的纳米碳酸钙作为无机粉料在配方中起到调整组分粘度和触变性的作用。实验表明:35°C环境下A、B组分放置90天后观察,没有观察到明显的出油现象。另外B组分选用的固化剂色泽度(加德纳法)小于等于3,外观近乎无色透明。即便发生出油,也不会因为色泽深而污染石材。
[0016] 基于以上原理,本发明提供一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法,所述双组分石材干挂胶由A、B两组分组成,使用时按照质量比1:1混合,A、B组分的制备方法如下:
[0017] (I) A组分的制备方法:在行星搅拌机中加入环氧树脂、环氧稀释剂、气相白炭黑后搅拌5-10分钟后,加入表面用硅烷偶联剂修饰的硅微粉、纳米碳酸钙,继续搅拌20-40分钟,铲边后闭合缸盖打开真空泵,抽真空至-0.08MPa,搅拌I小时后,出料包装得A组分,其中:环氧树脂、环氧稀释剂、气相白炭黑、表面用硅烷偶联剂修饰的硅微粉、纳米碳酸钙的重量份数依次为28-32份、1.5-3份、0~1.5份、58〜60份、6〜10份,总量为100份;
[0018] (2) B组分的制备方法:在行星搅拌机中加入改性脂肪胺固化剂、固化促进剂、气相白炭黑后搅拌5-10分钟后,加入表面用硅烷偶联剂修饰的硅微粉、纳米碳酸钙,继续搅拌20-40分钟,铲边后闭合缸盖打开真空泵,抽真空至-0.08MPa,搅拌I小时后,出料包装得B组分;其中,改性脂肪胺固化剂、固化促进剂、气相白炭黑、表面用偶联剂修饰的硅微粉、纳米碳酸钙的重量份数依次为28~30份、1.5-2份、0~1份、58-64份、6~10份,总量为100份。
[0019] 所述的环氧树脂为工业通用型环氧树脂E51或E51、E44 二者的混合物,环氧值为0.4—0.52 ο
[0020] 所述的环氧稀释剂为单官能度(分子中含一个环氧基团)的环氧活性稀释剂,可以是苄基缩水甘油醚、碳十二至十四烷基缩水甘油醚或根据需要使用二者的混合物,具体可选用的稀释剂牌号为XY692或XY748 (安徽恒远化工有限公司)。
[0021] 所述的改性脂肪胺固化剂Gardner色泽度< 3,分子结构中含有柔性醚链段,单位分子结构含有平均3~4个伯胺活泼氢,胺值190~220,活泼氢当量为180~220,25°C粘度为2000-20000厘泊。具体可选用上海杜耳化工有限公司的牌号为D2386的固化剂。
[0022] 所述的固化促进剂选用DMP-30。
[0023] A、B组分的硅微粉大小为400~600目,A组分的硅微粉表面用硅烷偶联剂KH560修饰,B组分的硅微粉表面用硅烷偶联剂KH550修饰;A、B组分的纳米碳酸钙平均粒径为40~60nmo
[0024] 下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
[0025] 实施例1
[0026] A组分的成分及制备方法如下:
[0027] A组分含有:环氧树脂E51 28份、环氧稀释剂XY692 2份、纳米碳酸钙10份、表面用偶联剂KH560修饰的活性硅微粉60份,以上组分按质量计。
[0028] A组分制备方法:在行星搅拌机中加入环氧树脂、气相白炭黑后搅拌5-10分钟后,加入复合填料(硅微粉和碳酸钙)继续搅拌20-40分钟,铲边后闭合缸盖打开真空泵(-0.08MPa),搅拌I小时后,出料包装得A组分。
[0029] B组分的成分及制备方法如下:
[0030] B组分含有:固化剂D2386 30份、固化促进剂DMP-30 2份、气相白炭黑I份、纳米碳酸钙7份、表面用偶联剂KH550修饰的活性硅微粉60份,以上组分按质量计。
[0031] B组分制备方法:在行星搅拌机中加入固化剂、固化促进剂、气相白炭黑后搅拌5-10分钟后,加入复合填料(硅微粉和纳米碳酸钙)继续搅拌20-40分钟,铲边后闭合缸盖打开真空泵(-0.08MPa),搅拌I小时后,出料包装得B组分。
