CN104955930A - 洗涤织物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种洗涤织物的方法,所述方法包括以下步骤:(i)使织物与脂质酯酶接触;(ii)使得自步骤(i)的所述织物与带阳离子电荷的织物软化活性物质接触,其中所述带阳离子电荷的织物软化活性物质为脂质酯酶的底物;(iii)使得自步骤(ii)的所述织物与衣物洗涤剂组合物接触,其中所述衣物洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂,其中所述阴离子表面活性剂以重量比重量计1:200至1:500的阴离子表面活性剂与织物的比率存在。
Description
技术领域
本发明涉及洗涤织物的方法。
背景技术
消费者通常将织物软化组合物加入织物洗涤操作的漂洗步骤。织物软化剂赋予消费者喜爱的许多感官有益效果,包括柔软性和清新感。通常,柔软性由酯化的阳离子表面活性剂提供。
衣物洗涤剂组合物用于在衣物洗涤操作的洗涤步骤中提供织物清洁有益效果。然而,由于在织物上存在先前漂洗步骤残留的阳离子表面活性剂,此类组合物有效清洁织物的能力下降。存在于衣物洗涤剂组合物中的阴离子去污表面活性剂向织物提供去污有益效果,但是它们还用于从织物去除残留的阳离子表面活性剂,以使衣物洗涤剂组合物的其它组分能够向织物提供它们的有益效果。然而,因为可用的阴离子表面活性剂由于阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的交互作用而损失,衣物洗涤剂组合物的清洁性能下降。
由于当前市场压缩衣物洗涤剂产品的趋势,该问题更加严重。为了压缩产品,使用较低浓度的成分,包括阴离子表面活性剂。这导致由于残留的阳离子表面活性剂与存在于洗涤液体中的阴离子表面活性剂的比率更高,清洁性能下降。此外,环境和能源消耗关注意味着,消费者趋于使用更低的洗涤温度和更短的洗涤循环时间。这又使得所存在的阴离子表面活性剂更难以有效从织物去除阳离子表面活性剂。
因此,本领域需要在低含量阴离子表面活性剂存在下,有效去除织物上残留的阳离子表面活性剂的方法。本领域还需要在低洗涤温度以及在短洗涤循环下,有效去除织物上残留的阳离子表面活性剂的方法。
令人惊奇地发现,本发明方法解决了该问题。本发明方法包括使织物与脂质酯酶接触的步骤,之后使织物与阳离子表面活性剂接触的步骤。令人惊奇地发现,加入阳离子表面活性剂之前,在织物上存在脂质酯酶,改善了随后洗涤中阳离子表面活性剂的去除。
发明内容
本发明涉及洗涤织物的方法,所述方法包括以下步骤:(i)使织物与脂质酯酶接触;(ii)使得自步骤(i)的所述织物与带阳离子电荷的织物软化活性物质接触,其中所述带阳离子电荷的织物软化活性物质为脂质酯酶的底物;(iii)使得自步骤(ii)的所述织物与衣物洗涤剂组合物接触,其中所述衣物洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂,其中所述阴离子表面活性剂以重量比重量计1:150至1:500的阴离子表面活性剂与织物的比率存在。
具体实施方式
本发明涉及洗涤织物的方法,所述方法包括以下步骤:
i)使织物与脂质酯酶接触;
ii)使得自步骤(i)的所述织物与带阳离子电荷的织物软化活性物质接触,其中所述带阳离子电荷的织物软化活性物质为脂质酯酶的底物;
iii)使得自步骤(ii)的所述织物与衣物洗涤剂组合物接触,其中所述衣物洗涤剂组合物包含阴离子去污表面活性剂,其中所述阴离子表面活性剂以重量比重量计1:150至1:500的阴离子去污表面活性剂与织物的比率存在。
可在洗涤操作的洗涤循环中使织物与步骤(i)中的脂质酯酶接触,然后在洗涤操作的漂洗步骤中使织物与步骤(ii)中的带阳离子电荷的织物软化活性物质接触。然后可将织物干燥。接着织物可被消费者穿着或以另一种方式用于其预期用途。使用织物后,可使织物接着与步骤(iii)中的衣物洗涤剂组合物接触。不受理论的束缚,据信与步骤(i)中织物接触的脂质酯酶“在离开洗液后”作用,以水解步骤(ii)中接触的带阳离子电荷的织物软化活性物质。脂质酯酶是一类水解脂质酯的酶,即将酯分解成酸和醇。因此,带阳离子电荷的软化活性物质提供软化有益效果,但是由于它离开洗液后预水解,因此即使在低含量阴离子表面活性剂存在下,也更有效地从步骤(iii)中的织物去除。
步骤(i)
本发明的方法包括使织物与脂质酯酶接触的步骤(i)。
所述织物可以为任何适宜的织物。所述织物可包括天然或合成材料或它们的组合。所述织物可包括棉、涤棉布、聚酯、或它们的组合。所述织物可包括棉。
所述脂质酯酶可为任何适宜的脂质酯酶。所述脂质酯酶可包含至少第一脂质酯酶和第二脂质酯酶。所述脂质酯酶可包含多于两种的脂质酯酶。所述脂质酯酶可为脂肪酶、或角质酶、或它们的组合。
所述脂质酯酶可选自以下这些:
(1)三酰基甘油脂肪酶(E.C.3.1.1.3)
(2)羧酸酯水解酶(E.C.3.1.1.1)
(3)角质酶(E.C.3.1.1.74)
(4)甾醇酯酶(E.C.3.1.1.13)
(5)蜡-酯水解酶(E.C.3.1.1.50)
本文中,“E.C.分类”我们是指酶委员会分类。酶委员会分类是基于酶催化的化学反应的国际公认的酶分类方案。
适宜的三酰基甘油脂肪酶可选自棉毛状腐质霉(Humicola lanuginosa)(疏绵状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus))脂肪酶的变体。其它适宜的三酰基甘油脂肪酶可选自假单胞菌属(Pseudomonas)脂肪酶的变体,例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP 218 272)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)(EP 331 376)、施氏假单胞菌(P.stutzeri)(GB 1,372,034)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞菌属(Pseudomonas)菌种菌株SD 705(WO 95/06720和WO 96/27002)、威斯康星假单胞菌(P.wisconsinensis)(WO 96/12012)的脂肪酶的变体,芽孢杆菌属(Bacillus)脂肪酶的变体,例如来自枯草芽孢杆菌(B.subtilis)(Dartois等人(1993),Biochemica et Biophysica Acta,1131,253-360)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(JP 64/744992)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)(WO 91/16422)的脂肪酶的变体。
适宜的羧酸酯水解酶可选自内源于以下的羧酸酯水解酶的野生型或变体:唐菖蒲伯克氏菌(B.gladioli)、荧光假单胞菌、恶臭假单胞菌(P.putida)、酸热芽孢杆菌(B.acidocaldarius)、枯草芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌、金羊毛链霉菌(Streptomyces chrysomallus)、淀粉酶产色链霉菌(S.diastatochromogenes)、和啤酒酵母菌(Saccaromyces cerevisiae)。
适宜的角质酶可选自内源于以下的角质酶的野生型或变体:曲霉属(Aspergillus)的菌株(尤其是米曲霉(Aspergillus oryzae))、链格孢属(Alternaria)的菌株(尤其是芸苔生链格孢(Alternaria brassiciola))、镰孢属(Fusarium)的菌株(尤其是茄病镰孢(Fusarium solani)、腐皮镰刀菌(Fusarium solani pisi)、尖孢镰孢菌(Fusarium oxysporum)、洋葱干腐病菌(Fusarium oxysporum cepa)、粉红大刀镰孢菌(Fusarium roseum culmorum)、或粉红接骨木镰孢菌(Fusarium roseum sambucium))、长孺孢属(Helminthosporum)的菌株(尤其是小麦长孺孢(Helminthosporumsativum))、腐质霉属(Humicola)的菌株(尤其是特异腐质霉(Humicolainsolens))、假单胞菌属(Pseudomonas)的菌株(尤其是门多萨假单胞菌(Pseudomonas mendocina)或恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida))、丝核菌属(Rhizoctonia)的菌株(尤其是立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、链霉菌属(Streptomyces)的菌株(尤其是疮痂链霉菌(Streptomyces scabies))、鬼伞属(Coprinopsis)的菌株(尤其是灰盖鬼伞(Coprinopsis cinerea))、嗜热裂孢菌属(Thermobifida)的菌株(尤其是嗜高温放线菌(Thermobifida fusca))、巨座壳属(Magnaporthe)的菌株(尤其是稻瘟病菌(Magnaporthe grisea))、或细基格孢属(Ulocladium)的菌株(尤其是群生细基格孢(Ulocladiumconsortiale))。
在一个优选的实施例中,角质酶选自WO 2003/076580(Genencor)中所述的门多萨假单胞菌角质酶的变体,诸如在I178M、F180V和S205G处具有三个替换的变体。
在另一个优选的实施例中,角质酶为内源于灰盖鬼伞的六种角质酶的野生型或变体,如Kontkanen等人在“App.Environ.Microbiology”(2009)第2148-2157页中所述。
在另一个优选的实施例中,角质酶为内源于里氏木霉(Trichodermareesei)的两种角质酶的野生型或变体,如在WO2009007510(VTT)中所述。
