CN105038223A - 一种热熔预浸料用氰酸酯树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种热熔预浸料用氰酸酯树脂及其制备方法，属于热熔预浸料技术领域。本发明由改性氰酸酯树脂60-95份和增韧剂5-40份组成。本发明制备的一种热熔预浸料用氰酸酯树脂工艺简单，并且无溶剂挥发，适用于工业化生产，可采用热熔法制备预浸料，预浸料有较好的工艺性和较长的贮存时间，制备的氰酸酯树脂纤维复合材料有较高的综合力学性能，并且有很好的耐热性能和耐辐照性能，可广满足高性能航空航天结构材料的要求，有较好的应用前景。

Description

一种热熔预浸料用氰酸酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及预浸料技术领域，特别是涉及纤维复合材料预浸料用氰酸酯树脂及其制备方法。
背景技术
氰酸酯树脂(Cyanateresin简称CE)是含有两个或两个以上氰酸酯官能团(-OCN)的新型高性能树脂，其具有高的玻璃化转变温度（240℃~280℃）、低的介电常数（2.8~3.2）和介电损耗（0.002~0.008）、高的热稳定性及低吸湿率（〈1.5%），这些优异的性能使它能够满足航空航天领域结构/功能复合材料的严格要求，是一种具有良好前景的高性能基体树脂。例如中国专利文件公开的“双酚A型氰酸酯树脂预聚体的制备方法”(公开号CN103145983A)“改性氰酸酯树脂及纤维增强改性氰酸酯基复合材料的制备方法”(公开号CN102040838A)。虽然都采用氰酸酯树脂制备了高性能的复合材料，然而氰酸酯树脂均不适用于热熔预浸工艺而无法在热熔预浸设备上制备热熔预浸料。
发明内容
本发明提供一种热熔预浸料用氰酸酯树脂及其制备方法，以解决现有的氰酸酯树脂不适用于热熔预浸工艺的问题。
本发明采取的技术方案是：包括如下重量份的原料：
改性氰酸酯树脂60-95份，增韧剂5-40份；
其中改性氰酸酯树脂包括如下重量份的原料：
氰酸酯树脂50-90份，改性剂5-20份，固化促进剂0.0001-0.001份。
所述的氰酸酯树脂为双酚A型氰酸酯树脂、酚醛氰酸酯、双环戊二烯双酚型氰酸酯、双酚F型氰酸酯、双酚M型氰酸酯或其他多功能团氰酸酯中的一种或几种。
所述的改性剂为环氧树脂，环氧树脂为双酚A型环氧树脂、酚醛环氧树脂、对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂、氨基四官能环氧树脂或双马树脂中的一种或几种。
所述的固化促进剂为二月硅酸二丁基钴、二月硅酸二丁基锡、二月桂酸二丁基铜、二月桂酸二丁基锌、辛酸钴、辛酸锡、辛酸铜、辛酸锌、辛酸锰、辛酸铬、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮锡、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮铬中的一种或几种。
所述的增韧剂为热塑性树脂、热固性树脂、橡胶弹性体或纳米粒子中的一种或几种。
所述的热塑性树脂为聚醚酰亚胺(PEI)、聚苯醚(PPO)、聚砜(PS)、聚乙烯邻苯二甲酸酯(PEP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚醚砜(PES)、聚醚酮(PEK)、聚芳醚酮(PEK-C)中的一种或几种。
所述的热固性树脂为环氧树脂(EP)、双马树脂(BMI)、聚酰亚胺树脂(PEI)中的一种或几种。
所述的橡胶弹性体为端胺基液体丁腈橡胶(ATBN)、端羧基液体丁腈橡胶(CTBN)、端羟基液体丁腈橡胶(HTBN)、端环氧基丁腈橡胶(ETBN)中的一种或几种。
所述的纳米粒子为纳米晶须、蒙脱土、碳纳米管、纳米核壳粒子中的一种或几种。
制备方法，包括以下步骤：
（1）按改性氰酸酯树脂和增韧剂配方量分别准备原料；
（2）改性氰酸酯树脂的制备
a．按比例将氰酸酯树脂和改性剂加入反应釜中，在温度为60℃~200℃、搅拌速度为500转/分~2500转/分，恒温搅拌0.25h~10h；
b．将制备好的改性氰酸酯树脂密封、避光、放入-18℃冰柜低温保存；
