CN102791650A - 具有硅烷添加剂的环氧基固定砂浆 - Google Patents
具有硅烷添加剂的环氧基固定砂浆 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102791650A CN102791650A CN2011800142064A CN201180014206A CN102791650A CN 102791650 A CN102791650 A CN 102791650A CN 2011800142064 A CN2011800142064 A CN 2011800142064A CN 201180014206 A CN201180014206 A CN 201180014206A CN 102791650 A CN102791650 A CN 102791650A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- silane
- mortar
- representes
- ing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/06—Inhibiting the setting, e.g. mortars of the deferred action type containing water in breakable containers ; Inhibiting the action of active ingredients
- C04B40/0641—Mechanical separation of ingredients, e.g. accelerator in breakable microcapsules
- C04B40/065—Two or more component mortars
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
- C04B26/02—Macromolecular compounds
- C04B26/10—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B26/14—Polyepoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
- C04B28/04—Portland cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00715—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for fixing bolts or the like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4085—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66 silicon containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Joining Of Building Structures In Genera (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及基于一种或多种硬化的环氧基反应性树脂的用于将锚定装置用砂浆砌合在孔或裂隙中的固定砂浆体系,其特征在于,其包括具有或没有能参与与基于硬化环氧基反应性合成树脂的合成树脂的聚合的反应性基团,但在任何情况下都具有Si-键合的可水解基团的硅烷,以及涉及相关的发明主题,如方法、套件和用途。
Description
本发明涉及用于将基于(在开始后并且与硬化剂反应)硬化的环氧基反应性树脂的锚定装置用砂浆砌合在孔或裂隙中的固定砂浆体系及其用于将锚定装置用砂浆砌合在孔或裂隙中的用途。
基于极其多种多样的形成聚合物组分的一系列的(例如注射)固定砂浆体系是已知的,有时形成为单组分体系,有时形成为双组分或多组分体系,其可用于将锚定装置,如螺栓等用砂浆砌合在孔如钻孔,或裂隙中(在每种情况下在固体基底,例如砖砌体或混凝土中)。其它部件可随后固定到该锚定装置上。这里,将锚定装置用砂浆砌合一方面基于合成砂浆与锚定元件和/或孔或裂隙的润湿表面之间的材料锁合意义上的粘合作用,另一方面基于形状锁合,例如借助于合成砂浆包围锚定元件和/或孔或裂隙的凸出或凹入部位形成的底切(Hinterschneidungen)。
尤其非常适合的体系的一个实例是基于环氧化物如尤其是缩水甘油基化合物和合适的硬化剂的那些。
FIS EM 390 S? (fischerwerke GmbH & Co. KG, Waldachtal, 德国)是基于组分A中的这样的环氧树脂与组分B中的作为这样的硬化剂的胺,此外各组分中各自另外成分的用于将锚定元件用砂浆砌合的双组分注射砂浆体系的市场稳定的非常成功的实例。
这种注射砂浆体系甚至在潮湿的和脏的孔中也表现出极好的用于固定的性质,但新规章尤其提高了相对高的湿度和残留污垢的条件下的要求,例如类似于在European Organisation for Technical Approvals (EOTA) (2001)的指南中: ETAG N° 001, 2006年11月版, 混凝土用金属锚栓欧洲技术许可, 第 5部分: Verbunddübel, 2008年2月, 5.1.2.1 (b)下描述的条件:那里描述了尤其使用电动锤式钻孔机在非开裂混凝土C 20/25中的具有紧密支撑的试验。在此(对下述发明而言)例如如下测试钻孔清洁技术在潮湿基底中的影响,其中在钻孔和清洁以及装入锚定元件时,锚定区中的混凝土必须用水饱和:
1. 在混凝土基底中钻出直径大约0.5 x d0 (d0 = 要测试的钻孔直径)的孔至要测试的锚定深度。
2. 在孔中注满水并保持灌注8天,直至水渗入距钻孔轴1.5 d至2 d的混凝土中。
3. 从钻孔中除去水。
4. 以要测试的直径d0扩钻出最终的孔。
然后用制造商提供的手泵和刷子将孔清洁,其中选择下列方式:1 x用手摇式鼓风机鼓风 / 1 x用手刷刷掉 /1 x用手摇式鼓风机鼓风。然后,引入固定砂浆和锚定元件M12(例如在下述本发明的实施例中的试验中使用带有静态混合器的双组分料筒(Kartusche))。
在规定的温度依赖性的最小固化时间后,随后如混凝土用金属锚栓欧洲技术许可, 第 5部分: Verbunddübel, 2008年2月版,在5.0图2中所述进行具有紧密支撑的粘合失效试验,以得到用砂浆砌合的锚定元件的粘合失效力,例如在下面举例说明的范围内或在笼统描述的本发明中。
在此,已知的环氧基反应体系已表现出极好的粘合失效载荷,但新的试验系统和方法提出进一步的挑战,因此目的在于在对实际性能而言已经完全不寻常的那些条件下获得甚至更好的性能,如特别是进一步提高的粘合失效载荷。
现在已经令人惊讶地发现,例如具有或不具有能参与与基于环氧基反应性树脂的合成树脂的聚合的反应性基团,且在任何情况下都具有Si-键合的可水解基团的某些硅烷的添加对这样的已知环氧树脂具有有利作用,尤其能够实现更高的粘合失效载荷。
本发明因此在第一表现形式中涉及用于将锚定装置用砂浆砌合在孔或裂隙中的基于一种或多种硬化(在本公开中具有与可硬化相同的含义)环氧基反应性树脂的固定砂浆体系,其特征在于,,其包括具有能参与与基于环氧基反应性树脂的合成树脂的聚合的反应性基团或不具有这样的反应性基团的,且在任何情况下都具有Si-键合的可水解基团的硅烷;其特征尤其在于,在一个或多个组分中(在本发明的所有实施方式中这些变体各自可能独自是优选的;例如如下文提到在组分A(可能的优选变体)、组分B或组分A和B中)),其除了一种或多种可硬化的环氧基反应性树脂和例如基于(聚)胺和/或(聚)硫醇的相应硬化剂外还(在硬化反应开始之前已经)包括一种或多种在每种情况下不包含或包含至少一个氨基、仲氨基、巯基、异氰酸根、链烯基、(甲基)烯丙酰基、酸酐基(anhydrido)和/或(尤其是)环氧基并始终包含至少一个Si-键合的可水解基团的硅烷,和此外其它常规添加剂。
在另一表现形式(= 实施方式)中,本发明涉及固定砂浆体系用于将锚定装置用砂浆砌合在基底,如砖石建筑、混凝土等中,尤其是开裂基底,例如在本发明的一个具体实施方式中,开裂混凝土中的孔或裂隙中的用途,其中所述固定砂浆体系基于硬化的环氧基反应性合成树脂并在一个或多个组分中(在硬化反应开始之前已经)除了一种或多种可硬化的环氧基反应性树脂和一种或多种例如基于(聚)胺和/或(聚)硫醇的相应硬化剂外还包括一种或多种不包含或包含至少一个氨基、仲氨基、巯基、环氧基、异氰酸根、链烯基、(甲基)烯丙酰基、酸酐基和/或(尤其是)环氧基和同时包含至少一个Si-键合的可水解基团的硅烷,和此外其它常规添加剂。
本发明的一个实施方式还涉及用于将锚定元件与孔或裂隙用砂浆砌合的相应工艺和方法,其中固定砂浆体系用于将锚定装置用砂浆砌合,其中所述固定砂浆体系基于硬化环氧基反应性合成树脂并在一个或优选多个组分中(在硬化反应开始之前已经)除了一种或多种硬化环氧基反应性树脂和一种或多种例如基于(聚)胺和/或(聚)硫醇的相应硬化剂外还包括一种或多种不包含或包含至少一个氨基、仲氨基、巯基、异氰酸根、链烯基、(甲基)烯丙酰基、酸酐基和/或(尤其是)环氧基和同时包含至少一个Si-键合的可水解基团的硅烷,和此外其它常规添加剂,其中将所述固定砂浆体系和锚定装置相继,尤其是首先固定砂浆体系,随后锚定装置,或(至少基本上)同时引入基底中(尤其是开裂基底,如在本发明的一个具体实施方式中的在开裂的混凝土中)的孔或裂隙中。
不希望仅受这种解释尝试的约束,该硅烷添加剂可以起与孔或裂隙中的润湿的基底表面更好接触的作用,无论其是形状锁合和/或材料锁合。