[0032] 实施例2
[0033] A组分的成分及制备方法如下:
[0034] A组分含有:环氧树脂E51 30份、环氧树脂E44 I份、环氧稀释剂XY692 2份、气相白炭黑I份、纳米碳酸钙6份、表面用偶联剂KH560修饰的活性硅微粉60份,以上组分按质量计。
[0035] A组分制备方法:同实施例1中A组分制备方法。
[0036] B组分的成分及制备方法如下:
[0037] B组分含有:固化剂D2386 30份、固化促进剂DMP-30 1.5份、气相白炭黑0.5份、纳米碳酸钙6份、表面用偶联剂KH550修饰的活性硅微粉62份,以上组分按质量计。
[0038] B组分制备方法:同实施例1中B组分制备方法。
[0039] 实施例3
[0040] A组分含有:环氧树脂E51 32份、环氧稀释剂XY692 3份、纳米碳酸钙6份、表面用偶联剂KH560修饰的活性硅微粉59份,以上组分按质量计。
[0041] 制备方法同实施例1中关于A组分的制备方法。
[0042] B组分含有:固化剂D2386 28份、固化促进剂DMP-30 2份、纳米碳酸钙6份、表面用偶联剂KH550修饰的活性硅微粉64份,以上组分按质量计。
[0043] B组分制备方法同实施例1中关于B组分的制备方法。
[0044] 实施例4
[0045] A组分含有:环氧树脂E51 30份、环氧树脂E44 I份、环氧稀释剂XY748 1.5份、气相白炭黑1.5份、纳米碳酸钙6份、表面用偶联剂KH560修饰的活性硅微粉60份,以上组分按质量计。
[0046] 制备方法同实施例1中关于A组分的制备方法。
[0047] B组分含有:固化剂D2386 28.5份、固化促进剂DMP-30 1.5份、纳米碳酸钙10份、表面用偶联剂KH550修饰的活性硅微粉60份,以上组分按质量计。
[0048] B组分制备方法同实施例1中关于B组分的制备方法。
[0049] 实施例5
[0050] A组分的成分及制备方法如下:
[0051] A组分含有:环氧树脂E51 28份、环氧树脂E44 2份、环氧稀释剂XY748 1.5份、气相白炭黑0.5份、纳米碳酸钙10份、表面用偶联剂KH560修饰的活性硅微粉58份,以上组分按质量计。
[0052] A组分制备方法:同实施例1中A组分制备方法。
[0053] B组分含有:固化剂D2386 30份、固化促进剂DMP-30 2份、气相白炭黑I份、纳米碳酸钙9份、表面用偶联剂KH550修饰的活性硅微粉58份,以上组分按质量计。
[0054] B组分制备方法同实施例1中关于B组分的制备方法。
[0055] 实施例6
[0056] A组分的成分及制备方法如下:
[0057] A组分含有:环氧树脂E51 27份、环氧树脂E44 3份、环氧稀释剂XY748 2份、纳米碳酸钙8份、表面用偶联剂KH560修饰的活性硅微粉62份,以上组分按质量计。
[0058] A组分制备方法:同实施例1中A组分制备方法。
[0059] B组分的成分及制备方法如下:
[0060] B组分含有:固化剂D2386 28份、固化促进剂DMP-30 1.5份、纳米碳酸钙7.5份、表面用偶联剂KH550修饰的活性硅微粉63份,以上组分按质量计。
[0061 ] B组分制备方法:同实施例1中B组分制备方法。
[0062] 实施例1-6所得到的A、B组分按照质量比1:1混合后,在标准条件下(温度23±2°C,相对湿度50±5%),表干时间达到30-35min,固化2h后钢-钢拉伸剪切强度达到3MPa„ 35°C下A、B组分放置90天后均不出油,达到了 JC887-2001《干挂石材幕墙用环氧胶粘剂》的标准要求。