（3）将改性氰酸酯树脂密封放置至室温待用，将增韧剂加热至50-150℃，恒温待用；将改性氰酸酯树脂加入反应釜，在搅拌速度为500转/分~2500转/分的条件下加热至30-100℃，恒温0.25h~10h；将增韧剂加入到改性氰酸酯树脂中，充分混合均匀。
本发明的优点是：工艺简单，并且无溶剂挥发具有环保、低碳、绿色的特点，适用于热熔预浸料的工业化生产。有较好的工艺性，黏性适中，常温下保存时间大于20天。有较高的综合力学性能，并且有很好的耐热性能和耐辐照性能，可广满足高性能航空航天结构材料的要求，有较好的应用前景。
具体实施方式
下边利用实施例来具体说明本发明，但本发明不限定于这些。还有必要指出的是以下实施例不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的普通技术人员根据本发明内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
实施例1
包括如下重量份的原料：
改性氰酸酯树脂60份，增韧剂40份；
其中改性氰酸酯树脂包括如下重量份的原料：
氰酸酯树脂50份，改性剂20份，固化促进剂0.0001份；
所述的氰酸酯树脂为双酚A型氰酸酯树脂、酚醛氰酸酯、双环戊二烯双酚型氰酸酯、双酚F型氰酸酯、双酚M型氰酸酯或其他多功能团氰酸酯中的一种；
所述的改性剂为环氧树脂，环氧树脂为双酚A型环氧树脂、酚醛环氧树脂、对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂、氨基四官能环氧树脂或双马树脂中的一种；
所述的固化促进剂为二月硅酸二丁基钴、二月硅酸二丁基锡、二月桂酸二丁基铜、二月桂酸二丁基锌、辛酸钴、辛酸锡、辛酸铜、辛酸锌、辛酸锰、辛酸铬、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮锡、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮铬中的一种；
所述的增韧剂为热塑性树脂、热固性树脂、橡胶弹性体或纳米粒子中的一种；
所述的热塑性树脂为聚醚酰亚胺(PEI)、聚苯醚(PPO)、聚砜(PS)、聚乙烯邻苯二甲酸酯(PEP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚醚砜(PES)、聚醚酮(PEK)、聚芳醚酮(PEK-C)中的一种；
所述的热固性树脂为环氧树脂(EP)、双马树脂(BMI)、聚酰亚胺树脂(PEI)中的一种；
所述的橡胶弹性体为端胺基液体丁腈橡胶(ATBN)、端羧基液体丁腈橡胶(CTBN)、端羟基液体丁腈橡胶(HTBN)、端环氧基丁腈橡胶(ETBN)中的一种；
所述的纳米粒子为纳米晶须、蒙脱土、碳纳米管、纳米核壳粒子中的一种；
制备方法，包括以下步骤：
（1）按改性氰酸酯树脂和增韧剂配方量分别准备原料；
（2）改性氰酸酯树脂的制备
a．按比例将氰酸酯树脂和改性剂加入反应釜中，在温度为60℃、搅拌速度为500转/分，恒温搅拌10h；
b．将制备好的改性氰酸酯树脂密封、避光、放入-18℃冰柜低温保存；
（3）将改性氰酸酯树脂密封放置至室温待用，将增韧剂加热至50℃，恒温待用；将改性氰酸酯树脂加入反应釜，在搅拌速度为500转/分的条件下加热至30℃，恒温10h；将增韧剂加入到改性氰酸酯树脂中，充分混合均匀。
实施例2
包括如下重量份的原料：
改性氰酸酯树脂77.5份，增韧剂22.5份；
其中改性氰酸酯树脂包括如下重量份的原料：
氰酸酯树脂70份，改性剂12.5份，固化促进剂0.0005份。
所述的氰酸酯树脂为双酚A型氰酸酯树脂、酚醛氰酸酯、双环戊二烯双酚型氰酸酯、双酚F型氰酸酯、双酚M型氰酸酯或其他多功能团氰酸酯中的一种；
所述的改性剂为环氧树脂，环氧树脂为双酚A型环氧树脂、酚醛环氧树脂、对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂、氨基四官能环氧树脂或双马树脂中的一种；