在最优选的实施例中,角质酶衍生自特异腐质霉的菌株,尤其是菌株特异腐质霉DSM 1800。特异腐质霉角质酶描述于WO 96/13580中,由此将所述文献以引用方式并入。所述角质酶可为变体,如WO 00/34450和WO 01/92502中所述变体的一种。优选的角质酶变体包括WO 01/92502实例2中所列的变体。
适宜的甾醇酯酶可衍生自蛇口壳属(Ophiostoma)的菌株(例如云杉长喙壳菌(Ophiostoma piceae))、假单胞菌属的菌株(例如绿脓杆菌(Pseudomonas aeruginosa))、或Melanocarpus的菌株(例如热白丝菌(Melanocarpus albomyces))。
在最优选的实施例中,甾醇酯酶为H.Kontkanen等人的“EnzymeMicrob Technol.”(39,(2006),265-273)中所述的热白丝菌甾醇酯酶。
适宜的蜡-酯水解酶可衍生自霍霍巴油(Simmondsia chinensis)。
脂质酯酶可选自E.C.分类3.1或3.2中的酶或它们的组合。脂质酯酶可包括选自E.C.分类3.1.1.1或3.1.1.3或3.1.1.74的酶或它们的组合。脂质酯酶可包括选自E.C.分类3.1.1.3的酶。脂质酯酶可包括与疏绵状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶具有至少90%序列同一性并且具有序列替换T231R和N233R的变体,或对应于EP1290150B1的权利要求5部分(u)的变体,或它们的组合。脂质酯酶可包括与疏绵状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶具有至少90%序列同一性并且具有序列替换T231R和N233R的变体。
织物可与浓度介于30和55,000ng酶/g织物之间的脂质酯酶接触。织物可与浓度介于30和2000ng酶/g织物之间的脂质酯酶接触。作为另外一种选择,织物可与浓度介于50和1700ng酶/g织物之间,或甚至介于80和1600ng酶/g织物之间的脂质酯酶接触。作为另外一种选择,织物可与浓度介于100和3000ng酶/g织物之间,或甚至介于125和2500ng酶/g织物之间的脂质酯酶接触。作为另外一种选择,织物可与浓度介于100和35,000ng酶/g织物,或甚至介于500和30,000ng酶/g织物之间的脂质酯酶接触。不受理论的束缚,据信这些浓度对于从织物去除污垢而言是最佳的。
脂质酯酶可在先前洗涤操作中接触,随后将织物干燥。可通过在包含脂质酯酶的洗涤液体中洗涤织物,使脂质酯酶先沉积。例如,脂质酯酶可在机洗操作的洗涤循环中形成。作为另外一种选择,可将脂质酯酶以预处理物形式加入织物。例如,它可作为预处理污渍去除剂组合物沉积。在该方面,在织物经历洗涤操作前的某个时刻,将预处理组合物加入织物的一部分上或整个。作为另外一种选择,在织物经历洗涤操作前的某个时刻,将预处理组合物加入织物上的具体污渍。作为另外一种选择,可在织物生产期间使脂质酯酶接触织物。
步骤(i)中的脂质酯酶可与下文详述的任何其它已知的衣物洗涤剂成分结合使用。
步骤(ii)
本发明包括使得自步骤(i)的织物与带阳离子电荷的织物软化活性物质接触的步骤(ii),其中所述带阳离子电荷的织物软化活性物质包括脂质酯酶的底物。
带阳离子电荷的织物软化活性物质可存在于衣物洗涤处理组合物中。衣物洗涤处理组合物可为任何适宜的形式,包括颗粒、液体或组合剂型。当以组合剂型形式使用时,优选用水溶性膜例如基于聚乙烯醇的膜包封衣物洗涤处理组合物。
在本发明上下文中,据信脂质酯酶水解存在于带阳离子电荷的织物软化活性物质中的酯。因此,织物软化活性物质必须包括脂质酯酶的底物。
优选地,织物软化剂活性物质包括选自以下的活性物质:二酯季铵化合物、二烷基季铵化合物、咪唑啉季化合物、阳离子淀粉、基于蔗糖酯的织物护理材料、以及它们的混合物。
在一个方面,所述酯季型织物软化剂活性物质,单酯、二酯和三酯季型织物软化剂活性物质以及离子对织物软化剂活性物质选自:
a)具有下式(1)的材料
其中:
(i)R1和R2各自独立地为C5–C23烃;
(ii)R3和R4各自独立地选自C1-C4烃、C1-C4羟基取代的烃、苄基、-(C2H4O)yH,其中y为1至10的整数;
(iii)L选自-C(O)O-、-OC(O)-;
(iv)Z选自-(CH2)n、-CH2C(CH3)H-,其中每个n独立地为1至4的整数
(v)X-为软化剂相容的阴离子;
b)具有下式(2)的材料
其中
(i)R5为C5–C23烃;
(ii)每个R6独立地选自C1-C4烃、C1-C4羟基取代的烃、苄基、-(C2H4O)yH,其中y为1至10的整数;
(iii)L选自-C(O)O-、-O-(O)C-,
(iv)Z选自-(CH2)n、-CH2C(CH3)H-,其中每个n独立地为1至4的整数;
(v)X-为软化剂相容的阴离子;
c)具有下式(3)的材料
其中
(i)R5为C5–C23烃;
(ii)每个R6独立地选自C1-C4烃、C1-C4羟基取代的烃、苄基、-(C2H4O)yH,其中y为1至10的整数;
(iii)L选自-C(O)O-、-O-(O)C-,
(iv)Z选自-(CH2)n、-CH2C(CH3)H-,其中每个n独立地为1至4的整数;
(v)X-为包含C6-C24烃的阴离子表面活性剂。
d)具有下式(4)的材料
其中:
(i)R7、R8和R9各自独立地为C5–C23烃;
(i)R10选自C1-C4烃、C1-C4羟基取代的烃、苄基、-(C2H4O)yH,其中y为1至10的整数;
(ii)L选自-C(O)O-、-O-(O)C-;
(iii)Z选自-(CH2)n、-CH2C(CH3)H-,其中每个n独立地为1至4的整数;
(iv)X-为软化剂相容的阴离子;
在一个方面,所述双尾织物软化剂活性物质、单尾织物软化剂活性物质和离子对织物软化剂活性物质选自:
a)具有下式(1)的材料
其中:
(i)R1和R2各自独立地为C11–C17烃;
(ii)R3和R4各自独立地选自C1-C2烃、C1-C2羟基取代的烃;
(iii)Z选自-(CH2)n、-CH2C(CH3)H-,其中每个n独立地为1至2的整数;
(iv)L选自-C(O)O-、-O-(O)C-;
(v)X-为软化剂相容的阴离子,其选自卤离子、磺酸根、硫酸根和硝酸根。
b)具有下式(2)的材料
其中
(i)R5为C11–C17烃;
(ii)每个R6独立地选自C1-C2烃、C1-C2羟基取代的烃;
(iii)Z选自-(CH2)n、-CH2C(CH3)H-,其中每个n独立地为1至4的整数;
(iv)L选自-C(O)O-、-O-(O)C-;
(v)X-为软化剂相容的阴离子,其选自卤离子、磺酸根、硫酸根和硝酸根;
c)具有下式(3)的材料
其中
(I)R5为C11–C17烃;
(ii)每个R6独立地选自C1-C4烃、C1-C4羟基取代的烃、苄基、-(C2H4O)yH,其中y为1至10的整数;
(iii)L选自-C(O)O-,-O-(O)C-;
(iv)Z选自-(CH2)n、-CH2C(CH3)H-,其中每个n独立地为1至4的整数;
(v)X-为包含C6-C24烃的阴离子表面活性剂。
在一个方面,所述双尾织物软化剂活性物质、单尾织物软化剂活性物质和离子对织物软化剂活性物质选自:
b)具有下式(1)的材料
其中:
(i)R1和R2各自独立地为C11–C17烃;
(ii)R3和R4各自独立地选自C1-C2烃、C1-C2羟基取代的烃;
(iii)Z选自-(CH2)n、-CH2C(CH3)H-,其中每个n独立地为1至2的整数;
(iv)L选自-C(O)O-、-O-(O)C-;
(v)X-为软化剂相容的阴离子,选自氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根和甲基磺酸根。
b)具有下式(2)的材料
其中
(I)R5为C11–C17烃;
(ii)每个R6独立地选自C1-C2烃、C1-C2羟基取代的烃;
(iii)Z选自-(CH2)n、-CH2C(CH3)H-,其中每个n独立地为1至4的整数;
(iv)L选自-C(O)O-、-O-(O)C-;
(v)X-为软化剂相容的阴离子,其选自氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根和甲基磺酸根或包含C6-C18烃的阴离子表面活性剂。
c)具有下式(3)的材料
其中
(i)R5为C11–C17烃;
(ii)每个R6独立地选自C1-C2烃、C1-C2羟基取代的烃;
(iii)Z选自-(CH2)n、-CH2C(CH3)H-,其中每个n独立地为1至4的整数;
(iv)L选自-C(O)O-、-O-(O)C-;
(v)X-为软化剂相容的阴离子,其选自氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根和甲基磺酸根或包含C6-C18烃的阴离子表面活性剂。
在一个方面,对于式2,X-为C6-C24烃,其为阴离子表面活性剂。
在一个方面,所述织物护理活性物质包含选自以下的织物软化活性物质:N,N-二(氢化牛脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵;N,N-二(牛脂酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵;N,N-二(氢化牛脂酰氧基异丙基)-N,N-二甲基氯化铵;N,N-二(牛脂酰氧基异丙基)-N,N-二甲基氯化铵;N,N-二(硬脂酰氧基异丙基)-N,N-二甲基氯化铵;N,N-二(棕榈酰氧基异丙基)-N,N-二甲基氯化铵;双-(2-羟丙基)-二甲基氯化铵硬脂酸二酯;部分氢化的双-(2-羟丙基)-二甲基氯化铵棕榈酸二酯;以及它们的混合物。
在本文的阳离子含氮盐中,阴离子A-(其为任何软化剂相容的阴离子)提供电中性。最常见的是,在这些盐中用于提供电中性的阴离子来自于强酸,尤其是卤离子,诸如氯离子、溴离子、或碘离子。然而,可使用其它阴离子,诸如甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、乙酸根、甲酸根、硫酸根、碳酸根等。氯离子和甲硫酸根在本文中优选作为阴离子A。阴离子也可以但不太优选带有双电荷,在这样的情况下,A-代表半个基团。