[0063] 上述实施例用来解释说明本发明,而不是对本发明进行限制,在本发明的精神和权利要求的保护范围内,对本发明作出的任何修改和改变,都落入本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法,所述双组分石材干挂胶由A、B两组分组成,使用时按照质量比1:1混合,其特征在于,A、B组分的制备方法如下: (1) A组分的制备方法:在行星搅拌机中加入环氧树脂、环氧稀释剂、气相白炭黑后搅拌5-10分钟后,加入表面用硅烷偶联剂修饰的硅微粉、纳米碳酸钙,继续搅拌20-40分钟,铲边后闭合缸盖打开真空泵,抽真空至-0.08MPa,搅拌I小时后,出料包装得A组分,其中:环氧树脂、环氧稀释剂、气相白炭黑、表面用硅烷偶联剂修饰的硅微粉、纳米碳酸钙的重量份数依次为28-32份、1.5-3份、0~1.5份、58〜60份、6〜10份,总量为100份; (2) B组分的制备方法:在行星搅拌机中加入改性脂肪胺固化剂、固化促进剂、气相白炭黑后搅拌5-10分钟后,加入表面用硅烷偶联剂修饰的硅微粉、纳米碳酸钙,继续搅拌20-40分钟,铲边后闭合缸盖打开真空泵,抽真空至-0.08MPa,搅拌I小时后,出料包装得B组分;其中,改性脂肪胺固化剂、固化促进剂、气相白炭黑、表面用偶联剂修饰的硅微粉、纳米碳酸钙的重量份数依次为28~30份、1.5-2份、0~1份、58~64份、6~10份,总量为100份; 所述的改性脂肪胺固化剂Gardner色泽度< 3,分子结构中含有柔性醚链段,单位分子结构含有平均3~4个伯胺活泼氢,胺值190~220,活泼氢当量为180~220,25°C粘度为2000-20000 厘泊。
2.根据权利要求1所述的一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法,其特征在于,所述的环氧树脂为双酚A环氧树脂,环氧值为0.4-0.52。
3.根据权利要求1所述的一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法,其特征在于,所述的环氧稀释剂为分子结构中只含一个环氧基团的单官能度的环氧活性稀释剂。
4.根据权利要求1所述的一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法,其特征在于,所述的固化促进剂为2,4,6-三(二甲氨基甲基)-苯酚。
5.根据权利要求1所述的一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法,其特征在于,所述A、B组分的硅微粉表面用硅烷偶联剂修饰,大小为400~600目。
6.根据权利要求1所述的一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法,其特征在于,所述A、B组分的纳米碳酸钙平均粒径为40~60nm。
CN201410152398.0A 2014-04-16 2014-04-16 一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法 CN103923587B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410152398.0A CN103923587B (zh) 2014-04-16 2014-04-16 一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410152398.0A CN103923587B (zh) 2014-04-16 2014-04-16 一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103923587A CN103923587A (zh) 2014-07-16
CN103923587B true CN103923587B (zh) 2015-09-30