所述的固化促进剂为二月硅酸二丁基钴、二月硅酸二丁基锡、二月桂酸二丁基铜、二月桂酸二丁基锌、辛酸钴、辛酸锡、辛酸铜、辛酸锌、辛酸锰、辛酸铬、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮锡、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮铬中的一种；
所述的增韧剂为热塑性树脂、热固性树脂、橡胶弹性体或纳米粒子中的一种；
所述的热塑性树脂为聚醚酰亚胺(PEI)、聚苯醚(PPO)、聚砜(PS)、聚乙烯邻苯二甲酸酯(PEP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚醚砜(PES)、聚醚酮(PEK)、聚芳醚酮(PEK-C)中的一种；
所述的热固性树脂为环氧树脂(EP)、双马树脂(BMI)、聚酰亚胺树脂(PEI)中的一种；
所述的橡胶弹性体为端胺基液体丁腈橡胶(ATBN)、端羧基液体丁腈橡胶(CTBN)、端羟基液体丁腈橡胶(HTBN)、端环氧基丁腈橡胶(ETBN)中的一种；
所述的纳米粒子为纳米晶须、蒙脱土、碳纳米管、纳米核壳粒子中的一种；
制备方法，包括以下步骤：
（1）按改性氰酸酯树脂和增韧剂配方量分别准备原料；
（2）改性氰酸酯树脂的制备
a．按比例将氰酸酯树脂和改性剂加入反应釜中，在温度为130℃、搅拌速度为1500转/分，恒温搅拌5.1h；
b．将制备好的改性氰酸酯树脂密封、避光、放入-18℃冰柜低温保存；
（3）将改性氰酸酯树脂密封放置至室温待用，将增韧剂加热至100℃，恒温待用；将改性氰酸酯树脂加入反应釜，在搅拌速度为1500转/分的条件下加热至65℃，恒温5.1h；将增韧剂加入到改性氰酸酯树脂中，充分混合均匀。
实施例3
包括如下重量份的原料：
改性氰酸酯树脂95份，增韧剂5份；
其中改性氰酸酯树脂包括如下重量份的原料：
氰酸酯树脂90份，改性剂5份，固化促进剂0.001份。
所述的氰酸酯树脂为双酚A型氰酸酯树脂、酚醛氰酸酯、双环戊二烯双酚型氰酸酯、双酚F型氰酸酯、双酚M型氰酸酯或其他多功能团氰酸酯中的一种；
所述的改性剂为环氧树脂，环氧树脂为双酚A型环氧树脂、酚醛环氧树脂、对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂、氨基四官能环氧树脂或双马树脂中的一种；
所述的固化促进剂为二月硅酸二丁基钴、二月硅酸二丁基锡、二月桂酸二丁基铜、二月桂酸二丁基锌、辛酸钴、辛酸锡、辛酸铜、辛酸锌、辛酸锰、辛酸铬、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮锡、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮铬中的一种；
所述的增韧剂为热塑性树脂、热固性树脂、橡胶弹性体或纳米粒子中的一种；
所述的热塑性树脂为聚醚酰亚胺(PEI)、聚苯醚(PPO)、聚砜(PS)、聚乙烯邻苯二甲酸酯(PEP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚醚砜(PES)、聚醚酮(PEK)或聚芳醚酮(PEK-C)中的一种；
所述的热固性树脂为环氧树脂(EP)、双马树脂(BMI)或聚酰亚胺树脂(PEI)中的一种；
所述的橡胶弹性体为端胺基液体丁腈橡胶(ATBN)、端羧基液体丁腈橡胶(CTBN)、端羟基液体丁腈橡胶(HTBN)或端环氧基丁腈橡胶(ETBN)中的一种；
所述的纳米粒子为纳米晶须、蒙脱土、碳纳米管或纳米核壳粒子中的一种；
制备方法，包括以下步骤：
（1）按改性氰酸酯树脂和增韧剂配方量分别准备原料；
（2）改性氰酸酯树脂的制备
a．按比例将氰酸酯树脂和改性剂加入反应釜中，在温度为200℃、搅拌速度为2500转/分，恒温搅拌0.25h；
b．将制备好的改性氰酸酯树脂密封、避光、放入-18℃冰柜低温保存；
（3）将改性氰酸酯树脂密封放置至室温待用，将增韧剂加热至150℃，恒温待用；将改性氰酸酯树脂加入反应釜，在搅拌速度为2500转/分的条件下加热至100℃，恒温0.25h；将增韧剂加入到改性氰酸酯树脂中，充分混合均匀。
实施例4