令人惊奇地发现,脂质酯酶在织物上的沉积改善,其中织物已事先用带阳离子电荷的织物软化活性物质处理。
步骤(iii)
本发明包括使得自步骤(ii)的所述织物与衣物洗涤剂组合物接触的步骤(iii),其中所述衣物洗涤剂组合物包含阴离子去污表面活性剂,其中所述阴离子表面活性剂以重量比重量计1:150至1:500的阴离子去污表面活性剂与织物的比率存在。
所述组合物可为任何适宜的形式,包括颗粒、液体或组合剂型。当以组合剂型形式使用时,优选用水溶性膜例如基于聚乙烯醇的膜包封所述组合物。
织物可与洗涤液体形式,或甚至机洗循环中洗涤液体形式的步骤(iii)组合物接触。作为另外一种选择,织物可与洗涤预处理组合物形式的组合物接触。在该方面,在织物与洗涤液体接触前的某个时刻,将预处理组合物加入织物的一部分上或整个。作为另外一种选择,在织物与洗涤液体接触前的某个时刻,将预处理组合物加入织物上的具体污渍。
织物可在60℃或更低,或甚至40℃或更低的温度下与步骤(iii)中的组合物接触。织物可在介于5℃和50℃之间,优选介于10℃和30℃之间的温度下与该组合物接触。织物可在家用洗衣机洗涤循环的这些温度下接触。
织物可在自动洗衣机洗涤循环中,与步骤(iii)的衣物洗涤剂组合物接触,并且洗涤循环长度可为至少30秒,或甚至至少3分钟,或甚至至少6分钟,但不超过30分钟,或甚至不超过45分钟,或甚至不超过1小时。
所述衣物洗涤剂组合物包含阴离子去污表面活性剂。适宜的阴离子去污表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐、烷氧基化阴离子表面活性剂、或它们的组合。适宜的阴离子去污表面活性剂包括硫酸盐和磺酸盐去污表面活性剂。
适宜的磺酸盐去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐,诸如C10-13烷基苯磺酸盐。适宜的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获取的,或甚至通过磺化可商购获得的直链烷基苯(LAB)而得到;适宜的LAB包括低2-苯基LAB,诸如由Sasol以商品名或由Petresa以商品名提供的那些;其他适宜的LAB包括高2-苯基LAB,诸如由Sasol以商品名提供的那些。另一种适宜的阴离子去污表面活性剂是可以通过DETAL催化过程获得的烷基苯磺酸盐,尽管其他合成路线诸如HF也可以是适宜的。
适宜的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐诸如C8-18烷基硫酸盐,或主要地为C12烷基硫酸盐。烷基硫酸盐可来源于天然来源,如椰油和/或牛油。另选地,烷基硫酸盐可来源于合成来源,诸如C12-15烷基硫酸盐。
另一种适宜的硫酸盐去污表面活性剂是烷基烷氧基化硫酸盐,诸如烷基乙氧基化硫酸盐,或C8-18烷基烷氧基化硫酸盐,或C8-18烷基乙氧基化硫酸盐。烷基烷氧基化硫酸盐可具有0.5至20,或0.5至10的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化硫酸盐可为C8-18烷基乙氧基化硫酸盐,其通常具有0.5至10,或0.5至7,或0.5至5,或0.5至3的平均乙氧基化度。
所述烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支化的,取代的或未取代的。
阴离子去污表面活性剂可为中链支化的阴离子去污表面活性剂,诸如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。中链支链通常为C1-4烷基基团,诸如甲基和/或乙基。
另一种适宜的阴离子去污表面活性剂为烷基乙氧基羧酸盐。
所述阴离子去污表面活性剂通常以它们的盐形式存在,通常与适宜的阳离子复合。适宜的抗衡离子包括Na+和K+、取代的铵诸如C1-C6链烷醇铵,诸如单乙醇胺(MEA)、三乙醇胺(TEA)、二乙醇胺(DEA)、以及它们的任何混合物。
去污表面活性剂可包含直链烷基苯磺酸盐和共表面活性剂,其中所述共表面活性剂选自非离子表面活性剂、烷氧基化阴离子表面活性剂、或它们的组合。适宜的烷氧基化阴离子表面活性剂描述于上文中。适宜的非离子去污表面活性剂选自:C8-C18烷基乙氧基化物,诸如得自Shell的非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中任选地所述烷氧基化物单元为亚乙基氧单元、亚丙基氧单元或它们的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚与亚乙基氧/亚丙基氧嵌段聚合物的缩合物,诸如得自BASF的C14-C22中链支化的醇;C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物,其通常具有1至30的平均烷氧基化度;烷基多糖,诸如烷基多糖苷;多羟基脂肪酸酰胺;醚封端的聚(烷氧基)醇表面活性剂;以及它们的混合物。
阴离子去污表面活性剂以重量比重量计1:150至1:500,或甚至1:200至1:500,或甚至1:300至1:500的阴离子去污表面活性剂与织物的比率存在。
步骤(iii)中的衣物洗涤剂组合物还可包含脂质酯酶。适宜的脂质酯酶如上所述。
其它成分
步骤(iii)的衣物洗涤剂组合物可包含其它衣物洗涤剂成分。步骤(iii)的衣物洗涤剂组合物可包含调色剂、聚合物、或它们的组合。适宜的洗涤剂成分包括:调色剂;去污表面活性剂,其包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂、以及它们的任何组合。聚合物,其包括羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、去垢性聚酯聚合物诸如对苯二甲酸酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制剂聚合物、染料封闭聚合物诸如由咪唑和环氧氯丙烷任选地以1:4:1的比率缩合而生成的缩合低聚物、己二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合;助洗剂,其包括沸石、磷酸盐、柠檬酸盐、以及它们的任何组合;缓冲剂和碱度来源,其包括碳酸盐和/或硅酸盐;填料,其包括硫酸盐和生物填料物质;漂白剂,其包括漂白活性剂、可用氧源、预成形的过酸、漂白催化剂、还原漂白剂,以及它们的任何组合;螯合剂;光漂白剂;调色剂;增白剂;酶,其包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶、以及它们的任何组合;织物软化剂,其包括粘土、有机硅、季铵织物软化剂,以及它们的任何组合;絮凝剂诸如聚环氧乙烷;香料,其包括淀粉包封的香料调和物、香料微胶囊、载有香料的沸石、酮类香料原料和多胺的席夫碱反应产物、起霜香料以及它们的任何组合;美观性物质,其包括皂环、层状美观颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑点、有色粘土、以及它们的任何组合;以及它们的任何组合。
织物调色剂-所述组合物可包含织物调色剂(有时被称为上色剂、上蓝剂或增白剂)。调色剂通常为织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够被单独地或组合地使用,以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型上色。这可通过例如将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可以选自任何已知的化学类染料,包括但不限于吖啶,蒽醌类(包括多环醌类化合物),吖嗪,偶氮(例如,单偶氮,双偶氮,三偶氮,四偶氮,多偶氮),包括预金属化的偶氮,苯并二呋喃及苯并二呋喃酮,类胡萝卜素,香豆素,花菁,二氮杂半花菁,二苯基甲烷,甲瓒,半花菁,靛蓝,甲烷,萘酰亚胺,萘醌,硝基及亚硝基,嗪,酞菁,吡唑类,二苯乙烯,苯乙烯基,三芳基甲烷,三苯基甲烷,氧杂蒽以及它们的混合物。适宜的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、以及有机和无机颜料。适宜的染料包括小分子染料和聚合物染料。适宜的小分子染料包括这样的小分子染料,其选自被分入染料索引(Colour Index(C.I.))的分类酸性、直接、碱性、活性、或水解的活性、溶剂或分散染料(例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的)并单独地或组合地提供所期望的色调的染料。在另一方面,适宜的小分子染料包括选自色素索引(Society of Dyers and Colourists,Bradford,UK)的下列编号的小分子染料:直接紫染料诸如9、35、48、51、66、和99,直接蓝染料诸如1、71、80和279,,酸性红染料诸如17、73、52、88和150,酸性紫染料诸如15、17、24、43、49和50,酸性蓝染料诸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113,酸性黑染料诸如1,碱性紫染料诸如1、3、4、10和35,碱性蓝染料诸如3、16、22、47、66、75和159,分散或溶剂染料诸如US 2008/034511 A1或US8,268,016 B2中所描述的那些,或如US 7,208,459 B2中所公开的染料,以及它们的混合物。在另一个方面,适宜的小分子染料包括选自以下染料索引编号的小分子染料:酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113、或它们的混合物。