Family

ID=51141991

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410152398.0A CN103923587B (zh) 2014-04-16 2014-04-16 一种双组分常温固化的石材干挂胶的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103923587B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104557134B (zh) * 2015-01-08 2016-12-07 重庆市巴南区前进机械厂 一种用于天然石材的增强固化剂
CN104673163A (zh) * 2015-03-23 2015-06-03 广州市白云化工实业有限公司 常温快速固化的环氧石材干挂胶及其制备方法
CN106753124A (zh) * 2016-12-07 2017-05-31 安徽艾蒂贝生物有限公司 一种石材专用环氧树脂粘合剂
CN108084935A (zh) * 2017-12-30 2018-05-29 高俊 一种石材胶
CN108560792B (zh) * 2018-04-25 2019-09-06 温州正城建设有限公司 一种建筑外挂装饰预制件安装结构
CN109808399A (zh) * 2019-03-07 2019-05-28 海南必凯水性新材料有限公司 一种用于工艺品镶嵌的双组分胶泥
CN110616058A (zh) * 2019-10-10 2019-12-27 中国地质大学(武汉) 室温固化无溶剂岩芯胶粘剂及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040030426A (ko) * 2000-10-10 2004-04-09 헨켈 코만디트게젤샤프트 아우프 악티엔 구조 강화 접착제를 제조하는데 유용한 2성분 열경화성조성물
CN102159615B (zh) * 2008-07-23 2014-10-01 3M创新有限公司 两部分的环氧基结构粘合剂
CN101712857A (zh) * 2009-12-22 2010-05-26 江苏大力士投资有限公司 一种环氧干挂胶及其制备方法
CN102876269A (zh) * 2012-09-20 2013-01-16 江苏大力士投资有限公司 高强度环氧干挂胶及其制备方法
CN103289625B (zh) * 2013-06-17 2014-10-01 成都精湛科技有限公司 一种耐低温的石材干挂胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103923587A (zh) 2014-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104755526B (zh) 环氧树脂固化剂
CN104945997B (zh) 一种外墙柔性防水腻子粉
CN106062030B (zh) 树脂组合物
CN102906188B (zh) 环境友好的水性环氧树脂组合物及其用途
CN102533193B (zh) 一种双组分环氧树脂建筑胶及其制备方法
CN102993898B (zh) 环氧防护涂料及其制备方法
CN102307846B (zh) 基于环氧树脂和杂多环多胺的可固化组合物
CN101619201B (zh) 一种水下环氧胶黏剂及其制备方法
CN100564473C (zh) 一种改性环氧树脂灌封料的制备方法
CN103289625B (zh) 一种耐低温的石材干挂胶及其制备方法
CN104073107B (zh) 一种质感漆
CN103642376B (zh) 一种防水涂料
CN102304275B (zh) 永磁电机用室温固化环氧树脂灌封胶及制备方法和工艺
JP4965715B1 (ja) エポキシ樹脂組成物およびそれを用いた半導体封止材
CN102898988B (zh) 一种高弹性耐腐蚀环氧密封胶及其制备方法
CN107353857A (zh) 环氧美缝剂组合物及其制备方法
CN103059788A (zh) 一种改性环氧树脂灌封胶及其制备方法
CN101870573A (zh) 丙烯酸改性防水砂浆
CN102452807A (zh) 一种硅砂组合物及成型体和该成型体的制备方法
CN105102562B (zh) 具有生物的反应性稀释剂和树脂的人造树脂-胶粘剂
CN104804691B (zh) 一种室温固化耐高温高韧性的环氧胶粘剂及其制备方法
CN104449240B (zh) 一种高性能环氧树脂防水涂料
CN102382552B (zh) 一种低温固化无溶剂环氧防腐涂料及其制备方法
CN104479622A (zh) 一种lcd屏幕保护膜用液体硅橡胶的制备方法
CN101225271B (zh) 一种水基万能胶及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
C06 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C10 Entry into substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20150810

Address after: 311203 Huang Jiahe, Shushan street, Xiaoshan District, Zhejiang, Hangzhou

Applicant after: Zhijiang Organosilicon Chemical Co., Ltd., Hangzhou

Applicant after: HANGZHOU ZHIJIANG SILICONE CO., LTD.

Address before: 311203 Huang Jiahe, Shushan street, Xiaoshan District, Zhejiang, Hangzhou

Applicant before: Zhijiang Organosilicon Chemical Co., Ltd., Hangzhou

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: HANGZHOU ZHIJIANG NEW MATERIALS CO., LTD.

Effective date: 20150810

GR01 Patent grant
C14 Grant of patent or utility model