改性氰酸酯树脂包括如下重量份的原料：
双酚A型氰酸酯树脂CY-160份
酚醛氰酸酯CY-520份
双酚A型环氧树脂E515份
对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂TDE-855份
二月桂酸二丁基锡0.0003份
增韧剂原料
端羧基液体丁腈橡胶CTBN5份
纳米核壳粒子5份
制备方法同实施例1。
实施例5
改性氰酸酯树脂包括如下重量份的原料：
双酚A型氰酸酯树脂CY-150份
双酚F型氰酸酯30份
酚醛环氧树脂F4810份
氨基四官能环氧树脂AG-805份
辛酸钴0.0002份
乙酰丙酮钴0.0001份
增韧剂B组份原料
聚醚砜PES9份
端羧基液体丁腈橡胶5份
碳纳米管1份
制备方法同实施例2。
实施例6
改性氰酸酯树脂包括如下重量份的原料：
酚醛氰酸酯树脂CY-550份
双环戊二烯双酚型氰酸酯20份
氨基四官能环氧树脂AG-8015份
双马树脂5份
乙酰丙酮锡0.0002份
增韧剂B组份原料
聚砜PS8份
聚酰亚胺树脂1份
蒙脱土1份
制备方法同实施例3。
实施例7
改性氰酸酯树脂包括如下重量份的原料：
双酚A型氰酸酯CY-150份
双环戊二烯双酚型氰酸酯25份
对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂TDE-855份
双马树脂5份
辛酸钴0.0001份
二月硅酸二丁基锡0.0005份
增韧剂B组份原料
聚醚砜PES14份
端环氧基丁腈橡胶ETBN5份
纳米晶须1份
制备方法同实施例1。
实施例8
改性氰酸酯树脂包括如下重量份的原料：
改性氰酸酯树脂A组份原料：
双酚F型氰酸酯60份
酚醛氰酸酯CY-520份
双酚A型环氧树脂E5110份
氨基四官能环氧树脂AG-805份
二月硅酸二丁基钴0.0002份
增韧剂B组份原料
聚苯醚PPO4份
纳米粒子增韧剂1份
制备方法同实施例2。
实施例9
改性氰酸酯树脂包括如下重量份的原料：
双酚F型氰酸酯10份
酚醛氰酸酯CY-550份
双马树脂15份
氨基四官能环氧树脂AG-805份
二月桂酸二丁基锡0.0001份
辛酸锰0.0001份
增韧剂B组份原料
双马树脂BMI10份
端羧基液体丁腈橡胶CTBN10份
制备方法同实施例3。
实施例10
改性氰酸酯树脂包括如下重量份的原料：
双酚A型氰酸酯树脂CY-140份
酚醛氰酸酯树脂CY-525份
酚醛环氧树脂15份
氨基四官能环氧树脂AG-805份
乙酰丙酮钴0.0002份
增韧剂B组份原料
聚对苯二甲酸乙二醇酯PET14份
碳纳米管1份
制备方法同实施例1。
实施例11
改性氰酸酯树脂包括如下重量份的原料：
酚醛氰酸酯树脂CY-580份
双酚M型氰酸酯5份
双马树脂5份
酚醛环氧树脂F485份
乙酰丙酮锡0.0002份
增韧剂B组份原料
端胺基液体丁腈橡胶ATBN5份
端环氧基丁腈橡胶ETBN4份
纳米核壳粒子1份
制备方法同实施例2。
实施例12
改性氰酸酯树脂包括如下重量份的原料：
双酚A型氰酸酯树脂CY-160份
酚醛氰酸酯CY-520份
双酚M型氰酸酯5份
双酚A型环氧树脂E515份
对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂TDE-855份
氨基四官能环氧树脂AG-805份
二月桂酸二丁基锡0.0001份
辛酸钴0.0001份
乙酰丙酮钴0.0001份
增韧剂B组份原料
端羧基液体丁腈橡胶CTBN5份
纳米核壳粒子5份
制备方法同实施例3。

Claims (10)

1.一种热熔预浸料用氰酸酯树脂，其特征在于包括如下重量份的原料：
改性氰酸酯树脂60-95份，增韧剂5-40份；
其中改性氰酸酯树脂包括如下重量份的原料：
氰酸酯树脂50-90份，改性剂5-20份，固化促进剂0.0001-0.001份。
2.如权利要求1所述的热熔预浸料用氰酸酯树脂，其特征在于所述的氰酸酯树脂为双酚A型氰酸酯、酚醛氰酸酯、双环戊二烯双酚型氰酸酯、双酚F型氰酸酯、双酚M型氰酸酯或其他多功能团氰酸酯中的一种或几种。