优选的染料包括染料聚合物,其中染料基团任选经由连接基团与聚合物基团键合。适宜的聚合物基团包括(1)烷氧基化聚乙烯亚胺(如WO2012119859中所公开的),(2)聚乙烯醇(如WO2012130492中所公开的),或(3)亚烷基氧封端的聚乙二醇的二胺衍生物(如WO2012126665中所公开的,尤其是图24),或多烷氧基化醇(如WO2011/011799、WO2012/054058、WO2012/166699或WO2012/166768中所述)。一种优选类别的染料聚合物可通过使包含NH2基团的蓝色或紫色染料与聚合物反应,经由蓝色或紫色染料的发生反应的NH2基团形成共价键而获得,并且所述染料聚合物具有平均0至30,优选2至20,最优选2至15个相同的重复单元。在一个优选的实施例中,所述单体单元选自亚烷基氧,优选亚乙基氧。通常,染料聚合物为染料聚合物的混合物的形式,其中分子混合物在聚合物链中具有一定的单体基团数分布,诸如经由适宜有机合成途径直接制得的混合物,例如就亚烷基氧聚合物而言的烷氧基化反应的结果。此类染料聚合物的颜色通常为蓝色或紫色,以赋予布料230至345,更优选250至330,最优选270至300的色调角。在染料聚合物合成中,未键合的蓝色或紫色有机染料可存在于与最终染料-聚合物产物的混合物中。蓝色或紫色染料的发色团优选选自:偶氮;蒽醌;酞菁;三苯基二嗪;和三苯甲烷。在一个方面,染料聚合物可通过使包含NH[2]基团的染料与聚合物或原位形成聚合物的适宜单体反应获得。优选地,NH[2]与染料的芳环共价键合。当染料不与聚合物反应时,形成未键合的染料。对于此类反应而言优选的包含-NH[2]基团的染料选自:酸性紫1;酸性紫3;酸性紫6;酸性紫11;酸性紫13;酸性紫14;酸性紫19;酸性紫20;酸性紫36;酸性紫36:1;酸性紫41;酸性紫42;酸性紫43;酸性紫50;酸性紫51;酸性紫63;酸性紫48;酸性蓝25;酸性蓝40;酸性蓝40:1;酸性蓝41;酸性蓝45;酸性蓝47;酸性蓝49;酸性蓝51;酸性蓝53;酸性蓝56;酸性蓝61;酸性蓝61:1;酸性蓝62;酸性蓝69;酸性蓝78;酸性蓝81:1;酸性蓝92;酸性蓝96;酸性蓝108;酸性蓝111;酸性蓝215;酸性蓝230;酸性蓝277;酸性蓝344;酸性蓝117;酸性蓝124;酸性蓝129;酸性蓝129:1;酸性蓝138;酸性蓝145;直接紫99;直接紫5;直接紫72;直接紫16;直接紫78;直接紫77;直接紫83;食品黑2;直接蓝33;直接蓝41;直接蓝22;直接蓝71;直接蓝72;直接蓝74;直接蓝75;直接蓝82;直接蓝96;直接蓝110;直接蓝111;直接蓝120;直接蓝120:1;直接蓝121;直接蓝122;直接蓝123;直接蓝124;直接蓝126;直接蓝127;直接蓝128;直接蓝129;直接蓝130;直接蓝132;直接蓝133;直接蓝135;直接蓝138;直接蓝140;直接蓝145;直接蓝148;直接蓝149;直接蓝159;直接蓝162;直接蓝163;食品黑2;食品黑1,其中酸酰胺基被NH[2]替换;碱性紫2;碱性紫5;碱性紫12;碱性紫14;碱性紫8;碱性蓝12;碱性蓝16;碱性蓝17;碱性蓝47;碱性蓝99;分散蓝1;分散蓝5;分散蓝6;分散蓝9;分散蓝11;分散蓝19;分散蓝20;分散蓝28;分散蓝40;分散蓝56;分散蓝60;分散蓝81;分散蓝83;分散蓝87;分散蓝104;分散蓝118;分散紫1;分散紫4、分散紫8、分散紫17、分散紫26;分散紫28;溶剂紫26;溶剂蓝12;溶剂蓝13;溶剂蓝18;溶剂蓝68。其它优选的染料选自一偶氮染料,其包含与偶氮基团直接连接的苯基基团,其中所述苯基基团具有与其共价键合的NH[2]基团。例如一偶氮噻吩染料。聚合物链可选自聚环氧烷。聚合物链和/或染料发色团可任选携带阴离子或阳离子基团。聚亚烷基氧氧化物链的示例包括亚乙基氧、亚丙基氧、缩水甘油氧化物、亚丁基氧、以及它们的混合物。
适宜的聚合物染料包括选自含有共价键合的(有时也称为缀合)发色体(染料-聚合物缀合物)的聚合物的聚合物染料,例如具有共聚合到聚合物主链的色原体的聚合物,以及它们的混合物。聚合物染料包括描述于WO2011/98355、US 2012/225803 A1、US 2012/090102 A1、US 7,686,892B2和WO2010/142503中的那些。
在另一方面,适宜的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料:以名称(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物、以及选自包含以下部分的聚合物的聚合物,所述部分选自羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面,适宜的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料:紫色CT、与活性蓝共价键合的羧甲基纤维素(CMC)、活性紫或活性红染料诸如与C.I.活性蓝19缀合的CMC,由Megazyme,Wicklow,Ireland以产品名AZO-CM-CELLULOSE,产品代码S-ACMC出售、烷氧基化的三苯甲烷聚合物着色剂、烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。
优选的调色染料包括存在于WO 08/87497 A1、WO2011/011799和US2012/129752 A1中的美白剂。用于本发明中的优选的调色剂可以是这些参考文献中所公开的优选的染料,包括选自WO2011/011799的表5中的实例1-42的那些。其它优选的染料公开于US 8,138,222B2中,尤其是US8,138,222B2的权利要求1。其它优选的染料公开于US 7,909,890 B2中。
适宜的染料粘土缀合物包括选自以下的染料粘土缀合物:至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面,适宜的染料粘土缀合物包括选自以下的燃料粘土缀合物:一种阳离子/碱性染料,所述阳离子/碱性染料选自C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性褐1至23、CI碱性黑1至11,以及选自蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土、以及它们的混合物的粘土。在另一方面,适宜的染料粘土缀合物包括选自以下的染料粘土缀合物:蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物,蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015缀合物,蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555缀合物,蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物,蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物,蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物,锂蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物,锂蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015缀合物,锂蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555缀合物,锂蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物,锂蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物,锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物,皂碱性蓝B7 C.I.42595缀合物,皂碱性蓝B9 C.I.52015缀合物,皂碱性紫V3 C.I.42555缀合物,皂碱性绿G1C.I.42040缀合物,皂碱性红R1 C.I.45160缀合物,皂C.I.碱性黑2缀合物,以及它们的混合物。
适宜的颜料包括选自以下的颜料:黄烷士酮、靛蒽醌、包含1至4个氯原子的氯化靛蒽醌、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、一溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺,其中所述酰亚胺基团可为未取代的或被C1-C3烷基或苯基或杂环基团取代的,并且其中苯基和杂环基团可附加地带有不赋予水中溶解度的取代基、蒽素嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、每个分子可包含至多2个氯原子的酞菁铜、多氯酞菁铜或每个分子包含至多14个溴原子的多溴氯酞菁铜、以及它们的混合物。
在另一方面,适宜的颜料包括选自以下的颜料:群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、以及它们的混合物。
可以组合形式使用前述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。
聚合物:适宜的聚合物包括羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去垢性聚合物诸如对苯二甲酸酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制剂聚合物、染料封闭聚合物诸如由咪唑和环氧氯丙烷任选地以1:4:1的比率缩合而生成的缩合低聚物、己二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合。
羧酸酯聚合物:适宜的羧酸酯聚合物包括马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。所述羧酸酯聚合物可为聚丙烯酸酯均聚物,其分子量为4,000Da至9,000Da,或6,000Da至9,000Da。其它适宜的羧酸酯聚合物为马来酸和丙烯酸的共聚物,并且其分子量可以在4,000Da至90,000Da的范围内。