非常令人惊讶地是,特别地,该体系不仅良好地耐受甚至高比例,还甚至能够产生尤其有效的注射合成砂浆体系。所得固化的合成砂浆(为了在砂浆中用砂浆砌合入锚定系统,其可能是厚层状)显然还被赋予改进的内聚力,这同样允许有助于高的粘合失效值。这是本发明的尤其令人惊讶的方面。
由许多硅烷极低的粘度会产生另一积极作用。当这样的硅烷用在环氧基注射砂浆体系中时,可由此显著减少或甚至完全避免大多对效力具有不利影响的其它降低粘度的成分的含量,例如基于脂族缩水甘油醚的反应性稀释剂的含量。因此可以配制更有效的体系。在表1中列举硅烷和反应性稀释剂的粘度的一些实例(制造商数据,主要使用布鲁克菲尔德粘度计获得)。
硅烷/反应性稀释剂 | 在20℃下的粘度 [mPa·s] |
缩水甘油醚氧基丙基-三甲氧基硅烷 | 3.7 |
四乙氧基硅烷 | 0.75 |
氨基丙基-三乙氧基硅烷 | 2 |
三羟甲基丙烷三缩水甘油醚 | 120-180 (在25℃下) |
己二醇二缩水甘油醚 | 14-20 (在25℃下) |
表1:硅烷和缩水甘油醚的粘度的比较。
在本发明的所有实施方式中,硅烷的粘度优选为10 Pa · s或更低,如1 Pa · s或更低。最特别优选的是具有小于100 mPa·s,尤其小于10 mPa·s的粘度的极低粘度和低分子量的硅烷。
除非另行规定,将根据DIN EN ISO 2555使用带有转子3的Brookfield DV-III+粘度计在23℃下以10转/分钟(U/min)测量粘度并以Pa·s给出(下面也作为Pa · s或Pas给出)。
在使用普通螺纹杆时,本发明的固定砂浆体系令人惊讶地在拉伸区中,即在开裂的混凝土中在效力方面也表现出尤其好的性质。其它机械性质,例如最大断裂伸长率和拉伸模量也能够被积极地影响。
该固化的物料因此优选是具有> 0.5 GPa,优选> 1 GPa或> 2 GPa的拉伸模量,> 1 MPa,优选> 5 MPa,尤其是> 8 MPa的抗拉强度和< 10 %,优选< 5 %,尤其是< 2 %或< 1 %的断裂伸长率(所有三个值都根据DIN EN ISO 527测量)和> 5 MPa,优选> 10 MPa,尤其是> 50 MPa或> 80 MPa的抗压强度(根据DIN EN ISO 604测量)和> 5 MPa,尤其是> 10 MPa或> 15 MPa(根据DIN EN ISO 178测量)的弯拉强度的高强度低柔韧性的固体。
为了能够实现这样高的强度和优异的机械性能,优选(尤其是在使用带有环氧基的硅烷时)放弃使用,尤其是在硬化剂方面尽可能放弃或优选完全不使用弹性体结构单元。
根据DIN EN ISO 527-1在试样类型1 BA的哑铃型(根据DIN EN ISO 527-2)上在室温下储存24小时后更确切地测定断裂伸长率。
最后,也可以根据European Organisation for Technical Approvals (EOTA) (2001)指南中: ETAG N° 001, 2006年11月版, 混凝土用金属锚栓欧洲技术许可, 第 5部分: Verbunddübel, 2008年2月的方法发现与不添加硅烷的相应合成砂浆相比提高的在开裂混凝土中的效力。
如已经提到的,根据本发明的固定体系因此尤其适用于在开裂基底中,尤其是在开裂混凝土中固定锚定装置的用途和工艺或方法,其在每种情况下构成本发明的优选实施方式。
下列定义起阐明某些术语或符号和描述本发明的具体实施方式的作用;其中在之前和之后提到的本发明的实施方式中,单个、多个或所有术语或符号可以被更特定的定义替代,从而得出本发明的具体实施方式。
在重量以百分比(重量%)给出的地方,除非另行规定,它们均基于该固定砂浆体系的反应物和添加剂的总质量(即在混合后待固化的物料中存在的成分,不含包装或其它可能的部件,如静态混合器等)计。
所述一种或多种没有或带有至少一个氨基、仲氨基、巯基、异氰酸根、链烯基、(甲基)烯丙酰基、酸酐基和/或(尤其是)环氧基,尤其是包含氨基、硫醇基(= 巯基)和/或(优选)环氧基,并包含至少一个Si-键合的可水解基团的硅烷在本发明的具体实施方式中是式I的那些,
[R1-X-(CH2)n-]p-Si(RB)q(L)t (I)
其中
X表示S(优选的)或NR1*(优选的)或O或NCO或不存在;其中,当R1表示酸酐基时X为不存在(=缺失);
R1和R1*全都彼此独立地表示不存在、氢、环烷基、烷基、氨基烷基、(甲基)烯丙酰基、芳基、芳烷基、酰基、杂环基(尤其是酸酐基)或式-[(CH2)n*]p*-Si(RB*)3-t*(L*)t*的残基或(尤其是)环氧基烷基,其中,在每种情况下独立于其它残基,RB*具有下文对RB所述定义,L*具有如下文对L的定义和n*、p*和t*在每种情况下具有如下文的定义;其中在X表示S时,R1是氢;在R1是环氧基烷基或(甲基)烯丙酰基时,X是O;其中在X表示NCO (= 异氰酸根)时,R1不存在;
RB,彼此独立地表示烷基、链烯基、芳基烷基或芳基,优选表示烷基和/或(此外)链烯基,
L表示可水解的残基,尤其是烷氧基,
n和,如果存在,n*彼此独立地表示正整数,尤其是1至10;
p表示0至3和,如果存在,p*独立地表示1至3;
q表示0至2;且
t表示1至4和,如果存在,t*独立地表示1至3,
条件是p + q + t = 4和,如果存在,p* + (3-t*) + t* = 4。
在本发明的一个实施方式中,可以(至少也)使用表现出邻位效应的那些硅烷,即例如其中上式I中的n和任选的n*为1(在式I中n = 1和任选的n* = 1)的那些,例如N-环己基氨基甲基-甲基-二乙氧基硅烷、N-环己基氨基甲基-三甲氧基硅烷、苯基氨基甲基-三甲氧基硅烷、苯基-氨基-甲基-甲基二甲氧基硅烷或3-(甲基)烯丙酰氧基甲基三烷氧基(如三甲氧基)-硅烷。
可以包含具有可水解基团的其它硅烷,例如(基于所有硅烷的总重量计)最多80重量%,最多70重量%,最多60重量%,最多50重量%,最多40重量%,最多30重量%,最多20重量%或最多10重量% – 这包含例如烷氧基硅烷化合物或硅烷交联剂,如乙烯基烷氧基硅烷,例如乙烯基-三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷或(此外或尤其是)(聚)-硅酸的酯(例如Dynasilan? 40(聚硅酸乙酯)或Dynasylan? A, Evonik GmbH, Frankfurt am Main, 德国)——其能够控制交联程度,或其中两种或更多种的混合物。
本公开的本发明主题另外的具体实施方式包括式III的硅烷或其用途,
Si(RB)4-t(L)t (III),
其中 RB,彼此独立地表示烷基、链烯基、芳基烷基或芳基,优选表示烷基和/或(此外)链烯基,
L表示可水解残基,尤其是烷氧基,
且
t表示1至4。这些属于不具有能参与与基于一种或多种硬化的环氧基反应性合成树脂的合成树脂的聚合的反应性基团的硅烷类别。
具有两种或更多种在之前的段落或之后的段落中提到的式I、II和/或III的硅烷的混合物或其在每种情况中的用途也构成本发明的实施方式的具体变体。
特别强调的包含 (i) 氨基和/或硫醇基团和/或(尤其是)环氧基烷基和(ii) 至少一个Si-键合的可水解基团的硅烷优选是如上所示的式I的那些,其中 p表示1,
X表示NR1*或S或,尤其在R1是环氧基烷基时,表示O;
R1和R1*全都彼此独立地表示不存在、氢、环烷基、烷基、氨基烷基、芳基、芳烷基、酰基、式-[(CH2)n]-Si(RB*)3-t*(L*)t**的残基或(优选)环氧基烷基,其中,在每种情况下独立于其它残基,RB*具有下文对RB所述定义,L*具有如下文对L的定义和n*、p*和t*在每种情况下具有如下文的定义;其中在X表示S时,R1是氢;
RB,彼此独立地可以表示烷基、链烯基、芳基烷基或芳基,优选表示烷基和/或(此外)链烯基,
L表示可水解基团,尤其是烷氧基,
n和,如果存在,n*彼此独立地表示正整数,尤其是1至10;
p表示0至4和,如果存在,p*独立地表示1至3;
q表示0至2;且
t和,如果存在,t*彼此独立地表示1至3,
条件是p + q + t = 4和,如果存在,p* + (3-t*) + t* = 4。
包含环氧基、氨基和/或硫醇基团的并包含至少一个Si-键合的可水解基团的硅烷应被理解为尤其是带有一个或多个选自R1**-NH或SH的基团和至少一个Si-键合的可水解基团的那些,例如式II的相应的优选硅烷
[Y-(CH2)a-]-Si(RB)3-t(L)t (II),
其中
Y表示环氧基烷氧基(优选的)R1**-NH或SH,其中 R1**(也在上式II的提到之处)表示氢、烷基或氨基烷基,
RB,彼此独立地表示烷基、链烯基、芳基烷基或芳基,优选表示烷基和/或(此外)链烯基,
L表示可水解残基,尤其是烷氧基,
a表示正整数,尤其是1至10,主要是1至3;且
t表示1至3。
芳基在本公开内始终优选是具有6至18个环碳原子的芳基残基,例如苯基、萘基或甲苯甲酰,其未取代或(例如被烷基、烷氧基 (= 烷基氧基)、链烯基、羟基,或此外被卤素,如氟、氯或溴,或氰基)单取代或独立地多取代,例如单-至三-取代。
芳烷基在本公开内始终是键合到如上定义的烷基上的如之前定义的芳基,例如苄基,但在本公开内的列举中优选可以略去。
环烷基尤其表示单-、二-或三环的,优选单环的,在环中具有3至20个碳原子,优选具有3至10个碳原子的环烷基,尤其是环戊基或环己基。
环氧基烷基优选表示被环氧基取代成环的如上定义的烷基。
环氧基烷基尤其是环氧基-C1-C7-烷氧基,尤其如下式的(2,3-环氧基-丙烷-1-基)
(虚线标记连接至该分子的残基的末端)。
环氧基烷氧基尤其是环氧基-C1-C7-烷氧基,尤其例如下式的基团
(虚线标记连接至该分子的残基的末端)。