3.如权利要求1所述的热熔预浸料用氰酸酯树脂，其特征在于所述的改性剂为环氧树脂，该环氧树脂为双酚A型环氧树脂、酚醛环氧树脂、对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂、氨基四官能环氧树脂或双马树脂中的一种或几种。
4.如权利要求1所述的热熔预浸料用氰酸酯树脂及其制备方法，其特征在于所述的固化促进剂为二月硅酸二丁基钴、二月硅酸二丁基锡、二月桂酸二丁基铜、二月桂酸二丁基锌、辛酸钴、辛酸锡、辛酸铜、辛酸锌、辛酸锰、辛酸铬、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮锡、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮铬中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的热熔预浸料用氰酸酯树脂，其特征在于所述的增韧剂为热塑性树脂、热固性树脂、橡胶弹性体、纳米粒子中的一种或几种。
6.如权利要求5所述的热熔预浸料用氰酸酯树脂，其特征在于所述的热塑性树脂为聚醚酰亚胺(PEI)、聚苯醚(PPO)、聚砜(PS)、聚乙烯邻苯二甲酸酯(PEP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚醚砜(PES)、聚醚酮(PEK)、聚芳醚酮(PEK-C)中的一种或几种。
7.如权利要求5所述的热熔预浸料用氰酸酯树脂，其特征在于所述的热固性树脂为环氧树脂(EP)、双马树脂(BMI)、聚酰亚胺树脂(PEI)中的一种或几种。
8.如权利要求5所述的热熔预浸料用氰酸酯树脂，其特征在于所述的橡胶弹性体为端胺基液体丁腈橡胶(ATBN)、端羧基液体丁腈橡胶(CTBN)、端羟基液体丁腈橡胶(HTBN)、端环氧基丁腈橡胶(ETBN)中的一种或几种。
9.如权利要求5所述的热熔预浸料用氰酸酯树脂，其特征在于所述的纳米粒子为纳米晶须、蒙脱土、碳纳米管、纳米核壳粒子中的一种或几种。
10.如权利要求1所述的热熔预浸料用氰酸酯树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）按改性氰酸酯树脂和增韧剂配方量分别准备原料；
（2）改性氰酸酯树脂的制备
a．按比例将氰酸酯树脂和改性剂加入反应釜中，在温度为60℃~200℃、搅拌速度为500转/分~2500转/分，恒温搅拌0.25h~10h；
b．将制备好的改性氰酸酯树脂密封、避光、放入-18℃冰柜低温保存；
（3）将改性氰酸酯树脂密封放置至室温待用，将增韧剂加热至50-150℃，恒温待用；将改性氰酸酯树脂加入反应釜，在搅拌速度为500转/分~2500转/分的条件下加热至30-100℃，恒温0.25h~10h；将增韧剂加入到改性氰酸酯树脂中，充分混合均匀。
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Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106810862A (zh) * 2015-11-30 2017-06-09 航天特种材料及工艺技术研究所 一种协同增韧的改性氰酸酯树脂及制备方法
CN107236300A (zh) * 2017-07-26 2017-10-10 魏龙飞 一种用作智能机器人壳体的复合材料
CN107286648A (zh) * 2017-07-04 2017-10-24 上海阿莱德实业股份有限公司 通信基站用复合窨井盖及其制备方法
CN107325292A (zh) * 2017-09-01 2017-11-07 江苏欧亚铂瑞碳复合材料有限公司 一种氰酸酯树脂的改性方法
CN107459819A (zh) * 2017-08-25 2017-12-12 长春长光宇航复合材料有限公司 一种中温固化氰酸酯树脂及其制备方法与应用
CN108485592A (zh) * 2018-03-23 2018-09-04 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种长期耐300℃纸蜂窝用芯条胶粘剂及其制备方法