其它适宜的羧酸酯聚合物为包含以下的共聚物:(i)50至小于98重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种包含羧基的单体;(ii)1至小于49重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体;和(iii)1至49重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种类型的单体,所述单体选自由式(I)和(II)表示的含醚键的单体:
式(I):
其中在式(I)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0-5,当R为单键时X表示数字1-5,并且R1为氢原子或C1-C20有机基团;
化学式(II)
在式(II)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0-5,并且R1为氢原子或C1-C20有机基团。
聚乙二醇聚合物:适宜的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物,所述无规接枝共聚物包含:(i)亲水性主链,所述亲水性主链包含聚乙二醇;和(ii)选自以下的一种或多种疏水性侧链:C4-C25烷基基团、聚丙烯、聚丁烯、饱和的C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-6烷基酯、以及它们的混合物;适宜的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链和无规接枝聚醋酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da,或4,000Da至8,000Da的范围内。聚乙二醇主链与聚醋酸乙烯酯侧链的分子量比可在1:1至1:5,或1:1.2至1:2的范围内。每个亚乙基氧单元的接枝位点的平均数可小于1,或小于0.8,每个亚乙基氧单元的接枝位点的平均数可在0.5-0.9的范围内,或每个亚乙基氧单元的接枝位点的平均数可在0.1-0.5,或0.2-0.4的范围内。适宜的聚乙二醇聚合物为SokalanHP22。
聚酯去垢性聚合物:适宜的聚酯去垢性聚合物具有如以下结构(I)、(II)、或(III)之一所定义的结构:
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c为1至200;
d、e和f为1至50;
Ar为1,4-取代的亚苯基;
sAr为在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
Me为H、Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中所述烷基为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基、或它们的任何混合;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或异烷基;和
R7为直链或支化的C1-C18烷基,或直链或支化的C2-C30烯基,或具有5至9个碳原子的环烷基基团,或C8-C30芳基基团,或C6-C30芳烷基基团。适宜的聚酯去垢性聚合物为具有上式(i)或(ii)结构的对苯二甲酸酯聚合物。
适宜的聚酯去垢性聚合物包括Repel-o-tex系列聚合物诸如Repel-o-texSF2(Rhodia),和/或Texcare系列聚合物诸如Texcare SRA300(Clariant)。
胺聚合物:适宜的胺聚合物包括聚亚乙基亚胺聚合物,诸如烷氧基化聚亚烷基亚胺,任选地包括聚亚乙基氧和/或聚亚丙基氧嵌段。
纤维素聚合物:所述组合物可包含纤维素聚合物,诸如选自以下的聚合物:烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基、以及它们的任何组合。适宜的纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。羧甲基纤维素可具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。另一种适宜的纤维素聚合物为疏水改性的羧甲基纤维素,如Finnfix SH-1(CP Kelco)。
其它适宜的纤维素聚合物可具有0.01至0.99的取代度(DS)和一定的嵌段度(DB),使得DS+DB为至少1.00,或者DB+2DS-DS2为至少1.20。取代的纤维素聚合物可具有至少0.55的取代度(DS)。取代的纤维素聚合物可具有至少0.35的嵌段度(DB)。取代的纤维素聚合物可具有1.05至2.00的DS+DB。适宜的取代的纤维素聚合物为羧甲基纤维素。
另一种适宜的纤维素聚合物为阳离子改性的羟乙基纤维素。
染料转移抑制剂(DTI)聚合物:衣物洗涤剂组合物可包含DTI聚合物。适宜的DTI包括聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。上述DTI聚合物是本领域熟知的并且是可商购获得的,例如PVP-K15和K30(Ashland)、Sokalan HP165、HP50、HP53、HP59、HP56K、HP56、HP66(BASF)、Chromabond S-400、S403E和S-100(Ashland)、和Polyquart FDI(Cognis)。
助洗剂:适宜的助洗剂包括沸石、磷酸盐、柠檬酸盐、以及它们的任何组合。
沸石助洗剂:所述组合物可基本上不含沸石助洗剂。基本上不含沸石助洗剂通常是指包含0重量%至10重量%的沸石助洗剂,或至8重量%,或至6重量%,或至4重量%,或至3重量%,或至2重量%,或甚至至1重量%的沸石助洗剂。基本上不含沸石助洗剂优选是指“无有意添加的”沸石助洗剂。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P、沸石MAP、沸石X和沸石Y。
磷酸盐助洗剂:所述组合物可基本上不含磷酸盐助洗剂。基本上不含磷酸盐助洗剂通常是指包含0重量%至10重量%的磷酸盐助洗剂,或至8重量%,或至6重量%,或至4重量%,或至3重量%,或至2重量%,或甚至至1重量%的磷酸盐助洗剂。基本上不含磷酸盐助洗剂优选是指“无有意添加的”磷酸盐助洗剂。典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠(STPP)。
柠檬酸盐:适宜的柠檬酸盐为柠檬酸钠。然而,也可将柠檬酸掺入所述组合物中,其在洗涤液体中形成柠檬酸盐。
缓冲剂和碱度来源:适宜的缓冲剂和碱度来源包括碳酸盐和/或硅酸盐和/或复盐诸如碳酸钠矾。
碳酸盐:适宜的碳酸盐是碳酸钠和/或碳酸氢钠。碳酸盐可具有100微米至500微米的重均平均粒度。另选地,所述碳酸盐可具有10微米至25微米的重均平均粒度。
硅酸盐:硅酸盐可以是结晶的或非晶态的。适宜的结晶硅酸盐包括结晶层状硅酸盐诸如SKS-6。其它适宜的硅酸盐包括1.6R硅酸盐和/或2.0R硅酸盐。适宜的硅酸盐为硅酸钠。另一种适宜的硅酸盐为偏硅酸钠。
硫酸盐:适宜的硫酸盐是硫酸钠。硫酸盐可具有100微米至500微米的重均平均粒度,另选地,硫酸盐可具有10微米至45微米的重均平均粒度。
漂白活性剂:适宜的漂白活性剂包含:四乙酰基乙二胺(TAED);苯酚磺酸盐诸如壬酰基苯酚磺酸盐(NOBS)、辛酰胺基壬酰基苯酚磺酸盐(NACA-OBS)、3,5,5-三甲基己酰基苯酚磺酸盐(iso-NOBS)、十二烷基苯酚磺酸盐(LOBS)、以及它们的任何混合物;己内酰胺;五乙酸酯葡萄糖(PAG);季铵腈;酰亚胺漂白活性剂,诸如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺;以及它们的任何混合物。
可用氧源:适宜的可用氧源(AvOx)是指过氧化氢源,诸如过碳酸盐和/或过硼酸盐,诸如过碳酸钠。过氧源可被涂层成分诸如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何混合物(包括它们的混合盐)至少部分涂覆,或甚至完全涂覆。适宜的过碳酸盐可由流化床工艺或由结晶方法制得。适宜的过硼酸盐包括过硼酸钠一水合物(PB1)、过硼酸钠四水合物(PB4)和被称为泡沫过硼酸钠的无水过硼酸钠。其它适宜的AvOx源包括过硫酸盐诸如过硫酸氢钾。另一种适宜的AvOx源为过氧化氢。
预成形的过酸:适宜的预成形的过酸是N,N-邻苯二甲氨基过氧己酸(PAP)。
漂白催化剂:适宜的漂白催化剂包括基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂和漂白酶。
基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂:适宜的基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂具有下式:
其中:R1选自:H、包含3至24个碳的支化烷基基团和包含1至24个碳的直链烷基基团;R1可为包含6至18个碳的支化烷基基团、或包含5至18个碳的直链烷基基团;R1可选自:2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基;R2独立地选自:H、包含3至12个碳的支化烷基基团、和包含1至12个碳的直链烷基基团;任选地,R2独立地选自H和甲基基团;并且n为0至1的整数。
过渡金属漂白催化剂:所述组合物可包含过渡金属漂白催化剂,所述过渡金属漂白催化剂通常包含铜、铁、钛、钌、钨、钼和/或锰阳离子。适宜的过渡金属漂白催化剂为基于锰的过渡金属漂白催化剂。
还原漂白剂:所述组合物可包含还原漂白剂。然而,所述组合物可基本上不含还原漂白剂;基本上不含是指“不是有意添加的”。适宜的还原漂白剂包括亚硫酸钠和/或二氧化硫脲(TDO)。
共漂白颗粒:所述组合物可包含共漂白颗粒。通常,所述共漂白颗粒包含漂白活性剂和过氧化氢源。在共漂白颗粒中,相对于过氧化氢源存在大量的漂白活性剂,是高度适宜的。存在于共漂白颗粒中的漂白活性剂与过氧化氢源的重量比可为至少0.3:1,或至少0.6:1,或至少0.7:1,或至少0.8:1,或至少0.9:1,或至少1.0:1.0,或甚至至少1.2:1或更高。