酰基在本公开内始终表示羧酸或磺酸的残基,例如芳基-、烷基-或芳烷基-羧酸-或-磺酸残基,如C1-C7-烷酰基,例如乙酰基或丙酰基,芳酰基(芳基-C(=O)-),如苯甲酰基等。
烷基在本公开内始终尤其表示具有例如1至20,优选1至10个碳原子,例如具有1至4个碳原子的未支化或单或多支化的烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,其中优选不直接相邻、尤其被两个碳原子隔开的一个或多个,例如1至3个非末端的包含一个C原子的链段(如-CH2-或-C(-)(H)-)可各自被杂原子,如-N(-)-、-NH-、-O-或-S-。
链烯基在本公开内始终表示具有2至20,优选2至10个,例如2至4个碳原子的未支化或单或多支化的单-或多不饱和烷基残基,如乙烯基、烯丙基或丁烯-1-或-2-基。
氨基烷基表示被一个或此外多个氨基取代的如刚刚定义的烷基。
杂环基尤其表示具有3至20,优选3至8个环原子的任选也如上定义的芳基那样被取代的单-、二-或三环残基,尤其是单环残基,环原子中的一个或多个,尤其是两个作为彼此独立地选自N、O和S的杂原子存在并可以被一个或多个氧代基团,尤其是键合到环碳原子上的那些(经由O杂原子键合)取代(产生酸酐基)。
因此,杂环基也尤其包含酸酐基,其是含有下列闭环桥连部分-C(=O)-O-C(=O)-的环状残基。该环因此包含羧酸酐基团。可能的优选实例是2,5-二氧代氧杂戊环-3-基;另一实例是在环的3和4位中的碳原子之间具有双键的相应的不饱和变体2,5-二氧代氧杂- -3-基(2,5-dioxo-oxol- -3-yl),另一实例是在3,4-位置苯并稠合的2,5-二氧杂戊环-3-基残基。
芳族的表示如在上文中定义的芳基的相应残基。
芳族-脂族的(例如芳基烷基)表示包含如上所述的脂族残基与芳族残基的相应的残基组合。
“X表示不存在”或“X不存在”等表示所述式中的残基“-X-”分别表示单键。R1“不存在”表示基团R1缺失。
“如果存在”涉及残基或符号(取决于其它定义)可以存在或不存在,例如仅在如果式I中的p是1至3且R1表示式–[(CH2)n*]p*-Si(RB*)3-t*(L*)t*的基团的情况中,n*、p*、RB*、L*和t*才可能存在。
换言之,具有或不具有能参与与基于环氧基的一种或多种硬化反应性合成树脂的合成树脂的聚合的反应性基团的硅烷任选含有这些反应性基团,即可含有它们。
在以复数形式称呼“硅烷”或其它成分的地方都始终表示“一种或多种”。
“包含”或“包括”表示除所述组分或特征外还可能存在其它组分或特征,因此表示非封闭式列举,而“含有”是用于表示组分或特征的封闭式列举。
“部分或仅”或“至少部分”表示其后所述的成分可以与所述组分的其它成分一起存在或可能是仅存成分,例如(例如在硅烷或反应性树脂或硬化剂作为组分的情况下)基于各给定的组分计,以最多10、20、30、40、50、60、70或80至90或100重量%的比例存在。
在提到定语“此外”的地方,这表示会更优选没有此定语的特征。
“和/或”表示所提到的特征/物质在每种情况下可独自存在,或以两个或更多个各自所提到的特征/物质的结合存在。
(甲基)丙烯醛基表示丙烯醛基、甲基丙烯醛基、或丙烯醛基和甲基丙烯醛基(作为混合物)。
Si-键合的可水解残基(在本公开中也用符号L表示)应被理解为例如是卤素原子(卤素,如氯)、酮肟酯(Ketoximate)、氨基、氨氧基、巯基、酰氧基、芳氧基、芳烷氧基(= 芳基烷氧基)或尤其是烷氧基。
Si-键合的可水解基团应被理解为尤其是式Z的基团的成分的那些基团L
Si(RB)3-t(L)t (Z),
其中 RB,彼此独立地可以表示烷基、链烯基、芳基烷基或芳基,优选烷基和/或(此外)链烯基,
t表示1至3的整数,且
L表示Si-键合的可水解基团,尤其是烷氧基。
根据本发明添加的不包含或包含至少一个氨基、仲氨基、巯基、异氰酸根、链烯基、(甲基)烯丙酰基、酸酐基和/或(尤其是)环氧基并同时包含至少一个Si-键合的可水解基团的所述一种或多种硅烷优选具有2000或更低,1000或更低,900或更低,800或更低,700或更低,600或更低或尤其是500或更低或尤其是400或更低的平均或绝对分子量。这些硅烷优选是低分子量的低粘度物质,尤其是不同于较高分子量的化合物(其包含例如预聚物)。
在本发明的具体实施方式中,使用选自3-氨基丙基三烷氧基硅烷,如3-氨基丙基三甲氧基硅烷或3-氨基-丙基三乙氧基硅烷,N-(氨基烷基)-3-氨基丙基三烷氧基硅烷,如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷或N-(N'-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基)-氨基丙基三甲氧基硅烷,3-巯基丙基三烷氧基硅烷,如3-巯基-丙基三甲氧基硅烷、四烷氧基硅烷,如四乙氧基硅烷、双-(3-三烷氧基甲硅烷基丙基)胺,如双-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺,和此外3-(甲基) 烯丙酰氧基丙基三烷氧基硅烷,如3-(甲基)烯丙酰氧基丙基三甲氧基-硅烷和/或链烯基烷氧基硅烷,如乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基-硅烷,和/或四烷氧基硅烷,如四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷或四丙氧基硅烷或(优选)3-缩水甘油醚氧基丙基三烷氧基硅烷,如3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷或3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷,或(此外或尤其是)烷氧基聚硅酸酯,如乙基-或丙基聚硅酸酯;或其中两种或更多种的混合物的一种或多种作为式I的硅烷(根据本发明添加)起作用。
不带或带有至少一个氨基、仲氨基、巯基、异氰酸根、链烯基、(甲基)烯丙酰基、酸酐基和/或(尤其是)环氧基,尤其包含环氧基(优选的)、氨基和/或硫醇基团,并包含至少一个Si-键合的可水解基团的硅烷以例如0.1至25,尤其是1或更大重量%,如1至20重量%,优选2或更大重量%,如从2至20或至15重量%,3或更大重量%,如从3至20或至10重量%,还更优选4或更大重量%,例如从4至20或至6重量%的重量比例存在于根据本发明的或根据本发明使用的注射合成砂浆体系中。
本发明的固定砂浆体系的用途中或本发明的固定砂浆体系中包含的硬化(在本文中也具有与“可硬化”相同的含义)反应性环氧基合成树脂包含环氧化物组分,优选基于缩水甘油基化合物,例如具有平均缩水甘油基官能度为1.5或更大,尤其是2或更大, 例如2至10的那些,其可任选包含其它缩水甘油醚作为反应性稀释剂。环氧化物组分的环氧化物优选是至少一种多元醇或酚的多(包括二)-缩水甘油醚,如酚醛清漆、双酚F或双酚A,或这样的环氧化物的混合物,例如可通过相应的多元醇与表氯醇的反应获得。实例是三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、酚醛清漆环氧树脂、双酚A-表氯醇树脂和/或双酚F-表氯醇树脂,例如具有≤ 2000的平均分子量。该环氧树脂可具有例如120至2000,优选150至400,如尤其是155至195,例如165至185的环氧化物当量。注射合成砂浆体系的反应物和添加剂的总质量的比例优选为5至100重量%以下,尤其是10至80重量%,10至70重量%或10至60重量%。两种或更多种这样的环氧化物组分的混合物也可行。在Lee H和Neville K的标准著作, "Handbook of Epoxy Resins " (New York: McGraw-Hill), 1982中也能找到合适的环氧树脂、反应性稀释剂和硬化剂(这些化合物在此引用并入本文)。
“基于”尤其是指根据本发明的(注射)合成砂浆体系除所提到的组分(如(A)和(B))外还可包含其它常规内容物(例如添加剂或上下文中提到的其它成分)。这样的其它内容物可例如以总共最多80重量%,优选0.01至65重量%的量存在。即使没有明文提到“基于”的地方,也可包含这样的常规成分。
其它内容物的重要实例是选自加速剂、抑制剂、反应性稀释剂、触变剂、填料和其它添加剂的一种或多种。
作为加速剂,在一种或(尤其在多组分体系的情况下)多种组分中,优选在每种情况下在硬化剂组分中,例如以注射合成砂浆体系的反应物和添加剂的总质量计的0.001至15重量%的重量比例可包括例如叔胺,如咪唑或叔氨基酚类,如2,4,6-三甲基氨基甲基酚、有机膦或路易斯碱或-酸,如磷酸酯,或其中两种或更多种的混合物。
作为触变剂,可以使用常规流变助剂,如热解二氧化硅。它们可例如以0.001至50重量%,例如1至20重量%的重量比例添加。
作为填料,使用常规填料,尤其是水泥(例如波特兰水泥或高铝水泥)、白垩、砂、石英砂、石英粉等,它们可以作为粉末、以颗粒形式或成形体形式添加,或其它填料,例如WO 02/079341和WO 02/079293(其在此方面经此引用并入本文)中提到的那些,或其混合物,其中该填料可以另外或尤其也硅烷化,例如作为氨基-或环氧基-硅烷-处理过的石英粉,如来自Quarzwerke GmbH的Silbond AST或EST?,作为氨基-或缩水甘油基-硅烷-处理过的二氧化硅的形式,如来自Hoffmann Mineral的Aktisil AM或EM?,或氨基-或缩水甘油基-硅烷-处理过的热解二氧化硅。所述填料可存在于例如本发明的多组分套件的一个或多个组分中,例如相应的双组分套件的一个或两个组分中;填料的比例优选为0至90重量%,例如10至90重量%。另外或替代地,可以添加水硬性可固化填料,如石膏、煅烧白垩或水泥(例如高铝水泥或波特兰水泥)、水玻璃或活性铝氢氧化物,或其中两种或更多种。