CN109082117A (zh) * 2018-07-13 2018-12-25 航天特种材料及工艺技术研究所 一种具有低介电常数、低介电损耗并可中温固化的树脂基透波复合材料及其制备方法
CN109306172A (zh) * 2017-07-28 2019-02-05 张家港市东威新材料技术开发有限公司 氰酸酯聚氨酯树脂基碳纳米管复合材料的制备方法
CN110003648A (zh) * 2019-04-02 2019-07-12 苏州大学 一种原位自组装纳米相结构的热固性聚合物及其应用
CN110041702A (zh) * 2019-04-22 2019-07-23 华东理工大学 热熔法预浸料用低收缩氰酸酯树脂体系及其制备方法
CN110746625A (zh) * 2019-12-04 2020-02-04 哈尔滨玻璃钢研究院有限公司 一种改性氰基树脂热熔预浸料的制备方法
CN110804182A (zh) * 2019-10-09 2020-02-18 同济大学 碳纳米管改性增强双马来酰亚胺树脂基复合材料制备方法
CN110951252A (zh) * 2019-11-20 2020-04-03 同济大学 一种新型氰酸酯/环氧改性树脂基体组合物
CN112210209A (zh) * 2019-07-12 2021-01-12 航天长征睿特科技有限公司 一种流动可控热熔氰酸酯组合物制备方法
CN114149764A (zh) * 2021-12-14 2022-03-08 长春长光宇航复合材料有限公司 一种超薄高韧性氰酸酯胶膜及其制备方法
CN114686004A (zh) * 2020-12-31 2022-07-01 洛阳尖端技术研究院 增韧型氰酸酯及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102040838A (zh) * 2010-11-09 2011-05-04 哈尔滨玻璃钢研究院 改性氰酸酯树脂及纤维增强改性氰酸酯基复合材料的制备方法
CN102040938A (zh) * 2010-12-06 2011-05-04 黑龙江省科学院石油化学研究院 纳米粒子改性氰酸酯胶粘剂及其制备方法
CN102532801A (zh) * 2010-12-24 2012-07-04 广东生益科技股份有限公司 氰酸酯树脂组合物及使用其制作的预浸料与层压材料
CN102676112A (zh) * 2012-06-08 2012-09-19 黑龙江省科学院石油化学研究院 低温固化氰酸酯胶粘剂及其制备方法
CN104177640A (zh) * 2014-08-04 2014-12-03 哈尔滨工程大学 一种氰酸酯预浸料的制备方法
CN104448821A (zh) * 2013-09-17 2015-03-25 深圳光启创新技术有限公司 预浸料用树脂料、预浸料、它们的制备方法、及包括预浸料的超材料基板和超材料

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102040838A (zh) * 2010-11-09 2011-05-04 哈尔滨玻璃钢研究院 改性氰酸酯树脂及纤维增强改性氰酸酯基复合材料的制备方法
CN102040938A (zh) * 2010-12-06 2011-05-04 黑龙江省科学院石油化学研究院 纳米粒子改性氰酸酯胶粘剂及其制备方法
CN102532801A (zh) * 2010-12-24 2012-07-04 广东生益科技股份有限公司 氰酸酯树脂组合物及使用其制作的预浸料与层压材料
CN102676112A (zh) * 2012-06-08 2012-09-19 黑龙江省科学院石油化学研究院 低温固化氰酸酯胶粘剂及其制备方法
CN104448821A (zh) * 2013-09-17 2015-03-25 深圳光启创新技术有限公司 预浸料用树脂料、预浸料、它们的制备方法、及包括预浸料的超材料基板和超材料