所述共漂白颗粒可包含:(i)漂白活性剂,诸如TAED;和(ii)过氧化氢源,如过碳酸钠。所述漂白活性剂可至少部分包封,或甚至完全包封过氧化氢源。
共漂白颗粒可包含粘合剂。适宜的粘合剂为羧酸酯聚合物诸如聚丙烯酸酯聚合物,和/或表面活性剂,所述表面活性剂包括非离子去污表面活性剂和/或阴离子去污表面活性剂,诸如直链C11-C13烷基苯磺酸盐。
所述共漂白颗粒可包含漂白催化剂,诸如基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂。
螯合剂:适宜的螯合剂选自:二亚乙基三胺五乙酸酯、二亚乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-N'N'-二琥珀酸、乙二胺四乙酸酯、乙烯二胺四(亚甲基膦酸)、羟基乙叉二(亚甲基膦酸)、以及它们的任何组合。适宜的螯合剂为乙二胺-N’N’-二琥珀酸(EDDS)和/或羟基乙叉二磷酸(HEDP)。所述衣物洗涤剂组合物可包含乙二胺-N’N’-二琥珀酸或其盐。乙二胺-N’N’-二琥珀酸可为S,S对映体形式。所述组合物可包含4,5-二羟基间苯二磺酸二钠盐。适宜的螯合剂还可为钙晶体生长抑制剂。
碳酸钙晶体生长抑制剂:所述组合物可包含碳酸钙晶体生长抑制剂,诸如选自以下的碳酸钙晶体生长抑制剂:1-羟基乙叉二膦酸(HEDP)及其盐;N,N-二羧甲基-2-氨基戊烷-1,5-二酸及其盐;2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸及其盐;以及它们的任何组合。
光漂白剂:适宜的光漂白剂是磺化酞菁锌和/或磺化酞菁铝。
增白剂:衣物洗涤剂组合物可包含荧光增白剂。优选的荧光增白剂类别为:二苯乙烯基联苯化合物例如TinopalTM CBS-X,二氨基均二苯代乙烯二磺酸化合物例如TinopalTM DMS pure Xtra和BlankophorTM HRH,以及吡唑啉化合物例如BlankophorTM SN。优选的荧光剂为:2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘并[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯氨基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'-二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯氨基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'-二磺酸二钠、和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
尤其优选的荧光增白剂是具有下列结构的C.I.荧光增白剂260。对于固体洗涤剂组合物,该增白剂可以其β或α-晶形或这些晶形的混合物形式使用。
酶:适宜的酶包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶、以及它们的混合物。
对于酶,括号中示出的登录号和ID是指数据库Genbank、EMBL和/或Swiss-Prot中的编目流水号。就任何突变而言,将标准的1-字母氨基酸编码与代表缺失的*一起使用。以DSM为前缀的登录号是指保存于DeutscheSammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH(Mascheroder Weg1b,38124Brunswick(DSMZ))处的微生物体。
蛋白酶:所述组合物可包含蛋白酶。适宜的蛋白酶包括金属蛋白酶和/或丝氨酸蛋白酶,所述金属蛋白酶和/或丝氨酸蛋白酶包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶,诸如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。适宜的蛋白酶包括源自动物、植物或微生物的那些蛋白酶。在一个方面,此类适宜的蛋白酶可源自微生物。适宜的蛋白酶包括化学上或经基因修饰的上述适宜蛋白酶的突变体。在一个方面,适宜的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶,诸如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。适宜中性或碱性蛋白酶的示例包括:
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62),包括来源于芽孢杆菌属的那些,诸如迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(Bacillusalkalophilus)(P27963,ELYA_BACAO)、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)(P00782,SUBT_BACAM)、短小芽孢杆菌(P07518)和吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)(DSM14391)。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶,诸如胰蛋白酶(例如源自猪或牛的胰蛋白酶),包括来源于纤维单胞菌属(Cellumonas)(A2RQE2)的镰孢属蛋白酶和胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶,包括来源于解淀粉芽孢杆菌(P06832,NPRE_BACAM)的那些。
适宜的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌诸如枯草杆菌蛋白酶309(P29600)和/或DSM5483(P29599)的那些。
适宜的可商购获得的蛋白酶包括:由NovozymesA/S(Denmark)以商品名 和销售的那些;由GenencorInternational以商品名 和销售的那些;由SolvayEnzymes以商品名和销售的那些;均购自Henkel/Kemira的那些,即BLAP(P29599具有下列突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S)、和它们的变体,包括BLAPR(BLAP加上S3T+V4I+V199M+V205I+L217D)、BLAPX(BLAP加上S3T+V4I+V205I)和BLAPF49(BLAP加上S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D);和得自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。
其它适宜的蛋白酶为真菌丝氨酸蛋白酶。适宜的酶是内源于里氏木霉菌株QM9414、樟绒枝霉(Malbranchea cinnamomea)菌株ALK04122、禾谷镰孢菌(Fusarium graminearum)菌株ALK01726、泡木贼镰刀菌(Fusariumequiseti)菌株CBS 119568、和锐顶镰刀菌(Fusarium acuminatum)菌株CBS124084的真菌丝氨酸蛋白酶的变体或野生型。可商购获得的真菌丝氨酸蛋白酶的示例为均由AB Enzymes(Darmstadt,Germany)提供的BiotouchROC和Biotouch Novia。
淀粉酶:适宜的淀粉酶为α-淀粉酶,包括源自细菌或真菌的那些。包括化学或经基因修饰的突变体(变体)。适宜的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌属菌株,诸如地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽胞杆菌、枯草芽孢杆菌、或其它芽孢杆菌属,诸如芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、sp 707、DSM 9375、DSM12368、DSMZ no.12649、KSM AP1378、KSM K36或KSM K38。适宜的淀粉酶包括:
(a)α-淀粉酶,其来源于地衣芽孢杆菌(P06278、AMY_BACLI)及其变体,特别是在下列位置的一处或多处中具有替换的变体:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。
(b)AA560淀粉酶(CBU30457,HD066534)及其变体,尤其是在下列位置中具有一处或多处替换的变体:26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484,任选地变体还包含D183*和G184*缺失。
(c)表现出与来自芽孢杆菌属SP722(CBU30453、HD066526)的野生型酶具有至少90%的同一性的变体,特别是在183和184位置发生缺失的变体。
适宜的可商购获得的α-淀粉酶为 TermamylStainzyme和(Novozymes A/S),及其变体(Biocon India Ltd.),AT 9000(Biozym Ges.m.b.H,Austria),Optisize HT和Purastar(Genencor International Inc.),以及(KAO,Japan)。适宜的淀粉酶为和Stainzyme
纤维素酶:所述组合物可包含纤维素酶。适宜的纤维素酶包括源自细菌或真菌的那些。包括化学改性的或蛋白工程化的突变体。适宜的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰孢属、草根霉菌属(Thielavia)、枝顶孢霉属(Acremonium)的纤维素酶,例如由特异腐质霉、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰孢菌制得的真菌纤维素酶。.