也可以加入其它添加剂,如增塑剂、非反应性稀释剂、柔软剂(Flexibilisatoren)、稳定剂、流变助剂、润湿剂、着色添加剂,如染料或尤其是颜料(例如用于将组分染上不同颜色以便更好监测它们的互混)等,或其中两种或更多种的混合物。这样的其它添加剂可优选以总共0至90 %,例如0至40重量%的重量比例添加。
环氧化物的定义中提到的某些化合物,如三羟甲基丙烷三缩水甘油醚或己二醇二缩水甘油醚(其具有比含芳基的环氧化物低的粘度)也可用作反应性稀释剂,例如以0.1至90重量%,例如0.5至75重量%之间,或1至40重量%之间的重量比例。
硬化剂包含至少一种常用于环氧基硬化的化合物(加聚中的反应参与物),这里,术语“硬化剂”优选表示至少一种常用于环氧基硬化的化合物,添加或不添加填料和/或其它添加剂,如水、增稠剂和/或其它添加的成分,如染料等,换言之完整的硬化剂组分。该硬化剂可以以独立组分的形式引入和/或(尤其以受保护形式,也就是说,例如以微囊化形式)也以反应树脂制剂引入(作为可硬化组分,即一旦微囊外壳破开,通过与硬化剂混合后的聚合固化的组分)。可以添加常规添加剂,例如填料(尤其如上定义的)和/或(尤其用于制备糊料或乳状液的)溶剂,如苄基醇和/或水,其中水或酸或其混合物,如水、水杨酸和/或乙酸可以充当用于包含可水解基团的硅烷的缩合的“硬化剂”(引发剂)并仅在硬化剂组分不含硅烷时才存在。
常用于环氧基硬化的化合物(其充当加聚中的反应参与物)尤其是具有两个或更多个选自氨基、亚氨基和巯基的基团的那些,例如相应的胺(优选的)、硫醇或氨基硫醇或其混合物,例如如Lee H和Neville K, "Handbook of Epoxy Resins " (New York: McGraw-Hill), 1982(其在此方面经此引用并入本文)中所提到,例如其中提到的二-或多-胺和/或二-或多-硫醇。
在本发明的具体实施方式中,所述常用于环氧基硬化的化合物、环氧基基料或两者都没有橡胶改性。
常用于环氧基硬化的化合物例如在本发明的一个实施方式中包含
- 二-或多胺,尤其如脂族(如乙二胺)、脂环族和芳族二-或多胺、酰氨基胺、胺加合物、聚醚二胺或聚苯/多亚甲基-多胺、曼尼希碱、聚酰胺等(其中特别优选的是尤其如在此方面经此引用并入本文的公开WO 2005/090433,尤其是第3页最后一段至第6页第二段中,如其实施例1或尤其实施例2中所公开的曼尼希碱,其独自使用或与一种或多种其它二-或多-胺混合);
- 二-或多-硫醇,尤其例如二官能或更高官能的硫醇,例如二巯基-α,ω-C1-C12链烷、4,4'-二巯基-二环己基甲烷、二-巯基-二苯甲烷等;
- 此外,脂族 Aminole,如尤其是羟基-低级烷基胺,如乙醇胺、二乙醇胺或3-氨基丙醇,或芳族Aminole,如2-, 3-或4-氨基酚。
也可以使用或包含两种或更多种所提到的常用于环氧基硬化的化合物的混合物。
如果存在,所述常用于环氧基硬化的化合物优选以基于待固化的注射合成树脂体系物料的反应物和添加剂的总质量计的最多95重量%,优选2至70重量%的量存在。
基于硬化剂组分计,在本发明的可能优选的实施方式中相应化合物的比例为1至100重量% (因为氨基硅烷也可单独用作硬化剂),例如3至95重量%,例如4至95重量%,5至90重量%或10至80重量%。
尤其在根据本发明的多组分体系的硬化剂组分的情况中,其它添加剂也可以是“硬化剂” 的成分,如水、有机溶剂如苄基醇,填料(例如如上所述),以及上述添加剂的成分,例如以总共0.01至70重量%,例如1至40重量%的重量比例。
孔或裂固体的(尤其是已作为这样的完工的)基底(基材),尤其是砖砌体或混凝土,尤其是开裂基材,如开裂混凝土中存在的并可从外部到达的孔或裂隙,例如钻孔,或此外,在用水泥或石膏等涂抹的过程中略过的区域。
在本发明的一个具体实施方式中,将一种或多种环氧化物(环氧化物组分)和(相关的)硬化剂(常用于环氧基硬化的化合物)在所需位置(例如在孔或裂纹,如钻孔处或中)处相互混合在一起之前彼此分开储存在双组分或多组分体系中。
这样的体系尤其是其中第一组分(A)与第二组分(B)的重量比为99 : 1至1 : 99,99 : 1至50 : 50,99 : 1至60 : 40,或99 : 1至70 : 30的双组分体系。
在此,优选将通常将进行不希望的相互反应的组分,如水和/或酸和根据本发明待使用的硅烷的可水解基团,或水和水泥,在用于孔或裂隙中之前相互分开保存。
因此,例如,这样的双组分或此外多组分体系的组分(A)包含一种或多种环氧化物,而组分(B)包含硬化剂。硅烷可作为第三组分单独提供,或它们是环氧化物组分和/或硬化剂组分的成分。这里,具有氨基、仲氨基和/或巯基的硅烷优选包含在硬化剂组分中,而带有环氧基、此外异氰酸根、(甲基)烯丙酰基和/或酸酐基的硅烷优选包含在环氧化物组分中。在这两个组分中都可存在具有可水解基团的硅烷。在所有情况中,存在硅烷的组分都尽可能无水保存(例如基于所述组分总重量计,少于0.1 %,尤其少于0.05重量%水),以不造成借助于Si-键合的可水解基团的任何不希望的水解和交联,或硅烷和水应相互分开保存(例如通过微囊化)。
根据本发明的注射合成树脂体系因此可以作为单组分体系(如果此外将反应性组分例如硬化剂与存在的任何其它组分保护起来,例如包封受,)或优选多组分体系(多组分套件)提供及使用。
多组分套件尤其被理解为是双组分或(此外)多组分套件(优选双组分套件),其具有包含一种或多种如上下文中所述的带有环氧基,如缩水甘油基的化合物的组分(A)和硬化剂(组分(B)),其中可以在组分之一或两者中提供其它添加剂,优选为双室或此外多室装置,其中如此保存能够相互反应的组分(A)和(B)和任选其它单独的组分,使得它们的成分在储存过程中不能相互反应(尤其是伴随着固化),优选使得它们的成分在使用前不会相互接触,但能在所需位置,例如直接在孔前面或在孔内将组分(A)和(B)和任选其它组分如此混合且如果必要引入,以在那里能够发生硬化反应。例如由塑料、陶瓷或尤其是玻璃制成的药筒也是合适的,其中借助(其例如在将锚定元件打入孔或裂隙,如钻孔中时)可破裂的边界壁或可分别破裂的容器(例如一个套入一个的药筒,如安瓿)将组分相互分开布置;以及尤其是多组分或尤其是双组分料筒(其同样是特别优选的),在其室中含有具有上下文中所述组成的根据本发明的固定砂浆的多个组分或优选两个组分(尤其是(A)和(B))以便在使用前储存,其中所述套件优选还包含静态混合器。
通过尤其接近于孔和/或直接在孔前面或(例如尤其在使用具有静态混合器的料筒时)直接在孔或裂隙,例如钻孔前面和/或(尤其在相应的药筒或安瓿破裂时)在孔或裂隙的,例如钻孔的内部混合相关组分实现本发明的固定砂浆在所需使用地点的使用。
“用砂浆砌合”尤其被理解为表示由金属制成的(例如扩孔锚栓、螺纹杆、螺丝钉、钻孔锚、螺栓)或此外由其它材料如塑料或木材制成的锚定装置在固体的(优选已作为那些完工的)基底,如混凝土或砖砌体(尤其是只要它们是人工建造结构的部件),更尤其是砖砌体、天花板、墙壁、地板、板、柱子等(例如由混凝土、天然石、由实心石或多孔石,此外塑料或木材制成的砖砌体制成)中,尤其是在孔,如钻孔中的(材料锁合和/或形状锁合)固定。借助于这些锚定装置可随后固定例如栏杆、覆盖元件,如板、外立面或其它结构元件。
述及“其中两种或更多种的混合物”的地方是尤其包含至少一种被强调为优选的所述成分与一种或多种其它组分,尤其是与同样被表征为优选的一种或多种组分的混合物。
“作为那些完工的”尤其表示直到可能的表面改良(如涂布,例如抹灰泥或涂漆)等已完工的(例如建筑砌块或墙壁形式),和并非是与固定砂浆才同时完工,也不是由固定砂浆构成的基底。换言之:固定砂浆优选本身不是已完工的基底。
优选在已将本发明的固定砂浆的组分混合在一起后短时间内,优选30分钟或更短时间内实施锚定装置的引入。解释为:随组分的混合和引入要在此固定锚定装置的所需位置(尤其是孔如钻孔)上或中引发了多个反应,它们基本上同时发生和/或之间仅具有极小时间间隔,尤其是加聚:最终的固化原位进行。
本发明的具体实施方式还涉及:
(a) 用于将锚定装置用砂浆砌合在孔或裂隙中的基于(在开始后和通过与硬化剂反应)硬化的环氧基反应性树脂的双组分或多组分固定砂浆,其特征在于,其包含具有或没有能参与与可硬化的环氧基反应性树脂的聚合反应的反应性基团但在任何情况下都具有Si-键合的可水解基团的硅烷。
(b) 根据段落(a)的固定砂浆体系,其特征在于,其部分或仅包含一种或多种不带或带有至少一个氨基、仲氨基、巯基、异氰酸根、链烯基、(甲基)烯丙酰基、酸酐基和/或(尤其是)环氧基的,尤其包含环氧基(尤其优选的)、氨基和/或硫醇基团的并包含至少一个Si-键合的可水解基团的硅烷作为硅烷。
(c) 根据段落(a)的固定砂浆体系,其特征在于,其部分或仅包含如上定义的式I的那些作为硅烷。
(d) 根据段落(a)至(c)之一的固定砂浆体系,其特征在于,其部分或仅包含表现出邻位效应的那些作为硅烷。
(e) 根据段落(a)至(d)之一的固定砂浆体系,其特征在于,所述硅烷部分或仅具有能参与与可硬化的环氧基反应性树脂和/或与其相应的硬化剂的聚合反应的反应性基团。
(f) 根据段落(a)至(e)之一的固定砂浆体系,其特征在于,其部分或仅包含如上定义的式II的那些作为硅烷。
(g) 根据段落(f)的固定砂浆体系,其特征在于,其部分或仅包含式II的那些作为硅烷,其中Y表示环氧基烷氧基(优选的)、R1**-NH或SH,其中 R1**表示氢、烷基或氨基烷基,且其它符号如对式II所定义的。
(h) 根据段落(a)至(g)之一的注射合成砂浆体系,其特征在于,其部分或仅包含如上定义的式III的那些作为硅烷。