CN104177640A (zh) * 2014-08-04 2014-12-03 哈尔滨工程大学 一种氰酸酯预浸料的制备方法

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106810862B (zh) * 2015-11-30 2019-08-09 航天特种材料及工艺技术研究所 一种协同增韧的改性氰酸酯树脂及制备方法
CN106810862A (zh) * 2015-11-30 2017-06-09 航天特种材料及工艺技术研究所 一种协同增韧的改性氰酸酯树脂及制备方法
CN107286648A (zh) * 2017-07-04 2017-10-24 上海阿莱德实业股份有限公司 通信基站用复合窨井盖及其制备方法
CN107286648B (zh) * 2017-07-04 2019-09-03 上海阿莱德实业股份有限公司 通信基站用复合窨井盖及其制备方法
CN107236300A (zh) * 2017-07-26 2017-10-10 魏龙飞 一种用作智能机器人壳体的复合材料
CN109306172A (zh) * 2017-07-28 2019-02-05 张家港市东威新材料技术开发有限公司 氰酸酯聚氨酯树脂基碳纳米管复合材料的制备方法
CN107459819A (zh) * 2017-08-25 2017-12-12 长春长光宇航复合材料有限公司 一种中温固化氰酸酯树脂及其制备方法与应用
CN107325292A (zh) * 2017-09-01 2017-11-07 江苏欧亚铂瑞碳复合材料有限公司 一种氰酸酯树脂的改性方法
CN108485592A (zh) * 2018-03-23 2018-09-04 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种长期耐300℃纸蜂窝用芯条胶粘剂及其制备方法
CN109082117A (zh) * 2018-07-13 2018-12-25 航天特种材料及工艺技术研究所 一种具有低介电常数、低介电损耗并可中温固化的树脂基透波复合材料及其制备方法
CN109082117B (zh) * 2018-07-13 2021-03-23 航天特种材料及工艺技术研究所 一种具有低介电常数、低介电损耗并可中温固化的树脂基透波复合材料及其制备方法
CN110003648A (zh) * 2019-04-02 2019-07-12 苏州大学 一种原位自组装纳米相结构的热固性聚合物及其应用
CN110003648B (zh) * 2019-04-02 2022-06-21 苏州大学 一种原位自组装纳米相结构的热固性聚合物及其应用
CN110041702A (zh) * 2019-04-22 2019-07-23 华东理工大学 热熔法预浸料用低收缩氰酸酯树脂体系及其制备方法
CN112210209A (zh) * 2019-07-12 2021-01-12 航天长征睿特科技有限公司 一种流动可控热熔氰酸酯组合物制备方法
CN110804182A (zh) * 2019-10-09 2020-02-18 同济大学 碳纳米管改性增强双马来酰亚胺树脂基复合材料制备方法
CN110951252A (zh) * 2019-11-20 2020-04-03 同济大学 一种新型氰酸酯/环氧改性树脂基体组合物
CN110746625A (zh) * 2019-12-04 2020-02-04 哈尔滨玻璃钢研究院有限公司 一种改性氰基树脂热熔预浸料的制备方法
CN110746625B (zh) * 2019-12-04 2022-05-31 哈尔滨玻璃钢研究院有限公司 一种改性氰基树脂热熔预浸料的制备方法
CN114686004A (zh) * 2020-12-31 2022-07-01 洛阳尖端技术研究院 增韧型氰酸酯及其制备方法
CN114149764A (zh) * 2021-12-14 2022-03-08 长春长光宇航复合材料有限公司 一种超薄高韧性氰酸酯胶膜及其制备方法

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