可商购获得的纤维素酶包括和(NovozymesA/S),和Puradax(Genencor International Inc.),以及(Kao Corporation)。
所述纤维素酶可包括微生物来源的表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)的内切葡聚糖酶,包括内源于一个芽孢杆菌属成员AA349的细菌多肽以及它们的混合物。适宜的内切葡聚糖酶以商品名和(Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark))出售。
所述组合物可包含属于糖基水解酶第45族的具有17kDa至30kDa分子量的清洁纤维素酶,例如以商品名NCD、DCC和DCL(AB酶s(Darmstadt,Germany)出售的内切葡聚糖酶。
适宜的纤维素酶还可表现出木葡聚糖酶活性,如
木葡聚糖酶:适宜的木葡聚糖酶可具有对木葡聚糖和非晶态纤维素底物的酶活性。所述酶可为选自GH第5、12、44或74族的糖基水解酶(GH)。选自GH第44族的糖基水解酶是尤其适宜的。来自GH第44族的适宜糖基水解酶为来自多粘类芽胞杆菌(Paenibacillus polyxyma)(ATCC832)的XYG1006糖基水解酶及其变体。
果胶酸裂解酶:适宜的果胶酸裂解酶为芽孢杆菌属来源的果胶裂解酶(CAF05441、AAU25568)的野生型或变体,以商品名 和(购自NovozymesA/S、Bagsvaerd、Denmark)销售。
甘露聚糖酶:适宜的甘露聚糖酶以商品名(购自NovozymesA/S,Bagsvaerd,Denmark)和(GenencorInternational Inc.,Palo Alto,California)销售。
漂白酶:适宜的漂白酶包括氧化还原酶,例如氧化酶诸如葡萄糖、胆碱或碳水化合物氧化酶、加氧酶、过氧化氢酶、过氧化物酶如卤代、氯代、溴代、木质素、葡萄糖或锰过氧化物酶、双加氧酶或漆酶(酚氧化酶、多酚氧化酶)。适宜的商业产品以商品名和系列由Novozymes出售。将额外的有机化合物,尤其是芳族化合物掺入漂白酶一起使用可为有利的;这些化合物与漂白酶相互作用增强了氧化还原酶的活性(增强子)或有利于氧化酶和污渍间的电子流动(调节子),通常氧化酶和污渍之上有强烈不同的氧化还原电位。
其它适宜的漂白酶包括过水解酶,其催化由酯底物和过氧源形成过酸。适宜的过水解酶包括耻垢分枝杆菌过水解酶变体、俗称CE-7的过水解酶变体、以及具有过水解酶活性的野生型枯草菌溶素变体。
同一性:两种氨基酸序列之间的关系由参数“同一性”描述。就本发明目的而言,采用得自EMBOSS软件包(http://emboss.org)2.8.0版的Needle程序,进行两种氨基酸序列比对测定。Needle程序执行Needleman,S.B.和Wunsch,C.D.在(1970)J.Mol.Biol.”48,443-453页中描述的全序列对准算法。使用的取代矩阵是BLOSUM62,空位开放罚分是10,并且空位延伸罚分是0.5。
织物软化剂:适宜的织物软化剂包括粘土、有机硅和/或季铵化合物。适宜的粘土包括蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土和/或合成锂皂石粘土。适宜的粘土为蒙脱石粘土。适宜的有机硅包括氨基有机硅和/或聚二甲基硅氧烷(PDMS)。适宜的织物软化剂为包含粘土和有机硅的颗粒,诸如包含蒙脱石粘土和PDMS的颗粒。
絮凝剂:适宜的絮凝剂包括聚环氧乙烷;例如具有300,000Da至900,000Da的平均分子量。
抑泡剂:适宜的抑泡剂包括有机硅和/或脂肪酸诸如硬脂酸。
香料:适宜的香料包括香料微胶囊、聚合物辅助香料递送体系,包括席夫碱香料/聚合物复合物、淀粉包封的香料调和物、载有香料的沸石、起霜香料谐香剂、以及它们的任何组合。适宜的香料微胶囊是基于三聚氰胺甲醛的,通常包含被包含三聚氰胺甲醛的外壳包封的香料。此类香料微胶囊高度适于在外壳中包含阳离子和/或阳离子前体材料,诸如聚乙烯基甲酰胺(PVF)和/或阳离子改性的羟乙基纤维素(catHEC)。
美化剂:适宜的美化颗粒包括皂环、层状美化颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑粒、有色粘土颗粒、以及它们的任何组合。
实例
实例1;
本发明方法的改善的阳离子表面活性剂去除有益效果示于以下实验中。
制备包含烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂、含聚二甲基硅氧烷的抑泡剂和碳酸氢钠的组合物。将该组合物标记为预处理组合物1。
制备第二预处理组合物,其与预处理组合物1相同,但是其还与可商购获得的Lenor牌液体软化剂Pure Care Sensitive—起使用。
制备第三预处理组合物,其与预处理组合物1相同,但是其还包含与来自疏绵状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶具有至少90%序列同一性并且具有序列替换T231R和N233R的变体。
制备第四预处理组合物,其与预处理组合物3相同,但是其还与可商购获得的Lenor牌液体软化剂—起使用。
制备第五预处理组合物,其与预处理组合物1相同,但是其还包含对应于EP1290150B1的权利要求5部分(u)的变体。
制备第六预处理组合物,其与预处理组合物5相同,但是其还与可商购获得的Lenor牌液体软化剂—起使用。
总结:
1.仅预处理组合物
2.预处理组合物与Lenor的组合
3.包含Lipex的预处理组合物
4.包含Lipex的预处理组合物与Lenor的组合
5.包含特异腐质霉角质酶的预处理组合物
6.包含特异腐质霉角质酶的预处理组合物与Lenor的组合。
标准织物样本TF7436-M涤棉布(25×20cm样本)和Dacron 64聚酯(25×20cm样本)得自Westlairds。还获得标准Equest KC针织棉(25×20cm)样本。将这些中每一种的两份加入洗衣机中,同时以455g茶巾布作为压舱物。
然后以1600rpm速率,将样本连同加入洗衣机抽屉中的相关预处理组合物一起以“棉制品短循环”(40℃)洗涤,使得所述组合物在洗涤循环期间加入,并且如果适用,将Lenor加入抽屉中以在漂洗循环期间加入。然后将织物在挂绳上干燥。将此重复,使得所有样本连同相同的预处理组合物和Lenor(如果适用)一起洗涤四次,洗涤之间干燥,并且在最后一次洗涤后最终滚动烘干。制备预处理组合物,使得13L洗涤液体包含100ppm存在于洗涤液体中的直链烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂。将碳酸氢钠以400ppm的浓度加入洗涤液体中,并且将抑泡剂(12.4%活性物质)以46ppm的浓度加入洗涤液体中。将脂质酯酶以1ppm浓度(活性酶蛋白)加入洗涤液体中。将70mL体积的标准Lenor液体织物软化剂加入洗衣机抽屉中。
对于用预处理物1-4处理过的织物,采用酶联免疫吸附试验(ELISA)测试涤棉布和聚酯织物上脂质酯酶的浓度。首先制备样本配制缓冲液:将0.93g Trizma碱、4.96g硫代硫酸钠五水合物、0.147g氯化钙、和29.22g氯化钠称量到1000mL烧杯中。向其中加入800mL去离子水,并且搅拌以溶解成分。向其中加入1g牛血清白蛋白(BSA),并且搅拌溶液。加入盐酸以调节pH至8,然后加入0.1g叠氮化钠。然后加入1mL Tween 20。向其中加入织物样本,并且搅拌30分钟。接着取出25mL体积的此溶液,并且加入离心管中,然后在样本旋转器上放置至少30分钟。
将100μL体积的此溶液放置于微量滴定板的板孔中,遮盖并且使其培养90分钟。将10μL体积的适宜检测抗体(采用标准生物化学途径制得)加入11mL封闭缓冲液中(2g牛血清白蛋白溶于100mL洗涤缓冲液中[洗涤缓冲液:29.22g氯化钠、1.86g Trisma-碱和1g牛血清白蛋白溶于去离子水中,pH调节至8,加入0.5mL Tween 20,并且使体积补足至1000mL]),并且轻轻混合,以制得检测抗体溶液。用洗涤缓冲液洗涤微量滴定板,并且加入100μL检测抗体溶液。向11mL封闭缓冲液中加入10μL过氧化物溶液。用洗涤缓冲液洗涤微量滴定板,并且加入过氧化物的封闭缓冲液溶液。将板覆盖,并且使其在室温下静置60分钟。
制备OPD底物溶液:在箔纸包裹的离心管中,将15mgOPD片剂(可从Sigma商购获得)加入30mL柠檬酸盐/磷酸盐缓冲液中(7.3g一水合柠檬酸和23.87g Na2HPO4.12H2O溶于去离子水中,pH调节至pH 5,并且将体积补足至1000mL)。将管封端并且轻轻混合。向管中加入10μL 30%过氧化氢,然后用洗涤缓冲液洗涤所述板。然后用柠檬酸盐/磷酸盐缓冲液洗涤所述板,并且将100μL OPD底物溶液加入板孔中。之后,将150μL 1MH2SO4加入板孔中以停止反应。在微量滴定板读取机中,在492和620nm(双波长模式)下读取微量滴定板。用492nm处的值中减去620nm处的值。然后将所得最终值与事先预备的校准曲线进行比较。本领域的技术人员将知道如何预备标准校准曲线。从校准曲线可计算存在于织物上的酶的量。结果可见于表1中。
表1
预处理物 | 织物 | ng酶/g织物 |
1 | 聚酯 | 18400 |
2 | 聚酯 | 17900 |
3 | 聚酯 | 1000 |
4 | 聚酯 | 370 |
1 | 涤棉布 | 4700 |
2 | 涤棉布 | 28000 |
3 | 涤棉布 | 1030 |
4 | 涤棉布 | 2170 |
然后在洗净力洗衣机中,将测试织物在0.01%溴酚蓝的水溶液中搅拌。溴酚蓝是与阳离子表面活性剂复合的染料。使织物与溴酚蓝接触5分钟。
然后在洗净力洗衣机中漂洗织物。条件为200rpm,22℃下5分钟。漂洗处理溶液还包含50ppm的直链烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂。
然后将织物在金属丝架上干燥过夜。
干燥后,使用Colour-Eye成像装置使织物成像。Colour-eye成像装置测定织物的光学b值。越负的b值表明,存在阳离子表面活性剂残留物。结果可见于下表2和3中。
表2:涤棉布
处理 | b值 | 标准误差 |
1 | -9.19 | 0.49 |
2 | -17.05 | 0.38 |
3 | -7.94 | 0.14 |
4 | -7.82 | 0.19 |
5 | -8.83 | 0.38 |