(i) 根据段落(a)至(h)之一的注射合成砂浆体系,其特征在于,作为硅烷中的Si-键合的可水解基团,具有选自卤素、酮肟酯基团、氨基、氨氧基、巯基、酰氧基、芳氧基、芳烷基氧基(=芳基烷氧基)和尤其是烷基氧基(=烷氧基)的一种或多种基团。
(j) 根据段落(a)至(i)之一的固定砂浆体系,其特征在于,在一个组分中其包含水(其能与硅烷的可水解基团,和任选与水泥或其它水硬性可固化物质反应)。
(k) 根据段落(a)至(j)之一的固定砂浆体系,其特征在于,其在包含可硬化的反应性树脂和硅烷的组分中包含其它水硬性可固化物质,如水泥(例如波特兰水泥或高铝水泥)。
(l) 根据段落(a)至(k)之一的固定砂浆体系,其特征在于,作为硅烷,包含3-氨基丙基三烷氧基硅烷、N-(氨基烷基)-3-氨基丙基三烷氧基硅烷、3-巯基丙基三烷氧基硅烷、四乙氧基硅烷、双-(3-三烷氧基丙基甲硅烷基丙基)胺、3-(甲基)烯丙酰氧基丙基三烷氧基硅烷、链烯基三烷氧基硅烷、四烷氧基硅烷或(尤其是)3-缩水甘油醚氧基丙基三烷氧基硅烷或(此外)烷氧基聚硅酸酯,或其中两种或更多种的混合物。
(m) 根据段落(a)至(l)之一的固定砂浆体系,其特征在于,作为硅烷,部分包含或仅包含3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、双-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、或四乙氧基-硅烷、四甲氧基硅烷、四丙氧基硅烷、或(尤其是)3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、(尤其是)3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷,或(此外或尤其)乙基-或丙基聚硅酸酯;或其中两种或更多种的混合物。
(n) 根据段落(a)至(m)之一的固定砂浆体系,其特征在于,所述一种或多种可硬化的环氧基反应性树脂包含至少一种多元醇或酚的聚缩水甘油醚作为环氧化物。
(o) 根据段落(a)至(m?)之一的固定砂浆体系,其特征在于,所述一种或多种可硬化的(= 在硬化剂存在下硬化的)环氧基反应性树脂包含酚醛清漆、双酚F或双酚A的聚缩水甘油醚或这些环氧化物的混合物作为环氧化物,含或不含反应性稀释剂,尤其是三羟甲基丙烷三缩水甘油醚。
该固定砂浆体系的反应物和添加剂的总质量的比例优选为5至100重量%以下,尤其是10至80重量%,10至70重量%或10至60重量%。两种或更多种这样的环氧化物组分的混合物也是可行的。
(p) 根据段落(a)至(o)之一的固定砂浆体系,其特征在于,其包含具有两个或更多个选自氨基、亚氨基和巯基的基团的那些,例如相应的胺或硫醇,或此外硫代醇、氨基醇或氨基硫醇或这些化合物的混合物作为硬化剂。
(q) 根据段落(a)至(p)之一的固定砂浆体系,其特征在于,其是双组分体系,尤其是以不带或带有静态混合器的双室料筒的形式。
(r) 根据段落(a)至(q)之一的固定砂浆体系用于将锚定装置用砂浆砌合在孔或裂隙中,尤其是钻孔,如湿钻孔中的用途,其中将所述注射合成砂浆体系和锚定装置引入孔或裂隙中(尤其是在开裂基底,如开裂混凝土中)并使所述固定砂浆体系固化。
(s) 用于将锚定元件和孔或裂隙用砂浆砌合的工艺或方法,其中使用根据段落(a)至(q)之一的固定砂浆体系将锚定装置用砂浆砌合,其中将所述固定砂浆体系和锚定装置引入孔或裂隙中(尤其是在开裂基底,如开裂混凝土中)并使所述固定砂浆体系固化。
(t) 根据段落(a)至(q)之一的固定砂浆用于将锚定装置,尤其是例如市售螺纹杆在砂浆中用砂浆砌合在拉伸区,即在开裂混凝土或此外具有开裂危险的混凝土或尤其是开裂混凝土中的用途或包含这样的用途的方法,尤其是根据段落(r)或段落(s)的用途。
(u) 如在段落(a)至(i)、(l)或(m)之一中包含的硅烷用于延长根据段落(a)至(q)之一的固定砂浆的储存稳定性的用途。
(v) 根据段落(a)至(q)之一的固定砂浆,其特征在于,使用例如市售螺纹杆,在固化后其至少符合0.8的根据ETAG 01 Part 5 αreq.在静态线性开裂中和0.9的根据ETAG 01 Part 5 αreq.在动态线性开裂中的强度标准。
下列实施例用于解释本发明而非限制其范围。
实施例1: 对比例(无根据本发明的硅烷添加剂):
在此使用具有下列组成的双组分注射合成砂浆体系(产品号FIS EM 390 S (fischerwerke GmbH & Co. KG, Waldachtal, 德国)),其具有下列组成:
组分A: 具有平均分子量≤ 700的双酚A/F-表氯醇树脂、白色波特兰水泥、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、磷酸酯;
组分(B):曼尼希碱、间苯双(甲基胺)、2,4,6-三(二甲-氨基甲基)苯酚、4,4'-异亚丙基二苯酚、苄醇、波特兰水泥
使用带有静态混合器的市售双室料筒类似上述的根据"European Organisation for Technical Approvals" (EOTA) (2001): ETAG N° 001, 2006年11月版, 混凝土用金属锚栓欧洲技术许可, 第 5部分: Verbunddübel, 2008年2月, 5.1.2.1 (b)的准则所述的使用条件对组分施以粘合失效试验,并测定在72毫米锚定深度下的M12螺栓的5个试验的粘合失效载荷的平均值。
实施例2至4:具有根据本发明的硅烷添加剂的注射合成树脂体系
在每种情况下基于所述各组分的总重量计,将下表中提到的硅烷在每种情况下在组分(A)和/或(B)中以5重量%的重量比例添加到实施例1中提到的注射合成砂浆体系中,此后测得同样在下表1中列举的粘合失效载荷:
表1
实施例5 – 9:具有根据本发明的硅烷添加剂的另外的固定砂浆
在每种情况下基于所述各组分的总重量计,将下表2中提到的硅烷在每种情况下在组分(A)和/或(B)中添加到实施例1中提到的注射合成砂浆体系中。
表2
实施例 | 添加剂 |
实施例5 | A: 3% 3-缩水甘油醚氧基甲基三甲氧基硅烷 |
实施例6 | B: 6% 氨基乙基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷 |
实施例7 | A: 5 % 3-烯丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷 |
实施例8 | B: 2 % 3-巯基丙基三甲氧基硅烷 |
实施例9 | A: 8 % 四乙氧基硅烷 |
实施例10:具有缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷的固定砂浆
制备如实施例1中所述的硬化剂和砂浆。不同于实施例1,将该砂浆制剂中的三羟甲基丙烷三缩水甘油醚的含量换成缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷。
实施例11至18:具有静态混合器和根据本发明的双组分固定砂浆的料筒
在具有390毫升总含量和3:1的组分A : 组分B混合比的双室料筒的情况中,在这两个室中分别装入分别根据实施例2至9之一的固定砂浆的组分A和组分B。关闭料筒并与合适的静态混合器包装在一起以形成双组分套件。原则上,如实施例2中所示,A和B中的硅烷的组合也是可行的(也就是说,例如,由实施例5和6制成的料筒)。
实施例18:在静态和动态线性开裂中的开裂适用性:
对根据实施例1和2的制剂而言,使用市售螺纹杆检查在静态线性开裂(根据ETAG 01 Part 5的试验标准)和在动态线性开裂(根据ETAG 01 Part 5的试验标准)中的开裂适用性。
与根据实施例1的无硅烷制剂相比,发现显著改进。尽管这两种制剂在开裂混凝土中的试验方面都符合ETAG 01 Part 5的所要求的试验标准,即在静态线性开裂和动态线性开裂中,分别实现0.8和0.9的αreq.,但在实施例2的情况下,它们令人惊讶地在高20%的载荷水平下实现。
Claims (17)
1.基于一种或多种硬化的环氧基反应性树脂的用于将锚定装置用砂浆砌合在孔或裂隙中的固定砂浆体系,其特征在于,其包含一种或多种具有或没有能参与与基于一种或多种硬化的环氧基反应性合成树脂的合成树脂的聚合的反应性基团但在每种情况下都具有Si-键合的可水解基团的硅烷。
2.根据权利要求1的固定砂浆体系,其特征在于,其部分包含或仅包含一种或多种带有至少一个氨基、仲氨基、巯基、异氰酸根、链烯基、(甲基)烯丙酰基、酸酐基和/或环氧基的,尤其包含环氧基、氨基和/或硫醇基团的并包含至少一个Si-键合的可水解基团的硅烷作为硅烷。
3.根据权利要求1的固定砂浆体系,其特征在于,其部分包含或仅包含一种或多种式I的那些作为硅烷
[R1-X-(CH2)n-]p-Si(RB)q(L)t (I),
其中
X表示S或NR1*或O或NCO或不存在;当R1表示酸酐基时,X不存在;
R1和R1*全都彼此独立地表示不存在、氢、环烷基、烷基、氨基烷基、(甲基)烯丙酰基、芳基、芳烷基、酰基、杂环基或式-[(CH2)n*]p*-Si(RB*)3-t*(L*)t*的残基或环氧基烷基,其中,在每种情况下独立于其它残基,RB*具有下文对RB所述的定义,L*具有下文对L所述的定义和n*、p*和t*在每种情况下具有下文所述的定义;其中在X表示S时,R1是氢;在R1是环氧基烷基或(甲基)烯丙酰基时,X是O;其中在X表示NCO (= 异氰酸根)时,R1不存在;
RB,彼此独立地表示烷基、芳基烷基或芳基,优选表示烷基和/或链烯基,
L表示可水解的残基,尤其是烷氧基,
n和,如果存在,n*彼此独立地表示正整数,尤其是1至10;
p表示0至3和,如果存在,p*独立地表示1至3;
q表示0至2;且
t表示1至4和,如果存在,t*独立地表示1至3,
条件是p + q + t = 4和,如果存在,p* + (3-t*) + t* = 4。
4.根据权利要求1至3任一项的固定砂浆体系,其特征在于,所述一种或多种硅烷至少部分也是表现出邻位效应的那些。
5.根据权利要求1至4任一项的固定砂浆体系,其特征在于,所述一种或多种硅烷部分或仅具有能参与与一种或多种硬化的环氧基反应性合成树脂的聚合的反应性基团。
6.根据权利要求1至5任一项的固定砂浆体系,其特征在于,其部分包含或仅包含式II的那些作为一种或多种硅烷
[Y-(CH2)a-]-Si(RB)3-t(L)t (II),
其中
Y表示环氧基烷氧基、R1**-NH或SH,其中 R1**表示氢、烷基或氨基烷基,
RB,彼此独立地表示烷基、链烯基、芳基烷基或芳基,优选表示烷基和/或链烯基,
L表示可水解残基,尤其是烷氧基,
a表示正整数,尤其是1至10,主要是1至3;且
t表示1至3。
7.根据权利要求6的固定砂浆体系,其特征在于,其部分包含或仅包含式II的那些作为一种或多种硅烷,其中Y表示环氧基烷氧基且其它符号如权利要求6中所定义。
8.根据权利要求1至7任一项的固定砂浆体系,其特征在于,其部分包含或仅包含式III的那些作为一种或多种硅烷
Si(RB)4-t(L)t (III),
其中 RB,彼此独立地表示烷基、链烯基、芳基烷基或芳基,优选表示烷基和/或链烯基,
L表示可水解残基,尤其是烷氧基,
且
t表示1至4。
9.根据权利要求1至8任一项的固定砂浆体系,其特征在于,作为所述一种或多种硅烷中的Si-键合的可水解基团,存在选自卤素、酮肟酯基团、氨基、氨氧基、巯基、酰氧基、芳氧基、芳烷基氧基和尤其是烷基氧基的一种或多种基团。
10.根据权利要求1至9任一项的固定砂浆体系,其特征在于,作为硅烷,包含3-氨基丙基三烷氧基硅烷、N-(氨基烷基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三烷氧基硅烷、四烷氧基硅烷、双-(3-三烷氧基甲硅烷基丙基)胺、3-(甲基)烯丙酰氧基丙基三烷氧基硅烷、链烯基三烷氧基硅烷、四烷氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三烷氧基硅烷或烷氧基聚硅酸酯,或其中两种或更多种的混合物。
11.根据权利要求1至10任一项的固定砂浆体系,其特征在于,作为硅烷,部分包含或仅包含3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基-三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四丙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、双-(3-三甲氧基甲硅烷基-丙基)-胺,或乙基-或丙基聚硅酸酯,或其中两种或更多种的混合物。
12.根据权利要求1至11任一项的固定砂浆体系,其特征在于,所述硬化环氧基反应性合成树脂包含至少一种多元醇或酚的聚缩水甘油醚作为环氧化物。
13.根据权利要求1至12任一项的固定砂浆体系,其特征在于,所述一种或多种硬化的环氧基反应性树脂包含酚醛清漆、双酚F或双酚A的聚缩水甘油醚或这些环氧化物的混合物作为环氧化物,含或不含反应性稀释剂,尤其是三羟甲基丙烷三缩水甘油醚。
14.根据权利要求1至13任一项的固定砂浆体系,其特征在于,其包含具有两个或更多个选自氨基、亚氨基和巯基的基团的那些,例如相应的胺或硫醇、硫代醇、氨基醇或氨基硫醇或这些化合物的混合物作为硬化剂。
15.根据权利要求1至15任一项的固定砂浆体系,其特征在于,其是双组分体系,尤其是以不带或带有静态混合器的双室料筒的形式。
16.根据权利要求1至15任一项的固定砂浆体系用于将锚定装置用砂浆砌合在孔或裂隙中的用途,其中将所述固定砂浆体系和锚定装置引入孔或裂隙中并使所述固定砂浆体系固化。
17.用于将锚定元件用砂浆砌合在孔或裂隙中的工艺或方法,其中根据权利要求1至15任一项的固定砂浆体系用于将锚定装置用砂浆砌合,其中将所述固定砂浆体系和锚定装置引入孔或裂隙中并使所述合成砂浆体系固化。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102010015981.6 | 2010-03-16 | ||
DE102010015981A DE102010015981A1 (de) | 2010-03-16 | 2010-03-16 | Epoxidbasierter Befestigungsmörtel mit Silanzusätzen |
PCT/EP2011/001016 WO2011113533A1 (de) | 2010-03-16 | 2011-03-02 | Epoxidbasierter befestigungsmörtel mit silanzusätzen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102791650A true CN102791650A (zh) | 2012-11-21 |
Family
ID=44246378
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2011800142064A Pending CN102791650A (zh) | 2010-03-16 | 2011-03-02 | 具有硅烷添加剂的环氧基固定砂浆 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8691044B2 (zh) |
EP (1) | EP2547634B1 (zh) |
JP (1) | JP5843792B2 (zh) |
CN (1) | CN102791650A (zh) |
BR (1) | BR112012023450A2 (zh) |
DE (2) | DE102010015981A1 (zh) |
PL (1) | PL2547634T3 (zh) |
WO (1) | WO2011113533A1 (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107382191A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-11-24 | 国网山东省电力公司电力科学研究院 | 一种混凝土与钢结构之间的填缝剂及其施工方法 |
CN111908860A (zh) * | 2020-07-09 | 2020-11-10 | 长安大学 | 寒区裂缝自愈合超高性能水泥基复合材料及制备方法 |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI602873B (zh) * | 2012-06-11 | 2017-10-21 | 味之素股份有限公司 | Resin composition |
DE102012219479B4 (de) | 2012-10-24 | 2016-12-15 | Hilti Aktiengesellschaft | Reaktionsharz-Zusammensetzung und deren Verwendung |
WO2014090382A1 (de) | 2012-12-11 | 2014-06-19 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Epoxybasierte masse für befestigungszwecke, deren verwendung und die verwendung bestimmter komponenten |
PL2981582T3 (pl) * | 2013-04-05 | 2022-07-04 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Stałe wypełniacze biogenne w środkach klejących do techniki mocowania |
EP2826796A1 (de) | 2013-07-18 | 2015-01-21 | HILTI Aktiengesellschaft | Verwendung einer Mehrkomponenten-Mörtelmasse auf Epoxid-Amin-Basis |
EP2826797A1 (de) | 2013-07-18 | 2015-01-21 | HILTI Aktiengesellschaft | Härterkomponente, diese enthaltende Mörtelmasse und deren Verwendung |
DE102013109602A1 (de) | 2013-09-03 | 2015-03-05 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Chemisches Recycling von Polyestern, epoxybasierte Masse mit aminolysiertem Polyester als Härter, deren Verwendung und die Verwendung bestimmter Komponenten |
DE102015109125A1 (de) | 2014-07-04 | 2016-01-07 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Epoxidbasiertes Befestigungskunstmörtelsystem mit Siloxanoligomeren |