6 | -9.00 | 0.74 |
(标准误差计算为SE=SD/√n,其中SD=标准偏差,而n=外部平行测定数)
从表2中可以看出,用处理物1(即无酶或织物软化剂)处理的涤棉布给出-9.19的b值。还包含织物软化剂的处理物2给出-17.05的b值,表明存在更多的阳离子残留物。然而,处理物3至6均给出类似的b值。这表明,当在加入阳离子织物软化剂(处理物4和6)之前用脂质酯酶预处理织物时,洗涤后阳离子残留物的量与不加入阳离子软化剂时(处理物3和5)的相同。
表3:聚酯和棉
从表3中可以看出,再次看到相同的效应。对于聚酯和棉二者,用处理物2处理的织物示出比用处理物1处理的织物更负的b值。这表明,用处理物2处理的织物在其上剩余残留的阳离子材料。然而,用处理物4处理的织物示出与用处理物3处理的织物相似的b值。因此,用处理物4处理的织物具有比用处理物2处理的织物更少的残留阳离子材料。
实例2-20;
以下实例为适用于步骤(iii)中的衣物洗涤剂组合物实例;
实例2-7
可将旨在用于手洗或顶部加载洗衣机的颗粒状衣物洗涤剂组合物加入足够的水中以形成与待处理表面直接接触的糊剂,形成浓缩型清洁组合物。
实例8-13
可将旨在前加载式洗衣机的颗粒状衣物洗涤剂组合物加入足够的水中以形成与待处理表面直接接触的糊剂,形成浓缩型清洁组合物。
在20-90℃下,以7000至10000ppm的水溶液浓度,以及5:1的水:织物的比率,使用任何上述组合物洗涤第二步骤中的织物。典型的pH为约10。然后干燥织物。在一个方面,使用烘干机主动干燥织物。在一个方面,使用熨斗主动干燥织物。在另一方面,仅使织物在绳子上干燥,其中它们接触空气和任选的阳光。
实例14-19重垢型液体衣物洗涤剂组合物
实例20
该组合物可包封于聚乙烯醇小袋中。
*基于总清洁和/或处理组合物重量计,共计不超过7%的水
1无规接枝共聚物为聚醋酸乙烯酯接枝的聚亚乙基氧共聚物,其具有聚亚乙基氧主链和多个聚醋酸乙烯酯侧链。所述聚亚乙基氧主链的分子量为约6000,并且聚亚乙基氧与聚醋酸乙烯酯的重量比为约40至60,并且每50个亚乙基氧单元具有不超过1个接枝点。
2聚乙烯亚胺(MW=600),每个-NH具有20个乙氧基化物基团。
*标注:所有酶含量均表示为酶原材料%
用于组合物实例2至20的原材料和说明
线性烷基苯磺酸盐,其平均脂肪碳链长度为C11至C12,由Stepan,Northfield,Illinois,USA提供
C12-14二甲基羟乙基氯化铵,由Clariant GmbH,Sulzbach,Germany提供
AE3S为C12-15的烷基乙氧基(3)硫酸酯,由Stepan,Northfield,Illinois,USA提供
AE7为C12-15的醇乙氧基化物,其平均乙氧基化度为7,由Huntsman,Salt Lake City,Utah,USA提供
AE9是C12-13的醇乙氧基化物,其平均乙氧基化度为9,由Huntsman,Salt Lake City,Utah,USA供应。
HSAS为中间支化的伯烷基硫酸盐,其具有约16-17的碳链长度
三聚磷酸钠由Rhodia(Paris,France)提供。
沸石A由Industrial Zeolite(UK)Ltd(Grays,Essex,UK)提供。
1.6R硅酸盐由Koma(Nestemica,Czech Republic)提供。
碳酸钠由Solvay(Houston,Texas,USA)提供。
分子量为4500的聚丙烯酸酯由BASF(Ludwigshafen,Germany)提供。
羧甲基纤维素为V,由CP Kelco(Arnhem,Netherlands)提供
适宜的螯合剂是例如由Dow Chemical(Midland,Michigan,USA)提供的二亚乙基四胺五乙酸(DTPA),或由Solutia(St Louis,Missouri,USA Bagsvaerd,Denmark)提供的羟基乙叉二膦酸(HEDP)。
CellucleanTM、和全部是Novozymes,Bagsvaerd,Denmark的产品。
ROC为AB Enzymes(Darmstadt,Germany)的产品。
细菌蛋白酶(实例8-13)描述于US 6,312,936 B1中,由GenencorInternational(Palo Alto,California,USA)提供
细菌蛋白酶(实例14-20)描述于US 4,760,025中,由GenencorInternational(Palo Alto,California,USA)提供
荧光增白剂1为AMS,荧光增白剂2为CBS-X,磺化酞菁锌和直接紫9为紫BN-Z,它们都由Ciba SpecialtyChemicals(Basel,Switzerland)提供。
过碳酸钠,由Solvay(Houston,Texas,USA)提供。
过硼酸钠,由Degussa(Hanau,Germany)提供。
NOBS为壬酰基苯酚磺酸钠,由Future Fuels(Batesville,Arkansas,USA)提供
TAED为四乙酰基乙二胺,以商品名由Clariant GmbH(Sulzbach,Germany)提供。
S-ACMC为与C.I.活性蓝19缀合的羧甲基纤维素,以产品名AZO-CM-CELLULOSE,产品代码S-ACMC由Megazyme,Wicklow,Ireland出售。
去垢剂是PF,由Rhodia,Paris,France供应
丙烯酸/马来酸共聚物的分子量为70,000,丙烯酸酯与马来酸酯的比率为70:30,由BASF(Ludwigshafen,Germany)提供。
乙二胺-N,N'-二琥珀酸的钠盐,(S,S)异构体(EDDS)由Octel(Ellesmere Port,UK)提供。
羟基乙叉二膦酸(HEDP)由Dow Corning(Midland,Michigan,USA)提供。
抑泡剂附聚物由Dow Corning(Midland,Michigan,USA)提供。
HSAS是中间支化的烷基硫酸盐,公开于US 6,020,303和US 6,060,443中。
C12-14二甲基氧化胺由Procter&Gamble Chemicals(Cincinnati,Ohio,USA)提供
Violet CT由Milliken(Spartanburg,South Carolina,USA)提供。
本文所公开的量纲和值不应被理解为严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述的值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
Claims (14)
1.一种洗涤织物的方法,所述方法包括以下步骤:
i)使织物与脂质酯酶接触;
ii)使得自步骤(i)的所述织物与带阳离子电荷的织物软化活性物质接触,其中所述带阳离子电荷的织物软化活性物质为所述脂质酯酶的底物;
iii)使得自步骤(ii)的所述织物与衣物洗涤剂组合物接触,其中所述衣物洗涤剂组合物包含阴离子去污表面活性剂,其中所述阴离子去污表面活性剂以重量比重量计1:150至1:500的阴离子表面活性剂与织物的比率存在。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述脂质酯酶包含至少第一脂质酯酶和第二脂质酯酶。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中在自动洗衣机的洗涤循环中使步骤(iii)中的所述织物与衣物洗涤剂组合物接触,并且其中所述洗涤循环的长度为至少30秒,或甚至至少3分钟,或甚至至少6分钟,但不超过30分钟,或甚至不超过45分钟,或甚至不超过1小时。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中在自动洗衣机的洗涤循环中使步骤(iii)中的所述织物与衣物洗涤剂组合物接触,并且其中所述洗涤循环在介于5℃和50℃之间,优选介于10℃和30℃之间的温度下进行。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述脂质酯酶选自E.C.分类3.1,优选选自E.C.分类3.1.1.1、E.C.分类3.1.1.3、E.C.分类3.1.1.74、或它们的组合。
6.根据权利要求5所述的方法,其中所述脂质酯酶选自E.C.分类3.1.1.3。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述脂质酯酶包括与来自疏绵状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)的野生型脂肪酶具有至少90%序列同一性且具有序列替换T231R和N233R的变体,或对应于EP1290150B1的权利要求5部分(u)的变体,或它们的组合。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中在步骤(i)中使所述织物与脂质酯酶接触,所述脂质酯酶以介于30和55,000ng酶/g织物之间的浓度存在。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述带阳离子电荷的织物软化活性物质包括阳离子表面活性剂,优选包括季铵化合物的阳离子表面活性剂。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述去污表面活性剂包括阴离子表面活性剂,优选选自直链烷基苯磺酸盐、烷氧基化阴离子表面活性剂、或它们的组合的阴离子表面活性剂。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中步骤(iii)的所述衣物洗涤剂组合物包含调色剂、聚合物、或它们的组合。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中步骤(iii)的所述衣物洗涤剂组合物包含以无水基计0重量%至10重量%的沸石助洗剂,0重量%至10重量%的磷酸盐助洗剂,或它们的组合。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中在经历自动洗衣机的所述洗涤循环之前,用所述衣物洗涤剂组合物预处理步骤(iii)中的所述织物。
14.根据本发明的沉积于织物上的脂质酯酶改善在随后洗涤中将织物软化活性物质从所述织物去除的用途。
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