DE102015111484A1 (de) * | 2014-09-17 | 2016-03-17 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Härterzusammensetzung für additionspolymerisationsbasierte Befestigungskunstmörtelsysteme, dessen Verwendung und Herstellung |
DE102015113352A1 (de) | 2014-09-23 | 2016-03-24 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Befestigungssysteme mit feinteiligen Füllstoffen |
DE102015115942A1 (de) | 2014-11-20 | 2016-05-25 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Mannich-Basen, deren Herstellung und ihre Verwendung als Härter beispielsweise in Kunstharzzusammensetzungen |
DE102015000875A1 (de) | 2015-01-23 | 2016-07-28 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Resorcinbasierte Mannichbasen und Silane in Kunstharzzusammensetzungen für Befestigungszwecke |
EP3290457A1 (de) * | 2016-08-30 | 2018-03-07 | HILTI Aktiengesellschaft | Zweikomponenten-mörtelmasse und ihre verwendung |
EP3293219A1 (de) | 2016-09-12 | 2018-03-14 | HILTI Aktiengesellschaft | Zweikomponenten-mörtelmasse und ihre verwendung |
US11832584B2 (en) * | 2018-04-22 | 2023-12-05 | Vence, Corp. | Livestock management system and method |
US11773285B2 (en) * | 2020-02-25 | 2023-10-03 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Sealers, methods of producing sealers, and methods of sealing construction products |
CN112210119B (zh) * | 2020-09-29 | 2022-04-22 | 河南聚研材料科技有限公司 | 一种填料超疏水处理的水下高强环氧砂浆及其制备方法 |
US11960957B2 (en) | 2020-11-25 | 2024-04-16 | Identigen Limited | System and method for tracing members of an animal population |
EP4059909A1 (de) | 2021-03-16 | 2022-09-21 | Hilti Aktiengesellschaft | Chemischer dübel auf isocyanat-amin-basis mit verbesserter leistung und dessen verwendung |
JP7262857B1 (ja) | 2022-03-31 | 2023-04-24 | 有限会社原田全建 | 柱の設置方法、カーポートの設置方法、柱構造及びカーポート |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5229438A (en) * | 1989-12-01 | 1993-07-20 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Two-component epoxy resin compositions |
US7435449B2 (en) * | 2004-12-20 | 2008-10-14 | Tnemec Company, Inc. | Waterborne epoxy coating composition and method |
WO2010020401A2 (de) * | 2008-08-19 | 2010-02-25 | Byk-Chemie Gmbh | Härtbare polymermischungen |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3532653A (en) * | 1969-02-27 | 1970-10-06 | United States Steel Corp | Epoxy adhesive compositions containing amine hardener and tertiar y amine catalyst |
US4689390A (en) * | 1985-04-01 | 1987-08-25 | Asahi Denka Kogyo K.K. | Curable epoxy resin composition |
US4673750A (en) * | 1985-04-04 | 1987-06-16 | Loctite Corporation | Auto-adhering one-component RTV silicone sealant composition utilizing glycidoxyalkyl substituted alkoxy-oxime silane as an adhesion promoter |
EP0570611B1 (de) * | 1992-05-20 | 1996-02-28 | Friedrich Maurer Söhne GmbH & Co. KG | Überbrückungskonstruktion für Dehnungsfugen |
EP0915753B1 (en) * | 1996-05-06 | 2003-01-29 | Ameron International Corporation | Siloxane-modified adhesive/adherend systems |
JP2000303050A (ja) * | 1999-04-22 | 2000-10-31 | Sanyo Chem Ind Ltd | 新旧コンクリート打継ぎ用接着剤 |
DE10115591A1 (de) | 2001-03-29 | 2002-10-02 | Fischer Artur Werke Gmbh | Mehrkomponentenkits und Kombinationen, ihre Verwendung und erhältliche Kunstmörtel |
DE10115587B4 (de) | 2001-03-29 | 2017-06-14 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Verwendung eines Harzes mit bestimmten härtbaren Harnstoffderivaten zur Befestigung mit Hilfe von Verankerungsmitteln |
JP4176486B2 (ja) * | 2003-01-06 | 2008-11-05 | 横浜ゴム株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
WO2004099318A1 (ja) * | 2003-05-12 | 2004-11-18 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
JP2005179134A (ja) * | 2003-12-22 | 2005-07-07 | Sanyu Rec Co Ltd | 軽量樹脂モルタル用組成物 |
DE102004008464A1 (de) | 2004-02-19 | 2005-09-15 | Fischerwerke Artur Fischer Gmbh & Co. Kg | Mehrkomponentenkit für Befestigungszwecke und dessen Verwendung |
US7264669B1 (en) * | 2005-02-03 | 2007-09-04 | Tribofilm Research, Inc. | Scratch resistant gradient coating and coated articles |
EP1894979A1 (de) * | 2006-08-31 | 2008-03-05 | Sika Technology AG | VOC-arme oder VOC-freie Haftvermittlerzusammensetzung |
DE102006054471B4 (de) * | 2006-11-18 | 2018-10-31 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Verwendung eines feinverteilte Gase beinhaltenden Mehrkomponenten-Kunstsharzsystems zur Befestigung von Befestigungselementen |
DE102008018861A1 (de) * | 2008-04-15 | 2009-12-17 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Verwendung definierter Kunstharze beim Befestigen von Schrauben und ähnlichen Verankerungsmitteln, entsprechende Verfahren und Kunstharze |
-
2010
- 2010-03-16 DE DE102010015981A patent/DE102010015981A1/de not_active Ceased
- 2010-03-16 DE DE202010018070U patent/DE202010018070U1/de not_active Expired - Lifetime
-
2011
- 2011-03-02 CN CN2011800142064A patent/CN102791650A/zh active Pending
- 2011-03-02 US US13/634,905 patent/US8691044B2/en active Active
- 2011-03-02 PL PL11708192T patent/PL2547634T3/pl unknown
- 2011-03-02 JP JP2012557433A patent/JP5843792B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-03-02 BR BR112012023450A patent/BR112012023450A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2011-03-02 WO PCT/EP2011/001016 patent/WO2011113533A1/de active Application Filing
- 2011-03-02 EP EP11708192.7A patent/EP2547634B1/de active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5229438A (en) * | 1989-12-01 | 1993-07-20 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Two-component epoxy resin compositions |
US7435449B2 (en) * | 2004-12-20 | 2008-10-14 | Tnemec Company, Inc. | Waterborne epoxy coating composition and method |
WO2010020401A2 (de) * | 2008-08-19 | 2010-02-25 | Byk-Chemie Gmbh | Härtbare polymermischungen |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
A.C.MOLONEY ET AL.: "Parameters determining the strength and toughness of particulate filled epoxide resins", 《JOURNAL OF MATERIALS SCIENCE》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107382191A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-11-24 | 国网山东省电力公司电力科学研究院 | 一种混凝土与钢结构之间的填缝剂及其施工方法 |
CN107382191B (zh) * | 2017-07-24 | 2020-02-07 | 国网山东省电力公司电力科学研究院 | 一种混凝土与钢结构之间的填缝剂及其施工方法 |
CN111908860A (zh) * | 2020-07-09 | 2020-11-10 | 长安大学 | 寒区裂缝自愈合超高性能水泥基复合材料及制备方法 |
CN111908860B (zh) * | 2020-07-09 | 2021-12-21 | 长安大学 | 寒区裂缝自愈合超高性能水泥基复合材料及制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2547634B1 (de) | 2018-08-22 |
JP5843792B2 (ja) | 2016-01-13 |
WO2011113533A1 (de) | 2011-09-22 |
DE102010015981A1 (de) | 2011-09-22 |
BR112012023450A2 (pt) | 2016-05-24 |
US20130000839A1 (en) | 2013-01-03 |
US8691044B2 (en) | 2014-04-08 |
EP2547634A1 (de) | 2013-01-23 |
DE202010018070U1 (de) | 2013-11-20 |
JP2013527261A (ja) | 2013-06-27 |
PL2547634T3 (pl) | 2019-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102791650A (zh) | 具有硅烷添加剂的环氧基固定砂浆 | |
CN105073926B (zh) | 用于固定技术的胶粘剂中的固体生物填料 | |
CN104449240B (zh) | 一种高性能环氧树脂防水涂料 | |
CN105440658A (zh) | 具有细分填料的固定体系 | |
US7498389B2 (en) | Multi-component kit of epoxy resin and mannich base components | |
CN102947243A (zh) | 具有硅烷添加剂的可自由基聚合的加固灰浆 | |
TWI282330B (en) | Water-based epoxy grout | |
US10214450B2 (en) | Hardener composition for addition-polymerisation-based synthetic fixing mortar systems, and the use and production thereof | |
DE102015109125A1 (de) | Epoxidbasiertes Befestigungskunstmörtelsystem mit Siloxanoligomeren | |
US10633286B2 (en) | Two-component mortar compound and use thereof | |
CN105366993A (zh) | 具有硅氧烷低聚物添加物的可自由基固化的人造树脂物料 | |
KR102024067B1 (ko) | 목질 바닥재 부착용 친환경 물유리계 접착제 및 이의 제조방법 | |
WO2017181323A1 (en) | Epoxy modified cement composition | |
CN114729224A (zh) | 用于化学固定技术的迈克尔加成硬化混合体系 | |
RU2012123962A (ru) | Порошкообразная композиция | |
KR101817967B1 (ko) | 물유리계 유무기 하이브리드 접착제 및 이의 제조방법 | |
CN106587725A (zh) | 一种用于大型设备基础的高强减振环氧砂浆及其制备方法 | |
US20230303823A1 (en) | Epoxy based moisture vapor barrier and primer | |
CA3238622A1 (en) | Method for producing a laminate of wood and cementitious compositions | |
FR3072671A1 (fr) | Kit pour mortier de jointoiement de carrelage. | |
DE102015000875A1 (de) | Resorcinbasierte Mannichbasen und Silane in Kunstharzzusammensetzungen für Befestigungszwecke |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20121121 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |